JPH06504086A - 光崩壊性及び生分解性ポリエチレン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 光崩壊性及び生分解性ポリエチレン 発明の背景 合成ポリマーの、環境による分解は、そのポリマー及びその環境によって種々の 速度で種々の程度に起こる。

そのような分解は、光、熱、空気、水、微生物によりそして、風、雨、乗り物の 往来等のような機械的な力により引き起こされる。ポリマーの安定度及び／又は 分解度を高めることは、添加剤、ポリマー〇主鎖を変えること、官能基の導入に より、又は適する充填剤をブレンドすることにより一般に行われている。しかし 、分解度を低減させるこれらの多（の技術は、生成されたポリマーにおいて、不 利益な特性を生じる。

発明の概要 従って、本発明の目的は、良好な生分解度を有するコポリマーを高収率でそして 、良好な生分解度及び光崩壊度を有するターポリマーを高収率で生成する方法を 提供することである。

本発明は、エチレンと２−メチル−１，３−ジオキセパンの反応混合物を重合す ることによって生分解性のコポリマーを製造する方法を提供する。その反応混合 物は、３５０乃至３．５００ｋｇ／　ａｉの圧力下で、開始剤の存在下、約１５ ０乃至２６０℃の温度に加熱され、それによって、エチレンを２−メチレン−１ ，３−ジオキセバンと反応させ、式、一ローＣＥ［２Ｃ−０−（ＣＨ２）４−） 、−（ＣＨ２ＣＨ２）ｙ−］−（式中、Ｘ及びｙは整数である） で表わされる、約７．０００以上の分子量を有する生分解性ポリマーを生成する 。

本発明は、生分解性に加え、良好な光崩壊特性も有する、エチレン、２−メチレ ン−１，３−ジオキセパン及び−酸化炭素のターポリマーを製造する方法も提供 する。そのターポリマーは、一般式、 （式中、ｘＳｙ及び２は整数であり、エチルエステル及びケト基は、その基の種 々の濃度によって、ターポリマーにおいて、ターポリマーの主鎖に沿ってランダ ムに又は一様に分布されている）で表わされる。そのターポリマーは、約７．０ ００以上の分子量を有する。

発明の詳細な説明 本発明において、ポリマーはそのポリエチレン主鎖に挿入されたエステル基を有 して製造される。これらのエステル基は、エステル基のところでポリマーの破壊 をさせることによってポリマーの生分解度を増大する。ポリマーが十分に破壊さ れた後に、微生物により吸収され得る。

本発明のコポリマーの製造では、エチレン及び２−メチレン−１，３−ジオキセ パン（ＭＤＯＰ）を下記の式の如く反応させる。

（式中、Ｘ及びｙは、整数である。）このように製造されたコポリマーは、７． ０００より大きい、好ましくは２０、０００より大きいそして最も好ましくは５ ０．０００より大きい分子量を有する。本発明中のエステル基のモル割合は、一 般的に約０．０５モル％乃至２０モル％の間で変わり、好ましい範囲は２乃至１ ５モル％であり、最も好ましい割合は、６乃至１０モル％である。

ターポリマーは、下記式の如く、さらに、−酸化炭素をエチレンとＭＤＯＰと反 応させることによって製造さく式中、ｘｓＶ及び２は整数である。）ターポリマ ーは、太陽光線又は紫外線のような光を吸収するときにポリマーにおける付加さ れたカルボニル基が裂開するので、コポリマーよりもより良好な光崩壊度を示す 。エステルとカルボニルの両方がより機能化するので、ターポリマーは光崩壊性 及び生分解性である。これはターポリマーの多くの用途において、特に望ましい 組合わせである。こうして得られたターポリマーは、７．０００より大きな、好 ましくは２０．０００より大きなそして最も好ましくは５０、０００より大きな 分子量を有する。本発明のターポリマー中のエステル基のモル率は一般的に０． ０５％乃至２０％であり、好ましい範囲は２モル％乃至１５モル％であり、最も 好ましい範囲は６％乃至１０％である。本発明のターポリマー中のカルボニル基 のモル率は、約０．１％乃至２０％であり、好ましい範囲は約５乃至１０重量％ であり、最も好ましい範囲は約０．９乃至５重量％である。

エチレンと、所望の生成物により決定される適量のＭＤＯＰを約１５０乃至２６ ０℃の温度で３５０乃至３．５００ｋｇ／ａｌ。

好ましくは約１．７００乃至２．５００ｋｇ／ｃｉの圧力で重合する高圧重合に より、本発明のコポリマーは、都合よく製造される。本発明のターポリマーは、 −酸化炭素をその混合物に添加して同様の条件を用いて製造される。その重合は 、便利なオートクレーブ又は管形反応器内で達成される。

適宜に、連鎖移動剤又は調節剤を反応容器に導入し、生成物のメルトインデック スを調整する。従って、用いる連鎖移動剤の量は、選択した連鎖移動剤及び要求 される最終メルトインデックス及び用いる反応条件に依存する。一般的に、連鎖 移動剤の量は、反応器供給原料の０乃至２５％である。連鎖移動剤の使用は、よ く知られており、ポリマーのメルトインデックスについて本明細書に特定されて いる要件が与えられれば、経験によって適する連鎖移動剤及び添加速度を決める ことは当業者の能力の範囲内であると考えられている。その例として、１．０以 下のＣＳ（連鎖移動定数）の値（エチレンの単独重合に対して１．３６０気圧、 １３０℃で測定した）を有するものを含み、水素、アセトン、ブチルアルデヒド 、シクロヘキサン、１−ブテン、プロピオンアルデヒド、プロピレン、ブタン及 びイソブチレンを含む。０．３以下のＣ８値が好ましい。プロピオンアルデヒド が有利な連鎖移動剤であり、２００ｐｐｍでのプロピオンアルデヒドが非常に有 利であることが見出だされた。

ある場合においては、連鎖移動剤のコポリマー又はターポリマーへの組込みがあ ることは注目すべきことである。例えば、イソブチレンが用いられる場合に、生 成物は有利にエチレン／ＭＤＯＰ／イソブチレンターポリマーになり得る。本明 細書で用いるように、「コポリマー」という用語は、そのような付加的なコモノ マーを含有するポリマーも包含する。−酸化炭素を含有するターポリマーのある 場合には、その組込みにより、エチレン／Ｃｏ／ＭＤＯＰイソブチレンターポリ マーを製造し得る。

本明細書において用いられているように、「ターポリマー」には、そのような付 加的なコモノマーを含有するポリマーを包含する。

重合は通常、パーオキシドのような遊離基触媒により開始される。又、抗酸化剤 及び触媒用担体のような従来の添加剤を従来の実施方法により存在させ得る。

一般的に、本発明のコポリマー及びターポリマーは、低密度ポリエチレンを用い るどのような用途においても用いることができる。多くの用途のなかで、数例を 示す。

例えば、本発明のポリマーは、溶融吹込成形（ｍｅｌｔｂｌｏｗｎ）　（ビン等 ）及び、不織布（紙オムツの裏地、使い捨て布等）製造用そしてフィルム、ゴミ 袋、絆創膏材料（ｓｔｒａｐｐｉｎｇ　ｍａｔｅｒｉａｌｓ）及び成形品の製造 用スパンボンデツド（繊維、布、ロープ、トワイン、ひも等）され得る。

本発明を下記の実施例によってより詳細に記載する。

実施例１乃至１６ エチレンを、圧縮機に４５ｋｇ／ａｌで入れ、約１５０ｋｇ／ａ＋ｆに圧縮し、 ＭＤＯＰと連鎖移動剤を添加し、合わせた供給原料を約２．０００ｋｇ／ｃ！ｌ にさらに圧縮した。ＭＤＯＰの種々の量を表１に示す。次に高圧の供給原料を攪 拌機を備えたオートクレーブに入れた。２００ｐ　ｐ　ｍのプロピオンアルデヒ ドと遊離基触媒をオートクレーブに入れた。

オートクレーブを加熱して１８０乃至２３０℃の所望の反応温度に維持した。

未反応物質及び不純物質とともに、生成したポリマーを管路を経由して高圧分離 機へ取り出した。分離機の未反応モノマーを熱交換器を経由して小型圧縮機に再 循環させた。不純物質をパージにおいて分離して除去した。

種々の温度、エチレンの重量％、ＭＤＯＰの重量％及び開始剤の条件で行った、 この方法の１６回の実施についてのデーターを表１に示す。

すべての実施において、圧力は、２．００７ｋｇ／　ａｄであり、実施時間は４ ０秒であり、開始剤は、ｔ−ブチルパーオキシビバレートを１５０乃至２００ｐ ｐｍの濃度で存在させた。

実施１３．１４及び１６では開始剤を１５０ｐｐｍ存在させた。

その他のすべての実施では開始剤を２００ｐｐｍ存在させた。

次に得られたポリマーを分析した。そのデーターを表１に示す。

表１ 実施　分子量　モル％　重量％　温度℃　重量％１　１００．８３６　０．１１ 　１　１８９　９８．５２　７３．８２３　０．１７　２　１８８　９７．５３ 　７０．２１５　０．２５．　２　１８８　９７．５４　７１．２１？　０．２ ５　２　１８８　９７．５５　７７．０５１　０．４１　４　１９１　９７．５ ６　６０．０１０　０．４３　４　１８４　９７．５７　６０．３４１　０．３ ９　４　１９１　９７．５８　７３．８００　０．３３　２　２１０　９７．５ ９　７１．１１９　０．３０　２　２２２　９７．５１０　７０．２８３　０． ２９　２　２２２　９７．５１１　８３．２８６　０．３４　２　１８０　９７ ．５１２１２９．２１２　０．２５　２　１９１　９７．５１３　１１５．１６ ３　０．２５　２　１８４　９７．５１４　１４１．７５８　０．２９　２　１ ８１　９７．５１５　４２．３２７　３．２０　２５　１８８　７４．５１６　 ６４．９４２　３．１０　２５　１９７　７４．５実施例　２ ポリマーの主鎖に沿ってカルボニル基を組み込むために一酸化炭素を供給原料に 添加した他は、実施例１０手順を繰り返した。種々の温度で実施を行った。その 組成及び実施の結果を表２に示す。すべての実施において、圧力は、２．００７ ｋｇ／　ａｄであり、実施時間は、４０秒間であり、開始剤は、ｔ−ブチルパー オキシビバレートを２００ｐｐｍの濃度で存在させた。

１７　６３．４６４　０．３１　１．０　６．１　２　１８３　９６．５１８　 ５３．５７９　０．１６　１．０　８．３　２　１８４　９６．５１９　５５． ２４０　０！５　１．０　８．８　２　１８８　９６．５２０　５２．５４７　 ０．１０　１．０　５．４　１　１９４　９７．５２１４９．４９８　０．０９ 　１．０　５．２　１　１９１　９７．５２２　５５．４９３　０．１０　１． ０　７．６　１　１９１　９７．５２３２５．４２８　０．７０　．２５　１． ６　１０　１８８　８９．３−一一−−−−−−−−−−−−−−−一一一一− −−−−−−−−−−−−−一一一一一一一一一一一一一一−−−一一一一一一 一一一一鼈鼈黶|−−−− 補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の８）１　国際出願番号 ＰＣＴ／ＵＳ９１１０９４４７ ２　発明の名称 光崩壊性及び生分解性ポリエチレン ３　特許出願人 住　所　アメリカ合衆国、ニュー・シャーシー州　０７０３６−０７１０、リン デン、イースト・リンデン・アベニュー　１９００名　称　エクソン・ケミカル ・パテンツ・インク４代理人 住　所　東京都千代田区永田町１丁目１１番２８号（１）　補正書の写しく翻訳 文）　１通ＰＣＴ第３４条に基つき１９９３年２月１０日付で国際予備審査機関 に提出した補正書は、１９９１年１２月１６日に提出した国際出願番号ＰＣＴ／ ’ＵＳ９１１０９４４７号の明細書（翻訳文１買初行乃至６頁４行・６頁１６行 乃至７頁９行、９買初行乃至同頁末行）及び請求の範囲請求項１及び６を補正し 、請求項１０及び１１を削除するものであることを上申致します。

翻訳文１頁１、行目から６頁４行目「開始される。」までの補正 明　細　書 光崩壊性及び生分解性ポリエチレン 発明の背景 合成ポリマーの環境による分解は、そのポリマー及びその環境によって種々の速 度で種々のの程度に起こる。

そのような分解は、光、熱、空気、水、微生物によりそして、風、雨、乗り物の 往来等のような機械的な力により引き起こされる。ポリマーの安定度及び／又は 分解度を高めることは、添加剤、ポリマーの主鎖を変えること、官能基の導入に より、又は適する充填剤を加えることにより一般に行われている。しかし、分解 度を低減させるこれらの多くの技術は、生成されたポリマーにおいて、不利益な 特性を生じる。ＡＣＳシンポジウムシリーズ２５０．２９章には、高圧遊離基溶 液方法で製造された約５、０００のＭｗを有する、エチレンと２−メチレン／１ ，３−ジオキセパンの生分解性コポリマーが開示されている。

５．０００Ｍｗは、多くの工業的な用途には有用ではない。

従って、７．０００よりの大きなＭｗを有する、エチレンと２−メチレン／１， ３−ジオキセパンのコポリマーを製造する方法が望ましい。

発明の概要 従って、本発明の目的は、良好な生分解度を有するコポリマーを高収率でそして 、良好な生分解度及び光崩壊度を有するターポリマーを高収率で生成する方法を 提供することである。

本発明は、エチレンと２−メチル−１，３−ジオキセパンの反応混合物を重合す ることによって生分解性のコポリマーを製造する方法を提供する。その反応混合 物は、３４、３２Ｍ　Ｐ　ａ乃至３４３．１Ｍ　Ｐ　ａの圧力下で、開始剤の存 在下、約１５０乃至２６０℃の温度に加熱され、それによって、エチレンを２− メチレン−１，３−ジオキセバンと反応させ、式、 （式中、Ｘ及びｙは整数である） で表わされる、約７．０００以上の分子量を有する生分解性ポリマーを生成する 。

本発明は、生分解性に加え、良好な光崩壊特性も有する、エチレン、２−メチレ ン−１，３−ジオキセバンと一酸化炭素のターポリマーを製造する方法も提供す る。そのターポリマーは、一般式、 （式中、ｘＳｙ及び２は整数であり、エチルエステル及びケト基は、その基の種 々の濃度によって、ターポリマーにおいて、ターポリマーの主鎖に沿ってランダ ムに又は一様に分布されている）で表わされる。そのチーポリマーは、約７．０ ００以上の分子量を有する。

発明の詳細な説明 本発明において、ポリマーはそのポリエチレン主鎖に挿入されたエステル基を有 して製造される。これらのエステル基は、エステル基のところでポリマーの破壊 をさせることによってポリマーの生分解度を増大する。ポリマーが十分に破壊さ れた後に、微生物により吸収され得る。

本発明のコポリマーの製造では、エチレン及び２−メチレン−１，３−ジオキセ パン（ＭＤＯＰ）を下記の式の如く反応させる。

（式中、Ｘ及びｙは、整数である。）このように製造されたコポリマーは、約７ ．０００以上の、好ましくは２０、０００より大きいそして最も好ましくは５０ ．０００より大きい分子量を有する。本発明中のエステル基のモル割合は、一般 的に約０．０５モル％乃至２０モル％の間で変わり、好ましい範囲は２乃至１５ モル％であり、最も好ましい割合は、６乃至１０モル％である。

ターポリマーは、下記式の如く、さらに、−酸化炭素をエチレンとＭＤＯＰと反 応させることによって製造される。

（式中、ｘｌｙ及びＺは整数である。）ターポリマーは、太陽光線又は紫外線の ような光を吸収するときにポリマーにおける付加されたカルボニル基が裂開する ので、コポリマーよりもより良好な光崩壊度を示す。エステルとカルボニルの両 方がより機能化するので、ターポリマーは光崩壊性及び生分解性である。これは ターポリマーの多くの用途において、特に望ましい組合わせである。こうして得 られたターポリマーは、約７．０００以上の、好ましくは２０．０００より大き なそして最も好ましくは５０．０００より大きな分子量を有する。本発明のター ポリマー中のエステル基のモル率は一般的に０．０５％乃至２０％の間であり、 好ましい範囲は２モル％乃至１５モル％であり、最も好ましい範囲は６モル％乃 至１０モル％である。本発明のターポリマー中のカルボニル基のモル率は、約０ ．１％乃至２０％であり、好ましい範囲は約５乃至１０重量％であり、最も好ま しい範囲は０．９乃至５重量％である。

エチレンと、所望の生成物により決定される適量のＭＤＯＰを約１５０乃至２６ ０℃の温度で３４．３２Ｍ　Ｐ　ａ乃至３４３．１ＭＰａ、好ましくは約１６６ 、６８乃至２４５．１２Ｍ　Ｐ　ａの圧力で重合する高圧重合により、本発明の コポリマーは、都合よく製造される。本発明のターポリマーは、−酸化炭素をそ の混合物に添加して同様の条件を用いて製造される。その重合は、便利なオート クレーブ又は管形反応器内で達成される。

適宜に、連鎖移動剤又は調節剤を反応容器に導入し、生成物のメルトインドック スを調整する。従って、用いる連鎖移動剤の量は、選択した連鎖移動剤及び要求 される最終メルトインデックス及び用いる反応条件に依存する。一般的に、連鎖 移動剤の量は、反応器供給原料の０乃至２５％である。連鎖移動剤の使用は、よ く知られており、ポリマーのメルトインデックスについて本明細書に特定されて いる要件が与えられれば、経験によって適する連鎖移動剤及び添加速度を決める ことは当業者の能力の範囲内であると考えられている。その例として、１．０以 下のＣＳ（連鎖移動定数）の値（エチレンの単独重合に対して１３７．８Ｍ　Ｐ 　ａ　、　１３０℃で測定した）を有するものを含み、水素、アセトン、ブチル アルデヒド、シクロヘキサン、１−ブテン、プロピオンアルデヒド、プロピレン 、ブタン及びイソブチレンを含む。０．３以下の０８値が好ましい。プロピオン アルデヒドが有利な連鎖移動剤であり、２００ｐｐｍでのプロピオンアルデヒド が非常に有利であることが見出だされた。

ある場合においては、連鎖移動剤のコポリマー又はターポリマーへの組込みがあ ることは注目すべきことである。例えば、イソブチレンが用いられる場合に、生 成物は有利にエチレン／ＭＤＯＰ／イソブチレンターポリマーになり得る。本明 細書で用いるように、「コポリマー」という用語は、そのような付加的なコモノ マーを含有するポリマーも包含する。−酸化炭素を含有するターポリマーのある 場合には、その組込みにより、エチレン／ＣＯ／ＭＤ　ＯＰイソブチレンターポ リマーを製造し得る。本明細書において用いられているように、「ターポリマー 」には、そのような付加的なコモノマーを含有するポリマーを包含する。

重合は通常、パーオキシドのような遊離基触媒により開始される。

翻訳文６頁１６行目から７頁９行目までの補正実施例１乃至１６ エチレンを、圧縮機に４．４１２　Ｍ　Ｐ　ａで入れ、約１４、７１Ｍ　Ｐ　ａ に圧縮し、ＭＤＯＰと連鎖移動剤を添加し、合わせた供給原料を約１９６．０９ Ｍ　Ｐ　ａにさらに圧縮した。

ＭＤＯＰの種々の量を表１に示した。次に高圧の供給原料を攪拌機を備えたオー トクレーブに入れた。２００ｐｐｍのプロピオンアルデヒドと遊離基触媒をオー トクレーブに入れた。オートクレーブを加熱して１８０乃至２３０℃の所望の反 応温度に維持した。

未反応物質及び不純物質とともに、生成したポリマーを管路を経由して高圧分離 機へ取り出した。分離機の未反応モノマーを熱交換器を経由して小型圧縮機に再 循環させた。不純物質をパージにおいて分離して除去した。

種々の温度、エチレンの重量％、ＭＤＯＰの重量％及び開始剤の条件で行った、 この方法の１６回の実施についてのデーターを表１に示す。

すべての実施において、圧力は、１９６．７８Ｍ　Ｐ　ａであり、実施時間は４ ０秒であり、開始剤は、ｔ−ブチルパーオキシピバレートを１５０乃至２００ｐ ｐｍの濃度で存在させた。

翻訳文９頁１行目から同頁末行までの補正実施例　２ ポリマーの主鎖に沿ってカルボニル基を組み込むために一酸化炭素を供給原料に 添加した他は、実施例１の手順を繰り返した。種々のの温度で実施を行った。そ の組成及び実施の結果を表２に示す。すべての実施において、圧力は、１９６． ７８Ｍ　Ｐ　ａであり、実施時間は、４０秒間であり、開始剤は、ｔ−ブチルパ ーオキシピバレートを２００ｐｐｍの濃度で存在させた。

実施　分子量　モル％　重量％　モル％　重量％　温度℃　重量％１７６３．４ ６４　０．３１　１．０　６．１　２　１８３　９６．５１８５３．５７９　０ ．１６　１．０　８Ｊ　２　１８４　９６．５１９５５．２４０　０．３５　１ ．０　＆、８　２　１ｇ８　９６．５２０　５２．５４７　０．１０　１．０　 ５．４　１　１９４　９７．５２１４９．４９８　０．０９　１．０　５．２　 １　１９１　９７．５２２　５５．４９３　０．１０　１．０　？、６　１　１ ９１　９７．５２３２５．４２８　０．７０　．２５　１．６　１０　１８８　 ８９．３請求の範囲の補正 請求の範囲 １、コーチＩノンを２−メチレン−１，３−ジオキセバンと混合し、反応混合物 を生成させる工程、 その反応混合物を約３４乃至３４４Ｍ　Ｐ　ａの圧力で約１５０乃至２６０℃に 加熱する工程、 その混合物を遊離基開始剤触媒の存在下で反応させて、少なくとも約７．０００ の分子量を有し、式、（式中、Ｘ及びｙは整数である） で表わされる生分解性のポリマーを生成させる工程を含む、生分解性ポリマーを 製造する方法。

２、前記ポリマーが、少なくとも約２０．０００の分子量を有する、請求項１に 記載の方法。

３、前記ポリマーが、少なくとも約５０．０００の分子量を有する、請求項１に 記載の方法。

４、前記ポリマーが、０．０５乃至約２０モル％のエステル基を含む、請求項１ に記載の方法。

５、請求項１に記載の方法により製造されたポリマー。

６、エチレンを２−メチレン−１，３−ジオキセパン及び−酸化炭素と混合し、 反応混合物を生成させる工程、その反応混合物を約３４乃至３４４Ｍ　Ｐ　ａの 圧力で約１５０乃至２６０℃に加熱する工程、 その混合物を遊離基開始剤触媒の存在下で反応させて、少なくとも約７．０００ の分子量を有し、式、（式中、ｘＳｙ及び２は整数である） で表わされる生分解性で光崩壊性のポリマーを生成させる工程 を含む、生分解性ポリマーを製造する方法。

７、前記ポリマーが、少なくとも約２０．０００の分子量を有する、請求項６に 記載の方法。

８、前記ポリマーが、少なくとも約５０．０００の分子量を有する、請求項６に 記載の方法。

９、前記ポリマーが、０．０５乃至約２０モル％のエステル基を含む、請求項６ に記載の方法。

国際調査報告 フロントページの続き （８１）指定回　ＥＰ（ＡＴ、ＢＥ、ＣＨ，ＤＥ。

ＤＫ、ＥＳ、ＦＲ，ＧＢ、ＧＲ，ＩＴ、ＬＵ、ＭＣ，ＮＬ、　ＳＥ）、ＪＰ

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. １．エチレンを２−メチレン−１，３−ジオキセパンと混合し、反応混合物を生 成させる工程、 その反応混合物を約３５０乃至３，５００ｋｇ／ｃｍ■の圧力で約１５０乃至２ ６０℃に加熱する工程、 その混合物を遊離基開始剤触媒の存在下で反応させて、少なくとも約７，０００ の分子量を有し、式、▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｘ及びｙは整数である） で表わされる生分解性のポリマーを生成させる工程を含む、生分解性ポリマーを 製造する方法。
2. ２．前記ポリマーが、少なくとも約２０，０００の分子量を有する、請求項１に 記載の方法。
3. ３．前記ポリマーが、少なくとも約５０，０００の分子量を有する、請求項１に 記載の方法。
4. ４．前記ポリマーが、０．０５乃至約２０モル％のエステル基を含む、請求項１ に記載の方法。
5. ５．請求項１に記載の方法により製造されたポリマー。
6. ６．エチレンを２−メチレン−１，３−ジオキセパン及び一酸化炭素と混合し、 反応混合物を生成させる工程、その反応混合物を約３５０乃至３，５００ｋｇ／ ｃｍ■の圧力で約１５０乃至２６０℃に加熱する工程、 その混合物を遊離基開始剤触媒の存在下で反応させて、少なくとも約７，０００ の分子量を有し、式、▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｘ、ｙ及びｚは整数である） で表わされる生分解性で光崩壊性のポリマーを生成させる工程 を含む、生分解性ポリマーを製造する方法。
7. ７．前記ポリマーが、少なくとも約２０，０００の分子量を有する、請求項６に 記載の方法。
8. ８．前記ポリマーが、少なくとも約５０，０００の分子量を有する、請求項６に 記載の方法。
9. ９．前記ポリマーが、約０．０５乃至約２０モル％のエステル基を含む、請求項 ６に記載の方法。
10. １０．前記ポリマーが、約０．５乃至約２０モル％のカルボニル基を含む、請求 項６に記載の方法。
11. １１．請求項６に記載の方法により製造されたポリマー。