JPH06503612A - コーティング用顔料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 コーディング用顔料 本発明は、ロートグラビア印刷方法に使用ｊ７た時に特に好都合な性質をａする コーテツド紙又は厚紙の製造用塗料に加えるための改良した顔料に関する。本明 細書中、“紙用塗料”Ｌいう表現及び関連１．た表現、例えば“紙塗被顔料”は 、すべての繊維ベースの材料、例えば板紙のコーティングに使用するための組成 物等をカバーするために広く解釈することを意図するものである。

紙用塗料は、水性媒体の懸濁液において一つ以上の顔料及び接着剤材料を一般的 に含む。最も一般的に使用される顔料は、一般的に、少なくとも粒子の５０重量 ％が相当する球にして２μｍよりも小さい直径を有するような白色及び微細な粒 度の天然又は合成無機材料である。紙用塗料に一般的に使用される顔料の例とし ては、カオリン又はチャイナクレー、天然又は沈降炭酸カルシウム、サテンホワ イト、硫酸カルシウム及びタルクがあげられる。タルクを除いて、これらの顔料 は一般的に親、水性表面を有し、それ故に有機媒体により簡単に浸潤されない。

それぞれ個々のセルにより紙に移すために要求されるインキの量で、深さを変え るセル又は窪みの母型を、その表面に有するロートグラビア印刷シリンダーを製 造する方法は、他の印刷方法用の印刷プレートの製造と比べて比較的高価なので 、ロートグラビア印刷方法は、多量のコピーを印刷すべきことが要求されるこれ らの塗布に一般的に最も適している。多量のコピーを印刷すべきことが要求され るので、高速で印刷機を運転することは一般的に好都合であり、これは“オフセ ッビを避けるために紙上で素早く乾慢する印刷インキを使用すること及びあるシ ートから次のシートへ印刷インキが乾かないで移動することを必要とする。

従って、水よりも揮発性の溶媒を有する印刷インキを使用することが要求される 。

そのような揮発性溶媒は、はとんど一定不変に有機性かつ親油性であり、また、 そのような溶媒をベースとしたグラビア印刷インキは、親水性表面を有する顔料 を含有する組成物を原紙の表面に施すことにより形成される慣用の紙用塗料に必 ずしもよく吸収されるわけではない。

疎水性表面を存することにおいて無機顔料のなかで普通でないタルクは、一般的 に一つ以上の他の無機顔料との混合物において、紙用塗料に使用されるが、もし タルクが高比率で使用されるならば、得られる紙−Ｌの塗料は、“−〕るつる” した感じを有し、また、紙表面の摩擦係数を慣用の印刷機を通してコーテツド紙 を供給する際に困難さを経験するような程度に減少する１゜ＢＰ−へ−００２６ ０９１には、サイズ剤を施すためにロウ、好ましくはパラフィンロウで充填剤粒 子をコーティングすることにより製紙用の充填剤を疎水性にする方法が記載され ている。サイズ剤を施す技術は、水含有インキを用いたコーティング、筆記又は 印刷の間に、紙への水の過度の進入を防ぐことを目的としている。

本発明の第一の態様により、画像がペーパーシート部材に印刷されるグラビア印 刷方法であって、疎水性部分を有する処理剤で顔料表面を改質して顔料表面に疎 水性を与えるか又は顔料表面の疎水性をさらに高めた紙塗被顔料を含む表面塗料 を、使用するペーパーシート部材が有することを特徴とする上記方法を提供する 。

本発明の第二の態様により、グラビア印刷方法に使用するコーテツド紙製造用の 紙用塗料を提供し、ここで紙用塗料は接着剤、分散剤及び粒状無機紙塗被顔料の 水性懸濁液を含むものであり、該顔料が紙用塗料に組み込む前に、顔料の表面を 疎水性にするか、それらの疎水性を増加する処理剤で処理することにより改質さ れており、ここで、顔料の粒子を処理するために使用した処理剤が炭素原子数８ 〜３０の鎖長の少なくとも一つの炭化水素基を含む非極性疎水性部分及び顔料表 面の部分と結合可能な極性部分を有することを特徴とするものである。

本発明の他の態様により、顔料の表面を疎水性部分を有する処理剤で改質し、そ れにより顔料の表面を疎水性にするか疎水性を増加した、顔料のグラビア紙塗被 顔料としての使用を提供する。

本発明に使用する顔料は、もとの表面が親水性であるもの、例えば天然又は合成 の層状格子シリケート、例えばカオリン（又はチャイナクレー）、天然又は沈降 炭酸カルシウム、サテンホワイト又は硫酸カルシウム又はこれら顔料の一つ以上 の混合物が好ましい。本発明は親水性でないが、その表面の疎水性を増加又は増 強するために改質することが要求される顔料を使用してもよい。

本発明の処理顔料を紙用塗料及び印刷用紙の製造において未処理顔料と混合して もよいことが理解されるべきである。好ましくは、いずれかのそのような混合物 において、処理顔料は顔料の全重礒を基準として少なくとも２０重譬％の債で存 在すべきである。本発明のいくつかの態様において、処理顔料は使用する単一の 顔料であってもよい。

顔料の表面の部分と結合可能な極性部分は、直接的又は間接的に、例えば処理剤 の極性部分と顔料表面の部分を結合する中間体と結合してもよい。処理剤は顔料 の水性懸濁液又は乾燥混合物のいずれかにおいて顔料上の部分と結合可能であっ てもよい。処理剤の極性部分の正確な性質を経験的に測定しなければならない３ ゜しかｊ７、いくつかの場合においで、顔料の表面化学の知識から好適な表面処 理剤を推論することが可能かもしれない。例えば、アミンはクレー表面上の電子 受容（ルイス酸）部分に電子供与によりカオリンの表面に結合すると一般的に考 えられる。

好ましくは、使用する処理剤の量は、顔料の重量を基準として０．０５重量％〜 ５．０重量％であろう。最も好ましくは、処理剤の量は、顔料の重量を基準とし て０．１重量％〜２．０重景％であろう。

紙用塗料に使用されるいくつかの顔料は、一般的に天然又は合成のシリケート、 具体的にはカオリンであり、それは多くの酸性部分を有する表面を有する。本発 明によると、このタイプの有機窒素含有化合物がクレー上のルイス酸部分へ電子 供与が起こってもよい極性部分を有するので、これらの顔料は炭素原子数８〜３ ゜の鎖長の少なくとも一つの炭化水素基を有する第一、第二又は第三アミンで好 ましく処理される。炭素原子数８〜３０の鎖長の少なくとも一つの炭化水素基を 有する第四アンモニウム化合物は、天然又は合成のシリケート及びアルミノシリ ケートを処理するために使用してもよいが、この場合における結合のメカニズム は確かではない。好適なアミン及び第四アンモニウム化合物の例としては、第一 オクタデシルアミン、水素化牛脂第一アミン、水素化牛脂トリメチルアンモニウ ムクロライド及びジメチルジ（水素化牛脂）アンモニウムクロライドがあげられ る。

一方、一般的に使用される他の紙塗被顔料である炭酸カルシウムを、炭素原子数 ８〜３０の鎖長の少なくとも一つの炭化水素基を有する飽和又は不飽和脂肪酸の ような処理剤で好ましく処理する。そのような脂肪酸には、ステアリン酸、バル ミチン酸及びオレイン酸があげられる。

本発明による紙用塗料において、接着剤はラテックスが好ましく、例えばスチレ ン−ブタジェンラテックス又はアクリル酸ラテックスであってもよく、また、ア ルカリ膨潤型であってもそうでなくてもよい。使用したラテックスの儀は、表面 処理顔料の乾燥重量を基準として、ラテックス固体の３〜６重量％の範囲内であ るのが好ましい。ラテックスを、ラテックス固体の約５０重量％を含む水性乳濁 液の形状において一般的に使用する。

例えば、分散剤はポＩＪ　ＩＪン酸の水溶性塩、ポリケイ酸の水溶性塩、ポリ　 （アクリル酸）又はポリ　（メタクリル酸）の水溶性塩又は硫酸アルキル又はス ルホン酸アルキルであってもよく、該アルキル基の鎖長の炭素原子数は８〜２０ である。分散剤を選択し、特定の表面処理顔料を用いて性能を最適にする。例え ば、表面処理顔料がステアリン酸で処理した天然炭酸カルシウムである時、好ま しい分散剤はドデシル硫酸ナトリウムである。使用する分散剤の量は、乾燥顔料 の重量を基準として０．０５重量％〜２．０重量％であるのが好ましい。

本発明は、本発明の印刷方法により紙用塗料でコーティングした紙に関し、また 、画像をグラビア（好ましくはロートグラビア）印刷技術を使用した紙に印刷す る印刷方法に関する。

本発明を以下の実施例により、具体的に説明する。

実施例１ 顔料　１００ スチレン−ブタジェンラテックス 接着剤　ｔ５ 水酸化ナトリウム　ＰＨが８．０になるまで加える水　粘度が１．０００＋ｓＰ ａ、ｓになるまで加える塗料の粘度をＢ型粘度計を用いて、スピンドルスピード １１００ｒｐで測定した。

第一の組成物において、顔料は粉砕天然大理石であり、その粒度分布を、粒子の ９０重量％以下が、相当する球にして２μｌより小さい直径を有するようにした 。

この場合、乾燥顔料の重量を基準として、数平均分子量が約４．０００であるポ リアクリル酸す）ＩＪウム分散剤０．５重量％を顔料に分散剤として加えた。

第二の組成物において、顔料を第一の組成物に使用したのと同じ粉砕天然大理石 の乾燥粉末状のものを、１２０℃で、乾燥大理石の重量を基準として１重量％の ステアリン酸と共に微粉砕することにより、本発明により表面処理した。この場 合、乾燥顔料の重量を基準として、０．２５重量％のドデシル硫酸ナトリウムを 顔料に分散剤として加えた。

それぞれの組成物を、ＧＢ−Ａ−２２２５２６１に記載されたタイプの実験室用 紙塗布機を紙のスピードを４００ｍ、　ｌｌ１ｉｎ−’でブレードホルダーの角 度を４５℃にして運転し、３４騨−２のロートグラビアベースシートにコーティ ングした。コーティングを２００℃で熱風のみを使用して乾煙し、コーテツド紙 のそれぞれのバッチを６５℃でロール圧７５０ｐｓｉ（５，１７ＭＰａ）　（５ ，２７ＸＩＯ’　ｋｇ／ｍ”）で、実験室用スーパーカレンダーの間に１０回通 した。それぞれの組成物に関して、幾つかのコーティング試験を、それぞれの場 合に異なる値のブレード圧で計画し、異なる塗布量を約５〜約１４ｇ１−”の範 囲内で与えた。コーテツド紙のそれぞれのサンプルを、ＴＡＰＦＩ　５ｔａｎｄ ａｒｄ　Ｎｏ、　Ｔ４８０ｔＳ−６５に規定された方法により、Ｈｕｎｔｅｒ’ ｌａｂ　０１６光沢計を用いて、入射角度であって紙の法線に対して７５℃の測 定値で試験した。異なる塗布量でコーティングした紙のサンプルを、”Ｐｒｉｎ ｔｉｎｇ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　’　Ｖｏｌ、　１３、Ｎｏ、　１．１９６９ 年４月号９〜２２ページに発表されたスワン（Ａ、Ｓｗａｎ）の論文′″Ｒｅａ ｌｉｓｔｉｃ　ｐａｐｅｒ　ｔｅｓｔｓ　ｆｏｒ　ｖａｒｉｏｕｓｐｒｉｎｔｉ ｎｇ　ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ’に記載された方法によりグラビア印刷の質に関して 試験した。グラビア印刷のシリンダーは、べたの黒い領域を与えるための深く腐 蝕したセルの領域及び中間調の領域を与えるためのあまり深く腐蝕しないセルを 使用した。中間調の領域を使用して、試験印刷で欠失したグラビアのドツトのパ ーセンテージを評価した。このパーセンテージを、“％欠失ドッピとして表した 。べたの黒い領域を使用し、Ｍａｃｂｅｔｈ濃度計を使用してグラビア印刷の濃 度を測定した。

一連の試験それぞれに関して、測定した量を塗布量に対して図にプロットし、塗 布量１０ｇｒ’に関する値を内挿法により見出した。結果を以下の表１に示した 。

未処理大理石　５６　５．２　１．３９表表面処理顔料　５８　３．１　１．５ これらの結果は、表面処理大理石顔料を含む塗料が未処理の大理石を含む組成物 に比べて、わずかによい光沢を有する組成物を与え、非常によいグラビア印刷の 濃度及び中間調の質を与えることを示した。

表面処理顔料は塗料を疎水性にし、その結果印刷インキに使用した溶媒との親和 性が増加し、従って該インキは塗料にたやすく施され、その結果としてグラビア 印刷の質が改良されると信じられている。

実施例２ ３つの紙用塗料を以下ような配合で調製した。

成分　重量％ 顔料　１００ スチレン−ブタジェンラテックス接着剤　５水酸化ナトリウム　ｐＨが８になる まで加える水　粘度が１．０００ｍＰａ、　ｓになるまで加える 塗料の粘度を、Ｂ型粘度計で、スピンドルスピード１００ｒ−でそれぞれのケー スを測定した。

第一の組成物に右いて、顔料は、その粒子の８０重量％が相当する球にして２μ ｍより小さい直径を有するような粒度分布を有する英国カオリンクレー（１！ｎ ｇｌｉｓｈ　ｋａｏｌｉｎ　ｃｌａｙ）であった。この場合、乾燥顔料の重量を 基準として、実施例１で使用したのと同じポリアクリル酸ナトリウム分散剤０． ３重量％を顔料に分散剤として加え、乾燥顔料を基準として０．０８重量％の水 酸化す）ＩＪウムを加えた。

第二及び第三の組成物において、顔料は、本発明に従って表面処理したものであ り、それは”ＷａｒｉｎｇＢｌｅｎｄｏｒ”　（ＴＭ）中、１００℃で１５分間 、第一の組成物において使用したものと同じカオリンを乾燥粉末状において、乾 燥カオリンの重量を基準としてそれぞ創、５重量％及び１重量％の溶融した水素 化牛脂第一アミンと混合することにより作った。これら二つの組成物それぞれに おいて、ドデシル硫酸ナトリウムを、顔料に分散剤として加えた。使用した量は 、乾燥顔料の重量を基準としてそれぞれ１．３重量％及び１．７重量％であった 。

それぞれの組成物を３４ｇｍ−２のロートグラビアベースシートに、ＧＯ−２２ ２５２６１に記載されたタイプの実験室用紙塗布機によりコーティングした。そ の塗布機は、紙のスピードを４００ｍ、Ｌｌｉｎ−’で、ブレードホルダーの角 度を４５°で運転した。塗料を、２００℃で熱風のみを使用して乾燥し、コーテ ツド紙のそれぞれのノくツチを、６５℃、ロール圧７５０ｐｓｉ　（５，１７Ｍ Ｐａ）　（５，２７ｘ　１０’　ｋｇ／＋ｓ’）で実験室用スーパーカレンダー のロールの間をＩＯ回通過した。それぞれの組成物に関して、幾つかのコーティ ング試験を異なる値にセットしたブレード圧を用いてそれぞれの場合において計 画し、約５〜約１４ｇｍ−”の範囲内の異なる塗布量を与えた。コーテツド紙の それぞれのサンプルを、ＴＡＰＰＩ　５ｔａｎｄａｒｄ　Ｎｏ、Ｔ４８０ｔｓ− ６５に規定された方法により光沢に関して試験した。異なる塗布量でコーティン グした紙のサンプルを、’Ｐｒｉｎｔｉｎｇ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　’　、Ｖ ｏｌ、　１３、Ｎ０１１．１９６９年４月号、９〜２２ページに発表されたスワ ン（＾、Ｓｗａｎ）著の＋Ｒｅａｌｉｓｔｉｃ　ｐａｐｅｒ　ｔｅｓｔｓ　ｆｏ ｒ　ｖａｒｉｏｕｓ　ｐｒｉｎｔｉｎｇ　ｐｒｏｃｅｓｓｅｓhに記 載された方法により、グラビア印刷の質に関して試験した。

一連の試験それぞれに関して、測定した量を塗布量に対して図にプロットし、塗 布量に関する値８ｇｍ−”を内挿法により見出した。結果を表ＩＩに示した。

未処理カオリン　６５　２．４ カオリン十０．５％アミン　６７　０．７カオリン＋１．０％アミン　７０　０ ．　にれらの結果は、表面処理カオリン顔料を含む塗料が、未処理カオリンを含 む組成物と比較してよりよい光沢の塗料を与え、すばらしい中間調グラビア印刷 の質を与えることを示すものである。

実施例３ ２つの紙用塗料を以下の配合により調製した。

成分　重量％ 顔料　１００ アルカリ−膨潤アクリル酸ラテックス　４．５水酸化ナトリウム　ｐＨが８にな るまで加える水　粘度が１．０００ＭＰａ、　ｓを与えるまで加える 塗料の粘度をＢ型粘度計により、スピンドルスピード１１００ｒｐで測定した。

第一の組成物において、顔料は粉砕した天然チョークであり、それは粒子の６０ ％が相当する球にして２μ−より小さい直径を有する粒度分布を有するものであ る。この場合、乾燥顔料を基準として、実施例１に使用したのと同じポリアクリ ル酸す）ＩＪウム分散剤０．５重量％を顔料用分散剤として加えた。

第二の組成物において、顔料は、第一の組成物に使用したのと同じ粉砕天然チョ ークを、乾燥チョークの重量を基準として、１重量％のステアリン酸と１２０℃ で粉砕することにより本発明により表面処理したものである。この場合、乾燥チ ョークの重量を基準として０．５重量％のドデシル硫酸ナトリウムを分散剤とし て使用した。

それぞれの組成物を、炭酸カルシウム顔料を含む組成物で下塗りした二つの異な る原紙それぞれにコーティングした。第一の紙は、比較的滑らかな表面を有し、 全物質の重量は１１３ｇｍ−”であった。第二の紙は、比較的粗い表面を有し、 全物質の重量は８７ｇｍ−”であった。それぞれの場合において、塗料を小規模 のベンチトップ（ｂｅｎｃｈ−ｔｏｐ）ブレードコーティング装置により施し、 該塗料を空気中で乾燥した。その後、コーテツド紙のサンプルを、６５℃におい て、実験室用スーパーカレンダーのロールの間に１０回通した。各組成物及びそ れぞれの原紙について、約４〜約１４ｇｍ−”の範囲内の塗布量を有する幾つか の塗料を作成した。コーテツド紙の各サンプルを、ＴＡＰＰＩ　５ｔａｎｄａｒ ｄ　Ｎｏ、Ｔ４８０ｔｓ−６５に規定された方法により光沢について試験し、論 文”Ｒｅａｌｉｓｔｉｃ　ｐａｐｅｒ　ｔｅｓｔｓ　ｆｏｒ　ｖａｒｉｏｕｓ　 ｐｒｉｎｔｉｎｇ　ｐｒｏｃｅｓｓ”に記載された方法により得られた印刷の刷 りを、中間調の領域における％欠失ド・ント及び印刷の光沢について及びべたの 黒色領域における印刷濃度について試験した。

一連の試験それぞれについて、測定した量を塗布量について図にプロットし、塗 布量に関する値８ｇｒｒ、　−２を内挿法により見出した。結果を以下の表■に 示す。

チョーク処理していない 粗い紙　２０　６．０　５５　１．７０チヨーク処理した 粗い紙　２０　４．７　５５　１．７５チヨーク処理していない 滑らかな紙　３０　０．８　７０　１．９５チヨーク処理した 滑らかな紙　３０　０．４　７０　１．９５これらの結果は、粗い原紙及び滑ら かな原紙の両方に施した塗料において、顔料を本発明により表面処理したときに 中間調領域における欠失ド・ソトの）＜−センテージがより低いことを示した。

この場合において、処理済及び未処理チョーク顔料　ｉｏ。

スチレン−ブタジェンラテックス接着剤　５水酸化ナトリウム　ｐＨが８．５に なるまで加える水　固体が５９．０％になるまで加える組成物１において、顔料 は、粒子の８１重量％が相当する球にして２μｍよりも小さい直径を有する粒度 分布を有する英国カオリンクレーであった。この場合、乾燥カオリンの重量を基 準として０゜３重量％の実施例１で使用したのと同じポリアクリル酸す）ＩＪウ ム分散剤を顔料に分散剤として加え、乾燥カオリンの重量を基準として０．０８ 重量％の水酸化す）ＩＪウムを加えた。

組成物２において、組成物１に使用した英国カオリンクレーを乾燥粉末状におい て、乾燥カオリンの重量を基準として１．０重量％の溶融した水素化牛脂第一ア ミンをスチール及びコリショー（Ｓｔｅｅｌ　ａｎｄ　Ｃｏｗｌｉｓｈａｗ）に より製造された加熱したジャケット実験室用ミキサー（ｈｅａｔｅｄ　ｊａｃｋ ｅｔ　１ａｂｏｒａｔｏｒｙ　５ｉｘｅｒ）にふいて１００℃で５分間混合した 。その後、混合物を乾燥カオリンの重量を基準として１．４重量％のドデシル硫 酸す１−ＩＪウム及び乾燥カオリンの重量を基準として１，０重量％のアルキル フォスフェートエステル消泡剤を含む水において懸濁した。

各組成物の粘度をＢ型粘度計により、スピンドルスピード１００ｒｐ＋＊で測定 した。

それぞれの組成物を３８．４ｇｍ−’のロートグラビアベースシートに、ＧＢ− Ａ−２２２５２６１に記載されたタイプの実験室用紙塗布機によりコーティング し、その塗布機は紙のスピードを４００ｍ、ｍ１ｎ−’で、ブレードホルダーの 角度を４５℃にして運転した。塗料を、２００℃で熱風のみを使用して乾燥し、 コーテツド紙のそれぞれのバッチを２３℃、５０％相対湿度で２４時間、状態調 整し、その後実験室用スーパーカレンダーのロールの間を６５℃で７５０ｐｓｉ 　（５，１７ＭＰａ）　（５，２７Ｘ　１０’　ｋν１１２）のロール圧でｌＯ 回通過した。それぞれの組成物に関して、幾つかのコーティングを、それぞれの 場合において異なる値にセットしたブレード圧で行い、約５〜約１３ｇｍ−”の 範囲における異なる塗布量を与えた。コーテツド紙のそれぞれのサンプルを、光 沢について及び実施例１に記載された方法によるグラビア印刷の質について試験 した。一連の試験それぞれに関して、測定した量を塗布量に対して図にプロット し、塗布量に関する値８ｇｍ−”を内挿法により見出した。

得られた値を以下の表＋Ｖに示した。

表１ｖ １７　ポリ′γクリＪし酸ナトリウ１４了８分散したカオリン　１１０　６ｇ、 ３　０．６６２−　力Ａリント ドデシル硫酸ナトリウムで分散 しブこ１．０％γミン７６０７２．００．０８これらの結果は、ノ′ミンで表面 処理したカオリン０料及びドデシル硫酸ナトリウムを含む組成物２が、ぶり−ｒ クリル酸ナトリウＡ−ｃ’５分散したカオリ、／を含む組成物１よりも、よりよ い光沢を有する塗料を与え、かつ、すばらしくよい中間調のグラビア印刷の質を 与えることを示した。

１羽　際　膿　査　報　失 フロントページの続き （７２）発明者　マツクジェニティー　フィリップ　マーチン イギリス　コーンウオール　ピーエル２５４ニスニー　セント　オースチル　イ ーストボーン　ロード　５５

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. １．画像がベーパーシート部材に印刷されるグラビア印刷方法であって、疎水性 部分を有する処理剤で顔料表面を改質して顔料表面に疎水性を与えるか又は顔料 表面の疏水性をさらに高めた紙塗被顔料を含む表面塗料を、使用するペーパーシ ート部材が有することを特徴とする上記方法。
2. ２．処理剤が、炭素原子数８〜３０の鎖長の少なくとも一つの炭化水素基を含む 非極性部分を有し、それにより顔料表面が、それぞれの鎖長の炭素原子数が８〜 ３０である大多数の炭化水素基を提供するように改質される、請求項１記載のグ ラビア印刷方法。
3. ３．処理剤が未処理顔料の表面に処理剤を結合可能な極性基を少なくとも一つ含 有する、請求項１又は２記載のグラビア印刷方法。
4. ４．顔料が元来親水性表面を有するものである、請求項１〜３のいずれか１項記 載のグラビア印刷方法。
5. ５．顔料がカオリンクレー、天然又は沈降炭酸カルシウム、サテンホワイト又は 硫酸カルシウム又はこれら顔料の一つ以上の混合物である、請求項４記載のグラ ビア印刷方法。
6. ６．顔料がカオリンクレーであり、処理剤が炭素原子数８〜３０の鎖長の少なく とも一つの炭化水素基を有する第一、第二又は第三アミンであるか、又は炭素原 子数８〜３０の鎖長の少なくとも一つの炭化水素基を有する第四アンモニウム化 合物である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のグラビア印刷方法。
7. ７．顔料が炭酸カルシウムであり、処理剤が炭素原子数８〜３０の鎖長の少なく とも一つの炭化水素基を有する飽和又は不飽和脂肪酸である、請求項１〜５のい ずれか１項記載のグラビア印刷方法。
8. ８．使用する処理剤の量が、顔料の重量を基準として０．０５重量％〜５．０重 量％、好ましくは顔料の重量を基準として０．１重量％〜２．０重量％である、 請求項１〜７のいずれか１項記記載のグラビア印刷方法。
9. ９．グラビア印刷方法に使用するコーテッド紙製造用の紙用塗料であって、紙用 塗料が接着剤、分散剤及び粒状無機紙塗被顔料の水性懸濁液を含むものであり、 該顔料が紙用塗料に組み込む前に、顔料の表面を疏水性にするか、それらの疎水 性を増加する処理剤で処理することにより改質されており、ここで、顔料の粒子 を処理するために使用する処理剤が炭素原子数８〜３０の鎖長の少なくとも一つ の炭化水素基を含む非極性疎水性部分及び顔料表面の部分と結合可能な極性部分 を有することを特徴とする上記紙用塗料。
10. １０．顔料が元来親水性表面を有するものである、請求項９記載の紙用塗料。
11. １１．顔料がカオリンクレー、天然又は沈降炭酸カルシウム、サテンホワイト又 は硫酸カルシウム又はこれら顔料の一つ以上の混合物である、請求項１０記載の 紙用塗料。
12. １２．顔料が万オリンクレーであり、処理剤が炭素原子数８〜３０の鎖長の少な くとも一つの炭化水素基を有する第一、第二又は第三アミンであるか、又は炭素 原子数８〜３０の鎖長の少なくとも一つの炭化水素基である第四アンモニウム化 合物である、請求項９〜１１のいずれか１項記載の紙用塗料。
13. １３．顔料が炭酸カルシウムであり、処理剤が炭素原子数８〜３０の鎖長の少な くとも一つの炭化水素基を有する飽和又は不飽和脂肪酸である、請求項９〜１１ のいずれか１項記載の紙用塗料。
14. １４．使用する処理剤の量が、顔料の重量を基準として０．０５重量％〜５．０ 重量％、好ましくは顔料の重量を基準として０．１重量％〜２．０重量％である 、請求項９〜１３のいずれか１項記載の紙用塗料。
15. １５．顔料の表面が疎水性部分を有する処理剤で改質され、それにより顔料表面 に疏水性を与えるか、疎水性を増加する、顔料のグラビア印刷紙塗被顔料として の使用。
16. １６．請求項９〜１４のいずれか１項記載の紙用塗料でコーティングした紙。
17. １７．請求項１６記載の紙にグラビア印刷技術を使用して画像を印刷する、印刷 方法。