JPH0649354A - オレフィン系二重結合を有するホモポリアミドおよびコポリアミドを基礎とする成形材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 成形品またはシート状の構造物を製造するの
に適当で、再現可能な製品性質および特に高い熱撓み温
度によって容易に架橋可能で、かつ傑出したポリアミド
を基礎とする成形材料。 【構成】 本発明の成形材料は、オレフィン系不飽和ポ
リアミドと、オレフィン系二重結合を有していないポリ
アミドとの混合物を基礎とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、 Ａ）ａ₁）オレフィン系二重結合を有し、 α）α₁）オレフィン系不飽和ラクタム、 α₂）オレフィン系不飽和アミノカルボン酸、 α₃）オレフィン系不飽和ジカルボン酸、 α₄）オレフィン系不飽和ジアミン の群からの少なくとも１つのオレフィン系二重結合を有
する少なくとも１つの単量体（単量体α）、ホモポリア
ミドまたはコポリアミドに対して、４０〜１００モル％
および β）β₁）ラクタム、 β₂）アミノカルボン酸、 β₃）ジカルボン酸、 β₄）ジアミン の群からのオレフィン系二重結合を有していない少なく
とも１つの単量体（単量体β）、ホモポリアミドまたは
コポリアミドに対して、０〜６０モル％を基礎とする少
なくとも１つのホモポリアミドまたはコポリアミド、ポ
リアミド混合物の全重量に対して、５〜３０重量％およ
び ａ₂）オレフィン系二重結合を有していない少なくとも
１つのポリアミド、 ポリアミド混合物の全重量に対して、７０〜９５重量％
からなるポリアミド混合物、成形材料の全重量に対し
て、４０〜１００重量％、 Ｂ）衝撃変性ゴム、成形材料の全重量に対して、０〜３
５重量％、 Ｃ）充填剤または補強剤、成形材料の全重量に対して、
０〜５０重量％、 Ｄ）難燃剤、成形材料の全重量に対して、０〜２０重量
％、 Ｅ）他の添加剤または加工助剤からなる成形材料に関す
る。

【０００２】更に本発明は、成形品またはシート状の構
造物を製造するための成形材料の使用および成形材料か
ら得られる成形品およびシート状の構造物に関する。更
に、本発明は、成形品およびシート状の構造物を製造す
る方法に関する。

【０００３】

【従来の技術】主鎖中にオレフィン系二重結合を有する
ポリアミドは、例えばＰ．ｃｏｒｒａｄｉｎｉ他著：Ｅ
ｕｒｏｐ．Ｐｏｌｙｍ．Ｊ．、第１２巻（７）、第４６
３頁、（１９７６年）、Ｇ．Ｍａｇｌｉｏ他著：Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ、第１７巻（３）、第１８５頁、（１９７６
年）およびＦ．Ｃａｒｒｉｅｒｅ著：Ｂｕｌｌ．Ｓｏ
ｃ．Ｃｈｉｍ．Ｆｒ．第１０巻、第３９６５頁、（１９
７２年）の記載から公知であり、その物理的性質に関し
て研究されてきた。

【０００４】ドイツ連邦共和国特許出願公開第３９０６
６８４号明細書の記載から、主鎖および／または側鎖中
にオレフィン系二重結合を有する芳香族ポリアミド樹脂
が高エネルギー放射線によって架橋可能であることは、
公知である。しかし、その性質のために、前記芳香族ポ
リアミド樹脂は、多くの目的には適当ではない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、成形
品またはシート状の構造物を製造するのに適当であり、
再現可能な製品性質および特に高い熱撓み温度のために
容易に架橋可能かつ傑出したポリアミドを基礎とする成
形材料を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】前記課題は、オレフィン
系不飽和ポリアミドと、オレフィン系二重結合を有して
いないポリアミドとの混合物を基礎とする本発明の成形
材料によって解決されることが見出された。

【０００７】本発明によれば、前記成形材料は、オレフ
ィン系二重結合を有する少なくとも１つのホモポリアミ
ドまたはコポリアミド、成分（Ａ）の全重量に対して、
５〜３０重量％、好ましくは５〜２０重量％、特に５〜
１５重量％と、オレフィン系二重結合を有していない少
なくとも１つのポリアミド（ａ₂）、成分（Ａ）の全重
量に対して、７０〜９５重量％、好ましくは８０〜９５
重量％、特に８５〜９５重量％とからなるポリアミド混
合物（成分（Ａ））、成形材料の全重量に対して、４０
〜１００重量％、好ましくは５０〜９０重量％、特に６
０〜８０重量％と、衝撃変性ゴム（成分（Ｂ））、成形
材料の全重量に対して、０〜３５重量％、好ましくは５
〜２５重量％、特に１０〜２０重量％と、充填剤および
／または補強剤（成分（Ｃ））、成形材料の全重量に対
して、０〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、
特に１５〜３５重量％と、難燃剤（成分（Ｄ））、成形
材料の全重量に対して、０〜２０重量％、好ましくは５
〜２０重量％、特に５〜１５重量％とからなる。望まし
い場合には、前記成形材料は、他の添加剤並びに助剤
（成分（Ｅ））を含有してもよい。

【０００８】本発明によれば、オレフィン系不飽和ポリ
アミド（ａ₁）は、少なくとも１つのオレフィン系二重
結合を有し、かつオレフィン系不飽和ラクタム、アミノ
カルボン酸、ジカルボン酸およびジアミンの群に属する
単量体（α）、成分（ａ₁）に対して、４０〜１００モ
ル％、好ましくは４０〜６０モル％、特に４５〜５５モ
ル％を含有する。一般に、前記不飽和単量体（α）は、
有利な場合には、互いに共役していない二重結合を５個
以上、特に３個以上有していない。また、オレフィン系
二重結合以外に、単量体（α）は、芳香族二重結合を有
することができ、この場合、オレフィン系二重結合およ
び芳香族二重結合は、有利には互いに共役していない。
カルボニル官能基に対してα位に二重結合を有する化合
物は、単量体（α）としての使用にあまり適さない。し
かし、６個またはそれ以上の炭素原子およびカルボニル
官能基に対してα位の二重結合を有する脂肪族化合物
は、単量体（α）としての使用に適当である。

【０００９】一般に、炭素原子６〜１２個、特に６また
は７個を有するオレフィン系不飽和ラクタム（α₁）
は、３−ヘキセノラクタム、４−ヘキセノラクタム、５
−ヘキセノラクタム、３−ヘプテノラクタム、４−ヘプ
テノラクタム、５−ヘプテノラクタム、６−ヘプテノラ
クタムおよび５−メチル−４−ペンテノラクタムを包含
する。勿論、種々の不飽和ラクタムの混合物を使用する
こともできる。

【００１０】一般に、適当なオレフィン系不飽和アミノ
カルボン酸（α₂）は、炭素原子６〜２０個を有する。
前記化合物の例は、６−アミノヘキセン酸、１６−アミ
ノ−９−ヘキサデセン−１−オイック酸、１８−アミノ
−９，１２−オクタデカジエン−１−オイック酸および
２０−アミノ−エイコセン−１−オイック酸である。ま
た、種々の不飽和アミノカルボン酸の混合物を使用する
こともできる。

【００１１】本発明によれば、また、オレフィン系不飽
和ジカルボン酸（α₃）を使用することもできる。これ
は、線状または分枝鎖状であってよく、脂環式環ばかり
でなく芳香族環を有する。有利には、線状脂肪ジカルボ
ン酸の使用が記載されている。一般に、前記の線状脂肪
ジカルボン酸は、炭素原子６〜３０個を有する。有利に
は、炭素原子８〜３０個を有するジカルボン酸の使用が
記載されている。炭素原子１２〜３０個を有する長鎖状
ジカルボン酸は、特に有利である。オレフィン系不飽和
ジカルボン酸の例は、２−ヘキセン−１，６−ジカルボ
ン酸、３−ヘキセン−１，６−ジカルボン酸および４−
オクテン−１，８−ジカルボン酸のようなオクテン−
１，８−ジカルボン酸である。例えば、メタセシス反応
によって脂肪エステルから得られる長鎖状ジカルボン酸
は、同様に使用することができる。これは、９−オクタ
デセン−１，１８−ジカルボン酸(オレイン酸から得ら
れる)および１０−エイコセン−１，２０−ジカルボン
酸（リシノール酸から得られる）を包含する。別の可能
性は、９，１２−テトラコサジエン−１，２４−ジカル
ボン酸、９，１２−ヘンエイコサジエン−１，２１−ジ
カルボン酸、９，１２，１５−テトラコサトリエン−
１，２４−ジカルボン酸および９，１２，１５，１８−
ヘプタコサテトラエン−１，２４−ジカルボン酸であ
り、これらは全て、オレイン酸、リノール酸およびリノ
レン酸混合物から得られ、および９−ノナデセン−１，
１９−ジカルボン酸、９，１２−ドカサデセン−１，２
２−ジカルボン酸および９，１２，１５−ペンタコサト
リエン−１，２５−ジカルボン酸、これらは全て、オレ
イン酸およびリシノール酸混合物から得られる。有利な
不飽和ジカルボン酸は、９−オクタデセン−１，１８−
ジカルボン酸である。特に好ましくは、３−ヘキセン−
１，６−ジカルボン酸、４−オクテン−１，８−ジカル
ボン酸および１０−エイコセン−１，２０−ジカルボン
酸が記載される。種々の不飽和ジカルボン酸の個々の化
合物ばかりでなく混合物も使用することができる。

【００１２】また、本発明の目的に適当な単量体（α）
は、オレイン系不飽和ジアミン（α₄）を包含する。前
記ジアミンは、線状ばかりでなく分枝鎖状であってもよ
く、脂環式環ばかりでなく芳香族環を有していてもよ
い。該ジアミンは、一般に、炭素原子４〜２０個、好ま
しくは６〜１８個、特に６〜１２個を有し、例えば１，
５−ジアミノ−２−ブテン、１，４−ジアミノ−２−ペ
ンテン、１，６−ジアミノ−２−ヘキセン、１，６−ジ
アミノ−３−ヘキセン、２，７−ジアミノ−２，７−ジ
メチル−４−オクテン、１，９−ジアミノ−２，７−ノ
ナジエンおよび１，１０−ジアミノ−２，８−デカジエ
ンからなる群に属する。有利な不飽和ジアミンは、１，
６−ジアミノ−２−ヘキセン、１，６−ジアミノ−３−
ヘキセンおよび２，７−ジアミノ−２，７−ジメチル−
４−オクテンである。また、異なる不飽和ジアミンの混
合物を使用することも可能である。

【００１３】成分（ａ₁）は、オレフィン系不飽和単量
体（α）以外に、オレフィン系二重結合を全く有してい
ないコモノマー（β）を、成分（ａ₁）に対して、６０
モル％まで、好ましくは４０〜６０モル％、特に４５〜
５５モル％含有してもよい。しかしながら、前記単量体
（β）は、芳香族二重結合を有していてもよい。また、
芳香族環と同様に、単量体（β）は、脂環式環を有して
いてもよい。適当な単量体（β）は、ラクタム、アミノ
カルボン酸、ジカルボン酸およびジアミンまたはその混
合物の群からの化合物である。

【００１４】ラクタム（β₁）は、一般に、炭素原子５
〜１２個、特に炭素原子７〜１２個を有する。前記単量
体の代表的なものは、δ−バレロラクタム、ε−カプロ
ラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタムおよび
ラウロラクタムである。また、個々の化合物と同様に、
２つまたはそれ以上の種々のラクタムの混合物を使用す
ることも可能である。

【００１５】５−アミノペンタン酸、６−アミノヘキサ
ン酸、７−アミノヘプタン酸、８−アミノオクタン酸、
１１−アミノウンデカン酸のような、一般に、炭素原子
４〜２０個、好ましくは５〜１２個を有するω−アミノ
カルボン酸（β₂）および種種のアミノカルボン酸の混
合物は、単量体（β）としての使用に適当である。

【００１６】ジカルボン酸（β₃）は、芳香族ジカルボ
ン酸ばかりでなく脂肪ジカルボン酸も包含する。好まし
くは、芳香族ジカルボン酸は、炭素原子８〜１６個を有
する。適当な芳香族ジカルボン酸は、例えばイソフタル
酸、テレフタル酸、３−ｔ−ブチルイソフタル酸または
フェノキシテレフタル酸のような置換テレフタル酸およ
びイソフタル酸、多環式ジカルボン酸、例えば４，４′
−ビフェニルジカルボン酸、３，３′−ビフェニルジカ
ルボン酸、３，３′−ビフェニルメタンジカルボン酸、
４，４′−ジフェニルメタンジカルボン酸、３，３′−
スルホジフェニルジカルボン酸、４，４′−スルホジフ
ェニルジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸
および２，６−ナフタレンジカルボン酸であり、この場
合、テレフタル酸およびイソフタル酸が特に有利であ
る。一般に、炭素原子４〜２０個、有利には、炭素原子
４〜１６個を有する適当な脂肪ジカルボン酸の代表的な
ものは、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸および１，１２−ドデカンジオン酸である。アジ
ピン酸は、特に有利である。また、種々のジカルボン酸
の混合物を使用することもできる。

【００１７】適当なジアミン（β₄）は、一般に、炭素
原子４〜２０個、好ましくは６〜１２個を有する。１，
４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，
６−ジアミノヘキサン、ピペラジン、４，４′−ジアミ
ノジシクロヘキシルメタン、２，２−（４，４′−ジア
ミノジシクロヘキシル）プロパンおよび３，３′−ジメ
チル−４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタンは、
単量体（β）として使用することができるジアミンの例
である。また、脂肪ジアミンおよび脂環式ジアミンを除
いて、ｍ−キシリレンジアミンのような芳香族環を有す
るジアミンを使用することも可能である。また、２つま
たはそれ以上の異なるジアミンの混合物を使用すること
も可能である。

【００１８】オレフィン系不飽和ラクタム（α₁）およ
びオレフィン系不飽和アミノカルボン酸（α₂）の場合
には、本発明のポリアミドは、単量体の１つのタイプか
ら構成することができる。しかしながら、該ポリアミド
は、単量体の異なるタイプの混合物から得ることもでき
る。即ち、不飽和ジカルボン酸（α₃）と、不飽和ジア
ミン（α₄）の適当な量との混合物を使用できるのと同
様に（α₁）と（α₂）との混合物は、使用できる。アミ
ンおよび酸の当量は、ほぼ１：１の比率で使用すべきで
あることが容易に理解される。別の可能性は、不飽和ラ
クタム（α₁）または不飽和アミノカルボン酸（α₂）
と、（α₃）および（α₄）の混合物との組合せ物であ
る。また、適当な混合物の例は、 − オレフィン系不飽和ラクタム（α₁）とラクタム
（β₁）、 − オレフィン系不飽和アミノカルボン酸（α₂）とア
ミノカルボン酸（β₂）、 − オレフィン系不飽和ラクタム（α₁）と、ジカルボ
ン酸（β₃）およびジアミン（β₄）の混合物、 − オレフィン系不飽和アミン（β₄）とジカルボン酸
（β₃）である。

【００１９】特に有利な混合物は、 − オレフィン系不飽和ジカルボン酸（α₃）と、ジカ
ルボン酸（β₃）とジアミン（β₄）、 − オレフィン系不飽和ジカルボン酸（α₃）と、ラク
タム（β₁）とジアミン（β₄）である。

【００２０】特に有利に、ε−カプロラクタムが
（β₁）として使用され、アジピン酸が（β₃）として使
用され、かつ１，６−ジアミノヘキサンが（β₄）とし
て使用される場合には、この２つのオレフィン系不飽和
ジカルボン酸（α₃）と、ジカルボン酸（β₃）とジアミ
ン（β₄）との混合物およびオレフィン系不飽和ジカル
ボン酸（α₃）と、ラクタム（β₁）とジアミン（β₄）
との混合物が記載される。

【００２１】前記混合物中の有利なオレフィン系不飽和
ジカルボン酸（α₃）は、３−ヘキセンジカルボン酸、
４−オクテンジカルボン酸および１０−エイコセンジカ
ルボン酸である。また、有利な混合物は、オレフィン系
不飽和ジアミン（α₄）、特に、１，６−ジアミノ−３
−ヘキセンまたは２，７−ジアミノ−２，７−ジメチル
−４−オクテンまたはその混合物を含有する。

【００２２】ホモポリアミドおよびコポリアミドは、バ
ッチ法ばかりでなく、連続法を用いても得ることができ
る。また、オレフィン系二重結合以外に、全体的または
部分的にジカルボン酸から得られるような芳香族単位も
有するホモポリアミドまたはコポリアミドを製造するた
めに、まず、超大気圧下に約２００〜４００℃で短い滞
留時間内でプレポリマーを製造し、次に該プレポリマー
を固体相または溶融物中で後縮合して、最終粘度にする
のが特に有利である。短い滞留時間は、トリアミンを形
成することになるジアミンの自己縮合のような副反応を
抑制することを可能にする。

【００２３】成分（ａ₂）としての材料中に存在するポ
リアミドは、自体公知であり、かつ習慣的にナイロンと
呼称される少なくとも５０００の平均分子量を有する非
晶質ではあるが好ましくは部分結晶性の樹脂を包含す
る。

【００２４】ポリアミド（ａ₂）は、例えば、炭素原子
４〜１２個を有する飽和または芳香族ジカルボン酸と、
炭素原子１４個までを有する飽和または芳香族ジアミン
との等モル量の縮合またはω−アミノジカルボン酸の縮
合によってかまたはラクタムの重付加によって得ること
ができる。

【００２５】ポリアミド（ａ₂）の例は、ポリヘキサメ
チレンアジパミド（ナイロン−６，６）、ポリヘキサメ
チレンアゼラアミド（ナイロン−６，９）、ポリヘキサ
メチレンセバカミド（ナイロン−６，１０）、ポリヘキ
サメチレンドデカンジアミン（ナイロン−６，１２）、
ラクタムの開環によって得られるポリアミド、例えばポ
リカプロラクタムおよびポリアウロラクタム並びにポリ
−１１−アミノウンデカン酸およびジ（ｐ−アミノシク
ロヘキシル）メタン、ドデカン酸およびｍ−キシリレン
ジアミンである。

【００２６】また、前記重合体またはその成分、例えば
アジピン酸と、イソフタル酸またはテレフタル酸とヘキ
サメチレンジアミンとの共重合体またはカプロラクタ
ム、テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンとの共重合
体の２個またはそれ以上の共重縮合によって得られるポ
リアミド（ａ₂）を使用することができる。

【００２７】この部分的芳香族コポリアミドは、 Ｘ₁）テレフタル酸とヘキサメチレンジアミンとから誘
導された単位、２０〜９０重量％、 Ｘ₂）ε−カプロラクタムから誘導された単位、０〜５
０重量％、特に２５〜４０重量％、 Ｘ₃）アジピン酸とヘキサメチレンジアミンとから誘導
された単位、０〜８０重量％、特に３５〜６０重量％、 Ｘ₄）他のポリアミドを形成する単量体、０〜４０重量
％、特に２０〜３０重量％を含有し、この場合、成分
（Ｘ₂）または（Ｘ₃）または（Ｘ₄）またはその混合物
の割合は、少なくとも１０重量％である。

【００２８】多くの目的のために特に有利には、テレフ
タル酸とヘキサメチレンジアミン（Ｘ₁）とから誘導さ
れた単位、５０〜８０重量％、特に６０〜７５重量％お
よびε−カプロラクタムから誘導された単位（単位
Ｘ₂）、２０〜５０重量％、好ましくは２５〜４０重量
％を含有するポリアミド（ａ₂）である。

【００２９】ポリアミドを形成する単量体（Ｘ₄）は、
例えば炭素原子８〜１６個を有する芳香族ジカルボン酸
である。

【００３０】適当な芳香族ジカルボン酸は、例えばテレ
フタル酸、イソフタル酸、置換テレフタル酸および置換
イソフタル酸、例えば３−ｔ−ブチルイソフタル酸、多
環式ジカルボン酸、例えば４，４′−ビフェニルジカル
ボン酸および３，３′−ビフェニルジカルボン酸、４，
４′−ジフェニルメタンジカルボン酸および３，３′−
ジフェニルメタンジカルボン酸、４，４′−スルホジフ
ェニルジカルボン酸および３，３′−スルホジフェニル
ジカルボン酸、１，４−ナフタレンジカルボン酸および
２，６−ナフタレンジカルボン酸およびフェノキシテレ
フタル酸であり、この場合、テレフタル酸およびイソフ
タル酸が特に有利である。

【００３１】ポリアミドを形成する他の単量体（Ｘ₄）
は、炭素原子４〜１６個を有する脂肪族ジカルボン酸並
びに炭素原子７〜１２個を有するアミノカルボン酸また
は相応するラクタムから誘導することができる。前記の
タイプの適当な単量体としては、脂肪ジカルボン酸を代
表するものとしてのスベリン酸、アゼライン酸およびセ
バシン酸およびジアミンを代表するものとしての１，４
−ブタンジアミン、１，５−ペンタンジアミン、ピペラ
ジン、４，４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン、
２，２−（４，４′−ジアミノジシクロヘキシル）プロ
パンおよび３，３′−ジメチル−４，４′−ジアミノジ
シクロヘキシルメタンおよびラクタムまたはアミノカル
ボン酸を代表するものとしてのカプリルラクタム、エタ
ノラクタム、ω−アミノウンデカン酸およびラウロラク
タムを記載することができる。

【００３２】成分（Ｘ₄）が、カルボキシル基がパラ位
にあるような芳香族ジカルボン酸を含有する場合には、
該成分（Ｘ₄）を（Ｘ₁）および（Ｘ₂）または（Ｘ₁）お
よび（Ｘ₃）と組合せて三成分コポリアミドを形成させ
るのが有利である。それというのも、さもなければ、コ
ポリアミドは、過度に高い融点を有し、かつ望ましくな
い分解を伴ってのみ溶融することになるからである。

【００３３】成分（ａ₂）のポリアミドを得るために、
バッチ法ばかりでなく連続法も使用することが可能であ
るが、しかし、オレフィン系二重結合を有するホモ−お
よびコポリアミド（ａ₁）を得るために以前に記載され
た方法を用いるのが特に有利である。

【００３４】オレフィン系不飽和ポリアミドとオレフィ
ン系飽和ポリアミドとの混合物（成分（Ａ））以外に、
成形材料は、成形材料の全重量に対して、衝撃変性ゴ
ム、０〜３５重量％、好ましくは５〜２５重量％、特に
１０〜２０重量％を含有する。このゴム成分（Ｂ）は、
一般に、好ましくは、主要成分としての次の単量体：エ
チレン、プロピレン、イソブテン、イソプレン、クロロ
プレン、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリルおよ
びアルコール成分中に炭素原子１〜１８個を有するアク
リルエステルおよびメタクリルエステルの中の２個から
形成された共重合体である。

【００３５】前記の種類のゴムは、例えばＨｏｕｂｅｎ
−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉ
ｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ、第１４／１巻（Ｔｈｉｅｍ
ｅ−Ｖｅｒｌａｇ、Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ １９６１
年）、第３９２〜４０６頁およびＣ．Ｂ．Ｂｕｃｋｎａ
ｌｌによる研究論文、Ｔｏｕｇｈｅｎｅｄ Ｐｌａｓｔ
ｉｃｓ、（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｓｃｉｅｎｃｅｅ Ｐｕｂ
ｌｉｓｈｅｒｓ、Ｌｏｎｄｏｎ １９７７年）に記載さ
れている。

【００３６】前記のタイプのエラストマーの有利な種類
は、エチレン−プロピレン単量体（ＥＰＭ）ゴムおよび
エチレン−プロピレン−ジエン単量体（ＥＰＤＭ）ゴム
であり、この場合、好ましくは、エチレン単位とプロピ
レン単位とを４０：６０〜９０：１０の範囲内の比率で
有する。

【００３７】この非架橋のＥＰＭまたはＥＰＤＭゴム
（ゲルは、一般に、１重量％以下を有する）のムーニー
粘度（ＭＬＩ＋４／１００℃）は、好ましくは２５〜１
００、特に３５〜９０の範囲内である（ドイツ工業規格
ＤＩＮ５３５２３により、１００℃で４分後に大型ロー
ターを用いて測定した）。

【００３８】一般に、ＥＰＭゴムは、実質的に、二重結
合の痕跡を有しておらず、他方、ＥＰＤＭゴムは、炭素
原子１００個当り二重結合１〜２０個を有していてもよ
い。

【００３９】ＥＰＤＭゴムのための適当なジエン単量体
は、例えば共役したジエン、例えばイソプレン、炭素原
子５〜２５個を有する共役していないジエン、例えば
１，４−ペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、１，５
−ヘキサジエン、２，５−ジメチル−１，５−ヘキサジ
エンおよび１，４−オクタジエン、環式ジエン、例えば
シクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオク
タジエンおよびジシクロペンタジエン並びにアルケニル
ノルボルネン、例えば５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン、５−ブチリデン−２−ノルボルネン、２−メトアリ
ル−５−ノルボルネン、２−イソプロピル−５−ノルボ
ルネンおよびトリシクロジエン、例えば３−メチルトリ
シクロ［５，２，１，０，２，６］−３，８−デカジエ
ンまたはその混合物である。有利には、１，５−ヘキサ
ジエン、５−エチリデンノルボルネンおよびジシクロペ
ンタジエンが記載される。ＥＰＤＭゴムのジエン含量
は、ゴムの全重量に対して、好ましくは０．５〜５０重
量％、特に１〜８重量％である。

【００４０】また、ＥＰＭおよびＥＰＤＭは、好ましく
は、反応性カルボン酸またはその誘導体とグラフトして
もよい。これは、例えばアクリル酸、メタクリル酸およ
びその誘導体並びに無水マレイン酸を包含する。

【００４１】有利なゴムのもう１つの群は、エチレン
と、アクリル酸および／またはメタクリル酸および／ま
たは前記の酸のエステルとの共重合体である。更に、こ
のゴムは、ジカルボン酸、例えばマレイン酸およびフマ
ル酸またはその誘導体、例えばエステルおよび無水物お
よび／またはエポキシ含有単量体を含有していてもよ
い。前記ジカルボン酸誘導体およびエポキシ含有単量体
は、好ましくは、一般式ＩＩまたはＩＩＩまたはＩＶま
たはＶ：

【００４２】

【化１】

【００４３】〔式中、Ｒ¹〜Ｒ⁹は、それぞれ水素原子を
表すかまたは炭素原子１〜６個を有するアルキル基を表
し、ｍは、０〜２０の整数を表し、ｎは、０〜１０の整
数を表し、ｐは０〜５の整数を表す〕で示されるジカル
ボン酸またはエポキシ含有単量体を単量体混合物に添加
することによってゴム中に組込まれる。

【００４４】好ましくは、Ｒ¹〜Ｒ⁷は、それぞれ水素原
子を表し、ｍは、０または１を表し、ｎは、１を表す。
相応する化合物は、マレイン酸、フマル酸、無水マレイ
ン酸、アリルグリシジルエーテルおよびビニルグリシジ
ルエーテルである。

【００４５】式ＩＩ、ＩＩＩおよびＶの有利な化合物
は、マレイン酸、無水マレイン酸並びにアクリル酸およ
び／またはメタクリル酸のエポキシ含有エステルであ
り、この場合、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グ
リシジルおよび第三級アルコールを有するエステル、例
えばｔ−ブチルアクリレートは、特に有利である。この
ｔ−ブチルアクリレートが遊離カルボキシル基を有して
いないことは確かであるが、しかし、この第三級アルコ
ールを有するエステルの性質は、遊離酸の性質に似てお
り、従って、この第三級アルコールを有するエステル
は、潜在的カルボキシル基を有する単量体にあたる。

【００４６】共重合体のエチレン含量は、一般に、５０
〜９８重量％の範囲内であり、メタクリル酸エステルの
割合は、２〜５０重量％の範囲内である。この共重合体
は、有利には、エチレン５０〜９８重量％、エポキシ含
有単量体および／またはメタクリル酸および／または無
水物基を含有する単量体および残りのものとしてのメタ
クリル酸エステルを含有する。

【００４７】特に有利に、エチレン、５０〜９８重量
％、特に６０〜９５重量％と、アクリル酸グリシジルお
よび／またはメタクリル酸グリシジル、アクリル酸およ
び／または無水マレイン酸、０．１〜４０重量％、特に
０．３〜２０重量％と、ｎ−ブチルアクリレートおよび
／または２−エチルヘキシルアクリレート、１〜４５重
量％、特に１０〜３５重量％との共重合体が記載され
る。

【００４８】アクリル酸および／またはメタクリル酸の
他の有利なエステルは、メチルエステル、エチルエステ
ル、プロピルエステル、イソブチルエステルおよびｔ−
ブチルエステルである。

【００４９】更に、ビニルエステルおよびビニルエーテ
ルを、コモノマーとして使用することは可能である。

【００５０】前記のエチレン共重合体は、常法により、
好ましくは、ランダム共重合によって、高められた温度
および圧力で得ることができる。適当な方法は、公知で
ある。

【００５１】エチレン共重合体のメルトインデックス
は、一般に、１〜８０ｇ／１０分の範囲内である（１９
０℃で２．１６ｋｇの負荷の下に測定した）。

【００５２】有利なエラストマー（Ｂ）は、乳化重合体
であり、該乳化重合体の製造は、例えばＨｏｕｂｅｎ−
Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓ
ｃｈｅ Ｃｈｅｍｉｅ、第ＸＩＩ．Ｉ巻、（１９６１
年）並びにＢｌａｃｋｌｅｙの論文、Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ中に記載されている。
使用可能な乳化剤および触媒は、自体公知である。

【００５３】原理的に、均一な構造を有するエラストマ
ーまたは殻構造を有するエラストマーを使用することは
可能である。殻状の構造は、個々の単量体の付加の順序
によって測定され；また、付加の順序は、重合体の形態
と関係を有する。

【００５４】エラストマーのゴムの部分を製造するため
の単量体を単に代表する例は、アクリル酸、例えばｎ−
ブチルアクリレートまたは２−エチルヘキシルアクリレ
ート、相応するメタクリル酸およびイソプレン並びにそ
の混合物である。前記単量体は、例えばスチレンアクリ
ロニトリル、ビニルエーテルのような他の単量体および
他のアクリル酸またはメタクリル酸、例えばメチルメタ
クリレート、メチルアクリレート、エチルアクリレート
およびプロピルアクリレートと共重合することができ
る。

【００５５】エラストマーの軟性またはゴム相（０℃以
下のガラス転移温度を有する）は、核、外被または中間
殻（２個以上の殻を有するエラストマーの場合）に相当
し；また、多重殻エラストマーの場合、１つ以上の殻が
ゴム相からなることも可能である。

【００５６】ゴム相以外に、１つまたはそれ以上の硬質
成分（２０℃以上のガラス転移温度を有する）がエラス
トマーの形成に関連する場合には、該硬質成分は、一般
に、スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、アクリ
ル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、例えば、主
な単量体としてメチルアクリレート、エチルアクリレー
トおよびメチルメタクリレートの重合によって得られ
る。また、この場合でも、他のコモノマーの少量を使用
することができる。

【００５７】場合によっては、反応基を表面に有する乳
化重合体を使用するのが有利になる。この種の基は、例
えばエポキシ基、カルボキシル基、潜在的カルボキシル
基、アミノ基またはアミド基並びに官能基であり、この
場合、一般式ＶＩ：

【００５８】

【化２】

【００５９】で示される単量体を使用することによって
導入することができ、但し、置換基は次の意味を有する
ことができる：Ｒ¹⁰は、水素原子またはＣ₁〜Ｃ₄アルキ
ル基を表し、Ｒ¹¹は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル基ま
たはアリール基、特にフェニル基を表し、Ｒ¹²は、水素
原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル基、Ｃ₆〜Ｃ₁₂アリール基また
は−ＯＲ¹³基を表し、Ｒ¹³は、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル基また
はＣ₆〜Ｃ₁₂アリール基（但し、それぞれ、Ｏ含有基ま
たはＮ含有基によって置換されていてもよい）を表し、
Ｘは、１つの化学結合、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキレン基、Ｃ₆〜
Ｃ₁₂アリーレン基または

【００６０】

【化３】

【００６１】を表し、Ｙは、Ｏ−Ｚ−またはＮＨ−Ｚ−
を表し、Ｚは、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキレン基またはＣ₆〜Ｃ₁₂
アリーレン基を表す。

【００６２】また、反応基を表面で導入するために欧州
特許出願公開第２０８１８７号明細書に記載されたグラ
フト単量体を使用することも可能である。

【００６３】他の例は、アクリルアミド、メタクリルア
ミドおよびアクリル酸またはメタクリル酸の置換エステ
ル、例えば（Ｎ−ｔ−ブチルアミノ）エチルメタクリレ
ート、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチルアクリレー
ト、（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）メチルアクリレートお
よび（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エチルアクリレートで
ある。

【００６４】更に、ゴム相の粒子は、架橋していてもよ
い。架橋単量体は、例えばジビニルベンゼン、ジアリル
フタレートおよびジヒドロジシクロペンタジエニルアク
リレート並びに欧州特許出願公開第５０２６５号明細書
に記載された化合物である。

【００６５】更に、グラフト結合単量体、即ち、重合の
間に異なる速度で反応する２個またはそれ以上の重合可
能な二重結合を有している。有利には、前記化合物が記
載され、この場合、少なくとも１つの反応基は、別の単
量体とほぼ同じ速度で重合し、一方、別の１つまたはそ
れ以上の反応基は、例えば明らかにより緩慢な速度で重
合する。異なる重合速度は、不飽和二重結合の一定の割
合を前記ゴム中に導入する。この種のゴムが、引続き、
もう１つの相とグラフトした場合に、ゴム中に存在する
二重結合は、少なくとも部分的にグラフト単量体と反応
して、化学結合を形成し、その結果、グラフト上の相は
少なくともある程度までグラフト塩基に化学結合を介し
て結合するのを終える。

【００６６】この種のグラフト結合単量体の例は、特に
エチレン系不飽和カルボン酸のアリルエステル、例えば
アクリル酸アリル、メタクリル酸ジアリル、マレイン
酸、フマル酸ジアリル、イタコン酸ジアリルまたは前記
ジカルボン酸の相応するモノアリルである。

【００６７】多くの別の適当なグラフト結合単量体があ
り；詳細には、米国特許第４１４８８４６号明細書の実
施例に記載されている。

【００６８】一般に、成分（Ｂ）中の前記架橋単量体の
割合は、（Ｂ）に対して、５重量％まで、好ましくは３
重量％を上廻らない。

【００６９】ところで、次に、有利な乳化重合体の一覧
表を記載した。第１群は、次の構造を有する核および少
なくとも１つの外殻を有するグラフト重合体からなる：

【００７０】

【表１】

【００７１】多重殻構造を有するグラフト重合体の代り
に、均一な、即ち、イソプレンおよびｎ−ブチルアクリ
レートまたはその共重合体殻形成された単殻のエラスト
マーを使用することも可能である。前記生成物も、反応
基を有する１つまたはそれ以上の架橋単量体を使用して
得ることができる。

【００７２】有利な乳化重合体の例は、ｎ−ブチルアク
リレート／（メト）アクリル酸共重合体、ｎ−ブチルア
クリレート／アクリル酸グリシジルまたはｎ−ブチルア
クリレート／メタクリル酸グリシジル共重合体、ｎ−ブ
チルアクリレートの内核および前記共重合体の外被を有
するグラフト重合体およびエチレンと反応基を供給する
コモノマーとの共重合体である。

【００７３】前記エラストマー（Ｂ）は、別の常法、例
えば懸濁重合によっても得ることができる。

【００７４】勿論、ゴムの前記タイプの混合物を使用す
ることも可能である。

【００７５】本発明の成形材料は、繊維状または特殊な
充填剤または補強剤またはその混合物（Ｃ）、成形材料
の全重量に対して、５０重量％まで、好ましくは１０〜
４０重量％、特に１５〜３５重量％含有してもよい。

【００７６】繊維状充填剤の例は、ガラス繊維、炭素繊
維、アラミド繊維、チタン酸カリウム繊維および繊維状
珪酸塩、例えば珪灰石である。特に有利には、ガラス繊
維の使用が記載される。

【００７７】炭素繊維または殻数繊維が使用された場合
には、該繊維とポリアミド混合物（Ａ）との相容性を改
善するために、該繊維をサイズおよび粘着促進剤で仕上
げることができる。

【００７８】一般に、使用されたガラス繊維は、６〜２
０μｍの範囲内の直径を有する。ガラス繊維の平均の長
さが処理の進行につれて短くなり、このガラス繊維は連
続ストランドの形成（ロービング）ばかりでなく、約１
〜１０ｍｍの長さのステープル繊維または約０．０５〜
１．５ｍｍの長さの細断された繊維としても導入するこ
とができる。処理後に、平均繊維長さは、好ましくは
０．０５〜５ｍｍの範囲内である。

【００７９】適当な特殊充填剤は、例えば、ガラス玉、
石英粉、窒化ホウ素、カオリン、炭酸カルシウム、雲
母、炭酸マグネシウム（チョーク）および酸化チタンで
あり、この場合、酸化チタンおよびカオリンは、一般に
有利である。

【００８０】更に、本発明の成形材料は、難燃剤（成分
（Ｄ））を、成形材料の全重量に対して、０〜２０重量
％、好ましくは５〜２０重量％、特に５〜１５重量％を
含有してもよい。

【００８１】全ての公知の難燃剤、例えばポリハロゲン
化ビフェニル、ポリハロゲン化ジフェニルエーテル、ポ
リハロゲン化フタル酸およびその誘導体、ポリハロゲン
化オリゴカルボネートおよびポリカルボネートを使用す
ることが可能であり、この場合、臭素化合物は、特に効
果的である。

【００８２】前記の例は、２，６，２′，６′−テトラ
ブロモビスフェノールＡ、テトラブロモフタル酸、２，
６−ジブロモフェノールおよび２，４，６−トリブロモ
フェノール並びにその誘導体の重合体である。

【００８３】他のハロゲン原子含有難燃剤（Ｄ）は、テ
トラブロモベンゼン、ヘキサクロロベンゼンおよびヘキ
サブロモベンゼン並びにハロゲン化ポリスチレンおよび
ポリフェニレンエーテルである。同様に、ドイツ連邦共
和国特許出願公開第１９４６９２６号明細書に記載され
たハロゲン化フタルイミドを使用することもできる。前
記ハロゲン化フタルイミドについては、特にＮ，Ｎ′−
エチレンビステトラブロモフタルイミドが重要になって
いる。

【００８４】有利な難燃剤は、特に成形材料がガラス繊
維で補強されている場合、元素状の赤燐である。

【００８５】未処理の赤燐を使用することが可能である
とはいえ、有利には、燐が低分子量の液体物質、例えば
シリコーン油、パラフィン油またはフタル酸あるいはア
ジピン酸と、重合化合物またはオリゴマー化合物とのエ
ステル、例えばフェノール樹脂、アミノ樹脂またはポリ
メタンで表面被覆されているような難燃剤が記載され
る。

【００８６】難燃剤としては、例えばポリアミドまたは
エラストマー中、特にポリオレフィン単独重合体および
共重合体中の赤燐の濃厚液を使用することも可能であ
る。有利には、極めて高い燐含量を有するの濃厚液を使
用することが記載される。一般に、濃厚液の燐含量は、
濃厚液の重量に対して、３０重量％未満であることはな
い。

【００８７】成形材料中に分布した燐粒子の平均粒度
（ｄ₅₀）は、好ましくは０．００１〜０．５ｍｍ、特に
０．００１〜０．２ｍｍの範囲内である。

【００８８】難燃剤として使用するに適当な燐化合物
は、有機燐化合物、例えばホスホン酸塩、ホスフィン酸
塩、ホスフィナイト（ｐｈｏｓｐｈｉｎｉｔｅ）、ホス
フィンオキシド、ホスフィン、亜燐酸塩または燐酸塩で
ある。１つの例は、トリフェニルホスフィンオキシドで
ある。このトリフェニルホスフィンオキシドは、単独ま
たはヘキサブロモベンジンまたは塩素化ビフェニルある
いは赤燐および場合によっては酸化アンチモンと混合し
て使用することができる。

【００８９】本発明により使用できる典型的な有利な燐
化合物は、次の一般式：

【００９０】

【化４】

【００９１】〔式中、Ｑは、水素原子を表すかまたは同
一かまたは異なってヒドロカルビル基またはハロゲン化
ヒドロカルビル基、例えばアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アルキル置換アリール基およびアリー
ル置換アルキル基を表す〕で示されるものであり、但
し、基Ｑの少なくとも１つがアリール基である。前記の
タイプの適当な燐酸塩の例は、次のものである：フェニ
ルビスドデシル燐酸塩、フェニルビスネオペンチル燐酸
塩、フェニルエチレン燐酸水素、フェニルビス（３，
５，５′−トリメチルヘキシル）燐酸塩、エチルジフェ
ニル燐酸塩、２−エチルヘキシルジ（ｐ−トリル）燐酸
塩、ジフェニル燐酸水素、ビス（２−エチルヘキシル）
フェニル燐酸塩、トリ（ノニルフェニル）燐酸塩、フェ
ニルメチル燐酸水素、、ジ（ドデシル）ｐ−トリル燐酸
塩、燐酸トリクレシル、燐酸トリフェニル、ジブチルフ
ェニルホスフェートおよびジフェニル燐酸水素。有利な
燐酸塩は、Ｑがアリール基であるものである。最も有利
な燐酸塩は、燐酸トリフェニルである。更に、燐酸トリ
フェニルと、ヘキサブロモベンゼンと三酸化アンチモン
との組合せ物は、有利である。

【００９２】また、適当な難燃剤は、燐−窒素結合を有
する化合物、例えば塩化ホスホノニトリル、燐酸エステ
ルのアミド、燐酸エステルのアミン、ホスホルアミド、
ホスホンアミド、ホスフィンアミド、トリ（アジリジニ
ル）ホスフィンオキシドおよびテトラキス（ヒドロキシ
メチル）ホスホニウムクロリドを包含する。前記難燃性
添加剤は、主として市販により入手可能である。

【００９３】主要成分と同様に、本発明の成形材料は、
添加剤およびプロセス助剤（成分（Ｅ））を含有しても
よい。前記添加剤およびプロセス助剤の割合は、一般
に、成形材料の全量に対して、１０重量％まで、有利に
５重量％まで、特に０．５〜５重量％である。

【００９４】常用の添加剤は、例えば酸化防止剤、熱安
定剤、ＵＶ安定剤、着色剤、染料、顔料、可塑剤、潤滑
剤および離型剤である。

【００９５】本発明の熱可塑性材料に添加することがで
きる酸化防止剤および熱安定剤は、例えば周期律表の第
Ｉ族の金属のハロゲン化物、例えばハロゲン化ナトリウ
ム、ハロゲン化カリウムおよびハロゲン化リチウムであ
り、銅（Ｉ）ハロゲン化物、例えば塩化物、臭素化物ま
たはヨウ化物は、含めても含めなくてもよい。また、フ
ッ化亜鉛および塩化亜鉛を使用することも可能である。
別の可能性は、好ましくは、混合物の重量に対して１重
量％までの濃度の立体障害フェノール、ヒドロキノン、
前記の群の置換された代表例およびその混合物である。

【００９６】特に、芳香族単位を有するポリアミド混合
物（Ａ）の別の可能性は、芳香族第二級アミン、例えば
ジフェニルアミンおよびその誘導体を基礎とする安定剤
である。

【００９７】ＵＶ安定剤の例は、種々の置換レゾルシノ
ール、サリチル酸塩、ベンゾトリアゾール、ベンゾフェ
ノン並びに立体障害アミン（例えば、Ｇａｅｃｈｔｅｒ
／Ｍｕｅｌｌｅｒ著、Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ａｄｄｉｔｉ
ｖｅｓ、第３版、Ｈａｎｓｅｅｒ Ｐｕｂｌｉｓｃｈｅ
ｒｓ、Ｍｕｎｉｃｈ、第２０８頁以降）であり、この場
合、一般に、２重量％までの量で使用される。

【００９８】潤滑剤および離型剤は、一般に、１重量％
までの量で成形材料に添加され、例えば長鎖脂肪酸、例
えばパルミチン酸またはステアリン酸および該長鎖脂肪
酸の塩またはアルキルエステルおよびＮ−アルキルアミ
ド、ステアリルアルコール並びにペンタエリトリットー
ルと長鎖脂肪酸とのエステルである。

【００９９】また、添加剤は、湿分および原子状の酸素
の存在下に赤燐の分解を防ぐ安定剤を包含する。例は、
カドミウム、亜鉛、アルミニウム、銀、鉄、銅、アンチ
モン、錫、マグネシウム、マンガン、バナジウム、ホウ
素またはチタンの化合物である。特に適当な化合物は、
例えば記載された金属の酸化物、即ち炭酸塩またはオキ
シカルボネート、ヒドロキシド並びに有機または無機酸
の塩、例えば酢酸塩、燐酸塩、燐酸水素および硫酸塩で
ある。

【０１００】本発明の熱可塑性成形材料は、常法で、出
発成分を常用の混合機、例えばスクリュー押出し機、好
ましくは２軸スクリュー押出し機、ブラベンダーミルま
たはバンバリーミルまたは混練機中で混合し、次に混合
物を押出しすることによって得ることができる。押出し
後に、押出し物は冷却され、かつ粉砕される。

【０１０１】均質な成形材料を得るためには、強力な混
合が有利である。このことは、一般に、２８０〜３８０
℃で０．２〜３０分間の平均混合時間を必要とする。成
分中の混合の順序は変更でき、２つまたは望ましい場合
には３つの成分を予め混合することもできるが、しかし
また、全ての成分を一緒に混合することも可能である。

【０１０２】こうして得られた成形材料は、成形品また
はシート状構造物、例えば射出成形のような公知方法を
使用することができる例えば繊維または薄膜を製造する
のに使用することができる。この後、成形品またはシー
ト状構造物は、製造された成形材料を架橋させるために
高エネルギー放射線に晒すことができる。一般に、架橋
生成物は、本来のオレフィン系二重結合５０％未満、特
に３０％未満を含有する。本発明の目的のための高エネ
ルギー放射線は、例えばβ、γおよびＸ線または電子ビ
ームである。放射線の形は、材料中への望ましい透過深
度に応じて選択される。ＵＶ放射線は、部分結晶の、従
って不透明な成形品中には深く透過せず、不適当であ
る。有利には、２０〜２００ｋＧｙ、特に５０〜１００
ｋＧｙの電子ビームを使用することが記載される。電子
ビームは、例えば３００〜３０００ｋｅＶ、好ましくは
８００〜２０００ｋｅＶの放射エネルギーを有するバン
デグラーフジェネレーターを用いて発生させることがで
き；エネルギーが高出力であれば、それだけ一層深く、
成形品中に透過することが可能である。

【０１０３】全照射時間は、一般に、１〜６０秒間、好
ましくは１〜３０秒間の範囲内である。成形品またはシ
ート状構造物は、望ましい照射時間が達成されるまで、
より短時間の間、連続または繰返して照射することがで
きる。電子ビームの使用は、通常、硬化部材に、厚さ約
２０ｃｍ、好ましくは１０ｃｍまでで可能である。この
ことは、それぞれ、両側からの照射の場合に、約１０〜
５ｃｍの透過深度に相応する。

【０１０４】また、成形品またはシート状構造物を、放
射性核種によって発生したγ線に晒すことも可能であ
る。γ線は、数メートルの透過深度を生じ、その結果、
架橋すべき部材の厚さは、事実上無制限である。γ線の
場合の照射時間は、一般に０．１〜１００時間、好まし
くは約１〜約２０時間の範囲内である。

【０１０５】この架橋生成物は、特に高い熱偏向温度に
ついて注意される。従って、本発明方法によって得られ
た成形品、繊維または薄膜は、高い熱応力、例えば電気
および電子に抗するような分野での使用に特に適当であ
る。

【０１０６】

【実施例】

略符号 ＨＤＡ ３−ヘキセン−１，６−ジカルボン酸 ＨＭＤ ヘキサメチレンジアミン ＤＳＣ 示差走査熱量測定 ＶＮ 粘度数 ＧＦ ガラス繊維 ＰＡ ６ ナイロン−６ ＰＡ ６６ ナイロン−６，６ オレフィン系不飽和ポリアミド（ａ₁）の製造 ＨＤＡ２８８ｇ（２モル）およびＨＭＤ２３２ｇ（２モ
ル）を、熱水５００ｍｌ中に溶解した。冷却により、Ｈ
ＤＡ−ＨＭＤ付加物１：１の結晶を生じた。

【０１０７】ＨＤＡ−ＨＭＤ５００ｇを、３−ｌの実験
室用オートクレーブ中で時間に応じて、水２５０ｇと一
緒に２７０℃で加熱し、一方で、一旦２０バールに達し
た圧力は、蒸気を減少させながら一定に保持した。これ
に、２６０℃および２０バールで更に２時間縮合を続け
た。次に、オートクレーブを、一定の温度で減圧して、
１時間で大気圧にした。オートクレーブを冷却した後
に、生成物を除去し、かつ粉砕した。こうして得られた
生成物は、５５℃のガラス転移温度（ＤＳＣによって測
定した）および１４３ｍｌ／ｇのＶＮ（硫酸９６％中の
溶液０．５％上で測定した）を有していた。

【０１０８】ＰＡ６６（ＶＮ １４５ｍｌ／ｇ、例えば
ベーアーエスエフ社（ＢＡＳＦ ＡＧ）のＵｌｔｒａｍ
ｉｄ（登録商標）Ａ３）またはＰＡ６（ＶＮ １４５ｍ
ｌ／ｇ、例えばベーアーエスエフ社（ＢＡＳＦ ＡＧ）
のＵｌｔｒａｍｉｄ（登録商標）Ｂ３）およびＨＣＡ−
ＨＭＤポリアミドを、表に記載された割合で混合し、ハ
ーケ社（Ｈａａｋｅ）の２軸スクリュー実験室用押出し
機（スクリュー直径２０ｍｍ）を用いて、２８０℃で、
０．４ｋｇ／ｈの処理量で組成させた。２つの運転の場
合、ＧＦ（ステープル 直径１０μｍおよび長さ３ｍ
ｍ、アミノシランサイズ剤）の２５％を混入した。

【０１０９】こうして得られた生成物を乾燥させ、圧縮
成形して標準化した棒を形成した。

【０１１０】成形品の照射 試料（１０×１０×３ｍｍ）を、３ＭＶの加速ボルト数
を用いるバンデグラーフジェネレーターで発生した１０
０ｋＧｙの配量で片側から照射した。この試料に、それ
ぞれ、照射線が通過する間に５分間の間隔で１０秒で３
回照射した。照射は、室温で実施した。照射の際に、試
料の温度は約６０℃に上昇した。

【０１１１】試験 照射されていない試料のＶＮを、ＩＳＯ３０７に従っ
て、硫酸９６％中の溶液０．５％上で測定した。

【０１１２】照射のプロセスによって達成された架橋度
の測定は、照射された試料から可溶物を抽出した際に残
留している不溶物の割合である。不溶物の測定のため
に、試料を削り取る（厚さ０．０２ｍｍ未満、重さ約
０．２ｇ）かまたは極めて広い表面積で切断し（重さ約
１．０ｇ）、正確に１ｍｇの重量にした。次に、この試
料を蟻酸（試料を削る場合には５０ｍｌ、試料を切断す
る場合には１５０ｍｌ）を用いて６時間で抽出した。次
に、溶液を除去し、不溶物を補集し、乾燥させかつ秤量
供給した。

【０１１３】照射前後の熱偏向温度を、試料（１０×１
０×３ｍｍ）を圧縮成形した際に、ＤＩＮ５３４６０に
従って測定した。このために、前記試料を、最大２５０
℃に加熱することができる油浴中で加熱し、１０Ｎ（ビ
カーＡ）で秤量供給し、重量により１ｍｍ針入した際に
温度を測定した。

【０１１４】ＧＦ補強した試料の場合、前記の場合に測
定の範囲内では軟化は生じなかったので、ビカー測定不
可能であった。従って、前記試料を、表に記載された温
度でそれぞれ、３０分間循環棚を通過させて加熱し、そ
の後、肉眼で評価した。

【０１１５】特別な組成および試験の結果は、表中に示
されている。

【０１１６】

【表２】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 9/00 ＬＢＴ 8218−4Ｊ (72)発明者 アンドレアス デッカース ドイツ連邦共和国 ルートヴィッヒスハー フェン エシェンバッハシュトラーセ 48 (72)発明者 ペトラ バイアーベック ドイツ連邦共和国 シファーシュタット セバスチァン−クナイプ−シュトラーセ 19

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 成形材料において、 Ａ）ａ₁）オレフィン系二重結合を有し、 α）α₁）オレフィン系不飽和ラクタム、 α₂）オレフィン系不飽和アミノカルボン酸、 α₃）オレフィン系不飽和ジカルボン酸、 α₄）オレフィン系不飽和ジアミン の群からの少なくとも１つのオレフィン系二重結合を有
   する少なくとも１つの単量体（単量体α）、ホモポリア
   ミドまたはコポリアミドに対して、４０〜１００モル％
   および β）β₁）ラクタム、 β₂）アミノカルボン酸、 β₃）ジカルボン酸、 β₄）ジアミン の群からのオレフィン系二重結合を有していない少なく
   とも１つの単量体（単量体β）、ホモポリアミドまたは
   コポリアミドに対して、０〜６０モル％を基礎とする少
   なくとも１つのホモポリアミドまたはコポリアミド、ポ
   リアミド混合物の全重量に対して、５〜３０重量％およ
   び ａ₂）オレフィン系二重結合を有していない少なくとも
   １つのポリアミド、 ポリアミド混合物の全重量に対して、７０〜９５重量％
   からなるポリアミド混合物、成形材料の全重量に対し
   て、４０〜１００重量％、 Ｂ）衝撃変性ゴム、成形材料の全重量に対して、０〜３
   ５重量％、 Ｃ）充填剤または補強剤、成形材料の全重量に対して、
   ０〜５０重量％、 Ｄ）難燃剤、成形材料の全重量に対して、０〜２０重量
   ％、 Ｅ）他の添加剤または加工助剤、成形材料の全重量に対
   して、０〜１０重量％からなることを特徴とする、成形
   材料。