JPH0645654B2 - キレ−ト樹脂及びその製法 - Google Patents
キレ−ト樹脂及びその製法Info
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- JPH0645654B2 JPH0645654B2 JP12564585A JP12564585A JPH0645654B2 JP H0645654 B2 JPH0645654 B2 JP H0645654B2 JP 12564585 A JP12564585 A JP 12564585A JP 12564585 A JP12564585 A JP 12564585A JP H0645654 B2 JPH0645654 B2 JP H0645654B2
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- Japan
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- resin
- solvent
- hydrazine
- epithiopropyl
- solution
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は新規なキレート樹脂及びその製造法に関するも
のであり、更に詳しくは、2,3−エピチオプロピルメタ
クリレートおよび／又は2,3−エピチオプロピルアクリ
レートを構成単位とする架橋重合体を基体とするＳ、Ｎ
配位型の新規なキレート樹脂及びその製造法に関するも
のである。
のであり、更に詳しくは、2,3−エピチオプロピルメタ
クリレートおよび／又は2,3−エピチオプロピルアクリ
レートを構成単位とする架橋重合体を基体とするＳ、Ｎ
配位型の新規なキレート樹脂及びその製造法に関するも
のである。
キレート樹脂は金属イオンを含む溶液から特定の金属イ
オンを選択的に捕捉する機能を有しており、各種の産業
排水や化学製品、食品等の製造プロセス中における有害
重金属の除去や有用重金属の回収、希薄溶液からの有用
金属の濃縮、回収、多成分金属系から各金属の分離等に
広範な用途を持つものである。
オンを選択的に捕捉する機能を有しており、各種の産業
排水や化学製品、食品等の製造プロセス中における有害
重金属の除去や有用重金属の回収、希薄溶液からの有用
金属の濃縮、回収、多成分金属系から各金属の分離等に
広範な用途を持つものである。
従来多数のキレート樹脂が知られており、主なものに
は、イミノジ酢酸、ポリアルキレンポリアミン、ジチオ
カルバミン酸、チオール、アミドキシム等の配位基を、
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、エポキシ樹脂、
フエノール樹脂、塩化ビニル樹脂等の基体に導入したも
のである。
は、イミノジ酢酸、ポリアルキレンポリアミン、ジチオ
カルバミン酸、チオール、アミドキシム等の配位基を、
スチレン−ジビニルベンゼン共重合体、エポキシ樹脂、
フエノール樹脂、塩化ビニル樹脂等の基体に導入したも
のである。
本発明の目的は樹脂の物理的強度、化学的強度が良好
で、かつキレート交換容量が大で、しかも簡単な反応で
容易に合成できる新規なキレート樹脂及びその製法を提
供することにある。
で、かつキレート交換容量が大で、しかも簡単な反応で
容易に合成できる新規なキレート樹脂及びその製法を提
供することにある。
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明は式(1) （式中、Ｒ1はメチル基又は水素原子）で表わされる構
造単位を有するキレート樹脂、及びその製造方法に関す
るものである。
造単位を有するキレート樹脂、及びその製造方法に関す
るものである。
本発明のキレート樹脂は2,3−エピチオプロピルメタク
リレートおよび／または2,3−エピチオプロピルアクリ
レートを構成単位とする架橋重合体とヒドラジンとを反
応させることによつて下式の反応に従つて製造される。
リレートおよび／または2,3−エピチオプロピルアクリ
レートを構成単位とする架橋重合体とヒドラジンとを反
応させることによつて下式の反応に従つて製造される。
（式中、Ｒ1はメチル基又は水素原子を表わす。） 2,3−エピチオプロピルメタクリレートおよび／または
2,3−エピチオプロピルアクリレートを構成単位とする
架橋重合体とヒドラジンとの反応は、溶媒の存在下又は
非存在下で両者を攪拌混合しながら加熱することによつ
ておこなわれる。溶媒を使用する場合は前記架橋重合体
に対して不活性で、ヒドラジンを溶解し、かつ、これら
架橋重合体を膨潤させる溶媒が好ましく、例えば、メタ
ノール、エタノールなどアルコール類、ベンゼン、トル
エンなど芳香族炭化水素類、アセトン、ジオキサン、メ
チルエチルケトン、エーテル、テトラヒドロフラン、ジ
メチルホルムアミド等が挙げられる。
2,3−エピチオプロピルアクリレートを構成単位とする
架橋重合体とヒドラジンとの反応は、溶媒の存在下又は
非存在下で両者を攪拌混合しながら加熱することによつ
ておこなわれる。溶媒を使用する場合は前記架橋重合体
に対して不活性で、ヒドラジンを溶解し、かつ、これら
架橋重合体を膨潤させる溶媒が好ましく、例えば、メタ
ノール、エタノールなどアルコール類、ベンゼン、トル
エンなど芳香族炭化水素類、アセトン、ジオキサン、メ
チルエチルケトン、エーテル、テトラヒドロフラン、ジ
メチルホルムアミド等が挙げられる。
溶媒としてアセトン、メチルエチルケトン等のヒドラジ
ンと反応してヒドラゾンを形成する溶媒も使用可能で、
この場合はヒドラゾンと架橋共重合体が反応する。例え
ば溶媒がアセトンの場合、下式の反応に従つて製造され
た。
ンと反応してヒドラゾンを形成する溶媒も使用可能で、
この場合はヒドラゾンと架橋共重合体が反応する。例え
ば溶媒がアセトンの場合、下式の反応に従つて製造され
た。
このものは酸又はアルカリ水溶液で処理することにより
式(1)で表わされる構成単位を持つキレート樹脂にな
る。
式(1)で表わされる構成単位を持つキレート樹脂にな
る。
反応温度、反応時間の組合せは適宜選択されるが、反応
温度は２０℃から、１２０℃好ましくは４０℃から１０
０℃である。反応時間は溶媒反応温度によつて異なるが
メタノールを使用した場合反応温度６０℃〜８０℃では
２〜４時間で充分である。ヒドラジンは、無水ヒドラジ
ン、水和ヒドラジンどちらも使用可能である。ヒドラジ
ンの使用量はエピスルフイド基に対して0.5当量以上使
用すると良いが、過剰に過ぎると無駄が生じるので、好
ましくは１〜５倍当量である。溶媒の使用量は過剰に過
ぎると、反応試剤であるヒドラジンの濃度が低下するの
で、おのずと適当量が存在する。溶媒がメタノールの場
合、ヒドラジン濃度が５〜４０容量％程度となるメタノ
ール量が良好である。
温度は２０℃から、１２０℃好ましくは４０℃から１０
０℃である。反応時間は溶媒反応温度によつて異なるが
メタノールを使用した場合反応温度６０℃〜８０℃では
２〜４時間で充分である。ヒドラジンは、無水ヒドラジ
ン、水和ヒドラジンどちらも使用可能である。ヒドラジ
ンの使用量はエピスルフイド基に対して0.5当量以上使
用すると良いが、過剰に過ぎると無駄が生じるので、好
ましくは１〜５倍当量である。溶媒の使用量は過剰に過
ぎると、反応試剤であるヒドラジンの濃度が低下するの
で、おのずと適当量が存在する。溶媒がメタノールの場
合、ヒドラジン濃度が５〜４０容量％程度となるメタノ
ール量が良好である。
本発明で使用される2,3−エピチオプロピルメタクリレ
ートおよび／または2,3−エピチオプロピルアクリレー
トを構成単位とする架橋重合体は公知の方法に従つて製
造することができる。その一例をあげると、2,3−エピ
チオメタクリレートおよび／または2,3−エピチオアク
リレートを加橋性単量体との共重合反応で得られる。
ートおよび／または2,3−エピチオプロピルアクリレー
トを構成単位とする架橋重合体は公知の方法に従つて製
造することができる。その一例をあげると、2,3−エピ
チオメタクリレートおよび／または2,3−エピチオアク
リレートを加橋性単量体との共重合反応で得られる。
更には樹脂の強度等の改良のためこれらの単量体と共重
合可能な単量体、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、酢酸
ビニル、アクリロニトリル等を共重合させることも可能
である。
合可能な単量体、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、酢酸
ビニル、アクリロニトリル等を共重合させることも可能
である。
架橋性単量体としては、ジビニルベンゼン、ジビニルト
ルエン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレ
ングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール
ジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレ
ート、プロピレングリコールジメタクリレート、プロピ
レングリコールジアクリレート、プロパントリオールト
リメタクリレート、プロパントリオールトリアクリレー
ト、等のポリビニル単量体があげられる。
ルエン、エチレングリコールジメタクリレート、エチレ
ングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコール
ジメタクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレ
ート、プロピレングリコールジメタクリレート、プロピ
レングリコールジアクリレート、プロパントリオールト
リメタクリレート、プロパントリオールトリアクリレー
ト、等のポリビニル単量体があげられる。
架橋性単量体は全単量体に対して0.5ないし５０容量％
好ましくは１ないし３０容量％の割合で使用される。
好ましくは１ないし３０容量％の割合で使用される。
重合は懸濁重合により球状重合体を製造するのが好まし
い方式である。懸濁重合は懸濁安定剤を含む水性媒体中
に単量体混合物、ラジカル重合開始剤を加え通常６０〜
９０℃で攪拌下に重合させることによつておこなわれ
る。重合開始剤はビニル重合に汎用されるものから適宜
選択すればよく、例えば過酸化ベンゾイル、アゾビスイ
ソブチロニトリル、ラウロイルパーオキサイド、第３級
ブチルパーオキサイド等が単独使用又は併用される。
い方式である。懸濁重合は懸濁安定剤を含む水性媒体中
に単量体混合物、ラジカル重合開始剤を加え通常６０〜
９０℃で攪拌下に重合させることによつておこなわれ
る。重合開始剤はビニル重合に汎用されるものから適宜
選択すればよく、例えば過酸化ベンゾイル、アゾビスイ
ソブチロニトリル、ラウロイルパーオキサイド、第３級
ブチルパーオキサイド等が単独使用又は併用される。
懸濁安定剤としては、ゼラチン、ポリアクリル酸ナトリ
ウム、ポリメタクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシエチルセルロース、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、ベントナイト、ヒドロキシアパタイト等
の水溶性高分子物質、水不溶性無機化合物が単独使用又
は併用される。
ウム、ポリメタクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコ
ール、ヒドロキシエチルセルロース、炭酸カルシウム、
硫酸バリウム、ベントナイト、ヒドロキシアパタイト等
の水溶性高分子物質、水不溶性無機化合物が単独使用又
は併用される。
単量体の水性媒体への溶解を防止するために、水性媒体
に塩化カルシウムや硫酸ナトリウム等を加える場合もあ
る。
に塩化カルシウムや硫酸ナトリウム等を加える場合もあ
る。
又本発明で使用される2,3−エピチオプロピルメタクリ
レートおよび（または）2,3−エピチオプロピルアクリ
レートを構成単位とする架橋重合体はマクロポーラス型
であることがより好ましいが、マクロポーラス型の樹脂
は公知の方法に従つて製造される。すなわち前記した重
合で、単量体に対しては溶媒として働き、重合体に対し
ては非膨潤剤として働くような溶媒を単量体に添加して
重合を行う。このような溶媒としては例えばｎ−ヘプタ
ン、イソオクタンのようなパラフイン類やオクタノー
ル、ヘプタノールのような高級アルコール類が、また混
合溶媒として石油ベンジン、石油ナフサなどがあげられ
る。
レートおよび（または）2,3−エピチオプロピルアクリ
レートを構成単位とする架橋重合体はマクロポーラス型
であることがより好ましいが、マクロポーラス型の樹脂
は公知の方法に従つて製造される。すなわち前記した重
合で、単量体に対しては溶媒として働き、重合体に対し
ては非膨潤剤として働くような溶媒を単量体に添加して
重合を行う。このような溶媒としては例えばｎ−ヘプタ
ン、イソオクタンのようなパラフイン類やオクタノー
ル、ヘプタノールのような高級アルコール類が、また混
合溶媒として石油ベンジン、石油ナフサなどがあげられ
る。
或いは又単量体混合物に溶解する適当な線状重合体を単
量体に添加して重合した後、これを生成共重合体から溶
媒で抽出除去する等の方法で製造される。このような線
状重合体としては、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、スチレン等の線状重合体があげられる。
量体に添加して重合した後、これを生成共重合体から溶
媒で抽出除去する等の方法で製造される。このような線
状重合体としては、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステル、スチレン等の線状重合体があげられる。
本発明のキレート樹脂は多種類の重金属イオン、例え
ば、Ag+，Hg2+，Cu2+，Ni2+，Co2+，Cd2+，Zm2+，M
n2+，Al3+，Cr3+，Cr6+，Pb2+，Au3+，UO2 2+等に対して
大きな吸着容量を示し、又吸着速度も大である。
ば、Ag+，Hg2+，Cu2+，Ni2+，Co2+，Cd2+，Zm2+，M
n2+，Al3+，Cr3+，Cr6+，Pb2+，Au3+，UO2 2+等に対して
大きな吸着容量を示し、又吸着速度も大である。
又吸着された金属イオンはそれぞれの性質により、酸又
はアルカリ溶液で溶離される。
はアルカリ溶液で溶離される。
本発明の樹脂を特定の金属イオンの分離に使用するに際
しては、本発明による樹脂を充填した樹脂塔に、目的の
金属イオンを含有する溶液を通し、目的とする金属イオ
ンを吸着させ、ついで適当な溶離剤たとえば、硫酸、塩
酸、硝酸、シアン酸、シアン酸塩、水酸化アルカリなど
の溶液および、これらにチオ尿素や水硫化アルカリ等を
添加した溶液などで処理して、目的とする金属イオンを
溶離する。又樹脂を直接に金属イオンを含む溶液と混合
して吸着をおこない、分離したのち溶離液を用いて溶出
することもできる。金属イオンを溶離した樹脂は水洗の
のち再び吸着に使用できる。溶離液は常法により処理し
て各金属を回収する。
しては、本発明による樹脂を充填した樹脂塔に、目的の
金属イオンを含有する溶液を通し、目的とする金属イオ
ンを吸着させ、ついで適当な溶離剤たとえば、硫酸、塩
酸、硝酸、シアン酸、シアン酸塩、水酸化アルカリなど
の溶液および、これらにチオ尿素や水硫化アルカリ等を
添加した溶液などで処理して、目的とする金属イオンを
溶離する。又樹脂を直接に金属イオンを含む溶液と混合
して吸着をおこない、分離したのち溶離液を用いて溶出
することもできる。金属イオンを溶離した樹脂は水洗の
のち再び吸着に使用できる。溶離液は常法により処理し
て各金属を回収する。
次に本発明を実施例により更に詳細に説明するが、本発
明は、その要旨を超えない限り以下の実施例に限定され
るものではない。
明は、その要旨を超えない限り以下の実施例に限定され
るものではない。
＜2,3−エピチオメタクリレートの架橋共重合体の製造
＞ ５００ml三つ口フラスコに水２６０mlと懸濁安定剤とし
てゼラチン１％水溶液１０ml、硫酸ナトリウム３ｇ、炭
酸カルシウム４ｇを加え、更に2,3−エピチオメタクリ
レートと、純度５５％のジビニルベンゼン（残部はエチ
ルビニルベンゼン）の混合溶液２０ml（混合割合は表−
１に記す）に、重合開始剤アゾビスイソブチロニトリル
0.2ｇを溶解した液とイソオクタン１０mlを混合して添
加した。液を攪拌して、液滴の大きさが３２〜６０メツ
シユ程度になるように有機溶媒相を分散させた後約１時
間を要して、液温を７０℃に上げ、この状態を１時間保
ち、更に最後に９０℃に２時間保ち重合を完了させた。
水中で加熱して溶媒を除去した後、生成した球状共重合
体を分離し、塩酸で炭酸カルシウムを分解し、水洗によ
り、他の懸濁安定剤を除去して乾燥し、３２〜６０メツ
シユの球状重合体を得た。
＞ ５００ml三つ口フラスコに水２６０mlと懸濁安定剤とし
てゼラチン１％水溶液１０ml、硫酸ナトリウム３ｇ、炭
酸カルシウム４ｇを加え、更に2,3−エピチオメタクリ
レートと、純度５５％のジビニルベンゼン（残部はエチ
ルビニルベンゼン）の混合溶液２０ml（混合割合は表−
１に記す）に、重合開始剤アゾビスイソブチロニトリル
0.2ｇを溶解した液とイソオクタン１０mlを混合して添
加した。液を攪拌して、液滴の大きさが３２〜６０メツ
シユ程度になるように有機溶媒相を分散させた後約１時
間を要して、液温を７０℃に上げ、この状態を１時間保
ち、更に最後に９０℃に２時間保ち重合を完了させた。
水中で加熱して溶媒を除去した後、生成した球状共重合
体を分離し、塩酸で炭酸カルシウムを分解し、水洗によ
り、他の懸濁安定剤を除去して乾燥し、３２〜６０メツ
シユの球状重合体を得た。
製造例１〜４ ＜キレート樹脂の製造＞ 前記2,3エピチオメタクリレート架橋共重合体１ｇにヒ
ドラジン水和物の４０％メタノール溶液５mlを加え、６
０℃で４時間反応をおこなつた。反応終了後、純水で洗
浄し、１規定の水酸化ナトリウム水溶液に一晩浸漬し、
樹脂を−ＯＨ形にした。その後再び純水で、洗浄液がほ
ぼ中性になるまで洗浄をおこなつた。得られた樹脂の窒
素含有率を元素分析で求めた。結果は次のとおりであつ
た。
ドラジン水和物の４０％メタノール溶液５mlを加え、６
０℃で４時間反応をおこなつた。反応終了後、純水で洗
浄し、１規定の水酸化ナトリウム水溶液に一晩浸漬し、
樹脂を−ＯＨ形にした。その後再び純水で、洗浄液がほ
ぼ中性になるまで洗浄をおこなつた。得られた樹脂の窒
素含有率を元素分析で求めた。結果は次のとおりであつ
た。
製造例５〜８ ＜キレート樹脂の製造＞ 製造例１〜４のヒドラジン水和物４０％メタノール溶液
の代りにヒドラジン水和物を使用した他は、製造例１〜
４と全く同様にしてキレート樹脂を製造した。得られた
樹脂の窒素含有率は次のとおりであつた。
の代りにヒドラジン水和物を使用した他は、製造例１〜
４と全く同様にしてキレート樹脂を製造した。得られた
樹脂の窒素含有率は次のとおりであつた。
実施例１ 製造例１〜８の乾燥樹脂0.１２５ｇに0.０１mol/lのAgN
O3水溶液５０mlを加え、ふりまぜながら、２５℃で４８
時間接触後、上澄液中のAg+をキレート滴定法により定
量し、吸着前後のAg+濃度から、吸着量を求めた。
O3水溶液５０mlを加え、ふりまぜながら、２５℃で４８
時間接触後、上澄液中のAg+をキレート滴定法により定
量し、吸着前後のAg+濃度から、吸着量を求めた。
実施例２〜５ 例２で製造した2,3エピチオメタクリレートの架橋共重
合体１ｇに、ヒドラジン水和物の５％、１０％、２０
％、６０％メタノール溶液１０mlを加えて、製造例１〜
４と同様にしてキレート樹脂を製造した。
合体１ｇに、ヒドラジン水和物の５％、１０％、２０
％、６０％メタノール溶液１０mlを加えて、製造例１〜
４と同様にしてキレート樹脂を製造した。
乾燥樹脂0.１２５ｇに0.０１mol/lのAgNO3及びHgCl2水
溶液５０mlを加え、ふりまぜながら２５℃で４８時間、
接触後上澄液中の金属濃度をキレート滴定法により定量
し、吸着前後の金属濃度から、金属吸着量を求めた。
溶液５０mlを加え、ふりまぜながら２５℃で４８時間、
接触後上澄液中の金属濃度をキレート滴定法により定量
し、吸着前後の金属濃度から、金属吸着量を求めた。
実施例６ 製造例２で製造した樹脂のHg2+，Cu2+，Pb2+，Ag+，Ca
2+，Zn2+，UO2 2+，Al3+，Cr3+，Cr6+，Co2+，Ni2+，Mn
2+，Cd2+に対する吸着性とpHとの関係を求めた結果を第
１図、第２図に示す。0.０１mol/lの金属イオン溶液を
使用し、添加量は樹脂１ｇに対し４００mlである。樹脂
と金属溶液は２５℃で４８時間接触させた。Hg2+，A
g+，Cr6+は低pH域において良好な選択吸着性を示し、他
の金属類とpH３以下で分離できる。また、カラム法では
段階的に溶離液組成を変えることにより金属イオン間の
分離が可能である。
2+，Zn2+，UO2 2+，Al3+，Cr3+，Cr6+，Co2+，Ni2+，Mn
2+，Cd2+に対する吸着性とpHとの関係を求めた結果を第
１図、第２図に示す。0.０１mol/lの金属イオン溶液を
使用し、添加量は樹脂１ｇに対し４００mlである。樹脂
と金属溶液は２５℃で４８時間接触させた。Hg2+，A
g+，Cr6+は低pH域において良好な選択吸着性を示し、他
の金属類とpH３以下で分離できる。また、カラム法では
段階的に溶離液組成を変えることにより金属イオン間の
分離が可能である。
実施例７〜１３ 製造例２で製造した樹脂に4.２mmol/gのAg+を吸着させ
たものを水洗し、過し風乾した。0.１規定HCl溶液１
００mlにチオ尿素を0.５ｇ、1.０ｇ、1.５ｇ、2.０ｇ、
3.０ｇ、5.０ｇ、１0.０ｇを各々溶解した溶離剤をAg吸
着樹脂約0.１２５ｇに各々５０mlを加え、30℃で１時間
振盪後、溶離剤中に溶離したAg+を測定し、溶離率を求
めた。
たものを水洗し、過し風乾した。0.１規定HCl溶液１
００mlにチオ尿素を0.５ｇ、1.０ｇ、1.５ｇ、2.０ｇ、
3.０ｇ、5.０ｇ、１0.０ｇを各々溶解した溶離剤をAg吸
着樹脂約0.１２５ｇに各々５０mlを加え、30℃で１時間
振盪後、溶離剤中に溶離したAg+を測定し、溶離率を求
めた。
〔発明の効果〕 以上のように本発明のキレート樹脂によると各種金属イ
オンを効率的に分離することができる。
オンを効率的に分離することができる。
第１図は実施例６で製造したキレート樹脂のHg2+，A
g+，UO2 2+，Cu2+，Ca2+，Pb2+およびZn2+に対する吸着
性とpHとの関係を示す図である。 第２図は実施例６で製造したキレート樹脂のAl3+，C
r3+，Cr6+，Co2+，Zn2+，Ni2+，Mn2+，Ca2+およびPb2+
に対する吸着性とpHとの関係を示す図である。
g+，UO2 2+，Cu2+，Ca2+，Pb2+およびZn2+に対する吸着
性とpHとの関係を示す図である。 第２図は実施例６で製造したキレート樹脂のAl3+，C
r3+，Cr6+，Co2+，Zn2+，Ni2+，Mn2+，Ca2+およびPb2+
に対する吸着性とpHとの関係を示す図である。
Claims (2)
- 【請求項１】架橋重合体であつて、下記一般式(1)で表
わされる構成単位を有することを特徴とするキレート樹
脂 （式中、Ｒ1はメチル基又は水素原子を表わす） - 【請求項２】2.3−エピチオプロピルメタクリレートお
よび／又は2.3−エピチオプロピルアクリレートを構成
単位とする架橋重合体とヒドラジンとを反応させること
を特徴とする下記一般式(1)で表わされる官能基を有す
るキレート樹脂の製法 （式中、Ｒ1はメチル基、又は水素原子を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12564585A JPH0645654B2 (ja) | 1985-06-10 | 1985-06-10 | キレ−ト樹脂及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12564585A JPH0645654B2 (ja) | 1985-06-10 | 1985-06-10 | キレ−ト樹脂及びその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61283605A JPS61283605A (ja) | 1986-12-13 |
| JPH0645654B2 true JPH0645654B2 (ja) | 1994-06-15 |
Family
ID=14915148
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12564585A Expired - Lifetime JPH0645654B2 (ja) | 1985-06-10 | 1985-06-10 | キレ−ト樹脂及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0645654B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006052682A2 (en) | 2004-11-04 | 2006-05-18 | Applera Corporation | Optical scanning system comprising thermally compensated light emitting diode |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010001728A1 (ja) * | 2008-06-30 | 2010-01-07 | 独立行政法人日本原子力研究開発機構 | キレート交換樹脂を用いた放射性銅の分離方法 |
-
1985
- 1985-06-10 JP JP12564585A patent/JPH0645654B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006052682A2 (en) | 2004-11-04 | 2006-05-18 | Applera Corporation | Optical scanning system comprising thermally compensated light emitting diode |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61283605A (ja) | 1986-12-13 |
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