JPH0645587B2 - スルフイン酸化合物及びこれを含有する抗酸化剤組成物 - Google Patents
スルフイン酸化合物及びこれを含有する抗酸化剤組成物Info
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- JPH0645587B2 JPH0645587B2 JP61262504A JP26250486A JPH0645587B2 JP H0645587 B2 JPH0645587 B2 JP H0645587B2 JP 61262504 A JP61262504 A JP 61262504A JP 26250486 A JP26250486 A JP 26250486A JP H0645587 B2 JPH0645587 B2 JP H0645587B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なベンゼンスルフィン酸系化合物に関し、
さらに詳細には抗酸化剤として有用な新規なベンゼンス
ルフィン酸系化合物及びそれを含有する抗酸化剤組成物
に関するものである。
さらに詳細には抗酸化剤として有用な新規なベンゼンス
ルフィン酸系化合物及びそれを含有する抗酸化剤組成物
に関するものである。
（従来の技術） 空気中の酸素が関与する酸化反応によって染料、色素又
は種々の高分子物質が劣化することはよく知られてお
り、これを防止するため、これまで種々の劣化防止剤が
開発されてきた。これらの抗酸化剤としてはフェノー
ル、ヒドロキノンなどヒドロキシベンゼン類の誘導体、
Ｎ−置換ピペリジンの誘導体など種々の化合物が知られ
ている。
は種々の高分子物質が劣化することはよく知られてお
り、これを防止するため、これまで種々の劣化防止剤が
開発されてきた。これらの抗酸化剤としてはフェノー
ル、ヒドロキノンなどヒドロキシベンゼン類の誘導体、
Ｎ−置換ピペリジンの誘導体など種々の化合物が知られ
ている。
（発明の解決すべき問題点） これらの従来の劣化防止剤は、天然もしくは合成高分子
などの劣化防止剤として性能の満足しうるものではな
く、強力な抗酸化剤の開発が望まれていた。
などの劣化防止剤として性能の満足しうるものではな
く、強力な抗酸化剤の開発が望まれていた。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは上記の要求を満足する抗酸化剤を開発する
ため鋭意研究を重ねた結果、ある種のベンゼンスルィン
酸誘導体が優れた抗酸化性を示すことを見出し、この知
見に基づきさらに研究を重ね本発明を完成するに至っ
た。
ため鋭意研究を重ねた結果、ある種のベンゼンスルィン
酸誘導体が優れた抗酸化性を示すことを見出し、この知
見に基づきさらに研究を重ね本発明を完成するに至っ
た。
すなわち本発明は一般式 （式中、Ｘはナトリウム、カリウムもしくはアンモニウ
ムを示し、Ｙ、Ｚ及びＷは、水素原紙、ハロゲン原子、
スルホニル基、ニトロ基、オキシカルボニル基、アルコ
キシ基、フェノキシ基、スルフォンアミド基、スルファ
モイル基、カルボンアミド基、カルバモイル基及びアル
キル基から選ばれた置換基を示し、Ｙ、Ｚ及びＷは互い
に同じでも異なっていてもよく、Ｙ、Ｚ及びＷの炭素原
子数の総和は１２以上である。また、Ａは−SO2NH−基
又は−ＣＯＮＨ−基を示す。ｍは０又は１、ｎは１又は
２である。） で表わされるスルフィン酸化合物及びこれをを含有する
酸化剤組成物を提供するものである。
ムを示し、Ｙ、Ｚ及びＷは、水素原紙、ハロゲン原子、
スルホニル基、ニトロ基、オキシカルボニル基、アルコ
キシ基、フェノキシ基、スルフォンアミド基、スルファ
モイル基、カルボンアミド基、カルバモイル基及びアル
キル基から選ばれた置換基を示し、Ｙ、Ｚ及びＷは互い
に同じでも異なっていてもよく、Ｙ、Ｚ及びＷの炭素原
子数の総和は１２以上である。また、Ａは−SO2NH−基
又は−ＣＯＮＨ−基を示す。ｍは０又は１、ｎは１又は
２である。） で表わされるスルフィン酸化合物及びこれをを含有する
酸化剤組成物を提供するものである。
上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物をさらに詳細に説
明する。
明する。
式中、Ｘのアンモニウムの例としては、アンモニウム、
トリエチルアンモニウムなどがあげられる。
トリエチルアンモニウムなどがあげられる。
Ｙ、Ｚ、Ｗにおいて、スルホニル基としてはアルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基を含み例えばブチル
スルホニル基、オクチルスルホニル基、ドデシルスルホ
ニル基、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基
など、オキシカルボニル基としてはアルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基を含み例えばエトキ
シカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、イソオ
クタデシルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル
基、ナフトキシカルボニル基など、ハロゲン原子として
は例えば塩素原子、臭素原子など、アルコキシ基として
は例えばメトキシ基、オクチルオキシ基、オクタデシル
基、イソオクタデシル基など、フェノキシ基としては例
えばフェノキシ基、ｐ−ニトロフェノキシ基など、スル
ホンアミド基としては例えばベンゼンスルホンアミド
基、２−オクチルオキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベン
ゼンスルホンアミド基など、スルファモイル基としては
例えばドデシルスルファモイル基、ヘキサデシルスルフ
ァモイル基など、カルボンアミド基としては脂肪族カル
ボンアミド、芳香族カルボンアミドを含み例えばテトラ
デカノイルアミド基、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ベ
ンチルフェノキシ）ブタノイルアミド基など、カルバモ
イル基としては例えば、ドデシルカルバモイル基、３−
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ベンチルフェノキシ）−プロ
ピルカルバモイル基など、アルキル基としては例えばペ
ンタデシル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ドデシル基など
があげられる。
ルホニル基、アリールスルホニル基を含み例えばブチル
スルホニル基、オクチルスルホニル基、ドデシルスルホ
ニル基、フェニルスルホニル基、ナフチルスルホニル基
など、オキシカルボニル基としてはアルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基を含み例えばエトキ
シカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル基、イソオ
クタデシルオキシカルボニル基、フェノキシカルボニル
基、ナフトキシカルボニル基など、ハロゲン原子として
は例えば塩素原子、臭素原子など、アルコキシ基として
は例えばメトキシ基、オクチルオキシ基、オクタデシル
基、イソオクタデシル基など、フェノキシ基としては例
えばフェノキシ基、ｐ−ニトロフェノキシ基など、スル
ホンアミド基としては例えばベンゼンスルホンアミド
基、２−オクチルオキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベン
ゼンスルホンアミド基など、スルファモイル基としては
例えばドデシルスルファモイル基、ヘキサデシルスルフ
ァモイル基など、カルボンアミド基としては脂肪族カル
ボンアミド、芳香族カルボンアミドを含み例えばテトラ
デカノイルアミド基、２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ベ
ンチルフェノキシ）ブタノイルアミド基など、カルバモ
イル基としては例えば、ドデシルカルバモイル基、３−
（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ベンチルフェノキシ）−プロ
ピルカルバモイル基など、アルキル基としては例えばペ
ンタデシル基、ｔｅｒｔ−オクチル基、ドデシル基など
があげられる。
本発明の上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物において
Ｙ、Ｚ及びＷの炭素原子数の総和は１２以上であり、好
ましくは１５〜６０、より好ましくは２０〜６０であ
る。
Ｙ、Ｚ及びＷの炭素原子数の総和は１２以上であり、好
ましくは１５〜６０、より好ましくは２０〜６０であ
る。
炭素原子数が１２未満では溶剤に対する溶解性が悪く、
結晶が析出することもあり、抗酸化力も劣る。
結晶が析出することもあり、抗酸化力も劣る。
また炭素原子数に上限はないが、あまり多すぎると本発
明の効果が弱くなる。
明の効果が弱くなる。
Ｙ、Ｚ及びＷとしては好ましいのは、これらの置換基
が、Ａ基（もしくはSO2X基）が結合する位置に対しての
置換位置で、「ケミストリー及びバイオロジーにおける
置換定数の相関分析」（ニューヨーク）（１９７５年）
に記載のσ値に従って、置換基Ｙ、Ｚ及びＷのσ値の総
和が０以上となるような組合せである。
が、Ａ基（もしくはSO2X基）が結合する位置に対しての
置換位置で、「ケミストリー及びバイオロジーにおける
置換定数の相関分析」（ニューヨーク）（１９７５年）
に記載のσ値に従って、置換基Ｙ、Ｚ及びＷのσ値の総
和が０以上となるような組合せである。
なお、上記文献に記載されているσ値はアルキル鎖長の
短い官能基のものが多いため、記載されているアルキル
鎖長の最も近いものによってσ値を代用する。
短い官能基のものが多いため、記載されているアルキル
鎖長の最も近いものによってσ値を代用する。
以下に一般式（Ｉ）で表わされるスルフィン酸化合物の
代表例を示す。
代表例を示す。
(1) (2) (3) (4) (5) (6) (7) (8) (9) (10) (11) (12) (13) (14) (15) (16) (17) (18) (19) (20) (21) (22) (23) (24) (25) (26) (27) (28) (29) (30) (31) (32) (33) (34) (35) (36) (37) これらの例示化合物の赤外吸収スペクトルを１〜１７図
に示した。各図の化合物は下記表の通りである。
に示した。各図の化合物は下記表の通りである。
次に本発明の一般式（Ｉ）で表わされるスルフィン酸化
合物の製造方法を示す。合成工程式（Ｉ）は一般式
（Ｉ）においてｍが０の場合、合成工程式（II）は一般
式（Ｉ）においてｍが１の場合である。
合物の製造方法を示す。合成工程式（Ｉ）は一般式
（Ｉ）においてｍが０の場合、合成工程式（II）は一般
式（Ｉ）においてｍが１の場合である。
合成工程式（Ｉ） 合成工程式（II） （各式中、Ｘ、Ｙ、Ｚ、Ｗ、Ａ及びｎは前記と同じ意味
をもつ。） 出発原料であるスルホン酸誘導体は各種置換ベンゼンに
対し、スルホン化することによって得るか、又はベンゼ
ンスルホン酸を置換反応することによって合成すること
ができる。これらの合成法は例えば、Ｅ．ミラー「メソ
ーデン デルオルガニシェン ヘミー（ハウベン バイ
ル）バンドIX シュベッフェル−、セレン−、テルル−
フェルビンデュンゲン」ゲオルゲ チーメ フェルラー
グ（１９５５）(E.Miiller「Methoden der Organischen
Chemie(Houben-Weyl)Band IX Schwefel-,Selen-,Tellur
-Verbindungen」George Thieme Verlag,1955)に記載の方
法に準じて合成することができる。
をもつ。） 出発原料であるスルホン酸誘導体は各種置換ベンゼンに
対し、スルホン化することによって得るか、又はベンゼ
ンスルホン酸を置換反応することによって合成すること
ができる。これらの合成法は例えば、Ｅ．ミラー「メソ
ーデン デルオルガニシェン ヘミー（ハウベン バイ
ル）バンドIX シュベッフェル−、セレン−、テルル−
フェルビンデュンゲン」ゲオルゲ チーメ フェルラー
グ（１９５５）(E.Miiller「Methoden der Organischen
Chemie(Houben-Weyl)Band IX Schwefel-,Selen-,Tellur
-Verbindungen」George Thieme Verlag,1955)に記載の方
法に準じて合成することができる。
上記合成工程式に示すように、スルホン酸誘導体１又は
６を出発原料とし、これをオキシ塩化リン又は五塩化リ
ン等で塩素化してスルホン酸クロリド２、７とする。次
にこれを炭酸ナトリウム、あるいは炭酸水素ナトリウム
と亜硫酸ナトリウムにより処理してスルフィン酸化合物
のナトリウム塩３、８が合成される。スルフィン酸化合
物のカリウム塩、スルフィン酸化合物のトリエチルアミ
ン塩を製造するには上記方法で合成したスルフィン酸化
合物のナトリウム塩を塩酸によりスルフィン酸化合物
４、９とし、水酸化カリウム、又はトリエチルアミンで
塩とし、化合物５、１０を得る。
６を出発原料とし、これをオキシ塩化リン又は五塩化リ
ン等で塩素化してスルホン酸クロリド２、７とする。次
にこれを炭酸ナトリウム、あるいは炭酸水素ナトリウム
と亜硫酸ナトリウムにより処理してスルフィン酸化合物
のナトリウム塩３、８が合成される。スルフィン酸化合
物のカリウム塩、スルフィン酸化合物のトリエチルアミ
ン塩を製造するには上記方法で合成したスルフィン酸化
合物のナトリウム塩を塩酸によりスルフィン酸化合物
４、９とし、水酸化カリウム、又はトリエチルアミンで
塩とし、化合物５、１０を得る。
本発明において抗酸化剤組成物とは、有効成分として前
記一般式（Ｉ）のスルフィン酸化合物と適当な希釈剤、
溶剤、担体などとの任意の比率での混合物の外、該スル
フィン酸化合物単独の場合も包含する意味である。
記一般式（Ｉ）のスルフィン酸化合物と適当な希釈剤、
溶剤、担体などとの任意の比率での混合物の外、該スル
フィン酸化合物単独の場合も包含する意味である。
本発明の抗酸化剤組成物において一般式（Ｉ）の化合物
は単独で使用しても２種以上併用してもよい。また公知
の抗酸化剤を併用することもできる。特に併用する公知
の抗酸化剤としては、ヒドロキノン類、６−ヒドロキシ
クロマン類、スピロクロマン類及びこれら各種のアルキ
ルエーテル体が好ましく、さらにビスフェノール類、メ
チレンジオキシベンゼン類、スピロインダン類、Ｎ−置
換アニリン類も好ましい。
は単独で使用しても２種以上併用してもよい。また公知
の抗酸化剤を併用することもできる。特に併用する公知
の抗酸化剤としては、ヒドロキノン類、６−ヒドロキシ
クロマン類、スピロクロマン類及びこれら各種のアルキ
ルエーテル体が好ましく、さらにビスフェノール類、メ
チレンジオキシベンゼン類、スピロインダン類、Ｎ−置
換アニリン類も好ましい。
（発明の効果） 本発明の一般式（Ｉ）で示されるスルフィン酸化合物
は、強い抗酸化作用を示し、例えば色素、ゴム、プラス
チック等の合成高分子製品及び石油などの抗酸化剤とし
て有用である。
は、強い抗酸化作用を示し、例えば色素、ゴム、プラス
チック等の合成高分子製品及び石油などの抗酸化剤とし
て有用である。
（実施例） 次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。
実施例１ ４−テトラデカノイルアミノベンゼンスルフィン酸ナト
リウム（例示化合物(1)）の合成 （Ｉ）４−テトラデカノイルアミノベンゼンスルホニル
クロリドの合成 スルファニル酸１７．３ｇ（0.100モル）にＤＭＡｃ７
０ml、トリエチルアミン３０ml（0.214モル）を加え２
２℃から２５℃で攪拌した。これにテトラデカノイルク
ロリド２４．７ｇ（0.100モル）を除々に加え、４時間
攪拌した。反応液を８℃から１２℃に冷却し、オキシ塩
化リン１０ml（0.109モル）を滴下した。氷浴をはずし
２時間攪拌した後、２００mlの冷水に注ぎ、クロロホル
ム２００mlで抽出し、クロロホルム層を２回水洗した
後、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別後、減圧濃縮し、標記
化合物の油状物を得た。収量３９．３ｇ（収率９８％） （II）４−テトラデカノイルアミノベンゼンスルフィン
酸ナトリウム（例示化合物(1)）の合成 亜硫酸ナトリウム５ｇ（0.040モル）に水２０ml、炭酸
ナトリウム３．７ｇ（0.035モル）を加え７０℃で攪拌
した。これに４−テトラデカノイルアミノベンゼンスル
ホニルクロリド４ｇ（0.010モル）を酢酸エチル２０ml
に溶かした溶液を１０分で滴下した。さらに１時間攪拌
した後、水４０mlを加え、氷で冷却した。析出した結晶
をろ過し、冷水、エタノールで洗浄して例示化合物
（１）を得た。収量２．７ｇ（収率６９．２％）融点２
２０℃以上 実施例２ ４−テトラデカノイルアミノベンゼンスルフィン酸カリ
ウム（例示化合物(13)の合成 ４−テトラデカノイルアミノベンゼンスルフィン酸ナト
リウム８ｇ（0.021モル）にメタノール３０mlを加え７
℃から８℃で攪拌した。これに濃塩酸１．８ml（0.021
モル）を徐々に加えた。析出した結晶をろ過し冷メタノ
ールで洗浄し、結晶を得た。この結晶を水酸化カリウム
１．２ｇ（0.021モル）をメタノール２０mlに溶かした
溶液に加え溶かし、不溶物をろ過し、減圧濃縮した。エ
タノール１５mlを加えて晶析し、ろ過し冷エタノールで
洗浄して例示化合物(13)を得た。収量５．３ｇ（収率６
４％）融点２２０℃以上 実施例３ ４−テトラデカノイルアミノベンゼンスルフィン酸トリ
エチルアミン塩（例示化合物(14)の合成 ４−テトラデカノイルアミノベンゼンスルフィン酸ナト
リウム８ｇ（0.021モル）にメタノール３０mlを加えて
７℃から８℃で攪拌した。これに濃塩酸１．８ml（0.02
1モル）を徐々に加えた。析出した結晶をろ過し冷メタ
ノールで洗浄し結晶を得た。この結晶に２０mlのメタノ
ールを加え、２０℃から２２℃でトリエチルアミン３ml
（0.021モル）を加え溶かし、不溶物をろ過し、減圧濃
縮した。アセトニトリル３０mlを加えて晶析し、ろ過
し、アセトニトリルに洗浄して例示化合物(14)を得た。
収量７．２ｇ（収率７３％）融点８８℃〜９０℃ 実施例４ ３−メチル−４−オクタデシルオキシベンゼンスルフィ
ン酸ナトリウム（例示化合物(2)）の合成 （Ｉ）２−オクタデシルオキシトルエンの合成 ２−メチルフェノール１１．４ｇ（0.106モル）にＤＭ
Ｆ１００ml、無水炭酸カリウム１５ｇ（0.109モル）を
加え８０℃から９０℃で攪拌した。これにオクタデシル
ブロミド３３．３ｇ（0.106モル）を徐々に加えた。４
時間加熱攪拌をした後、濃塩酸１０ml（0.116モル）を
含む氷水５００mlに注いだ。析出した結晶をろ過し水で
洗浄して標記化合物を得た。収量３６ｇ（収率１００
％） （II）３−メチル−４−オクタデシルオキシベンゼンス
ルホニルクロリドの合成 ２−オクタデシルオキシトルエン３６ｇ（0.100モル）
にクロロホルム１８０mlを加え５℃から６℃で攪拌し
た。これにクロスルホン酸８ml（0.109モル）を滴下し
た。さらにアセトニトリル１７ml、ＤＭＡｃ３４mlを徐
々に加えオキシ塩化リン１２ml（0.131モル）を滴下し
た。滴下後氷浴をはずし一時間攪拌をし３００mlの冷水
に注いだ。クロロホルムをさらに１００ml加え、抽出
し、二回水洗し、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別後、減圧
濃縮し、アセトニトリル１５０mlで晶析し、ろ過して標
記化合物を得た。収量３７．６ｇ（収率８２％） （III）３−メチル−４−オクタデシルオキシベンゼン
スルフィン酸ナトリウム（例示化合物(2)）の合成 亜硫酸ナトリウム１０ｇ（0.079モル）に水６０ml、炭
酸ナトリウム７．４ｇ（0.070モル）を加え７０℃で攪
拌した。これに３−メチル−４−オクタデシルオキシベ
ンゼンスルホニルクロリド９．２ｇ（0.020モル）を酢
酸エチル５０mlに溶かした溶液を１０分で滴下した。さ
らに１時間攪拌した後水５０mlを加え氷で冷却した。析
出した結晶をろ過し、冷水で洗浄して、例示化合物(2)
を得た。収量６．４ｇ（収率７２％）融点２００℃以上 実施例４ ４−イソオクタデシルオキシベンゼンスルフィン酸ナト
リウム（例示化合物(5)）の合成 （Ｉ）イソオクタデシルオキシベンゼンの合成 フェノール９．４ｇ（0.010モル）にＤＭＦ１００ml、
無水炭酸カリウム１５ｇ（0.109モル）を加え８０℃か
ら９０℃で攪拌した。これに常法により合成したｐ−ト
ルエンスルホン酸イソオクタデシル４２．４ｇ（0.010
モル）を徐々に加えた。４時間攪拌をした後濃塩酸１０
ml（0.116モル）を含む氷水５００mlに注いだ。酢酸エ
チル４００mlを加え抽出し、２回水洗をし、減圧濃縮を
した。これをカラムクロマトで精製し、標記化合物の油
状物を得た。収量１５．６ｇ（収率４５．１％） （II）４−イソオクタデシルオキシベンゼンスルホニル
クロリドの合成 イソオクタデシルオキシベンゼン１５．６ｇ（0.045モ
ル）にクロロホルム５０mlを加え５℃から６℃で攪拌し
た。これにクロルスルホン酸３．５ml（0.048モル）を
滴下した。さらにアセトニトリル１５ml、ＤＭＡｃ３０
mlを徐々に加えオキシ塩化リン５．５ml（0.060モル）
を滴下した。滴下後氷浴をはずし１時間攪拌をし２００
mlの冷水に注いだ。クロロホルムをさらに１００ml加
え、抽出し、２回水洗し、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別
後減圧濃縮し、カラムクロマトで精製し、標記化合物の
油状物を得た。収量１６ｇ（収率７９．８％） （III）４−イソオクタデシルオキシベンゼンスルフィ
ン酸ナトリウム（例示化合物(5)）の合成 亜硫酸ナトリウム５ｇ（0.040モル）に水３０ml、炭酸
ナトリウム３．７ｇ（0.035モル）を加え、７０℃で攪
拌した。これに４−イソオクタデシルオキシベンゼンス
ルホニルクロリド４．５ｇ（0.010モル）を酢酸エチル
２０mlに溶かした溶液を１０分で滴下した。さらに１時
間攪拌した後水１００mlに注ぎ酢酸エチル１００mlで抽
出した。酢酸エチル層を１回水洗した後減圧濃縮し、ワ
ックス状の例示化合物(5)を得た。収量３．６ｇ（収率
８３．３％） 実施例５ ２，５−ジメトキシ−４−ペンタデシルベンゼンスルフ
ィン酸ナトリウム（例示化合物(7)）の合成 （Ｉ）２−ペンタデシル−１，４−ジメトキシベンゼン
の合成 ２−ペンタデシル−ハイドロキノン３０ｇ（0.094モ
ル）にＤＭＦ１５０ml、無水炭酸カリウム３０ｇ（0.21
7モル）を加え、８０℃から９０℃で攪拌した。これに
ヨウ化メチル２９．４ｇ（0.207モル）を１時間で滴下
した。さらに２時間加熱攪拌をした後、５００mlの氷水
に注いだ。酢酸エチル３００mlで抽出し、２回水洗した
後減圧濃縮をした。これにメタノール１２０mlを加え晶
析、ろ過し、冷メタノールで洗浄して標記化合物を得
た。収量２２ｇ（収率６７．４％） （II）２，５−ジメトキシ−４−ペンタデシルベンゼン
スルホニルクロリドの合成 ２−ペンタデシル−１，４−ジメトキシベンゼン１７．
９ｇ（0.051モル）にメチレンクロリド４０mlを加え５
℃から６℃で攪拌した。これにクロルスルホン酸４ml
（0.054モル）を滴下した。さらにアセトニトリル１５m
l、ＤＭＡｃ３０mlを徐々に加え、オキシ塩化リン６．
２ml（0.067モル）を滴下した。滴下後氷浴をはずし、
２時間攪拌をし、２００mlの冷水に注いだ。クロロホル
ムをさらに１００ml加え、抽出し、２回水洗し、芒硝で
乾燥した。芒硝をろ別後、、減圧濃縮し、アセトニトリ
ルで晶析し、ろ過して標記化合物を得た。収量１４．７
ｇ（収率６４．２％） （III）２，５−ジメトキシ−４−ペンタデシルベンゼ
ンスルフィン酸ナトリウム（例示化合物(7)）の合成 亜硫酸ナトリウム５ｇ（0.040モル）に水３０ml、炭酸
ナトリウム３．７ｇ（0.035モル）を加え、７０℃で攪
拌した。これに２，５−ジメトキシ−４−ペンタデシル
ベンゼンスルホンクロリドを酢酸エチル２０mlに溶かし
た溶液を１０分で滴下した。さらに２時間攪拌した後水
２０mlを加え冷却した。析出した結晶をろ過し冷水で洗
浄しさらに冷メタノールで洗浄して例示化合物(7)を得
た。収量２．８ｇ（収率６３．６％）融点２２０℃以上 実施例６ ２−（２−オクチルオキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベ
ンゼンスルホンアミド）−エタンスルフィン酸ナトリウ
ム（例示化合物(16)）の合成 （Ｉ）２−（２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルベ
ンゼンスルホンアミド）−エタンスルホン酸の合成 タウリン８ｇ（0.064モル）に水６０ml、エタノール６
０ml、トリエチルアミン１９．６ml（0.141モル）を加
え、１５℃から２０℃で攪拌した。これに２−オクチル
オキシ−５−オクチルフェニルスルホニルクロリド２
５．４ｇ（0.061モル）を２０℃〜２５℃で滴下した。
３時間攪拌した後、濃塩酸１０mlを含む水３００mlに注
ぎ、酢酸エチル２００mlで抽出した。酢酸エチル層を水
で２回洗浄した後、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別後、減
圧濃縮して、標記化合物の油状物を得た。収量２９．２
ｇ（収率９６．３％） （II）２−（２−オクチルオキシ−５−ｔｅｒｔ−オク
チルベンゼンスルホンアミド）−エタンスルホニルクロ
リドの合成 ２−（２−オクチルオキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベ
ンゼンスルホンアミド）−エタンスルホン酸４３ｇ（0.
0908モル）に五塩化リン３８ｇ（0.182モル）を加え、
４０〜４５℃で１時間攪拌した。反応液を１の氷水に
注ぎ、酢酸エチル３００mlで抽出した。酢酸エチル層を
水で２回洗浄した後、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別後、
減圧濃縮し、カラム精製して標記化合物の無色油状物を
得た。収量１７．８ｇ（収率３９．８％） （III）２−（２−オクチルオキシ−５−ｔｅｒｔ−オ
クチルベンゼンスルホンアミド）−エタンスルフィン酸
ナトリウム（例示化合物(16)）の合成 亜硫酸ナトリウム４．７ｇ（0.0373モル）、炭酸水素ナ
トリウム６．０ｇ（0.0714モル）に水８０mlを加え４０
℃で加熱攪拌した。これに２−（２−オクチルオキシ−
５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）エタ
ンスルホニルクロリド１６．８ｇ（0.0341モル）をアセ
トニトリル７０mlに溶解した溶液を滴下した。４０℃〜
４５℃で１時間攪拌した後、反応液を水５００mlに注
ぎ、酢酸エチル２００mlで抽出した。酢酸エチル層を水
で２回洗浄した後、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別後減圧
濃縮して例示化合物(16)の粉末を得た。収量１６．５ｇ
（収率９４．６％） 実施例７ ２−オクチルオキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼン
スルフィン酸ナトリウム（例示化合物(10)）の合成 亜硫酸ナトリウム８．２ｇ（0.0651モル）、炭酸水素ナ
トリウム９．１ｇ（0.108モル）に水１００mlを加え４
０℃で加熱攪拌した。これに、２−オクチルオキシ−５
−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホニルクロリド２
２．５ｇ（0.054モル）をアセトニトリル１００mlに溶
解した溶液を３０分かけて滴下した。４０〜４５℃で１
時間攪拌した後、５００mlの水に注ぎ酢酸エチル２００
mlで抽出した。酢酸エチル層を２回水洗した後、芒硝で
乾燥した。芒硝をろ別後、減圧濃縮して例示化合物(10)
の無色油状物を得た。収量２１．８ｇ（収率１００％） 実施例８ ４−｛２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキ
シ）ヘキサノイルアミノ｝ベンゼンスルフィン酸ナトリ
ウム（例示化合物(12)）の合成 （Ｉ）４−｛２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ヘキサノイルアミノ｝ベンゼンスルホン酸ナ
トリウムの合成 スルファニル酸１７．３ｇ（０．１モル）にＤＭＡｃ７
０ml、トリエチルアミン２８ml（0.201モル）を加え２
０℃で攪拌した。これに２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
ペンチルフェノキシ）ヘキサノイルクロリド３７．７ｇ
（0.103モル）を３０〜３５℃で滴下した。１時間攪拌
した後、濃塩酸１２mlを含む水１に注ぎ、酢酸エチル
３００mlで抽出した。酢酸エチル層を水で２回洗浄した
後、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別後、減圧濃縮して、油
状物を得た。収量５０ｇ（収率１００％） （II）４−｛２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ヘキサノイルアミノ｝ベンゼンスルホニルク
ロリドの合成 ４−｛２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキ
シ）ヘキサノイルアミノ｝ベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム５０．４ｇ（０．１モル）にＤＭＡｃ１００ml、アセ
トニトリル１００mlを加え加熱還流した。これにオキシ
塩化リン１８．４ml（０．２モル）を１時間かけて滴下
した。２時間加熱還流を行っ後、１の氷水に注ぎ、酢
酸エチル３００mlで抽出した。酢酸エチル層を水で３回
洗浄した後、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別した後減圧濃
縮しカラム精製して標記化合物の黄色油状物を得た。収
量３９．２ｇ（収率７５％） （III）４−｛２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル
フェノキシ）ヘキサノイルアミノ｝ベンゼンスルフィン
酸ナトリウム（例示化合物(12)）の合成 亜硫酸ナトリウム５．８ｇ（0.046モル）、炭酸水素ナ
トリウム７．４ｇ（0.0881モル）に水７０mlを加え、４
０℃で加熱攪拌した。これに、４−｛２−（２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）ヘキサノイルアミ
ノ｝ベンゼンスルホニルクロリド２２ｇ（0.0421モル）
をアセトニトリル５０mlに溶解した溶液を３０分かけて
滴下した。４０〜５０℃で１時間攪拌した後、反応液を
１水に注ぎ酢酸エチル２００mlで抽出した。酢酸エチ
ル層を３回水洗し、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別した
後、減圧濃縮して例示化合物(12)の粉末を得た。収量５
１ｇ（収率１００％） 実施例９ ３，５−ジ−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル
フェノキシ）プロピルカルバモイル｝ベンゼンスルフィ
ン酸ナトリウム（例示化合物(17)）の合成 （Ｉ）３，５−ジ−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペ
ンチルフェノキシ）プロピルカルバモイル｝ベンゼンス
ルホン酸ナトリウムの合成 ３，５−ジ−メトキシカルボニルスルホン酸ナトリウム
１０ｇ（0.0338モル）にトルエン１００ml、ＳＭ−２８
１６ml（0.0796モル）、３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−ペンチルフェノキシ）プロピルアミン２１．７ｇ（0.
0744モル）を加え７０℃に加熱した。メタノールを留去
しながら３時間加熱攪拌した。水冷し、析出した不溶物
をろ別した。トルエン層を水で２回洗浄し、芒硝で乾燥
した。芒硝をろ別後減圧濃縮して標記化合物の油状物を
得た。収量２７．５ｇ（収率１００％） （II）３，５−ジ−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペ
ンチルフェノキシ）プロピルカルバモイル｝ベンゼンス
ルホニルクロリドの合成 ３，５−ジ−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル
フェノキシ）プロピルカルバモイル｝ベンゼンスルホン
酸ナトリウム２７．５ｇ（0.0338モル）にＤＭＡｃ１０
０ml、アセトニトリル５０mlを加え５０℃で加熱攪拌し
た。これにオキシ塩化リン３１ml（0.337モル）を滴下
した。５０〜６０℃で５時間加熱攪拌した。反応液を２
０℃に冷却した後５００ml氷水に注ぎ酢酸エチル２００
mlで抽出した。酢酸エチル層を２回洗浄した後芒硝で乾
燥した。芒硝をろ別した後減圧濃縮しカラム精製して標
記化合物の油状物を得た。収量１１．５ｇ（収率４１．
９％） （III）３，５−ジ−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
ペンチルフェノキシ）プロピルカルバモイル｝ベンゼン
スルフィン酸ナトリウム（例示化合物(17)）の合成 亜硫酸ナトリウム２ｇ（0.0159モル）、炭酸水素ナトリ
ウム２．４ｇ（0.0286モル）に水１００ml、アセトニト
リル２０mlを加え４０℃で攪拌した。これに３，５−ジ
−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキ
シ）プロピルカルバモイルベンゼンスルホニルクロリド
１０．５ｇ（0.013モル）をアセトニトリル１００mlに
溶解した溶液を３０分かけて滴下した。４０〜４５℃で
１時間攪拌した後、反応液を３００mlの水に注ぎ、酢酸
エチル１５０mlで抽出した。酢酸エチル層を水で２回洗
浄した後、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別した後減圧濃縮
して例示化合物(17)の粉末を得た。収量８．６ｇ（収率
８２．８％） 実施例１０ ２−ドデシルオキシ−５−ニトロベンゼンスルフィン酸
ナトリウム（例示化合物(23)）の合成 （Ｉ）４−ドデシルオキシニトロベンゼンの合成 ４−ニトロフェノール２０ｇ（0.144モル）に炭酸カリ
ウム２５ｇ（0.181モル）ＤＭＡ２００mlを加え、内温
８５℃〜９０℃で加熱攪拌した。これにドデシルブロマ
イド３５．８ｇ（0.144モル）を２０分間で滴下した。
４時間攪拌後氷水に注ぎ、析出した結晶をろ別して標記
化合物を得た。収量３８．５ｇ（８７．１％） （II）２−ドデシルオキシ−５−ニトロベンゼンスルホ
ニルクロリドの合成 ４−ドデシルオキシニトロベンゼン２５ｇ（0.081モ
ル）にメチレンクロリド８０mlを加え２５℃で加熱し
た。これにクロルスルホン酸、１０．４ｇ（0.089モ
ル）を滴下した。滴下後１０分間攪拌をし、ＤＭＡｃ１
００ml、アセトニトリル５０mlを徐々に加え４０℃〜５
０℃で攪拌した。これにオキシ塩化リン８．２ml（0.08
9モル）を加え２時間加熱した後５００mlの氷水に注
ぎ、酢酸エチル３００mlで抽出した。酢酸エチル層を水
で３回洗浄した後、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別後、減
圧濃縮しカラム精製して標記化合物の黄色油状物〜個体
を得た。収量１９．５ｇ（５９．４％） （III）２−ドデシルオキシ−５−ニトロベンゼンスル
フィン酸ナトリウム（例示化合物(23)）の合成 亜硫酸ナトリウム３ｇ（0.024モル）、炭酸水素ナトリ
ウム３．３６ｇ（0.040モル）に水４０mlを加え４０℃
で加熱攪拌した。これに２−ドデシルオキシ−５−ニト
ロベンゼンスルホニルクロリド８ｇ（0.020モル）をア
セトニトリル４０mlに溶解した溶液を３０分かけて滴下
した。７０℃で３０分加熱攪拌した後、冷水４０mlを加
え冷却した。析出した結晶をろ過し冷水で洗浄した後冷
メタノールで洗浄して例示化合物(23)を得た。収量６．
３ｇ（収率７９．９％）融点２００℃以上 実施例１１ ３−テトラデカノイルアミノベンゼンスルフィン酸ナト
リウム（例示化合物(19)）の合成 （Ｉ）３−テトラデカノイルアミノベンゼンスルホニル
クロリドの合成 メタニル酸１７．３ｇ（0.100モル）にＤＭＡｃ７０m
l、トリエチルアミン３０ml（0.214モル）を加え、２２
℃から２５℃で攪拌した。これにテトラデカノイルクロ
リド２４．７ｇ（0.100モル）を徐々に加え４時間攪拌
した。反応液を８℃〜１２℃に冷却し、オキシ塩化リン
１０ml（0.109モル）を滴下した。氷浴をはずし２時間
攪拌した後２００mlの氷水に注ぎ、クロロホルム２００
mlで抽出し、さらにクロロホルム層を２回水洗した後、
芒硝で乾燥した。芒硝をろ別後減圧濃縮し、カラムクロ
マトグラフィーにより精製し、油状物を得た。収量３
４．５ｇ（収率８５．９％） （II）３−テトラデカノイルアミノベンゼンスルフィン
酸ナトリウム（例示化合物(19)）の合成 亜硫酸ナトリウム７．５ｇ（0.060モル）に水３０ml、
炭酸水素ナトリウム１０．１ｇ（0.120モル）を加え７
０℃で攪拌した。これに３−テトラデカノイルアミノベ
ンゼンスルホニルクロリド６ｇ（0.015モル）を酢酸エ
チル３０mlに溶かした溶液を１０分で滴下した。さらに
１時間攪拌した後、水１００mlを加え、氷で冷却した。
析出した結晶をろ過し、冷水、エタノールで洗浄した。
収量３．２ｇ（収率５５％）融点２２０℃以上 実施例１２ ２−（３，５−ジドデシルオキシベンゼンカルボンアミ
ド）−エタンスルフィン酸ナトリウム（例示化合物(3
1)）の合成 （Ｉ）３，５−ジドデシルオキシ安息香酸の合成 ３，５−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル１０ｇ（0.
055モル）にＤＭＦ１００ml、炭酸カリウム１１．４ｇ
（0.083モル）を加え９０℃〜１００℃で攪拌した。こ
れにドデシルブロミド２８．８ｇ（0.116モル）を滴下
した。４時間攪拌した後メタノール２００ml、水２０ml
を加え加熱攪拌を２時間した。反応液を塩酸１０mlを含
む氷水１０００mlに注いだ。析出した結晶をろ過し、ア
セトニトリル２００mlで再結晶して標記化合物を得た。
収量２２．７ｇ（収率８４％） （II）３，５−ジドデシルオキシベンゾイルクロリドの
合成 ３，５−ジドデシルオキシ安息香酸２０ｇ（0.041モ
ル）にベンゼン２００mlＤＭＦ１mlを加え室温で攪拌し
た。これに塩化チオニル４．５ml（0.062モル）を滴下
した。１時間攪拌した後減圧濃縮し、標記化合物の油状
物を得た。収量２０．６ｇ（収率１００％） （III）２−（３，５−ジドデシルオキシベンゼンカル
ボンアミド）−エタンスルホニルクロリドの合成 タウリン５ｇ（0.040モル）にＤＭＡｃ５０ml、トリエ
チルアミン１２．３ml（0.088モル）を加え１５℃から
２０℃で攪拌した。これに３，５−ジドデシルオキシベ
ンゾイルクロリド２０．２ｇ（0.040モル）を滴下し
た。１時間攪拌した後、アセトニトリル２５mlを加え、
オキシ塩化リン５．５ml（0.060モル）を加え３０℃〜
４０℃で２時間攪拌した。反応液を５００mlの氷水で注
ぎ酢酸エチル３００mlで抽出した。酢酸エチル層を水で
２回洗浄した後、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別後、減圧
濃縮し、カラム精製をして標記化合物の無色油状物を得
た。収量１８．５ｇ（収率３４．４％） （IV）２−（３，５−ジドデシルオキシベンゼンカルボ
ンアミド）−エタンスルフィン酸ナトリウム（例示化合
物(31)）の合成 亜硫酸ナトリウム１．８ｇ（0.014モル）、炭酸水素ナ
トリウム２．３ｇ（0.027モル）に水３０mlを加え、４
０℃で加熱攪拌した。これに２−（３，５−ジドデシル
オキシベンゼンカルボンアミド）−エタンスルホニルク
ロリド８．５ｇ（0.041モル）をアセトニトリル４０ml
に溶解した溶液を滴下した。４０℃〜４５℃で３０分間
攪拌した後反応液を水３００mlに注ぎ酢酸エチル３００
mlで抽出した。酢酸エチル層を水で２回洗浄した後芒硝
で乾燥した。芒硝をろ別後減圧濃縮して粉末を得た。収
量８．３ｇ（収率９８．３％） 実施例１３ ２−（２−クロル−５−ドデシルスルホニルベンゼンカ
ルボンアミド）−エタンスルフィン酸ナトリウム（例示
化合物(32)）の合成 亜硫酸ナトリウム３．６ｇ（0.028モル）、炭酸水素ナ
トリウム４．６ｇ（0.054モル）に水６０mlを加え、４
０℃で加熱攪拌した。これに２−（２−クロル−５−ド
デシルスルホニルベンゼンカルボンアミド）−エタンス
ルホニルクロリド１２．５ｇ（0.026モル）をアセトニ
トリル６０mlに溶解した溶液を滴下した。４０〜４５℃
で３０分間攪拌した後反応液を水３００mlに注ぎ酢酸エ
チル３００mlで抽出した。酢酸エチル層を水で２回洗浄
した後芒硝で乾燥した。芒硝をろ別後減圧濃縮して粉末
を得た。収量１１．２ｇ（収率９１．６％） 実施例１４ ４−ドデシルスルホニルベンゼンスルフィン酸ナトリウ
ム（例示化合物(34)の合成 亜硫酸ナトリウム３．２ｇ（0.025モル）、炭酸水素ナ
トリウム４．６ｇ（0.054モル）に水６０mlを加え３０
℃で加熱攪拌した。これに４−ドデシルスルホニルベン
ゼンスルホニルクロリド９．８ｇ（0.024モル）をアセ
トニトリル５０mlに溶解した溶液を滴下した。３０〜３
５℃で３０分間攪拌した後反応液を水５００mlに注ぎ酢
酸エチル３００mlで抽出した。酢酸エチル層を水で２回
洗浄した後、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別後減圧濃縮し
て粉末を得た。収量９．４ｇ（収率９８．９％） 実施例１５ 樹脂基材としてＩＩＲ（ポリサー社製、ブチル♯１００
不飽和度０．７％を用い、下記組成物を基本配した。
リウム（例示化合物(1)）の合成 （Ｉ）４−テトラデカノイルアミノベンゼンスルホニル
クロリドの合成 スルファニル酸１７．３ｇ（0.100モル）にＤＭＡｃ７
０ml、トリエチルアミン３０ml（0.214モル）を加え２
２℃から２５℃で攪拌した。これにテトラデカノイルク
ロリド２４．７ｇ（0.100モル）を除々に加え、４時間
攪拌した。反応液を８℃から１２℃に冷却し、オキシ塩
化リン１０ml（0.109モル）を滴下した。氷浴をはずし
２時間攪拌した後、２００mlの冷水に注ぎ、クロロホル
ム２００mlで抽出し、クロロホルム層を２回水洗した
後、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別後、減圧濃縮し、標記
化合物の油状物を得た。収量３９．３ｇ（収率９８％） （II）４−テトラデカノイルアミノベンゼンスルフィン
酸ナトリウム（例示化合物(1)）の合成 亜硫酸ナトリウム５ｇ（0.040モル）に水２０ml、炭酸
ナトリウム３．７ｇ（0.035モル）を加え７０℃で攪拌
した。これに４−テトラデカノイルアミノベンゼンスル
ホニルクロリド４ｇ（0.010モル）を酢酸エチル２０ml
に溶かした溶液を１０分で滴下した。さらに１時間攪拌
した後、水４０mlを加え、氷で冷却した。析出した結晶
をろ過し、冷水、エタノールで洗浄して例示化合物
（１）を得た。収量２．７ｇ（収率６９．２％）融点２
２０℃以上 実施例２ ４−テトラデカノイルアミノベンゼンスルフィン酸カリ
ウム（例示化合物(13)の合成 ４−テトラデカノイルアミノベンゼンスルフィン酸ナト
リウム８ｇ（0.021モル）にメタノール３０mlを加え７
℃から８℃で攪拌した。これに濃塩酸１．８ml（0.021
モル）を徐々に加えた。析出した結晶をろ過し冷メタノ
ールで洗浄し、結晶を得た。この結晶を水酸化カリウム
１．２ｇ（0.021モル）をメタノール２０mlに溶かした
溶液に加え溶かし、不溶物をろ過し、減圧濃縮した。エ
タノール１５mlを加えて晶析し、ろ過し冷エタノールで
洗浄して例示化合物(13)を得た。収量５．３ｇ（収率６
４％）融点２２０℃以上 実施例３ ４−テトラデカノイルアミノベンゼンスルフィン酸トリ
エチルアミン塩（例示化合物(14)の合成 ４−テトラデカノイルアミノベンゼンスルフィン酸ナト
リウム８ｇ（0.021モル）にメタノール３０mlを加えて
７℃から８℃で攪拌した。これに濃塩酸１．８ml（0.02
1モル）を徐々に加えた。析出した結晶をろ過し冷メタ
ノールで洗浄し結晶を得た。この結晶に２０mlのメタノ
ールを加え、２０℃から２２℃でトリエチルアミン３ml
（0.021モル）を加え溶かし、不溶物をろ過し、減圧濃
縮した。アセトニトリル３０mlを加えて晶析し、ろ過
し、アセトニトリルに洗浄して例示化合物(14)を得た。
収量７．２ｇ（収率７３％）融点８８℃〜９０℃ 実施例４ ３−メチル−４−オクタデシルオキシベンゼンスルフィ
ン酸ナトリウム（例示化合物(2)）の合成 （Ｉ）２−オクタデシルオキシトルエンの合成 ２−メチルフェノール１１．４ｇ（0.106モル）にＤＭ
Ｆ１００ml、無水炭酸カリウム１５ｇ（0.109モル）を
加え８０℃から９０℃で攪拌した。これにオクタデシル
ブロミド３３．３ｇ（0.106モル）を徐々に加えた。４
時間加熱攪拌をした後、濃塩酸１０ml（0.116モル）を
含む氷水５００mlに注いだ。析出した結晶をろ過し水で
洗浄して標記化合物を得た。収量３６ｇ（収率１００
％） （II）３−メチル−４−オクタデシルオキシベンゼンス
ルホニルクロリドの合成 ２−オクタデシルオキシトルエン３６ｇ（0.100モル）
にクロロホルム１８０mlを加え５℃から６℃で攪拌し
た。これにクロスルホン酸８ml（0.109モル）を滴下し
た。さらにアセトニトリル１７ml、ＤＭＡｃ３４mlを徐
々に加えオキシ塩化リン１２ml（0.131モル）を滴下し
た。滴下後氷浴をはずし一時間攪拌をし３００mlの冷水
に注いだ。クロロホルムをさらに１００ml加え、抽出
し、二回水洗し、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別後、減圧
濃縮し、アセトニトリル１５０mlで晶析し、ろ過して標
記化合物を得た。収量３７．６ｇ（収率８２％） （III）３−メチル−４−オクタデシルオキシベンゼン
スルフィン酸ナトリウム（例示化合物(2)）の合成 亜硫酸ナトリウム１０ｇ（0.079モル）に水６０ml、炭
酸ナトリウム７．４ｇ（0.070モル）を加え７０℃で攪
拌した。これに３−メチル−４−オクタデシルオキシベ
ンゼンスルホニルクロリド９．２ｇ（0.020モル）を酢
酸エチル５０mlに溶かした溶液を１０分で滴下した。さ
らに１時間攪拌した後水５０mlを加え氷で冷却した。析
出した結晶をろ過し、冷水で洗浄して、例示化合物(2)
を得た。収量６．４ｇ（収率７２％）融点２００℃以上 実施例４ ４−イソオクタデシルオキシベンゼンスルフィン酸ナト
リウム（例示化合物(5)）の合成 （Ｉ）イソオクタデシルオキシベンゼンの合成 フェノール９．４ｇ（0.010モル）にＤＭＦ１００ml、
無水炭酸カリウム１５ｇ（0.109モル）を加え８０℃か
ら９０℃で攪拌した。これに常法により合成したｐ−ト
ルエンスルホン酸イソオクタデシル４２．４ｇ（0.010
モル）を徐々に加えた。４時間攪拌をした後濃塩酸１０
ml（0.116モル）を含む氷水５００mlに注いだ。酢酸エ
チル４００mlを加え抽出し、２回水洗をし、減圧濃縮を
した。これをカラムクロマトで精製し、標記化合物の油
状物を得た。収量１５．６ｇ（収率４５．１％） （II）４−イソオクタデシルオキシベンゼンスルホニル
クロリドの合成 イソオクタデシルオキシベンゼン１５．６ｇ（0.045モ
ル）にクロロホルム５０mlを加え５℃から６℃で攪拌し
た。これにクロルスルホン酸３．５ml（0.048モル）を
滴下した。さらにアセトニトリル１５ml、ＤＭＡｃ３０
mlを徐々に加えオキシ塩化リン５．５ml（0.060モル）
を滴下した。滴下後氷浴をはずし１時間攪拌をし２００
mlの冷水に注いだ。クロロホルムをさらに１００ml加
え、抽出し、２回水洗し、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別
後減圧濃縮し、カラムクロマトで精製し、標記化合物の
油状物を得た。収量１６ｇ（収率７９．８％） （III）４−イソオクタデシルオキシベンゼンスルフィ
ン酸ナトリウム（例示化合物(5)）の合成 亜硫酸ナトリウム５ｇ（0.040モル）に水３０ml、炭酸
ナトリウム３．７ｇ（0.035モル）を加え、７０℃で攪
拌した。これに４−イソオクタデシルオキシベンゼンス
ルホニルクロリド４．５ｇ（0.010モル）を酢酸エチル
２０mlに溶かした溶液を１０分で滴下した。さらに１時
間攪拌した後水１００mlに注ぎ酢酸エチル１００mlで抽
出した。酢酸エチル層を１回水洗した後減圧濃縮し、ワ
ックス状の例示化合物(5)を得た。収量３．６ｇ（収率
８３．３％） 実施例５ ２，５−ジメトキシ−４−ペンタデシルベンゼンスルフ
ィン酸ナトリウム（例示化合物(7)）の合成 （Ｉ）２−ペンタデシル−１，４−ジメトキシベンゼン
の合成 ２−ペンタデシル−ハイドロキノン３０ｇ（0.094モ
ル）にＤＭＦ１５０ml、無水炭酸カリウム３０ｇ（0.21
7モル）を加え、８０℃から９０℃で攪拌した。これに
ヨウ化メチル２９．４ｇ（0.207モル）を１時間で滴下
した。さらに２時間加熱攪拌をした後、５００mlの氷水
に注いだ。酢酸エチル３００mlで抽出し、２回水洗した
後減圧濃縮をした。これにメタノール１２０mlを加え晶
析、ろ過し、冷メタノールで洗浄して標記化合物を得
た。収量２２ｇ（収率６７．４％） （II）２，５−ジメトキシ−４−ペンタデシルベンゼン
スルホニルクロリドの合成 ２−ペンタデシル−１，４−ジメトキシベンゼン１７．
９ｇ（0.051モル）にメチレンクロリド４０mlを加え５
℃から６℃で攪拌した。これにクロルスルホン酸４ml
（0.054モル）を滴下した。さらにアセトニトリル１５m
l、ＤＭＡｃ３０mlを徐々に加え、オキシ塩化リン６．
２ml（0.067モル）を滴下した。滴下後氷浴をはずし、
２時間攪拌をし、２００mlの冷水に注いだ。クロロホル
ムをさらに１００ml加え、抽出し、２回水洗し、芒硝で
乾燥した。芒硝をろ別後、、減圧濃縮し、アセトニトリ
ルで晶析し、ろ過して標記化合物を得た。収量１４．７
ｇ（収率６４．２％） （III）２，５−ジメトキシ−４−ペンタデシルベンゼ
ンスルフィン酸ナトリウム（例示化合物(7)）の合成 亜硫酸ナトリウム５ｇ（0.040モル）に水３０ml、炭酸
ナトリウム３．７ｇ（0.035モル）を加え、７０℃で攪
拌した。これに２，５−ジメトキシ−４−ペンタデシル
ベンゼンスルホンクロリドを酢酸エチル２０mlに溶かし
た溶液を１０分で滴下した。さらに２時間攪拌した後水
２０mlを加え冷却した。析出した結晶をろ過し冷水で洗
浄しさらに冷メタノールで洗浄して例示化合物(7)を得
た。収量２．８ｇ（収率６３．６％）融点２２０℃以上 実施例６ ２−（２−オクチルオキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベ
ンゼンスルホンアミド）−エタンスルフィン酸ナトリウ
ム（例示化合物(16)）の合成 （Ｉ）２−（２−オクチルオキシ−５−ｔ−オクチルベ
ンゼンスルホンアミド）−エタンスルホン酸の合成 タウリン８ｇ（0.064モル）に水６０ml、エタノール６
０ml、トリエチルアミン１９．６ml（0.141モル）を加
え、１５℃から２０℃で攪拌した。これに２−オクチル
オキシ−５−オクチルフェニルスルホニルクロリド２
５．４ｇ（0.061モル）を２０℃〜２５℃で滴下した。
３時間攪拌した後、濃塩酸１０mlを含む水３００mlに注
ぎ、酢酸エチル２００mlで抽出した。酢酸エチル層を水
で２回洗浄した後、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別後、減
圧濃縮して、標記化合物の油状物を得た。収量２９．２
ｇ（収率９６．３％） （II）２−（２−オクチルオキシ−５−ｔｅｒｔ−オク
チルベンゼンスルホンアミド）−エタンスルホニルクロ
リドの合成 ２−（２−オクチルオキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベ
ンゼンスルホンアミド）−エタンスルホン酸４３ｇ（0.
0908モル）に五塩化リン３８ｇ（0.182モル）を加え、
４０〜４５℃で１時間攪拌した。反応液を１の氷水に
注ぎ、酢酸エチル３００mlで抽出した。酢酸エチル層を
水で２回洗浄した後、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別後、
減圧濃縮し、カラム精製して標記化合物の無色油状物を
得た。収量１７．８ｇ（収率３９．８％） （III）２−（２−オクチルオキシ−５−ｔｅｒｔ−オ
クチルベンゼンスルホンアミド）−エタンスルフィン酸
ナトリウム（例示化合物(16)）の合成 亜硫酸ナトリウム４．７ｇ（0.0373モル）、炭酸水素ナ
トリウム６．０ｇ（0.0714モル）に水８０mlを加え４０
℃で加熱攪拌した。これに２−（２−オクチルオキシ−
５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホンアミド）エタ
ンスルホニルクロリド１６．８ｇ（0.0341モル）をアセ
トニトリル７０mlに溶解した溶液を滴下した。４０℃〜
４５℃で１時間攪拌した後、反応液を水５００mlに注
ぎ、酢酸エチル２００mlで抽出した。酢酸エチル層を水
で２回洗浄した後、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別後減圧
濃縮して例示化合物(16)の粉末を得た。収量１６．５ｇ
（収率９４．６％） 実施例７ ２−オクチルオキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼン
スルフィン酸ナトリウム（例示化合物(10)）の合成 亜硫酸ナトリウム８．２ｇ（0.0651モル）、炭酸水素ナ
トリウム９．１ｇ（0.108モル）に水１００mlを加え４
０℃で加熱攪拌した。これに、２−オクチルオキシ−５
−ｔｅｒｔ−オクチルベンゼンスルホニルクロリド２
２．５ｇ（0.054モル）をアセトニトリル１００mlに溶
解した溶液を３０分かけて滴下した。４０〜４５℃で１
時間攪拌した後、５００mlの水に注ぎ酢酸エチル２００
mlで抽出した。酢酸エチル層を２回水洗した後、芒硝で
乾燥した。芒硝をろ別後、減圧濃縮して例示化合物(10)
の無色油状物を得た。収量２１．８ｇ（収率１００％） 実施例８ ４−｛２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキ
シ）ヘキサノイルアミノ｝ベンゼンスルフィン酸ナトリ
ウム（例示化合物(12)）の合成 （Ｉ）４−｛２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ヘキサノイルアミノ｝ベンゼンスルホン酸ナ
トリウムの合成 スルファニル酸１７．３ｇ（０．１モル）にＤＭＡｃ７
０ml、トリエチルアミン２８ml（0.201モル）を加え２
０℃で攪拌した。これに２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
ペンチルフェノキシ）ヘキサノイルクロリド３７．７ｇ
（0.103モル）を３０〜３５℃で滴下した。１時間攪拌
した後、濃塩酸１２mlを含む水１に注ぎ、酢酸エチル
３００mlで抽出した。酢酸エチル層を水で２回洗浄した
後、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別後、減圧濃縮して、油
状物を得た。収量５０ｇ（収率１００％） （II）４−｛２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフ
ェノキシ）ヘキサノイルアミノ｝ベンゼンスルホニルク
ロリドの合成 ４−｛２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキ
シ）ヘキサノイルアミノ｝ベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム５０．４ｇ（０．１モル）にＤＭＡｃ１００ml、アセ
トニトリル１００mlを加え加熱還流した。これにオキシ
塩化リン１８．４ml（０．２モル）を１時間かけて滴下
した。２時間加熱還流を行っ後、１の氷水に注ぎ、酢
酸エチル３００mlで抽出した。酢酸エチル層を水で３回
洗浄した後、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別した後減圧濃
縮しカラム精製して標記化合物の黄色油状物を得た。収
量３９．２ｇ（収率７５％） （III）４−｛２−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル
フェノキシ）ヘキサノイルアミノ｝ベンゼンスルフィン
酸ナトリウム（例示化合物(12)）の合成 亜硫酸ナトリウム５．８ｇ（0.046モル）、炭酸水素ナ
トリウム７．４ｇ（0.0881モル）に水７０mlを加え、４
０℃で加熱攪拌した。これに、４−｛２−（２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）ヘキサノイルアミ
ノ｝ベンゼンスルホニルクロリド２２ｇ（0.0421モル）
をアセトニトリル５０mlに溶解した溶液を３０分かけて
滴下した。４０〜５０℃で１時間攪拌した後、反応液を
１水に注ぎ酢酸エチル２００mlで抽出した。酢酸エチ
ル層を３回水洗し、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別した
後、減圧濃縮して例示化合物(12)の粉末を得た。収量５
１ｇ（収率１００％） 実施例９ ３，５−ジ−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル
フェノキシ）プロピルカルバモイル｝ベンゼンスルフィ
ン酸ナトリウム（例示化合物(17)）の合成 （Ｉ）３，５−ジ−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペ
ンチルフェノキシ）プロピルカルバモイル｝ベンゼンス
ルホン酸ナトリウムの合成 ３，５−ジ−メトキシカルボニルスルホン酸ナトリウム
１０ｇ（0.0338モル）にトルエン１００ml、ＳＭ−２８
１６ml（0.0796モル）、３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−ペンチルフェノキシ）プロピルアミン２１．７ｇ（0.
0744モル）を加え７０℃に加熱した。メタノールを留去
しながら３時間加熱攪拌した。水冷し、析出した不溶物
をろ別した。トルエン層を水で２回洗浄し、芒硝で乾燥
した。芒硝をろ別後減圧濃縮して標記化合物の油状物を
得た。収量２７．５ｇ（収率１００％） （II）３，５−ジ−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペ
ンチルフェノキシ）プロピルカルバモイル｝ベンゼンス
ルホニルクロリドの合成 ３，５−ジ−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチル
フェノキシ）プロピルカルバモイル｝ベンゼンスルホン
酸ナトリウム２７．５ｇ（0.0338モル）にＤＭＡｃ１０
０ml、アセトニトリル５０mlを加え５０℃で加熱攪拌し
た。これにオキシ塩化リン３１ml（0.337モル）を滴下
した。５０〜６０℃で５時間加熱攪拌した。反応液を２
０℃に冷却した後５００ml氷水に注ぎ酢酸エチル２００
mlで抽出した。酢酸エチル層を２回洗浄した後芒硝で乾
燥した。芒硝をろ別した後減圧濃縮しカラム精製して標
記化合物の油状物を得た。収量１１．５ｇ（収率４１．
９％） （III）３，５−ジ−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−
ペンチルフェノキシ）プロピルカルバモイル｝ベンゼン
スルフィン酸ナトリウム（例示化合物(17)）の合成 亜硫酸ナトリウム２ｇ（0.0159モル）、炭酸水素ナトリ
ウム２．４ｇ（0.0286モル）に水１００ml、アセトニト
リル２０mlを加え４０℃で攪拌した。これに３，５−ジ
−｛３−（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキ
シ）プロピルカルバモイルベンゼンスルホニルクロリド
１０．５ｇ（0.013モル）をアセトニトリル１００mlに
溶解した溶液を３０分かけて滴下した。４０〜４５℃で
１時間攪拌した後、反応液を３００mlの水に注ぎ、酢酸
エチル１５０mlで抽出した。酢酸エチル層を水で２回洗
浄した後、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別した後減圧濃縮
して例示化合物(17)の粉末を得た。収量８．６ｇ（収率
８２．８％） 実施例１０ ２−ドデシルオキシ−５−ニトロベンゼンスルフィン酸
ナトリウム（例示化合物(23)）の合成 （Ｉ）４−ドデシルオキシニトロベンゼンの合成 ４−ニトロフェノール２０ｇ（0.144モル）に炭酸カリ
ウム２５ｇ（0.181モル）ＤＭＡ２００mlを加え、内温
８５℃〜９０℃で加熱攪拌した。これにドデシルブロマ
イド３５．８ｇ（0.144モル）を２０分間で滴下した。
４時間攪拌後氷水に注ぎ、析出した結晶をろ別して標記
化合物を得た。収量３８．５ｇ（８７．１％） （II）２−ドデシルオキシ−５−ニトロベンゼンスルホ
ニルクロリドの合成 ４−ドデシルオキシニトロベンゼン２５ｇ（0.081モ
ル）にメチレンクロリド８０mlを加え２５℃で加熱し
た。これにクロルスルホン酸、１０．４ｇ（0.089モ
ル）を滴下した。滴下後１０分間攪拌をし、ＤＭＡｃ１
００ml、アセトニトリル５０mlを徐々に加え４０℃〜５
０℃で攪拌した。これにオキシ塩化リン８．２ml（0.08
9モル）を加え２時間加熱した後５００mlの氷水に注
ぎ、酢酸エチル３００mlで抽出した。酢酸エチル層を水
で３回洗浄した後、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別後、減
圧濃縮しカラム精製して標記化合物の黄色油状物〜個体
を得た。収量１９．５ｇ（５９．４％） （III）２−ドデシルオキシ−５−ニトロベンゼンスル
フィン酸ナトリウム（例示化合物(23)）の合成 亜硫酸ナトリウム３ｇ（0.024モル）、炭酸水素ナトリ
ウム３．３６ｇ（0.040モル）に水４０mlを加え４０℃
で加熱攪拌した。これに２−ドデシルオキシ−５−ニト
ロベンゼンスルホニルクロリド８ｇ（0.020モル）をア
セトニトリル４０mlに溶解した溶液を３０分かけて滴下
した。７０℃で３０分加熱攪拌した後、冷水４０mlを加
え冷却した。析出した結晶をろ過し冷水で洗浄した後冷
メタノールで洗浄して例示化合物(23)を得た。収量６．
３ｇ（収率７９．９％）融点２００℃以上 実施例１１ ３−テトラデカノイルアミノベンゼンスルフィン酸ナト
リウム（例示化合物(19)）の合成 （Ｉ）３−テトラデカノイルアミノベンゼンスルホニル
クロリドの合成 メタニル酸１７．３ｇ（0.100モル）にＤＭＡｃ７０m
l、トリエチルアミン３０ml（0.214モル）を加え、２２
℃から２５℃で攪拌した。これにテトラデカノイルクロ
リド２４．７ｇ（0.100モル）を徐々に加え４時間攪拌
した。反応液を８℃〜１２℃に冷却し、オキシ塩化リン
１０ml（0.109モル）を滴下した。氷浴をはずし２時間
攪拌した後２００mlの氷水に注ぎ、クロロホルム２００
mlで抽出し、さらにクロロホルム層を２回水洗した後、
芒硝で乾燥した。芒硝をろ別後減圧濃縮し、カラムクロ
マトグラフィーにより精製し、油状物を得た。収量３
４．５ｇ（収率８５．９％） （II）３−テトラデカノイルアミノベンゼンスルフィン
酸ナトリウム（例示化合物(19)）の合成 亜硫酸ナトリウム７．５ｇ（0.060モル）に水３０ml、
炭酸水素ナトリウム１０．１ｇ（0.120モル）を加え７
０℃で攪拌した。これに３−テトラデカノイルアミノベ
ンゼンスルホニルクロリド６ｇ（0.015モル）を酢酸エ
チル３０mlに溶かした溶液を１０分で滴下した。さらに
１時間攪拌した後、水１００mlを加え、氷で冷却した。
析出した結晶をろ過し、冷水、エタノールで洗浄した。
収量３．２ｇ（収率５５％）融点２２０℃以上 実施例１２ ２−（３，５−ジドデシルオキシベンゼンカルボンアミ
ド）−エタンスルフィン酸ナトリウム（例示化合物(3
1)）の合成 （Ｉ）３，５−ジドデシルオキシ安息香酸の合成 ３，５−ヒドロキシ安息香酸エチルエステル１０ｇ（0.
055モル）にＤＭＦ１００ml、炭酸カリウム１１．４ｇ
（0.083モル）を加え９０℃〜１００℃で攪拌した。こ
れにドデシルブロミド２８．８ｇ（0.116モル）を滴下
した。４時間攪拌した後メタノール２００ml、水２０ml
を加え加熱攪拌を２時間した。反応液を塩酸１０mlを含
む氷水１０００mlに注いだ。析出した結晶をろ過し、ア
セトニトリル２００mlで再結晶して標記化合物を得た。
収量２２．７ｇ（収率８４％） （II）３，５−ジドデシルオキシベンゾイルクロリドの
合成 ３，５−ジドデシルオキシ安息香酸２０ｇ（0.041モ
ル）にベンゼン２００mlＤＭＦ１mlを加え室温で攪拌し
た。これに塩化チオニル４．５ml（0.062モル）を滴下
した。１時間攪拌した後減圧濃縮し、標記化合物の油状
物を得た。収量２０．６ｇ（収率１００％） （III）２−（３，５−ジドデシルオキシベンゼンカル
ボンアミド）−エタンスルホニルクロリドの合成 タウリン５ｇ（0.040モル）にＤＭＡｃ５０ml、トリエ
チルアミン１２．３ml（0.088モル）を加え１５℃から
２０℃で攪拌した。これに３，５−ジドデシルオキシベ
ンゾイルクロリド２０．２ｇ（0.040モル）を滴下し
た。１時間攪拌した後、アセトニトリル２５mlを加え、
オキシ塩化リン５．５ml（0.060モル）を加え３０℃〜
４０℃で２時間攪拌した。反応液を５００mlの氷水で注
ぎ酢酸エチル３００mlで抽出した。酢酸エチル層を水で
２回洗浄した後、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別後、減圧
濃縮し、カラム精製をして標記化合物の無色油状物を得
た。収量１８．５ｇ（収率３４．４％） （IV）２−（３，５−ジドデシルオキシベンゼンカルボ
ンアミド）−エタンスルフィン酸ナトリウム（例示化合
物(31)）の合成 亜硫酸ナトリウム１．８ｇ（0.014モル）、炭酸水素ナ
トリウム２．３ｇ（0.027モル）に水３０mlを加え、４
０℃で加熱攪拌した。これに２−（３，５−ジドデシル
オキシベンゼンカルボンアミド）−エタンスルホニルク
ロリド８．５ｇ（0.041モル）をアセトニトリル４０ml
に溶解した溶液を滴下した。４０℃〜４５℃で３０分間
攪拌した後反応液を水３００mlに注ぎ酢酸エチル３００
mlで抽出した。酢酸エチル層を水で２回洗浄した後芒硝
で乾燥した。芒硝をろ別後減圧濃縮して粉末を得た。収
量８．３ｇ（収率９８．３％） 実施例１３ ２−（２−クロル−５−ドデシルスルホニルベンゼンカ
ルボンアミド）−エタンスルフィン酸ナトリウム（例示
化合物(32)）の合成 亜硫酸ナトリウム３．６ｇ（0.028モル）、炭酸水素ナ
トリウム４．６ｇ（0.054モル）に水６０mlを加え、４
０℃で加熱攪拌した。これに２−（２−クロル−５−ド
デシルスルホニルベンゼンカルボンアミド）−エタンス
ルホニルクロリド１２．５ｇ（0.026モル）をアセトニ
トリル６０mlに溶解した溶液を滴下した。４０〜４５℃
で３０分間攪拌した後反応液を水３００mlに注ぎ酢酸エ
チル３００mlで抽出した。酢酸エチル層を水で２回洗浄
した後芒硝で乾燥した。芒硝をろ別後減圧濃縮して粉末
を得た。収量１１．２ｇ（収率９１．６％） 実施例１４ ４−ドデシルスルホニルベンゼンスルフィン酸ナトリウ
ム（例示化合物(34)の合成 亜硫酸ナトリウム３．２ｇ（0.025モル）、炭酸水素ナ
トリウム４．６ｇ（0.054モル）に水６０mlを加え３０
℃で加熱攪拌した。これに４−ドデシルスルホニルベン
ゼンスルホニルクロリド９．８ｇ（0.024モル）をアセ
トニトリル５０mlに溶解した溶液を滴下した。３０〜３
５℃で３０分間攪拌した後反応液を水５００mlに注ぎ酢
酸エチル３００mlで抽出した。酢酸エチル層を水で２回
洗浄した後、芒硝で乾燥した。芒硝をろ別後減圧濃縮し
て粉末を得た。収量９．４ｇ（収率９８．９％） 実施例１５ 樹脂基材としてＩＩＲ（ポリサー社製、ブチル♯１００
不飽和度０．７％を用い、下記組成物を基本配した。
ポリサーブチル♯１００ １００重量部 ハード・クレー １２０重量部 亜鉛華 ５重量部 ステアリン酸 ２重量部 イオウ １重量部 テトラメチルチウラム ジサルファイド ２重量部 ＳＲＦカーボン １０重量部 メルカプトベンゾチアゾール ０．５重量部 この組成物をロールで混練した後、プレス加硫を１６０
℃、４５分行い、２mm厚のシートとした。このシートを
ＪＩＳ３号ダンベルにて打抜き、試料ａ片とした。
℃、４５分行い、２mm厚のシートとした。このシートを
ＪＩＳ３号ダンベルにて打抜き、試料ａ片とした。
同様にして第２表に示すように抗酸化剤を１．５重量部
含有した試料ｂ〜ｅを作成した。
含有した試料ｂ〜ｅを作成した。
このようにして調製した試料片をギャーオーブン中１２
０℃で１００時間劣化させ、その抗張力（kg/mm2）およ
び伸び（％）を測定し、老化前の測定値との比（残率、
％）で耐老化性を評価した。その結果を第２表に示す。
０℃で１００時間劣化させ、その抗張力（kg/mm2）およ
び伸び（％）を測定し、老化前の測定値との比（残率、
％）で耐老化性を評価した。その結果を第２表に示す。
この結果、本発明の化合物を抗酸化剤として用いた場
合、類似化合物と比較してもきわめて優れた抗酸化性を
有していることがわかる。
合、類似化合物と比較してもきわめて優れた抗酸化性を
有していることがわかる。
第１図〜第１７図は本発明の例示化合物の赤外吸収スペ
クトルを示す。
クトルを示す。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 317/36 7419−4Ｈ 317/44 7419−4Ｈ Ｃ０８Ｋ 5/41 ＫＢＵ Ａ 7242−4Ｊ Ｃ０９Ｋ 15/12 15/28
Claims (3)
- 【請求項１】一般式 （式中、Ｘはナトリウム、カリウムもしくはアンモニウ
ムを示し、Ｙ、Ｚ及びＷは、水素原子、ハロゲン原子、
スルホニル基、ニトロ基、オキシカルボニル基、アルコ
キシ基、フェノキシ基、スルフォンアミド基、スルファ
モイル基、カルボンアミド基、カルバモイル基及びアル
キル基から選ばれた置換基を示し、Ｙ、Ｚ及びＷは互い
に同じでも異なっていてもよく、Ｙ、Ｚ及びＷの炭素原
子数の総和は１２以上である。また、Ａは−SO2NH−基
又は−ＣＯＮＨ−基を示す。ｍは０又は１、ｎは１又は
２である。） で表わされるスルフィン酸化合物。 - 【請求項２】一般式 （式中、Ｘはナトリウム、カリウムもしくはアンモニウ
ムを示し、Ｙ、Ｚ及びＷは、水素原子、ハロゲン原子、
スルホニル基、ニトロ基、オキシカルボニル基、アルコ
キシ基、フェノキシ基、スルフォンアミド基、スルファ
モイル基、カルボンアミド基、カルバモイル基及びアル
キル基から選ばれた置換基を示し、Ｙ、Ｚ及びＷは互い
に同じでも異なっていてもよく、Ｙ、Ｚ及びＷの炭素原
子数の総和は１２以上である。また、Ａは−SO2NH−基
又は−ＣＯＮＨ−基を示す。ｍは０又は１、ｎは１又は
２である。） で表わされるスルフィン酸化合物からなることを特徴と
する抗酸化剤組成物。 - 【請求項３】高分子物質の劣化防止剤である特許請求の
範囲第２項記載の抗酸化剤組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61262504A JPH0645587B2 (ja) | 1986-11-04 | 1986-11-04 | スルフイン酸化合物及びこれを含有する抗酸化剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61262504A JPH0645587B2 (ja) | 1986-11-04 | 1986-11-04 | スルフイン酸化合物及びこれを含有する抗酸化剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63115855A JPS63115855A (ja) | 1988-05-20 |
| JPH0645587B2 true JPH0645587B2 (ja) | 1994-06-15 |
Family
ID=17376720
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61262504A Expired - Lifetime JPH0645587B2 (ja) | 1986-11-04 | 1986-11-04 | スルフイン酸化合物及びこれを含有する抗酸化剤組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0645587B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2011058918A1 (ja) * | 2009-11-13 | 2011-05-19 | 日本ゼオン株式会社 | ジフェニルアミン系化合物、及び老化防止剤、並びにポリマー組成物 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4882802A (ja) * | 1972-01-19 | 1973-11-06 | ||
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-
1986
- 1986-11-04 JP JP61262504A patent/JPH0645587B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4882802A (ja) * | 1972-01-19 | 1973-11-06 | ||
| JPS61193149A (ja) * | 1985-02-21 | 1986-08-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | カラ−感光材料 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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