JPH0641177A - ヒドロキシアルキルグルコシドの製法 - Google Patents
ヒドロキシアルキルグルコシドの製法Info
- Publication number
- JPH0641177A JPH0641177A JP5135049A JP13504993A JPH0641177A JP H0641177 A JPH0641177 A JP H0641177A JP 5135049 A JP5135049 A JP 5135049A JP 13504993 A JP13504993 A JP 13504993A JP H0641177 A JPH0641177 A JP H0641177A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- producing
- reducing sugar
- hydroxyalkyl
- reaction
- glucoside
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 34
- 235000000346 sugar Nutrition 0.000 claims abstract description 23
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims abstract description 16
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000005858 glycosidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 4
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 3
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims abstract description 3
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 28
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- -1 hydroxyalkyl glucoside Chemical class 0.000 claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 229930182478 glucoside Natural products 0.000 claims description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 13
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 12
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 6
- BZANQLIRVMZFOS-ZKZCYXTQSA-N (3r,4s,5s,6r)-2-butoxy-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound CCCCOC1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O BZANQLIRVMZFOS-ZKZCYXTQSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002402 hexoses Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 claims description 5
- 150000002972 pentoses Chemical class 0.000 claims description 5
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical compound ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N isoquinoline Chemical compound C1=NC=CC2=CC=CC=C21 AWJUIBRHMBBTKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- SMUQFGGVLNAIOZ-UHFFFAOYSA-N quinaldine Chemical compound C1=CC=CC2=NC(C)=CC=C21 SMUQFGGVLNAIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- HOVAGTYPODGVJG-UVSYOFPXSA-N (3s,5r)-2-(hydroxymethyl)-6-methoxyoxane-3,4,5-triol Chemical group COC1OC(CO)[C@@H](O)C(O)[C@H]1O HOVAGTYPODGVJG-UVSYOFPXSA-N 0.000 claims description 3
- WYUFTYLVLQZQNH-JAJWTYFOSA-N Ethyl beta-D-glucopyranoside Chemical group CCO[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O WYUFTYLVLQZQNH-JAJWTYFOSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 2
- HOPRXXXSABQWAV-UHFFFAOYSA-N anhydrous collidine Natural products CC1=CC=NC(C)=C1C HOPRXXXSABQWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UTBIMNXEDGNJFE-UHFFFAOYSA-N collidine Natural products CC1=CC=C(C)C(C)=N1 UTBIMNXEDGNJFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N dimethylpyridine Natural products CC1=CC=CN=C1C HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CPNGPNLZQNNVQM-UHFFFAOYSA-N pteridine Chemical compound N1=CN=CC2=NC=CN=C21 CPNGPNLZQNNVQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GFYHSKONPJXCDE-UHFFFAOYSA-N sym-collidine Natural products CC1=CN=C(C)C(C)=C1 GFYHSKONPJXCDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 240000005499 Sasa Species 0.000 claims 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 125000005418 aryl aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- XDLDASNSMGOEMX-UHFFFAOYSA-N benzene benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1 XDLDASNSMGOEMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 claims 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 claims 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 claims 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- 235000021309 simple sugar Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 28
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 22
- 229960001031 glucose Drugs 0.000 description 22
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 22
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 17
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 17
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 13
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 6
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 239000002585 base Substances 0.000 description 4
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 4
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 3
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 3
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 3
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 3
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 3
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 3
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004042 decolorization Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N hypochlorite Chemical compound Cl[O-] WQYVRQLZKVEZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 2
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 2
- 239000002198 insoluble material Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 2
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 2
- 150000008163 sugars Chemical class 0.000 description 2
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 2
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 100676-05-9 Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC1C(O)C(O)C(O)C(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)O1 OWEGMIWEEQEYGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBTMGCOVALSLOR-UHFFFAOYSA-N 32-alpha-galactosyl-3-alpha-galactosyl-galactose Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(O)C(OC2C(C(CO)OC(O)C2O)O)OC(CO)C1O DBTMGCOVALSLOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N Alpha-Lactose Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-XLOQQCSPSA-N 0.000 description 1
- 241000612703 Augusta Species 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXVWSYJTUUKTEA-UHFFFAOYSA-N D-maltotriose Natural products OC1C(O)C(OC(C(O)CO)C(O)C(O)C=O)OC(CO)C1OC1C(O)C(O)C(O)C(CO)O1 RXVWSYJTUUKTEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N D-mannopyranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-QTVWNMPRSA-N 0.000 description 1
- HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N D-ribofuranose Chemical compound OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H]1O HMFHBZSHGGEWLO-SOOFDHNKSA-N 0.000 description 1
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 1
- 239000012029 Fehling's reagent Substances 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N Lactose Natural products OC[C@H]1O[C@@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)C(O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QKKXKWKRSA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N Maltose Natural products O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@H]1O[C@@H]1[C@@H](CO)OC(O)[C@H](O)[C@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-PICCSMPSSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N Ribose Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-LMVFSUKVSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005708 Sodium hypochlorite Substances 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 1
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 1
- DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N acetaldehyde Diethyl Acetal Natural products CCOC(C)OCC DHKHKXVYLBGOIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001241 acetals Chemical group 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N alpha-D-Furanose-Ribose Natural products OCC1OC(O)C(O)C1O HMFHBZSHGGEWLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N alpha-D-galactose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-PHYPRBDBSA-N 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N arabinose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-WDCZJNDASA-N 0.000 description 1
- GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N beta-maltose Chemical compound OC[C@H]1O[C@H](O[C@H]2[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)O[C@@H]2CO)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O GUBGYTABKSRVRQ-QUYVBRFLSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940077731 carbohydrate nutrients Drugs 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 238000012505 colouration Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229930182830 galactose Natural products 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- KIUKXJAPPMFGSW-MNSSHETKSA-N hyaluronan Chemical compound CC(=O)N[C@H]1[C@H](O)O[C@H](CO)[C@@H](O)C1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]2[C@@H](C(O[C@H]3[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O3)C(O)=O)O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)NC(C)=O)[C@@H](C(O)=O)O1 KIUKXJAPPMFGSW-MNSSHETKSA-N 0.000 description 1
- 229920002674 hyaluronan Polymers 0.000 description 1
- 229940099552 hyaluronan Drugs 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000002563 ionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000008101 lactose Substances 0.000 description 1
- FYGDTMLNYKFZSV-UHFFFAOYSA-N mannotriose Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1C(CO)OC(OC2C(OC(O)C(O)C2O)CO)C(O)C1O FYGDTMLNYKFZSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- NJTGANWAUPEOAX-UHFFFAOYSA-N molport-023-220-454 Chemical compound OCC(O)CO.OCC(O)CO NJTGANWAUPEOAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000000269 nucleophilic effect Effects 0.000 description 1
- 229920001542 oligosaccharide Polymers 0.000 description 1
- 150000002482 oligosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- QYPWRPSMKLUGJZ-UHFFFAOYSA-N pyridin-1-ium;sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O.C1=CC=[NH+]C=C1.C1=CC=[NH+]C=C1 QYPWRPSMKLUGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDYVRSLAEXCVBX-UHFFFAOYSA-N pyridinium p-toluenesulfonate Chemical compound C1=CC=[NH+]C=C1.CC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 ZDYVRSLAEXCVBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QEVHRUUCFGRFIF-MDEJGZGSSA-N reserpine Chemical compound O([C@H]1[C@@H]([C@H]([C@H]2C[C@@H]3C4=C(C5=CC=C(OC)C=C5N4)CCN3C[C@H]2C1)C(=O)OC)OC)C(=O)C1=CC(OC)=C(OC)C(OC)=C1 QEVHRUUCFGRFIF-MDEJGZGSSA-N 0.000 description 1
- 238000002444 silanisation Methods 0.000 description 1
- SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N sodium hypochlorite Chemical compound [Na+].Cl[O-] SUKJFIGYRHOWBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001922 sodium perborate Drugs 0.000 description 1
- YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M sodium;oxidooxy(oxo)borane Chemical compound [Na+].[O-]OB=O YKLJGMBLPUQQOI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 239000012265 solid product Substances 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 1
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- FYGDTMLNYKFZSV-BYLHFPJWSA-N β-1,4-galactotrioside Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1O[C@@H]1[C@H](CO)O[C@@H](O[C@@H]2[C@@H](O[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O FYGDTMLNYKFZSV-BYLHFPJWSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
- C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H15/00—Compounds containing hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals directly attached to hetero atoms of saccharide radicals
- C07H15/02—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures
- C07H15/04—Acyclic radicals, not substituted by cyclic structures attached to an oxygen atom of the saccharide radical
- C07H15/08—Polyoxyalkylene derivatives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
ドロキシアルキルグルコシドを製造する。 【構成】 (a)炭素数8−20のオレフィンのエポキシ
ドをジオール又はトリオールと反応させてグリコール−
エーテルを生成し、(b)このグリコール−エーテルを
還元糖と反応させることによりヒドロキシアルキルグル
コシドを製造するに当たり、工程(b)における反応
を、Ka値10-8−10-1を有する強い有機酸と弱い有機塩基
とでなる二元触媒の存在下で行う。
Description
コシドの製法に係る。
な発展が見られる。世界の市場の大部分は非イオン性界
面活性剤、特にポリエトキシ化アルコール及びポリエト
キシ化アルキルフェノールで占められている。
な洗浄性、各種の組成に関する柔軟性(イオン性界面活
性剤との適合性)及び低い製造コストのためかなりの重
要性を獲得している。
に、最近では、ポリエトキシ基とは異なる親水基部分に
よって特徴づけられる新たな種類のものが開発されてい
る。これらの中でも、単糖及びオリゴ糖のエステルはコ
ストが低いこと及び固有の生物分解性を有することによ
り特に注目を集めている。
とえばパルミチン酸から誘導されるもの)は、多くの処
方において要求されるpH8以上でのエステル基の安定性
が限られているため、実用性の点で満足できないもので
ある。
hem Augusta社名義のイタリー国特許出願MI−91A−0014
27号に開示された如く、エポキシドとヒドロキシアルキ
ルグルコシドとの反応によるエーテル結合の導入によっ
て解消される。
簡略化を達成すると共に、同時に良好な収率を得ること
ができた。
(I) (式中、Rは−CH2−、−CH2−CH2−又は−CH2−CH(OH)
−であり;R1及びR2はそれぞれ炭素数1−18のアルキ
ル基であるか、R1又はR2は水素原子であってもよい
が、同時に水素原子であることはなく、(R1+R2)の
炭素原子の合計は常に18個以下であり;Gは、通常「還
元糖」と称される単糖、代表的には式C6H12O6又はC5H10
O5で表されるヘキソース又はペントースからH2O 1分子
が除去された残基であり、nは1−5の整数である)で
表されるヒドロキシアルキルグルコシドの製法におい
て、該製法は、(a)触媒の存在下、炭素数8−20のオ
レフィンのエポキシドをジオール又はトリオールと反応
させて、グリコール−エーテル(II)を生成させる工
程;(b)前記グリコール−エーテル(II)と、還元糖
又は加水分解によって還元糖を提供しうる化合物との、
又は前記還元糖から誘導されるメチル−、エチル−又は
ブチル−グルコシドとのグリコシデーション反応を行う
工程を包含し、前記工程(b)の反応をKa値10-8−10-1
を有する強い有機酸及び弱い有機塩基でなる二元触媒の
存在下で行うことを特徴とするヒドロキシアルキルグル
コシドの製法にある。
ペントースの例としては、グルコース、マンノース、ガ
ラクトース、アラビノース、キシロース、リボース等が
ある。
な糖又は置換された糖も使用される。これらの中には、
デンプン、マルトース、サッカロース、ラクトース、マ
ルトトリオース、メチル−、エチル−又はブチル−グル
コシド等がある。コストが低いこと及び入手が容易であ
ることから、単糖としてはグルコースが好適である。
め、下記の反応スキームを想定する(これに限定されな
い)。
H、CH3、エチル、ブチルである。)グリコール−エー
テル(II)の調製(工程(a))は公知である。たとえ
ば、米国特許第3,758,410号には酸性触媒の存在下にお
けるエポキシドとエチレングリコールとの反応が開示さ
れている。
達成される。たとえば、α−エポキシドの場合、P.E.
Parker及びN.S.IsaacによるChem Rev.,1959,59,73
7の開示によれば末端炭素原子への求核攻撃による生成
物が絶対的に生成されなければならない。
ン反応に関して、通常、望ましくない反応が生ずるため
問題がある。
かかる望ましくない反応の1つがポリグルコース又はポ
リヒドロキシメチルフルフラールの生成であることが報
告されている。
物は界面活性剤溶液を過剰に発泡させ、後者の副生物は
望ましくない黄色−褐色の着色を生ずる。
生成は所望生成物の収量の損失を意味する。
するとの特殊な目的の達成を目標とするものである。た
とえば、WO特許第90/07516号は、この問題の解消に好
適な高い新油性を有する触媒の使用を開示している。
使用する場合と比較して低減するが、ポリグルコースの
生成が完全には抑制されない。
コースの如き副生物を含有しないグリコシデーション生
成物を得ることにあり、これに関連して、発明者らは、
工程(b)で使用する前記触媒系が上述の従来技術の欠
点を解消することを可能にするとの知見を得た。
(b))は、Ka値10-8−10-1を有する強い有機酸及び弱
い有機塩基でなる二元触媒の存在下で行われる。
アルキルベンゼンスルホン酸、ナフタレン−又はアルキ
ルナフタレンスルホン酸、第1級、第2級又は第3級ア
ルキルスルホン酸、モノアルキルスルフェート、モノ−
及びジアルキルホスフェート、アルキル−、アリール−
又はアルキルアリールジスルホン酸(いずれの脂肪族鎖
も炭素原子1−20個を含有するものであり、スルホン基
は陽イオン交換樹脂を含有する)がある。
ピコリン、ルチジン、コリジン、キノリン、イソキノリ
ン、キナルジン、ピラジン、プテリジン、テトラメチル
尿素等がある。
ことにより別個に又は「その場で」容易に調製される。
ンスルホン酸又は第2級アルキルスルホン酸(たとえば
特開平2−275663号の開示に従って調製される)との塩
である。
有する第2級アルキルスルホン酸(SASA)との塩が好適
である。
ち、加水分解して還元糖を放出する化合物)1モル当たり
0.001−0.1モル、好ましくは0.01−0.05モルの範囲内の量で
使用される。
に開示する比較テスト(p−トルエンスルホン酸の如き
一般的な酸の存在下でグリコシデーション反応が行われ
る)によって明らかになるであろう。
度、圧力及び反応系の撹拌速度)下で操作し、化学量論
量の水が留去された時点で上述の両反応を停止させる
際、実施例8ではかなりの量のポリグルコースが生成さ
れるが、実施例7の触媒を使用する場合には、グルコー
スが主に存在し、つづいて回収、再使用される。
を含有しておらず、この点は従来技術と比べて本発明の
代表的な特徴である。
の制御も容易であり、高いヒドロキシアルキル−モノグ
ルコシドレベルを有する一般式(I)の生成物(たとえ
ば、上記一般式(I)においてn=1の生成物70%以上
を含有する混合物)を容易に得ることができる。
より、反応終了時、たとえばp−トルエンスルホン酸の
如き従来の酸性触媒を使用して得られる相当の生成物よ
りも着色の程度の少ない生成物が得られる。
ル(II)を除去するために蒸留を利用する場合(温度19
0−200℃、減圧0.2−0.5mmHgが必要である)、特に蒸留
時間が1−2時間を越えると褐色に着色した生成物が得
られる。
の多くの反応体[たとえばH2O2(米国特許第3,450,690
号)、過ホウ酸ナトリウム(米国特許第3,839,318号)
又は他の同等の漂白剤(たとえば、次亜塩素酸アルカ
リ、アルカリペルスルフェート等)]を使用することに
よって界面活性剤水溶液が容易に許容範囲の色に調節さ
れるため問題とはならない。
ールをエポキシド(III)の化学量論量と同じ又はそれ
より大の量、すなわちエポキシド(III)1モル当たり1
−15モルの量で使用し、一方、工程(b)では、グリコー
ル−エーテル(II)を還元糖の化学量論量と同じ又はそ
れより大の量(詳細については後述する)で使用する。
てジオールは溶媒(すなわち反応混合物の液状媒体)と
しても機能する。工程(b)では、溶媒の機能はグリコ
ール−エーテル(II)によって達成される。
に、一般式(III)においてR1及びR2が前記と同意義
であるエポキシドの混合物を使用する。これらの混合物
自体は、たとえば英国特許第2,055,821号及び米国特許
第4,595,671号に開示された方法に従って、直鎖状オレ
フィンの相当する混合物を過酸化水素と反応させること
によって得られる。
は還元糖又は上述の等価物:グリコール−エーテル(I
I)のモル比は1:2−1:10、好ましくは1:3−
1:6の範囲内である。
(I)で表される最終生成物の特性を制御することが可
能となる。高度の重合度(n)を有する生成物が望まれ
る場合には、1:2の如きモル比を使用し、一方、主と
してヒドロキシアルキル−モノグリコシド(n=1)を
含有する生成物が望まれる場合には、1:6の如きモル
比を使用する。
は110−120℃である。
R3は前記と同意義である)が生成するが、これを窒素
の如き不活性なガス流と共に、又は反応が減圧下で行わ
れる場合には蒸留によって除去する。
ド(一般式(I)においてn=1)を得るためには、炭
水化物の変化が完了しないうちに反応を停止させる。
に回収するためには、反応系を炭水化物が不溶の溶媒
(たとえばヘキサン又はヘプタン)で希釈することが望
ましい。
状物とするため、従って濾過により炭水化物を容易に分
離できる点で有利である。
せることになり、つづいて(部分的に)再循環される。
なくとも1モルの強塩基と混合する。ここで、「強塩基」
は、アルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物及び
アルカリ金属アルコキシドを意味する。好適な塩基は、
水酸化ナトリウム及びナトリウムメトキシドである。
150mmHg)下、回転エバポレーター内において浴温度30
−100℃で回収する。
−エーテルを減圧(0.1−0.5mmHg)下、浴温度190−200
℃で留去する。
薄膜エバポレーターを使用して行われる。
えば50%(重量/重量)の溶液を得るために残渣と同じ
容量の水を使用する)、上述の如き公知の方法によって
脱色する。
工程の間に完全に除去されなかった一般式(II)の反応
体及び/又はその減成による生成物でなる)を溶媒抽出
によって除去する。
及び酢酸エチル又は酢酸プロピルである。特に好適な溶
媒は酢酸プロピルである。
に例示するものであって、本発明を限定するものではな
い。
チレングリコール 3000gの混合物を80℃に加熱した。
合物を1時間撹拌し、薄層クロマトグラフィー(溶離
剤:石油エーテル/エチルエーテル=2/1)によって
エポキシドの消失を確認した。
し、減圧下で蒸留した。過剰のエチレングリコールを回
収した後、沸点135−160℃/0.2mmHgを有する無色の生
成物1022gを集めた。
る。 (式中、R1及びR2はいずれも直鎖状アルキル基であっ
て、Hではなく、(R1+R2)の炭素数は9−10であ
る。)エポキシドに対する収率は91%である。
ス 18gを、撹拌機、温度計、蒸留ヘッド及び窒素注入
用の浸漬チューブを具備するフラスコ(250cc)に充填
した。
し、ピリジニウムp−トルエンスルホン酸(Py・p−TS
A)0.3gを添加した。
け、生成と同時に水を連続的に除去した。
100ccで希釈し、濾過した。沈殿物は、ヘプタンでの洗
浄及び乾燥後、重量2.75gを有し、主としてグルコース
でなるものであった。
し、得られた混合物を蒸留した。初めにRotavapor内に
おいて20mmHg、50−100℃でヘプタンを回収し、ついで
0.1mmHg、油浴で190℃に加熱することによってグリコー
ル−エーテル(IV)82.5gを回収した。
ン−ヨード試験紙との反応が陽性となるまで20−30℃に
おいて次亜塩素酸ナトリウム溶液で処理した。
での蒸発によって、界面活性剤を含有する水相から、固
状、ガラス状のわずかに黄色に着色した生成物28gを得
た。
れる。
光度0.12(E470=0.24)を示す。
トグラフィー)及びGC(ガスクロマトグラフィー)で分
析したところ、該生成物が次の組成を有することが確認
された。
%を含有する)105gとの混合物を90℃に加熱した。
反応混合物を1時間撹拌した。
でなる下層を分離し、上層を石油エーテルで希釈し、初
めに5%NaHCO3溶液で、ついでH2Oで中性となるまで洗
浄した。
(V)136.5gを濃厚かつほぼ無色の油状物として得
た。該生成物はつづくグルコースとの反応にそのままで
使用される。
70−190℃での蒸留によって生成物(V)を精製した。
て、Hではなく、(R1+R2)の炭素数は9−10であ
る。)
無水のグルコース 18gを実施例2のものと同一の反応
器に導入した。
し、ついでPy・p−TSA 0.3gを添加した。
け、その間に生成と同時に水を連続的に除去した。
釈し、濾過した。沈殿物は、ヘプタンでの洗浄及び乾燥
後、重量2.4gを有し、主としてグルコースで構成され
ていることが判明した。
れた混合物を蒸留した。初めにRotavapor内において20m
mHg、50−100℃でヘプタンが回収され、ついで0.1mmHg
において油浴で210℃に加熱することによりトリオール
(V)76gが回収された。
例2の如く処理したところ、該蒸留残渣から、水溶液の
蒸発後、固状、泡様のわずかに黄色の生成物29gを得
た。
光度0.175(E470=0.35)を示した。
ドロキシアルキル−ポリグルコシドの調製 n−ブタノール 100cc、無水のグルコース 18g及びPy
・p−TSA 0.3gを実施例2の装置に充填した。
物をMarcussonによって還流させ、無色透明の溶液を得
た。該溶液は、α−及びβ−ブチル−グルコシドの混合
物のN−ブタノール溶液でなる。
し、反応容器の内部温度を115℃に維持しながらブタノ
ールを減圧下で留去した。
剤:クロロホルム/メタノール=3/1)によってブチ
ル−グルコシドの消失が確認された。
種の不溶物を濾去し、得られた溶液をCH3ONa 65mgでア
ルカリ化し、ついで蒸留した。
色、抽出及び蒸発の各処理の後、固状、ガラス様のわず
かに黄色に着色した生成物25gを得た。
光度0.1(E470=0.2)を有する。
水のグルコース 90gを、撹拌機、温度計及び蒸留ヘッ
ドを具備するフラスコ(1リットル)に充填した。
ピリジンと平均鎖長15炭素原子を有する第2級アルキル
スルホン酸(単に「SASA」と表示する)との塩3gを添
加した。
ち、特開平2−275663号に開示の如く操作することによ
って得たSASA(平均分子量(MWave)293を有する第2級
アルキルスルホン酸68%、MWave373の第2級アルキルジ
スルホン酸8%、H2SO4 8%及び水残余でなる)25gを
過剰量のピリジンと反応させる。シロップ様の溶液が得
られ、これをRotavaporにおいて減圧下100℃で完全に脱
水させる。残渣をエチルエーテル 100ccで希釈する。得
られた沈殿物(ピリジニウムスルフェートでなる)を濾
去し、エーテル溶液を再び蒸発乾固させる。わずかに黄
色のペースト 23gが得られ、これをグルコシデーショ
ン反応にそのままで使用する。
プに接続し、系内の圧力を25mmHgに低下させた。反応中
に生成した水を−80℃に冷却したトラップ内で集めた。
減圧下での加熱を6時間続け、その間に水8.7gを集め
た。
ccで希釈し、不溶物を濾去した。
せたところ、白色の結晶性化合物15.1gを得た。HPLC分
析の結果、該化合物は実質的にグルコースでなるもので
あり、従って再利用される。
し、初めにRotavapor内において30−40mmHg、50−100℃
で減圧蒸留してヘキサンを回収し、ついで0.1mmHgにお
いて油浴で190℃に加熱することによってグリコール−
エーテル(IV)423g以上を回収した。
せ、10%(w/w)NaOH水溶液を添加することにより溶
液のpH値を8−9に維持しながら、60−70℃においてH2
O2で処理することによって脱色した。
2回抽出し、つづいて濃縮乾固させた。
生成物127gを得た。該生成物は実施例2で得られたも
のと同様の組成を示した。
−エーテル(IV)500g及び無水のグルコース 90gを充
填した。
−TSA 1.5gを添加した。
接続し、系の内部圧力を25mmHgに低下させた。反応中に
生成する水を−80℃に冷却したトラップ内で集めた。減
圧下での加熱を6時間続け、水9.0gを回収した。
により、ヘキサンでの希釈、濾過の後、グルコース 14.
5gを得た。
の希釈、脱色、抽出及び乾燥の各操作の後、実施例2で
得られた生成物と同一の特性を示す界面活性剤126gを
得た。
無水のp−トルエンスルホン酸 1.02g(実施例7のPy
・p−TSA 1.5gとモル数の上で同一)を使用して操作を
行った。
られるまで、反応混合物を圧力25mmHgにおいて119−120
℃で加熱した。加熱時間は2時間45分である。
は異なり、反応混合物は、非常に細かく、沈降が困難な
粒状物でなる固相の存在のため濁った外観を示した。
れた)も、フリットフィルターをつまらせる傾向にある
非常に細かく沈殿物の影響により、極めて煩雑であっ
た。
の後、重量18.2gを有しており、実施例7で得られたグ
ルコースとは異なり、フェーリング試薬によって還元さ
れなかった。
CNの100%から0%までのグラディエントで溶出するこ
とによって行ったHPLC分析では、保持時間約16分に相当
する弱いピークを示した(同じ条件下においてグルコー
スは保持時間約2.5分を有する)。
起因するものであり、実施例7で回収されたグルコース
の場合とは異なり、再使用及び再循環されない。
開環 撹拌機、温度計及び窒素注入用の浸漬チューブを具備す
るフラスコ(1リットル)にエチレングリコール 600gを充
填した。
完全に溶解するまで反応混合物を撹拌した。
(純度92%)200ccを添加し、混合物を110−120℃で1
時間加熱し、その間、エポキシドの消失を薄層クロマト
グラフィー(溶離剤:石油エーテル/エチルエーテル=
2/1)で監視した。
チレングリコールを回収し、ついで160−165℃/0.2mmH
gで蒸留されるフラクションを回収した。
(VI)で表される生成物210gで構成されていた。
0g及びグルコース 18gを充填した。
0.3gを添加した。
を25mmHgに低下させた。
た溶液が得られるまで(約45分間)同じ温度での加熱を
続けた。
蒸留した。グリコール−エーテル(VI)82.6gが回収さ
れた。
し、抽出したところ、残渣から、水溶液の蒸発後、白色
の固状生成物32.1gを得た。
Claims (13)
- 【請求項1】一般式(I) (式中、Rは−CH2−、−CH2−CH2−又は−CH2−CH(OH)
−であり;R1及びR2はそれぞれ炭素数1−18のアルキ
ル基であるか、R1又はR2は水素原子であってもよい
が、同時に水素原子であることはなく、(R1+R2)の
炭素原子の合計は常に18個以下であり;Gは、通常「還
元糖」と称される単糖、代表的には式C6H12O6又はC5H10
O5で表されるヘキソース又はペントースからH2O 1分子
が除去された残基であり、nは1−5の整数である)で
表されるヒドロキシアルキルグルコシドの製法におい
て、該製法は、(a)触媒の存在下、炭素数8−20のオ
レフィンのエポキシドをジオール又はトリオールと反応
させて、グリコール−エーテル(II)を生成させる工
程;(b)前記グリコール−エーテル(II)と、還元糖
又は加水分解によって還元糖を提供しうる化合物との、
又は前記還元糖から誘導されるメチル−、エチル−又は
ブチル−グルコシドとのグリコシデーション反応を行う
工程を包含し、前記工程(b)の反応をKa値10-8−10-1
を有する強い有機酸及び弱い有機塩基でなる二元触媒の
存在下で行うことを特徴とする、ヒドロキシアルキルグ
ルコシドの製法。 - 【請求項2】請求項1記載の製法において、前記工程
(b)で使用する二元触媒の強い有機酸が、ベンゼン−
又はアルキルベンゼンスルホン酸、ナフタレン−又はア
ルキルナフタレンスルホン酸、第1級、第2級又は第3
級アルキルスルホン酸、モノアルキルスルフェート、モ
ノ−及びジアルキルホスフェート、アルキル−、アリー
ル−又はアルキルアリールジスルホン酸(いずれの脂肪
族鎖も炭素原子1−20個を含有するものであり、スルホ
ン基は陽イオン交換樹脂を含有する)の中から選ばれる
ものである、ヒドロキシアルキルグルコシドの製法。 - 【請求項3】請求項1記載の製法において、前記工程
(b)で使用する二元触媒の弱い有機塩基が、ピロリジ
ン、ピコリン、ルチジン、コリジン、キノリン、イソキ
ノリン、キナルジン、ピラジン、プテリジン、テトラメ
チル尿素の中から選ばれるものである、ヒドロキシアル
キルグルコシドの製法。 - 【請求項4】請求項1−3のいずれか1項記載の製法に
おいて、前記工程(b)で使用する二元触媒が、ピリジ
ンとアルキルベンゼンスルホン酸又は第2級アルキルス
ルホン酸との塩の中から選ばれるものである、ヒドロキ
シアルキルグルコシドの製法。 - 【請求項5】請求項1−4のいずれか1項記載の製法に
おいて、前記工程(b)で使用する二元触媒が、ピリジ
ンと炭素数14−17の第2級アルキルスルホン酸(SASA)
との塩である、ヒドロキシアルキルグルコシドの製法。 - 【請求項6】請求項1−5のいずれか1項記載の製法に
おいて、前記工程(b)で使用する二元触媒が、前記強
い有機酸と前記弱い有機塩基とを等量で混合することに
よって調製されたものである、ヒドロキシアルキルグル
コシドの製法。 - 【請求項7】請求項1−6のいずれか1項記載の製法に
おいて、前記工程(b)に当たり、前記二元触媒を還元
糖又はその等価物1モル当たり0.001−0.1モルの量で使用す
る、ヒドロキシアルキルグルコシドの製法。 - 【請求項8】請求項7記載の製法において、前記工程
(b)に当たり、前記二元触媒を還元糖又はその等価物
1モル当たり0.01−0.05モルの量で使用する、ヒドロキシア
ルキルグルコシドの製法。 - 【請求項9】請求項1記載の製法において、前記工程
(b)に当たり、還元糖又はその等価物:グリコール−
エーテル(II)のモル比が1:2−1:10である、ヒド
ロキシアルキルグルコシドの製法。 - 【請求項10】請求項9記載の製法において、還元糖又
はその等価物:グリコール−エーテル(II)のモル比が
1:3−1:6である、ヒドロキシアルキルグルコシド
の製法。 - 【請求項11】請求項1記載の製法において、前記工程
(b)で使用する反応溶媒がグリコール−エーテル(I
I)である、ヒドロキシアルキルグルコシドの製法。 - 【請求項12】請求項1記載の製法において、前記工程
(b)の反応を温度90−130℃で行う、ヒドロキシアル
キルグルコシドの製法。 - 【請求項13】請求項12記載の製法において、反応温度
が110−120℃である、ヒドロキシアルキルグルコシドの
製法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
IT92A001156 | 1992-05-15 | ||
ITMI921156A IT1255753B (it) | 1992-05-15 | 1992-05-15 | Processo per la produzione di idrossialchil-glucosidi |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0641177A true JPH0641177A (ja) | 1994-02-15 |
JP3538782B2 JP3538782B2 (ja) | 2004-06-14 |
Family
ID=11363285
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13504993A Expired - Fee Related JP3538782B2 (ja) | 1992-05-15 | 1993-05-14 | ヒドロキシアルキルグルコシドの製法 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5432268A (ja) |
EP (1) | EP0570047B1 (ja) |
JP (1) | JP3538782B2 (ja) |
AT (1) | ATE156831T1 (ja) |
CA (1) | CA2096309C (ja) |
CZ (1) | CZ282607B6 (ja) |
DE (1) | DE69313007T2 (ja) |
IT (1) | IT1255753B (ja) |
MX (1) | MX9302791A (ja) |
SK (1) | SK281635B6 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002302695A (ja) * | 2001-04-03 | 2002-10-18 | Noevir Co Ltd | 界面活性剤 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19728900A1 (de) * | 1997-07-07 | 1999-01-14 | Henkel Kgaa | Hydrophile Glykoside |
WO2013019940A2 (en) * | 2011-08-02 | 2013-02-07 | The Procter & Gamble Company | Liquid-liquid extraction composition useful in processing water-soluble surfactants |
Family Cites Families (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2374236A (en) * | 1943-01-23 | 1945-04-24 | Du Pont | Surface active aldoside condensation products |
US2407001A (en) * | 1943-07-16 | 1946-09-03 | Atlas Powder Co | Sugar derivatives |
US2407002A (en) * | 1944-10-21 | 1946-09-03 | Atlas Powder Co | Glycol glucosides and derivatives thereof |
US2407003A (en) * | 1944-10-30 | 1946-09-03 | Atlas Powder Co | Emulsifying agents produced from glycol glucosides and process for their production |
FR1501916A (fr) * | 1966-09-28 | 1967-11-18 | Kuhlmann Ets | Nouveaux polyols-polyéthers dérivés des oses, leur procédé de fabrication et leurs applications |
US3758410A (en) * | 1968-03-05 | 1973-09-11 | Monsanto Co | Vicinal substituted alkanes |
US3585185A (en) * | 1968-05-13 | 1971-06-15 | Wyandotte Chemicals Corp | Ester-containing polyols |
US3565885A (en) * | 1968-10-10 | 1971-02-23 | Cpc International Inc | Preparation of color stable glycosides |
US3839318A (en) * | 1970-09-27 | 1974-10-01 | Rohm & Haas | Process for preparation of alkyl glucosides and alkyl oligosaccharides |
US4301089A (en) * | 1979-12-17 | 1981-11-17 | Standard Oil Company | Process for the hydroformylation of olefinically unsaturated compounds |
IT1205277B (it) * | 1982-11-10 | 1989-03-15 | Montedison Spa | Nuovo composizioni perossidiche a base di tungsteno e fosforo o arsenico |
IT1205284B (it) * | 1982-12-14 | 1989-03-15 | Montedison Spa | Procedimento per la preparazione di esteri o di sali di acidi aromatici o eteroaromatici |
USH619H (en) * | 1984-01-25 | 1989-04-04 | A. E. Staley Manufacturing Company | Preparation of alkyl glycosides |
US4612301A (en) * | 1985-04-17 | 1986-09-16 | The Standard Oil Company | Metal coordination complexes of heteropolyacids as catalysts for alcohol conversion |
DE3619796A1 (de) * | 1986-06-12 | 1987-12-17 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von alkyloligoglycosiden |
US4950743A (en) * | 1987-07-29 | 1990-08-21 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for preparation of alkylglycosides |
DE3729843A1 (de) * | 1987-09-05 | 1989-03-23 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von alkyloligoglycosiden |
DE3729842A1 (de) * | 1987-09-05 | 1989-03-23 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von alkyloligoglycosiden |
US5003057A (en) * | 1988-12-23 | 1991-03-26 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Process for production of glycosides |
IT1230155B (it) * | 1989-06-15 | 1991-10-14 | Enichem Augusta Spa | Procedimento migliorato per la preparazione di acidi paraffin-solfonici |
DE4006192A1 (de) * | 1990-02-28 | 1991-08-29 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von kohlenhydrattensiden |
DE4104640A1 (de) * | 1991-02-15 | 1992-08-20 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung hellfarbener alkylpolyglycoside |
-
1992
- 1992-05-15 IT ITMI921156A patent/IT1255753B/it active IP Right Grant
-
1993
- 1993-05-07 EP EP93201241A patent/EP0570047B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-07 DE DE69313007T patent/DE69313007T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-07 AT AT93201241T patent/ATE156831T1/de not_active IP Right Cessation
- 1993-05-07 US US08/059,121 patent/US5432268A/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-12 CZ CZ93871A patent/CZ282607B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1993-05-13 SK SK475-93A patent/SK281635B6/sk not_active IP Right Cessation
- 1993-05-13 MX MX9302791A patent/MX9302791A/es unknown
- 1993-05-14 CA CA002096309A patent/CA2096309C/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-14 JP JP13504993A patent/JP3538782B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002302695A (ja) * | 2001-04-03 | 2002-10-18 | Noevir Co Ltd | 界面活性剤 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2096309A1 (en) | 1993-11-16 |
JP3538782B2 (ja) | 2004-06-14 |
ITMI921156A1 (it) | 1993-11-15 |
CZ87193A3 (en) | 1994-02-16 |
US5432268A (en) | 1995-07-11 |
MX9302791A (es) | 1993-11-01 |
EP0570047B1 (en) | 1997-08-13 |
SK281635B6 (sk) | 2001-06-11 |
CA2096309C (en) | 2004-01-13 |
ATE156831T1 (de) | 1997-08-15 |
EP0570047A1 (en) | 1993-11-18 |
CZ282607B6 (cs) | 1997-08-13 |
DE69313007D1 (de) | 1997-09-18 |
ITMI921156A0 (it) | 1992-05-15 |
DE69313007T2 (de) | 1998-01-29 |
SK47593A3 (en) | 1994-09-07 |
IT1255753B (it) | 1995-11-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5527892A (en) | Process for preparing APG's | |
US5166337A (en) | Process for the preparation of carbohydrate surfactants | |
Hanessian et al. | Assembly of the carbon skeletal framework of erythronolide A | |
EP0570056B1 (en) | Process for preparing alkyl polyglucosides | |
Falconer et al. | Efficient synthesis of thioglycosides via a Mitsunobu condensation | |
Awad et al. | A synthesis of methyl 3-O-(. BETA.-D-mannopyranosyl)-. ALPHA.-D-mannopyranoside from sulfonate intermediates. | |
JPH0641177A (ja) | ヒドロキシアルキルグルコシドの製法 | |
US6156885A (en) | Process for the synthesis of alkylpolyglucosides | |
CA2061213A1 (en) | Process for the preparation of light-coloured alkyl polyglycosides | |
EP0302155B1 (en) | Preparation of a new diosmine derivate | |
US20040063928A1 (en) | Preparation of aliphatic acid ester of carbohydrate | |
Inazu et al. | Glucosylation using glucopyranosyl dimethylphosphinothioate | |
JP2001515469A (ja) | アルキルポリグリコシドの製造方法 | |
Kováč et al. | The reaction of methyl 3-O-benzyl-4, 6-O-benzylidene-α-D-mannopyranqside with diethylaminosulfur trifluoride (DAST) | |
DE69830486T2 (de) | Aluminiumverbindungen und deren verwendung | |
JPH04124196A (ja) | アルキルグリコシドの製造方法 | |
JPH04500677A (ja) | モノ―またはポリヒドロキシル化された分子のヒドロキシル化されたサイトを置換することによる新規なジチオカルバミン酸エステルの特殊な合成方法と、この方法によって得られた製品と、その応用 | |
Awad et al. | A Synthesis of Methyl 3-0-(/?-D-Mannopyranosyl)-aD-mannopyranoside from Sulfonate Intermediates | |
JPH08188567A (ja) | α−スルホ脂肪酸の糖エステルの製造方法 | |
KR930005987B1 (ko) | 글루코스 유도체의 제조방법 | |
JP2001502356A (ja) | ウロソン酸のc―グリコシドの合成方法 | |
JPH04145093A (ja) | アルキルグリコシドの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040119 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20040212 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20040312 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090402 Year of fee payment: 5 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |