JPH0641027A - 安定化されたアミノベンゾトリフロライド組成物 - Google Patents
安定化されたアミノベンゾトリフロライド組成物Info
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- JPH0641027A JPH0641027A JP5104517A JP10451793A JPH0641027A JP H0641027 A JPH0641027 A JP H0641027A JP 5104517 A JP5104517 A JP 5104517A JP 10451793 A JP10451793 A JP 10451793A JP H0641027 A JPH0641027 A JP H0641027A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 アミノベンゾトリフロライドを熱ならびに貯
蔵に関して安定化せしめる。 【構成】 本質的に、 ａ）式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 は互いに独立的に水素、Ｃ1-Ｃ
6-アルキル、Ｃ2-Ｃ6-アルケニル、置換または未置換ア
リール、ハロゲン、ＣＦ3 、ニトロ、アミノ、メトキ
シ、ヒドロキシまたはＮＲ3 Ｒ4 （ここにＲ3 およびＲ
4 は互いに独立的に水素またはＣ1-Ｃ5-アルキル基であ
る）であり、そしてＮＨ2 基はＣＦ3 基に関して２- 、
３- または４- 位に位置しうる〕で表されるアミノベン
ゾトリフロライド、および ｂ）少なくとも１種の塩基、よりなる組成物。
蔵に関して安定化せしめる。 【構成】 本質的に、 ａ）式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒ1 およびＲ2 は互いに独立的に水素、Ｃ1-Ｃ
6-アルキル、Ｃ2-Ｃ6-アルケニル、置換または未置換ア
リール、ハロゲン、ＣＦ3 、ニトロ、アミノ、メトキ
シ、ヒドロキシまたはＮＲ3 Ｒ4 （ここにＲ3 およびＲ
4 は互いに独立的に水素またはＣ1-Ｃ5-アルキル基であ
る）であり、そしてＮＨ2 基はＣＦ3 基に関して２- 、
３- または４- 位に位置しうる〕で表されるアミノベン
ゾトリフロライド、および ｂ）少なくとも１種の塩基、よりなる組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】アミノベンゾトリフロライドは、
例えば農薬および医薬の分野における多数の関連する化
合物の製造のための出発物質として重要な工業的重要性
を有する。
例えば農薬および医薬の分野における多数の関連する化
合物の製造のための出発物質として重要な工業的重要性
を有する。
【０００２】
【従来の技術】アミノベンゾトリフロライドは、低い熱
安定性および貯蔵安定性を有する。ジョーンズ（R. G.
Jones)は、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカ
ルソサエティー第６９巻第２３４６頁（１９４７年）
（J. Amer. Chem. Soc. ６９，２３４６（１９４７）に
おいて、２- および４- アミノベンゾトリフロライド
は、加熱によりガラス様の重合体に変化することを報告
している。
安定性および貯蔵安定性を有する。ジョーンズ（R. G.
Jones)は、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカ
ルソサエティー第６９巻第２３４６頁（１９４７年）
（J. Amer. Chem. Soc. ６９，２３４６（１９４７）に
おいて、２- および４- アミノベンゾトリフロライド
は、加熱によりガラス様の重合体に変化することを報告
している。
【０００３】２- アミノベンゾトリフロライドは、１４
０ないし１５０℃において２時間以内に樹脂化する。４
- アミノベンゾトリフロライドは、１２０℃においてさ
えもはや安定ではなく、そして１．５時間以内に樹脂化
する。環状の塩素置換基は、安定性を向上させるが、こ
の場合においても樹脂化は、約１８０℃において始ま
る。この性質は、これらの化合物の精製を妨げる。何と
なれば、沸点は減圧下においても、分解温度に非常に接
近しているからである。留出物は、粗生成物に比較して
しばしばより不安定である。これらの化合物の貯蔵の場
合においても、例えば融成物としても、特に樹脂化は発
熱的に起るので、加熱に対して注意しなければならな
い。
０ないし１５０℃において２時間以内に樹脂化する。４
- アミノベンゾトリフロライドは、１２０℃においてさ
えもはや安定ではなく、そして１．５時間以内に樹脂化
する。環状の塩素置換基は、安定性を向上させるが、こ
の場合においても樹脂化は、約１８０℃において始ま
る。この性質は、これらの化合物の精製を妨げる。何と
なれば、沸点は減圧下においても、分解温度に非常に接
近しているからである。留出物は、粗生成物に比較して
しばしばより不安定である。これらの化合物の貯蔵の場
合においても、例えば融成物としても、特に樹脂化は発
熱的に起るので、加熱に対して注意しなければならな
い。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の基礎
になっている課題は、上記のような不利益をもはや受け
ない安定化された形でアミノベンゾトリフロライドを得
ることであった。
になっている課題は、上記のような不利益をもはや受け
ない安定化された形でアミノベンゾトリフロライドを得
ることであった。
【０００５】
【課題を解決しようとする手段】本発明者らは、驚くべ
きことには、アミノベンゾトリフロライドは、塩基性化
合物をそれらに添加することによって、熱分解および樹
脂化に対して安定化されうることを見出した。
きことには、アミノベンゾトリフロライドは、塩基性化
合物をそれらに添加することによって、熱分解および樹
脂化に対して安定化されうることを見出した。
【０００６】本発明は、本質的に、 ａ）式（Ｉ）
【０００７】
【化２】
【０００８】〔上式中、Ｒ1 およびＲ2 は互いに独立的
に水素、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、好ましくはＣ1-Ｃ4-アルキ
ル、特にメチル；Ｃ2-Ｃ6-アルケニル、好ましくはＣ2-
Ｃ4-アルケニル；置換または未置換のアリール、好まし
くは未置換または置換フエニル、特にフエニル、ヒドロ
キシフエニル、トリル、キシリル、アミノフエニル、ハ
ロフエニルおよびニトロフエニル；ハロゲン、好ましく
はフッ素、塩素または臭素；ＣＦ3 、ニトロ、アミノ、
メトキシ、ヒドロキシまたは -ＮＲ3 Ｒ4 （ここにＲ3
およびＲ4 は互いに独立的に水素またはＣ1-Ｃ5-アルキ
ル基、好ましくは水素またはＣ1-Ｃ3-アルキル基であ
り、そしてＮＨ2 基はＣＦ3 基に関して２- 、３- また
は４- 位に位置しうる〕で表されるアミノベンゾトリフ
ロライド、および ｂ）少なくとも１種の塩基、よりなる安定化されたアミ
ノベンゾトリフロライドの組成物に関する。
に水素、Ｃ1-Ｃ6-アルキル、好ましくはＣ1-Ｃ4-アルキ
ル、特にメチル；Ｃ2-Ｃ6-アルケニル、好ましくはＣ2-
Ｃ4-アルケニル；置換または未置換のアリール、好まし
くは未置換または置換フエニル、特にフエニル、ヒドロ
キシフエニル、トリル、キシリル、アミノフエニル、ハ
ロフエニルおよびニトロフエニル；ハロゲン、好ましく
はフッ素、塩素または臭素；ＣＦ3 、ニトロ、アミノ、
メトキシ、ヒドロキシまたは -ＮＲ3 Ｒ4 （ここにＲ3
およびＲ4 は互いに独立的に水素またはＣ1-Ｃ5-アルキ
ル基、好ましくは水素またはＣ1-Ｃ3-アルキル基であ
り、そしてＮＨ2 基はＣＦ3 基に関して２- 、３- また
は４- 位に位置しうる〕で表されるアミノベンゾトリフ
ロライド、および ｂ）少なくとも１種の塩基、よりなる安定化されたアミ
ノベンゾトリフロライドの組成物に関する。
【０００９】本発明に従って好ましく使用される塩基
は、下記の式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）で表される第
一、第二または第三脂肪族または芳香脂肪族アミンまた
は式（ＩＩｃ）で表される環状脂肪族アミン： 〔上記各式中、Ｒ5,Ｒ6 およびＲ7 は互いに独立的にそ
れぞれの場合に水素、Ｃ1-Ｃ40- アルキル、好ましくは
Ｃ1-Ｃ20- アルキル、Ｃ3-Ｃ8-シクロアルキル、好まし
くはＣ5-Ｃ6-シクロアルキルまたはＣＹ1 Ｙ2-アリール
（ここにＹ1 およびＹ2 は互いに独立的にＣ1-Ｃ4-アル
キル、アリールまたは水素であり、そしてアリールは好
ましくは置換または未置換のフエニル、特にフエニル、
アミノフエニル、ヒドロキシフエニル、トリル、キシリ
ル、ニトロフエニルおよびハロフエニルである）であ
り、Ｒ8,Ｒ9,Ｒ10, Ｒ11およびＲ12は互いに独立的に水
素、Ｃ1-Ｃ20- アルキルまたはＣ3-Ｃ8-シクロアルキ
ル、好ましくは水素またはＣ1-Ｃ3-アルキル｛ここでＲ
12は更に-(ＣＲ13Ｒ14）p - （ここにＲ13およびＲ14は
互いに独立的に水素またはメチルである）の意味を有す
る｝であり、ｍは１ないし５、好ましくは１ないし２の
整数であり、ｎは２ないし１０、好ましくは２ないし３
の整数であり、ｐは１ないし８、好ましくは１ないし６
の整数であり、そしてｑは１ないし５、好ましくは１な
いし４の整数である〕である。
は、下記の式（ＩＩａ）または（ＩＩｂ）で表される第
一、第二または第三脂肪族または芳香脂肪族アミンまた
は式（ＩＩｃ）で表される環状脂肪族アミン： 〔上記各式中、Ｒ5,Ｒ6 およびＲ7 は互いに独立的にそ
れぞれの場合に水素、Ｃ1-Ｃ40- アルキル、好ましくは
Ｃ1-Ｃ20- アルキル、Ｃ3-Ｃ8-シクロアルキル、好まし
くはＣ5-Ｃ6-シクロアルキルまたはＣＹ1 Ｙ2-アリール
（ここにＹ1 およびＹ2 は互いに独立的にＣ1-Ｃ4-アル
キル、アリールまたは水素であり、そしてアリールは好
ましくは置換または未置換のフエニル、特にフエニル、
アミノフエニル、ヒドロキシフエニル、トリル、キシリ
ル、ニトロフエニルおよびハロフエニルである）であ
り、Ｒ8,Ｒ9,Ｒ10, Ｒ11およびＲ12は互いに独立的に水
素、Ｃ1-Ｃ20- アルキルまたはＣ3-Ｃ8-シクロアルキ
ル、好ましくは水素またはＣ1-Ｃ3-アルキル｛ここでＲ
12は更に-(ＣＲ13Ｒ14）p - （ここにＲ13およびＲ14は
互いに独立的に水素またはメチルである）の意味を有す
る｝であり、ｍは１ないし５、好ましくは１ないし２の
整数であり、ｎは２ないし１０、好ましくは２ないし３
の整数であり、ｐは１ないし８、好ましくは１ないし６
の整数であり、そしてｑは１ないし５、好ましくは１な
いし４の整数である〕である。
【００１０】本発明の意味において更に好ましい塩基
は、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、ア
ルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属リン酸水素塩、ア
ルカリ土類金属リン酸水素塩、アルカリ金属アルコレー
ト、アルカリ土類金属アルコレート、アルカリ金属水酸
化物またはアルカリ土類金属水酸化物（ここでアルカリ
金属は好ましくはリチウム、ナトリウムまたはカリウム
であり、そしてアルカリ土類金属は好ましくはマグネシ
ウムまたはカルシウムである）あるいは上記の塩基の混
合物である。
は、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ土類金属炭酸塩、ア
ルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属リン酸水素塩、ア
ルカリ土類金属リン酸水素塩、アルカリ金属アルコレー
ト、アルカリ土類金属アルコレート、アルカリ金属水酸
化物またはアルカリ土類金属水酸化物（ここでアルカリ
金属は好ましくはリチウム、ナトリウムまたはカリウム
であり、そしてアルカリ土類金属は好ましくはマグネシ
ウムまたはカルシウムである）あるいは上記の塩基の混
合物である。
【００１１】本発明の目的のために、好ましく選択され
るアミンは、その沸点がそれらが蒸留の間に底部に残存
することを保証するのに十分な程高いアミンであるが、
このことは絶対に必要というわけではない。低沸点のア
ミンは、また後に必要に応じて、または場合によっては
連続的に計量添加されうる。
るアミンは、その沸点がそれらが蒸留の間に底部に残存
することを保証するのに十分な程高いアミンであるが、
このことは絶対に必要というわけではない。低沸点のア
ミンは、また後に必要に応じて、または場合によっては
連続的に計量添加されうる。
【００１２】本発明に従って使用される式（ＩＩａ）の
アミンの例は、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、ｎ- またはイソ- プロピルアミン、ジ -ｎ- ま
たはジ- イソ- プロピルアミン、トリ -ｎ- またはトリ
- イソ- プロピルアミン、ｎ- 、イソ- または第三-ブ
チルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘ
キシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ステアリルア
ミン、オレイルアミン、獣脂脂肪酸アミン、ココナット
アルキルアミン、ジステアリルアミン、ジメチルステア
リルアミンおよびジメチルベンジルアミンである。
アミンの例は、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エ
タノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノール
アミン、ｎ- またはイソ- プロピルアミン、ジ -ｎ- ま
たはジ- イソ- プロピルアミン、トリ -ｎ- またはトリ
- イソ- プロピルアミン、ｎ- 、イソ- または第三-ブ
チルアミン、アミルアミン、ヘキシルアミン、シクロヘ
キシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、ステアリルア
ミン、オレイルアミン、獣脂脂肪酸アミン、ココナット
アルキルアミン、ジステアリルアミン、ジメチルステア
リルアミンおよびジメチルベンジルアミンである。
【００１３】本発明に従って使用される式（ＩＩｂ）の
アミンの例は、エチレンアミン、プロピレンジアミン、
ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、トリプロピレンテトラミン、１，
４- ジアミノブタン、１，５- ジアミノペンタンおよび
１，６- ジアミノヘキサンである。
アミンの例は、エチレンアミン、プロピレンジアミン、
ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、トリプロピレンテトラミン、１，
４- ジアミノブタン、１，５- ジアミノペンタンおよび
１，６- ジアミノヘキサンである。
【００１４】本発明に従って使用される式（ＩＩｃ）の
アミンの例は、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、
ヘキサヒドロ -ｓ- トリアジン、ヘキサメチレンテトラ
ミン、ヘキサメチレンイミンまたはトリメチレンイミン
である。
アミンの例は、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、
ヘキサヒドロ -ｓ- トリアジン、ヘキサメチレンテトラ
ミン、ヘキサメチレンイミンまたはトリメチレンイミン
である。
【００１５】上記のアミン類のうちの少なくとも２種の
混合物もまた使用されうる。前記のアルカリ金属化合物
およびアルカリ土類金属化合物のうちで本発明に従って
特に使用されるものは、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、リン酸水素ジナトリウム、リン
酸水素ジカリウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、ナトリウムエタノレート、カリウ
ムエタノレート、ナトリウムメタノレート、カリウムメ
タノレート、ナトリウムプロパノレート、またはこれら
の塩基の混合物である。
混合物もまた使用されうる。前記のアルカリ金属化合物
およびアルカリ土類金属化合物のうちで本発明に従って
特に使用されるものは、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナト
リウム、炭酸カリウム、リン酸水素ジナトリウム、リン
酸水素ジカリウム、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、ナトリウムエタノレート、カリウ
ムエタノレート、ナトリウムメタノレート、カリウムメ
タノレート、ナトリウムプロパノレート、またはこれら
の塩基の混合物である。
【００１６】本発明によれば、これらの塩基は、アミノ
ベンゾトリフロライドを基準にして０．０１ないし１０
重量％、好ましくは０．１ないし２重量％の量で使用さ
れる。上記の塩基の１０重量％の量もアミノベンゾトリ
フロライドの安定化に同様に好適であるが、環境保護の
観点からそして経済的理由からもはや当を得たものでは
ない。
ベンゾトリフロライドを基準にして０．０１ないし１０
重量％、好ましくは０．１ないし２重量％の量で使用さ
れる。上記の塩基の１０重量％の量もアミノベンゾトリ
フロライドの安定化に同様に好適であるが、環境保護の
観点からそして経済的理由からもはや当を得たものでは
ない。
【００１７】式（Ｉ）で表されるアミノベンゾトリフロ
ライドのうちで重要なものの例としては下記のものがあ
る：
ライドのうちで重要なものの例としては下記のものがあ
る：
【００１８】
【化３】
【００１９】２- アミノベンゾトリフロライド、４- ア
ミノベンゾトリフロライドおよび２- アミノ -５- クロ
ロ- ベンゾトリフロライドが特に工業的に重要である。
本発明は、更に上に定義された式（Ｉ）で表されるアミ
ノベンゾトリフロライドを安定化させる方法において、
上記の塩基の少なくとも１種をアミノベンゾトリフロラ
イドに、好ましくは熱の負荷、例えば蒸留の前またはそ
の最中に、添加することを特徴とする上記アミノベンゾ
トリフロライドの安定化方法にも関する。熱負荷の間に
塩基は、必要に応じて連続的に、または分けて添加され
る。更に、塩基は、貯蔵安定性を向上させるために粗製
の、または精製されたアミノベンゾトリフロライドに添
加されうる。
ミノベンゾトリフロライドおよび２- アミノ -５- クロ
ロ- ベンゾトリフロライドが特に工業的に重要である。
本発明は、更に上に定義された式（Ｉ）で表されるアミ
ノベンゾトリフロライドを安定化させる方法において、
上記の塩基の少なくとも１種をアミノベンゾトリフロラ
イドに、好ましくは熱の負荷、例えば蒸留の前またはそ
の最中に、添加することを特徴とする上記アミノベンゾ
トリフロライドの安定化方法にも関する。熱負荷の間に
塩基は、必要に応じて連続的に、または分けて添加され
る。更に、塩基は、貯蔵安定性を向上させるために粗製
の、または精製されたアミノベンゾトリフロライドに添
加されうる。
【００２０】アミノベンゾトリフロライドに対する上記
の塩基の安定化作用は、極めて高い。例えば、塩基を
０．５重量％添加することにより、２- アミノベンゾト
リフロライドは、分解または樹脂化を起すことなく数日
間にわたって１５０ないし１６０℃に加熱されうる。ガ
スクロマトグラフィー分析によれば分解生成物は、認め
られない。塩基を添加することにより、４- アミノベン
ゾトリフロライドは、１５０℃において５時間にわたっ
て安定なままであるが、添加を行わない場合には、それ
は１２０℃において僅か１．５時間後に樹脂化する。こ
れらのアミンは、比較的高い温度における貯蔵安定性を
向上せしめるのに特に好適である。これらのアミンは、
アミノベンゾトリフロライドに溶解するので、連続的な
撹拌または混合物の循環は、不必要である。
の塩基の安定化作用は、極めて高い。例えば、塩基を
０．５重量％添加することにより、２- アミノベンゾト
リフロライドは、分解または樹脂化を起すことなく数日
間にわたって１５０ないし１６０℃に加熱されうる。ガ
スクロマトグラフィー分析によれば分解生成物は、認め
られない。塩基を添加することにより、４- アミノベン
ゾトリフロライドは、１５０℃において５時間にわたっ
て安定なままであるが、添加を行わない場合には、それ
は１２０℃において僅か１．５時間後に樹脂化する。こ
れらのアミンは、比較的高い温度における貯蔵安定性を
向上せしめるのに特に好適である。これらのアミンは、
アミノベンゾトリフロライドに溶解するので、連続的な
撹拌または混合物の循環は、不必要である。
【００２１】２- アミノベンゾトリフロライドを上記の
塩基上で蒸留するならば、留出物は、塩基を添加するこ
となく得られた留出物に比較してより安定である。従っ
て、本発明はまた、上記の塩基を式（Ｉ）で表されるア
ミノベンゾトリフロライドの貯蔵安定性ならびに熱安定
性を向上せしめるために使用する方法にも関する。
塩基上で蒸留するならば、留出物は、塩基を添加するこ
となく得られた留出物に比較してより安定である。従っ
て、本発明はまた、上記の塩基を式（Ｉ）で表されるア
ミノベンゾトリフロライドの貯蔵安定性ならびに熱安定
性を向上せしめるために使用する方法にも関する。
【００２２】
【実施例】以下の例は、本発明による方法をそれに限定
することなく例示するものである。 例１ ２- アミノベンゾトリフロライドの熱安定性 （比較例）２- アミノベンゾトリフロライド１０．０ｇ
（６２．１ｍｍｏｌ）を窒素気流下に１５０℃に加熱し
た。約１．５時間後に、出発物質が黄色にそして粘稠に
なり、そして約２時間後に完全に樹脂化しそして固化し
たことが観察された。生成した樹脂中に出発物質の少量
と共に、ＧＣ、ＧＣ- ＭＳおよびＭＳ分析によって、７
００ｇ／ｍｏｌ以上の重量を有する揮発成分約４０％な
らびに高い分子量を有する非揮発成分が検出された。 例２ ４- アミノベンゾトリフロライドの熱安定性 （比較例）４- アミノベンゾトリフロライド５．０ｇ
（３１ｍｍｏｌ）を窒素気流下に１２０℃に加熱した。
約１．５時間後に、出発物質は、完全に樹脂化した。 例３ ２- アミノ -５- クロロベンゾトリフロライドの熱安定
性 （比較例）２- アミノ -５- クロロベンゾトリフロライ
ド１０．０ｇ（５１．２ｍｍｏｌ）を窒素気流下に１８
０℃に加熱した。約３時間後に、出発物質は、完全に樹
脂化した。
することなく例示するものである。 例１ ２- アミノベンゾトリフロライドの熱安定性 （比較例）２- アミノベンゾトリフロライド１０．０ｇ
（６２．１ｍｍｏｌ）を窒素気流下に１５０℃に加熱し
た。約１．５時間後に、出発物質が黄色にそして粘稠に
なり、そして約２時間後に完全に樹脂化しそして固化し
たことが観察された。生成した樹脂中に出発物質の少量
と共に、ＧＣ、ＧＣ- ＭＳおよびＭＳ分析によって、７
００ｇ／ｍｏｌ以上の重量を有する揮発成分約４０％な
らびに高い分子量を有する非揮発成分が検出された。 例２ ４- アミノベンゾトリフロライドの熱安定性 （比較例）４- アミノベンゾトリフロライド５．０ｇ
（３１ｍｍｏｌ）を窒素気流下に１２０℃に加熱した。
約１．５時間後に、出発物質は、完全に樹脂化した。 例３ ２- アミノ -５- クロロベンゾトリフロライドの熱安定
性 （比較例）２- アミノ -５- クロロベンゾトリフロライ
ド１０．０ｇ（５１．２ｍｍｏｌ）を窒素気流下に１８
０℃に加熱した。約３時間後に、出発物質は、完全に樹
脂化した。
【００２３】以下の例４ないし２１は、窒素でガスシー
ルしまたはせずに同様な結果をもって実施された。 例４ ＮａＨＣＯ3 の添加による２- アミノベンゾトリフロラ
イドの熱安定化 ２- アミノベンゾトリフロライド２５．０ｇ（１５５ｍ
ｍｏｌ）にＮａＨＣＯ 3 ０．５ｇを添加して１５０℃に
おいて５６時間加熱した。樹脂化は、認められなかっ
た。ＧＣによって分解生成物は、検出できなかった。 例５ ＮａＨＣＯ3 の添加による２- アミノ- ５- クロロベン
ゾトリクロライドの熱安定化 ２- アミノ -５- クロロベンゾトリフロライド２５．０
ｇ（１２８ｍｍｏｌ）にＮａＨＣＯ3 ０．５ｇを添加し
て１５０℃において５６時間加熱した。樹脂化は、認め
られなかった。分解生成物は、ＧＣによって検出できな
かった。 例６ないし１８： 各種の塩基の添加による２- アミノベンゾトリフロライ
ドの熱安定化 下記の表中に記載された例６ないし１８は、それぞれの
場合に２- アミノベンゾトリフロライド１００ｇ（０．
６２ｍｏｌ）を使用しそしてそれぞれの場合に１５０℃
の温度において８時間加熱することにより例４に類似す
る方法で実施された。
ルしまたはせずに同様な結果をもって実施された。 例４ ＮａＨＣＯ3 の添加による２- アミノベンゾトリフロラ
イドの熱安定化 ２- アミノベンゾトリフロライド２５．０ｇ（１５５ｍ
ｍｏｌ）にＮａＨＣＯ 3 ０．５ｇを添加して１５０℃に
おいて５６時間加熱した。樹脂化は、認められなかっ
た。ＧＣによって分解生成物は、検出できなかった。 例５ ＮａＨＣＯ3 の添加による２- アミノ- ５- クロロベン
ゾトリクロライドの熱安定化 ２- アミノ -５- クロロベンゾトリフロライド２５．０
ｇ（１２８ｍｍｏｌ）にＮａＨＣＯ3 ０．５ｇを添加し
て１５０℃において５６時間加熱した。樹脂化は、認め
られなかった。分解生成物は、ＧＣによって検出できな
かった。 例６ないし１８： 各種の塩基の添加による２- アミノベンゾトリフロライ
ドの熱安定化 下記の表中に記載された例６ないし１８は、それぞれの
場合に２- アミノベンゾトリフロライド１００ｇ（０．
６２ｍｏｌ）を使用しそしてそれぞれの場合に１５０℃
の温度において８時間加熱することにより例４に類似す
る方法で実施された。
【００２４】 例 塩基 ６ ＮａＨＣＯ3 ０．５ｇ ７ Ｎａ2 ＣＯ3 ０．５ｇ ８ ＮａＯＨ（固体） ０．５ｇ ９ Ｎａ2 ＨＰＯ4 ０．５ｇ １０ Ｃａ（ＯＨ)2 ０．５ｇ １１ ステアリルアミン ０．５ｇ １２ ジメチルベンジルアミン ０．５ｇ １３ トリエチルアミン ０．５ｇ １４ シクロヘキシルアミン ０．５ｇ １５ ヘキサメチレンテトラミン ０．５ｇ １６ ジメチルステアリルアミン ０．５ｇ １７ ナトリウムメタノレート ０．５ｇ １８ ジステアリルアミン ０．５ｇ 記載されたすべての例において２- アミノベンゾトリフ
ロライドは、安定なままであった。樹脂化または分解
は、認められなかった。 例１９ ステアリルアミンの添加による４- アミノベンゾトリフ
ロライドの熱安定化 ４- アミノベンゾトリフロライド１０．０ｇ（６２．１
ｍｍｏｌ）にステアリルアミン０．５ｇを添加して１５
０℃において加熱した。４- アミノベンゾトリフロライ
ドは、５時間の間安定なままであった。 例２０ ステアリルアミンの添加による２- アミノ -５- クロロ
ベンゾトリフロライドの熱安定化 ２- アミノ -５- クロロベンゾトリフロライド１００ｇ
（０．５２ｍｏｌ）にステアリルアミン０．５ｇを添加
して１８５℃に加熱した。２- アミノ -５- クロロベン
ゾトリフロライドは、８時間安定なままであった。分解
または樹脂化は認められなかった。 例２１ ＮａＨＣＯ3 の添加による４- アミノベンゾトリフロラ
イドの熱安定化 ４- アミノベンゾトリフロライドにＮａＨＣＯ3 ０．５
ｇを添加して１５０℃に加熱した。４- アミノベンゾト
リフロライドは、５時間安定なままであった。 例２２ ステアリルアミンを添加しての２- アミノベンゾトリフ
ロライドの蒸留 ２- アミノベンゾトリフロライド１００．０ｇ（６２１
ｍｍｏｌ）にステアリルアミン０．５ｇを混合しそして
２０ｃｍのビグルーカラムを通して８０℃／０．０４ｂ
ａｒにおいて蒸留した。このようにして得られた留出物
を１５０℃に加熱する。６時間後に初めて初期の樹脂化
の徴候が現われた。約７．５時間後に組成物は、完全に
樹脂化した。
ロライドは、安定なままであった。樹脂化または分解
は、認められなかった。 例１９ ステアリルアミンの添加による４- アミノベンゾトリフ
ロライドの熱安定化 ４- アミノベンゾトリフロライド１０．０ｇ（６２．１
ｍｍｏｌ）にステアリルアミン０．５ｇを添加して１５
０℃において加熱した。４- アミノベンゾトリフロライ
ドは、５時間の間安定なままであった。 例２０ ステアリルアミンの添加による２- アミノ -５- クロロ
ベンゾトリフロライドの熱安定化 ２- アミノ -５- クロロベンゾトリフロライド１００ｇ
（０．５２ｍｏｌ）にステアリルアミン０．５ｇを添加
して１８５℃に加熱した。２- アミノ -５- クロロベン
ゾトリフロライドは、８時間安定なままであった。分解
または樹脂化は認められなかった。 例２１ ＮａＨＣＯ3 の添加による４- アミノベンゾトリフロラ
イドの熱安定化 ４- アミノベンゾトリフロライドにＮａＨＣＯ3 ０．５
ｇを添加して１５０℃に加熱した。４- アミノベンゾト
リフロライドは、５時間安定なままであった。 例２２ ステアリルアミンを添加しての２- アミノベンゾトリフ
ロライドの蒸留 ２- アミノベンゾトリフロライド１００．０ｇ（６２１
ｍｍｏｌ）にステアリルアミン０．５ｇを混合しそして
２０ｃｍのビグルーカラムを通して８０℃／０．０４ｂ
ａｒにおいて蒸留した。このようにして得られた留出物
を１５０℃に加熱する。６時間後に初めて初期の樹脂化
の徴候が現われた。約７．５時間後に組成物は、完全に
樹脂化した。
Claims (12)
- 【請求項１】 本質的に、 ａ）式（Ｉ） 【化１】 〔上式中、 Ｒ1 およびＲ2 は互いに独立的に水素、Ｃ1-Ｃ6-アルキ
ル、Ｃ2-Ｃ6-アルケニル、置換または未置換アリール、
ハロゲン、ＣＦ3 、ニトロ、アミノ、メトキシ、ヒドロ
キシルであるかまたはＮＲ3 Ｒ4 （ここにＲ3 およびＲ
4 は互いに独立的に水素またはＣ1-Ｃ5-アルキル基であ
る）であり、そしてＮＨ2 基はＣＦ3 基に関して２- 、
３- または４- 位に位置しうる〕で表されるアミノベン
ゾトリフロライド、および ｂ）少なくとも１種の塩基、よりなる安定化されたアミ
ノベンゾトリフロライド組成物。 - 【請求項２】 式（Ｉ）で表されるアミノベンゾトリフ
ロライドにおいて、Ｒ1 およびＲ2 が互いに独立的にそ
れぞれの場合に水素、Ｃ1-Ｃ4-アルキル、好ましくはメ
チル、Ｃ2-Ｃ4-アルケニル、フッ素、塩素、臭素、ＣＦ
3 、ＮＯ2 、ＮＨ2 、ＯＣＨ3 、ＯＨ、置換または未置
換フエニル、好ましくはフエニル、ヒドロキシフエニ
ル、トリル、キシリル、アミノフエニル、ハロフエニル
またはニトロフエニルであるかまたはＮＲ3 Ｒ4 （ここ
にＲ3 およびＲ4 は互いに独立的に水素またはＣ1-Ｃ3-
アルキルである）である請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 アミノベンゾトリフロライドが２- アミ
ノベンゾトリフロライド、３- アミノベンゾトリフロラ
イド、４- アミノベンゾトリフロライド、２- アミノ -
５- クロロベンゾトリフロライド、３- アミノ -４- ニ
トロベンゾトリフロライド、２，５- ジアミノ -４- ト
リフルオロメチルベンゾトリフロライド、３- アミノ -
２- メチルベンゾトリフロライドまたはジアミノベンゾ
トリフロライドである請求項１または２に記載の組成
物。 - 【請求項４】 塩基が下記の式（ＩＩａ）または（ＩＩ
ｂ）で表される第一、第二または第三アミンまたは式
（ＩＩｃ）で表される環状脂肪族アミン： 〔上記各式中、 Ｒ5,Ｒ6 およびＲ7 は互いに独立的にそれぞれの場合に
水素、Ｃ1-Ｃ40- アルキル、好ましくはＣ1-Ｃ20- アル
キル、Ｃ3-Ｃ8-シクロアルキル、好ましくはＣ5-Ｃ6-シ
クロアルキルまたはＣＹ1 Ｙ2-アリール（ここにＹ1 お
よびＹ2 は互いに独立的にＣ1-Ｃ4-アルキル、アリール
または水素である）そしてアリールは好ましくは置換ま
たは未置換のフエニル、特にフエニル、アミノフエニ
ル、ヒドロキシフエニル、トリル、キシリル、ニトロフ
エニルまたはハロフエニルであり、 Ｒ8,Ｒ9,Ｒ10 Ｒ11およびＲ12は互いに独立的に水素、
Ｃ1-Ｃ20- アルキルまたはＣ3-Ｃ8-シクロアルキル、好
ましくは水素またはＣ1-Ｃ3-アルキル｛ここでＲ12は更
に-(ＣＲ13Ｒ14）p - （ここにＲ13およびＲ14は互いに
独立的に水素またはメチルである）の意味を有する｝で
あり、 ｍは１ないし５、好ましくは１ないし２の整数であり、 ｎは２ないし１０、好ましくは２ないし３の整数であ
り、 ｐは１ないし８、好ましくは１ないし６の整数であり、
そしてｑは１ないし５、好ましくは１ないし４の整数で
ある〕あるいは上記のアミンの混合物である請求項１な
いし３のうちのいずれかに記載の組成物。 - 【請求項５】 塩基がステアリルアミン、ジエチルアミ
ン、トリエチルアミン、シクロヘキシルアミン、ジメチ
ルベンジルアミン、エタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、ｎ- またはイソ- プロピ
ルアミン、ジ-ｎ- またはジ- イソ- プロピルアミン、
トリ -ｎ- またはトリ- イソ- プロピルアミン、ｎ- 、
イソ- または第三- ブチルアミン、アミルアミン、ヘキ
シルアミン、シクロヘキシルアミン、オレイルアミン、
獣脂脂肪酸アミン、ココナットアルキルアミン、ジステ
アリルアミン、ジメチルステアリルアミン、ジメチルベ
ンジルアミン、エチレンジアミン、プロピレンジアミ
ン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、
トリエチレンテトラミン、トリプロピレンテトラミン、
１，４- ジアミノブタン、１，５- ジアミノペンタン、
１，６- ジアミノヘキサン、ピロリジン、ピペリジン、
ピペラジン、ヘキサヒドロ -ｓ- トリアジン、ヘキサメ
チレンテトラミン、ヘキサメチレンイミン、トリメチレ
ンイミンまたは上記のアミンの少なくとも２種の混合物
である請求項１ないし４のうちのいずれかに記載の組成
物。 - 【請求項６】 塩基がステアリルアミン、トリエチルア
ミン、シクロヘキシルアミン、ジメチルステアリルアミ
ン、ジステアリルアミン、ヘキサメチレンテトラミン、
または上記のアミンのうちの少なくとも２種の混合物で
ある請求項１ないし５のうちのいずれかに記載の組成
物。 - 【請求項７】 塩基がアルカリ金属炭酸塩、アルカリ土
類金属炭酸塩、アルカリ金属炭酸水素塩、アルカリ金属
リン酸水素塩、アルカリ土類金属リン酸水素塩、アルカ
リ金属アルコレート、アルカリ土類金属アルコレート、
アルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物
（ここでアルカリ金属は好ましくはリチウム、ナトリウ
ムまたはカリウムでありそしてアルカリ土類金属は好ま
しくはマグネシウムまたはカルシウムである）あるいは
上記の塩基の混合物である請求項１ないし３のうちのい
ずれかに記載の組成物。 - 【請求項８】 塩基が炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリ
ウム、水酸化ナトリウム、ナトリウムメタノレート、リ
ン酸水素ジナトリウム、水酸化カルシウム、または上記
の塩基の少なくとも２種の混合物である請求項７に記載
の組成物。 - 【請求項９】 塩基がアミノベンゾトリフロライドを基
礎として０．０１ないし１０重量％、好ましくは０．１
ないし２重量％の量で含有されている請求項１ないし８
のうちのいずれかに記載の組成物。 - 【請求項１０】 請求項１ないし３のうちのいずれかに
記載の式（Ｉ）で表されるアミノベンゾトリフロライド
を安定化する方法において、上記のアミノベンゾトリフ
ロライドに少なくとも１種の塩基を添加することを特徴
とする方法。 - 【請求項１１】 アミノベンゾトリフロライドに塩基を
熱負荷にかける前またはその間に添加する請求項１０に
記載の方法。 - 【請求項１２】 請求項４ないし９のうちのいずれかに
記載された塩基を式（Ｉ）で表されるアミノベンゾトリ
フロライドの貯蔵安定性および熱安定性を増大させるた
めに使用する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4214849:9 | 1992-05-05 | ||
| DE4214849 | 1992-05-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0641027A true JPH0641027A (ja) | 1994-02-15 |
Family
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5104517A Pending JPH0641027A (ja) | 1992-05-05 | 1993-04-30 | 安定化されたアミノベンゾトリフロライド組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0568977B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0641027A (ja) |
| DE (1) | DE59303468D1 (ja) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPH03287566A (ja) * | 1990-04-03 | 1991-12-18 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 芳香族アミンの安定化方法 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2681935A (en) * | 1951-09-28 | 1954-06-22 | Universal Oil Prod Co | Stabilization of aryl amino compounds |
| US2913495A (en) * | 1957-03-25 | 1959-11-17 | Union Carbide Corp | Stabilization of arylamines |
| DE1121058B (de) * | 1958-03-29 | 1962-01-04 | Basf Ag | Verfahren zum Stabilisieren des Farbtons von am Stickstoffatom substituierten aromatischen Aminen |
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-
1993
- 1993-04-30 JP JP5104517A patent/JPH0641027A/ja active Pending
- 1993-05-04 EP EP93107214A patent/EP0568977B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-05-04 US US08/058,281 patent/US5349104A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-05-04 DE DE59303468T patent/DE59303468D1/de not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2911340A (en) * | 1957-05-06 | 1959-11-03 | Du Pont | Stabilization of chloroanilines under thermal stress |
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0568977A3 (en) | 1993-12-15 |
| EP0568977B1 (de) | 1996-08-21 |
| US5349104A (en) | 1994-09-20 |
| DE59303468D1 (de) | 1996-09-26 |
| EP0568977A2 (de) | 1993-11-10 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20020326 |