JPH0640818A - 農薬の水性安定分散液組成物 - Google Patents
農薬の水性安定分散液組成物Info
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- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N27/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing hydrocarbons
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- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests containing liquids as carriers, diluents or solvents
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- A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
- A01N25/30—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests characterised by the surfactants
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】改善された分散特性を有する農薬水性分散液組
成物を提供する。 【構成】２，２−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−１，
１，１−トリクロルエタン、２−クロル−２′，６′−
ジエチル−Ｎ−（メトキシメチル）アセトアニリド、
α，α，α−トリフルオル−２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ
−ジプロピル−ｐ−トルイジン、Ｎ−（１−エチルプロ
ピル）−３，４−ジメチル−２，６−ジニトロベンゼン
アミン、２−クロル−４−エチルアミノ−６−イソプロ
ピルアミノ−１，３，５−トラジン、３−（３，４−ジ
クロルフェニル）−１−メトキシ−１−メチル尿素、３
−（３，４−ジクロルフェニル）−１，１−ジメチル尿
素、１−ナフチル−Ｎ−メチルカルバマート及びこれら
混合物より成る群から選ばれる水に不溶性の殺虫剤と、
式 Ｙ［（ＥＯ、ＰＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ（ＥＯ、ＰＯ）ｍ′
Ｈ］ｘ （たとえば、Ｙはアジピン酸、Ｘは整数、ｍ及びｎは分
散剤の全分子量３４から８４に対応する数値を示す）で
表わされるポリオキシアルキレン／ポリオキシプロピレ
ン共重合体と、残余量の水とを含有する。
成物を提供する。 【構成】２，２−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−１，
１，１−トリクロルエタン、２−クロル−２′，６′−
ジエチル−Ｎ−（メトキシメチル）アセトアニリド、
α，α，α−トリフルオル−２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ
−ジプロピル−ｐ−トルイジン、Ｎ−（１−エチルプロ
ピル）−３，４−ジメチル−２，６−ジニトロベンゼン
アミン、２−クロル−４−エチルアミノ−６−イソプロ
ピルアミノ−１，３，５−トラジン、３−（３，４−ジ
クロルフェニル）−１−メトキシ−１−メチル尿素、３
−（３，４−ジクロルフェニル）−１，１−ジメチル尿
素、１−ナフチル−Ｎ−メチルカルバマート及びこれら
混合物より成る群から選ばれる水に不溶性の殺虫剤と、
式 Ｙ［（ＥＯ、ＰＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ（ＥＯ、ＰＯ）ｍ′
Ｈ］ｘ （たとえば、Ｙはアジピン酸、Ｘは整数、ｍ及びｎは分
散剤の全分子量３４から８４に対応する数値を示す）で
表わされるポリオキシアルキレン／ポリオキシプロピレ
ン共重合体と、残余量の水とを含有する。
Description
【０００１】
【技術分野】本発明は複数のポリオキシプロピレン−ポ
リオキシエチレンのヘテロ連鎖を有する特定の液状ポリ
オキシエチレン化合物同族体を使用した殺菌剤水性安定
分散液組成物に関するものである。
リオキシエチレンのヘテロ連鎖を有する特定の液状ポリ
オキシエチレン化合物同族体を使用した殺菌剤水性安定
分散液組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】パットンの米国特許３，１０１，３７４
号は、疏水性のオキシアルキレン、ことにオキシプロピ
レン連鎖を核として使用し、この疏水性オキシアルキレ
ン連鎖にヘテロオキシエチレン連鎖を付加したことを特
徴とする、共役或はブロック重合体構造を有する表面活
性剤の製造方法を開示している。この親水性ヘテロオキ
シエチレン連鎖は、特定の割合のこれと異なり比較的分
子量の大きいオキシアルキレン基、例えばオキシプロピ
レン或はオキシブチレン基を親水性オキシエチレン連鎖
中にランダムに分配含有するオキシエチレン基により構
成され得る旨を記載している。さらに、一定パーセント
のプロピレンオキシド或は比較的分子量の大きい他のア
ルキレンオキシドをエチレンオキシドに付加し、疏水性
ポリオキシアルキレン重合体と縮合させることにより、
澄明な液状生成物をもたらし得ることが記載されてい
る。この液体は、１００％のエチレンオキシドを同じ疏
水性ポリオキシアルキレン重合体に付加して得られる生
成物よりもさらに高い流動性、著しく低い粘度を有す
る。
号は、疏水性のオキシアルキレン、ことにオキシプロピ
レン連鎖を核として使用し、この疏水性オキシアルキレ
ン連鎖にヘテロオキシエチレン連鎖を付加したことを特
徴とする、共役或はブロック重合体構造を有する表面活
性剤の製造方法を開示している。この親水性ヘテロオキ
シエチレン連鎖は、特定の割合のこれと異なり比較的分
子量の大きいオキシアルキレン基、例えばオキシプロピ
レン或はオキシブチレン基を親水性オキシエチレン連鎖
中にランダムに分配含有するオキシエチレン基により構
成され得る旨を記載している。さらに、一定パーセント
のプロピレンオキシド或は比較的分子量の大きい他のア
ルキレンオキシドをエチレンオキシドに付加し、疏水性
ポリオキシアルキレン重合体と縮合させることにより、
澄明な液状生成物をもたらし得ることが記載されてい
る。この液体は、１００％のエチレンオキシドを同じ疏
水性ポリオキシアルキレン重合体に付加して得られる生
成物よりもさらに高い流動性、著しく低い粘度を有す
る。
【０００３】またランステッドの米国特許３，００２，
３３５号は、上記米国特許とは逆の構造のもの、すなわ
ち複数のヘテロポリオキシプロピレン−ポリオキシエチ
レンの連鎖を有する表面活性ポリオキシアルキレン化合
物に関するものである。
３３５号は、上記米国特許とは逆の構造のもの、すなわ
ち複数のヘテロポリオキシプロピレン−ポリオキシエチ
レンの連鎖を有する表面活性ポリオキシアルキレン化合
物に関するものである。
【０００４】本発明は農薬組成物のための分散剤として
複数のポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン連鎖
を有する特定の液状ポリオキシアルキレン化合物同族体
を使用しようとするものである。
複数のポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン連鎖
を有する特定の液状ポリオキシアルキレン化合物同族体
を使用しようとするものである。
【０００５】この分散剤において親水性部分のエチレン
オキシドの５から２５重量％はプロピレンオキシドによ
り置換されている。この分散剤を使用した農薬組成物
は、撹拌をそれほど必要とせずに使用可能な均質の水性
懸濁液を調製し得る。
オキシドの５から２５重量％はプロピレンオキシドによ
り置換されている。この分散剤を使用した農薬組成物
は、撹拌をそれほど必要とせずに使用可能な均質の水性
懸濁液を調製し得る。
【０００６】ポリオキシアルキレン化合物は、上記の米
国特許３，１０１，３７４に開示された方法で製造され
る。
国特許３，１０１，３７４に開示された方法で製造され
る。
【０００７】
【発明の要約】本発明組成物は、特定の農薬と、 Ｙ［（ＥＯ、ＰＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ（ＥＯ、ＰＯ）ｍ′
Ｈ］ｘ で表わされ、Ｙがｘ個の反応性水素原子と６個まで（６
個を含む）の炭素原子を有する反応性水素有機化合物の
核、ｘが整数、ｍとｎがＥＯ、すなわちポリオキシエチ
レンとＰＯ、すなわちポリオキシプロピレンの合計分子
量を表わす数値をそれぞれ意味し、３０から５５重量％
を占める親水性部分におけるエチレンオキシドの５から
２５％がプロピレンオキシドで置換されており、疏水性
部分がブロックである、ポリオキシアルキレン／ポリオ
キシプロピレン共重合体と、残余量の水とを含有する。
Ｈ］ｘ で表わされ、Ｙがｘ個の反応性水素原子と６個まで（６
個を含む）の炭素原子を有する反応性水素有機化合物の
核、ｘが整数、ｍとｎがＥＯ、すなわちポリオキシエチ
レンとＰＯ、すなわちポリオキシプロピレンの合計分子
量を表わす数値をそれぞれ意味し、３０から５５重量％
を占める親水性部分におけるエチレンオキシドの５から
２５％がプロピレンオキシドで置換されており、疏水性
部分がブロックである、ポリオキシアルキレン／ポリオ
キシプロピレン共重合体と、残余量の水とを含有する。
【０００８】
【発明の構成】ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピ
レンブロック共重合体同族体は、２４００から４０００
の分子量を有する疏水性部分と、３０から５５重量％の
親水性部分を有し、合計分子量は３０００から８０００
である。
レンブロック共重合体同族体は、２４００から４０００
の分子量を有する疏水性部分と、３０から５５重量％の
親水性部分を有し、合計分子量は３０００から８０００
である。
【０００９】この表面活性剤は以下の式 Ｙ［（ＥＯ、ＰＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ（ＥＯ、ＰＯ）ｍ′
Ｈ］ｘ で表わされる。式中のＹはｘ個の反応性水素原子と６個
までの炭素原子を有する反応性水素有機化合物の核を意
味し、ｘは整数を意味する。ｍ及びｎはこの分散剤の全
分子量３０００から８０００に対応する数値である。こ
れは室温で通常ペースト状であり、親水性ポリオキシエ
チレンブロックに存在するエチレンオキシドの５から２
５％をプロピレンオキシドで置換することによりさらに
低融点になされ、液状になされる。これはヘテロ親水性
部分とブロック疏水性部分とから成る。これを使用した
液状分散剤は、処理が容易であり、粉末状農薬を水及び
粉末状もしくは非ヘテロブロック分散剤と混和する際に
もたらされる泡沫粒子（ダマ）の問題を回避できる。本
発明の場合、農薬はすでに液状分散剤中に分散されてい
る。使用者は農薬分散剤混合物を単に水中に注下するだ
けで農薬水性分散液を調製できる。
Ｈ］ｘ で表わされる。式中のＹはｘ個の反応性水素原子と６個
までの炭素原子を有する反応性水素有機化合物の核を意
味し、ｘは整数を意味する。ｍ及びｎはこの分散剤の全
分子量３０００から８０００に対応する数値である。こ
れは室温で通常ペースト状であり、親水性ポリオキシエ
チレンブロックに存在するエチレンオキシドの５から２
５％をプロピレンオキシドで置換することによりさらに
低融点になされ、液状になされる。これはヘテロ親水性
部分とブロック疏水性部分とから成る。これを使用した
液状分散剤は、処理が容易であり、粉末状農薬を水及び
粉末状もしくは非ヘテロブロック分散剤と混和する際に
もたらされる泡沫粒子（ダマ）の問題を回避できる。本
発明の場合、農薬はすでに液状分散剤中に分散されてい
る。使用者は農薬分散剤混合物を単に水中に注下するだ
けで農薬水性分散液を調製できる。
【００１０】液状分散剤の疏水性単位は、ポリオキシア
ルキレン重合体であって、少くとも大部分の個々のオキ
シアルキレン基は少くとも３個の炭素原子を含有してい
る。新規化合物のこの疏水性単位の本質的特徴は、全疏
水性アルキレンオキシド単位が、０．４０より大きくな
い平均的酸素原子／炭素原子割合を有することである。
オキシプロピレン基は０．３３の酸素原子／炭素原子割
合を有するので、疏水性部分を構成するために使用され
るオキシアルキレン単位は、酸素原子／炭素原子割合が
０．４０を超えないように使用される、プロピレンオキ
シド、あるいはこれとエチレンオキシド、もしくはブチ
レンオキシドもしくはさらに分子量の大きいアルキレン
オキシドとの混合物である。
ルキレン重合体であって、少くとも大部分の個々のオキ
シアルキレン基は少くとも３個の炭素原子を含有してい
る。新規化合物のこの疏水性単位の本質的特徴は、全疏
水性アルキレンオキシド単位が、０．４０より大きくな
い平均的酸素原子／炭素原子割合を有することである。
オキシプロピレン基は０．３３の酸素原子／炭素原子割
合を有するので、疏水性部分を構成するために使用され
るオキシアルキレン単位は、酸素原子／炭素原子割合が
０．４０を超えないように使用される、プロピレンオキ
シド、あるいはこれとエチレンオキシド、もしくはブチ
レンオキシドもしくはさらに分子量の大きいアルキレン
オキシドとの混合物である。
【００１１】また親水性単位は、少くとも３個の炭素原
子を有する比較的大きい分子量のオキシアルキレン基を
ランダムにまた断続的に分配された状態で有するオキシ
エチレン基の重合連鎖である。オキシプロピレン基が、
親水性連鎖中において最も頻繁にオキシエチレン基と合
体されるので、記述の便宜上、このような親水性連鎖を
ヘテロポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン連鎖
と略称する。しかしながら、この略称がどこで使用され
ても、さらに高級のオキシアルキレン基、例えばオキシ
ブチレン基、オキシアミレン基、オキシスチレン基もオ
キシプロピレン基の代りに使用され得ることに留意され
度い。
子を有する比較的大きい分子量のオキシアルキレン基を
ランダムにまた断続的に分配された状態で有するオキシ
エチレン基の重合連鎖である。オキシプロピレン基が、
親水性連鎖中において最も頻繁にオキシエチレン基と合
体されるので、記述の便宜上、このような親水性連鎖を
ヘテロポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレン連鎖
と略称する。しかしながら、この略称がどこで使用され
ても、さらに高級のオキシアルキレン基、例えばオキシ
ブチレン基、オキシアミレン基、オキシスチレン基もオ
キシプロピレン基の代りに使用され得ることに留意され
度い。
【００１２】このような共役ポリオキシアルキレン化合
物は、まず上述したような平均酸素原子／炭素原子割合
が０．４０を超えない疏水性アルキレンオキシド単位
を、１個或は複数個の反応性水素原子と約６個までの炭
素原子を有する反応性水素有機化合物と縮合させて、少
なくとも約４００−９００の分子量を有する疏水性ポリ
オキシアルキレン中間体を製造し、次いでエチレンオキ
シドと、これより高い分子量を有するアルキレンオキシ
ドの混合物を上記中間体と縮合させることにより製造さ
れる。エチレンオキシド及びこれより高分子量のアルキ
レンオキシドの上記混合物は、少くとも約５重量％の比
較的高分子量アルキレンオキシドを含有すべきである
が、前述したように酸素原子／炭素原子平均割合が０．
４０より大きくなってはならない。本発明に使用される
この共役ポリオキシレン化合物は以下の式（Ｉ）で表わ
される。
物は、まず上述したような平均酸素原子／炭素原子割合
が０．４０を超えない疏水性アルキレンオキシド単位
を、１個或は複数個の反応性水素原子と約６個までの炭
素原子を有する反応性水素有機化合物と縮合させて、少
なくとも約４００−９００の分子量を有する疏水性ポリ
オキシアルキレン中間体を製造し、次いでエチレンオキ
シドと、これより高い分子量を有するアルキレンオキシ
ドの混合物を上記中間体と縮合させることにより製造さ
れる。エチレンオキシド及びこれより高分子量のアルキ
レンオキシドの上記混合物は、少くとも約５重量％の比
較的高分子量アルキレンオキシドを含有すべきである
が、前述したように酸素原子／炭素原子平均割合が０．
４０より大きくなってはならない。本発明に使用される
この共役ポリオキシレン化合物は以下の式（Ｉ）で表わ
される。
【００１３】（Ｉ） Ｙ［（Ｅ，Ｐ）ｍ（Ｐ）ｎ（Ｅ，
Ｐ）ｍ′Ｈ］ｘ ただしＹはｘ個の反応性水素原子と６個までの炭素原子
を有する反応性水素有機化合物を、ｘは整数を、Ｐは酸
素原子／炭素原子割合が０．４０を超えない疏水性ポリ
オキシアルキレン連鎖を意味する。ただしＰの分子量及
びｘの数値は、Ｅを除いて、分子が少くとも約４００か
ら９００であり最大約５６００となるようにしなければ
ならない。Ｅは親水性ヘテロポリオキシアルキレン連鎖
であって、（１）オキシエチレン基と、少くとも３個の
炭素原子をその構造内に有する少くとも５重量％の、さ
らに大きい分子量を示すオキシアルキレン基を有し、
（２）酸素原子／炭素原子平均割合が０．４０より大き
い連鎖を意味する。このＥは全重量に対し５−９０重量
％の割合で含有される。
Ｐ）ｍ′Ｈ］ｘ ただしＹはｘ個の反応性水素原子と６個までの炭素原子
を有する反応性水素有機化合物を、ｘは整数を、Ｐは酸
素原子／炭素原子割合が０．４０を超えない疏水性ポリ
オキシアルキレン連鎖を意味する。ただしＰの分子量及
びｘの数値は、Ｅを除いて、分子が少くとも約４００か
ら９００であり最大約５６００となるようにしなければ
ならない。Ｅは親水性ヘテロポリオキシアルキレン連鎖
であって、（１）オキシエチレン基と、少くとも３個の
炭素原子をその構造内に有する少くとも５重量％の、さ
らに大きい分子量を示すオキシアルキレン基を有し、
（２）酸素原子／炭素原子平均割合が０．４０より大き
い連鎖を意味する。このＥは全重量に対し５−９０重量
％の割合で含有される。
【００１４】本発明に使用される化合物を製造するため
の中間体である疏水性ポリオキシアルキレン重合体は、
以下の式（ＩＩ） （ＩＩ） Ｙ（−−Ｐ−−Ｈ）ｘ で表わされ、Ｙ、Ｐ及びｘは式（Ｉ）に関して上述した
意味を有し、この中間体分子量は少くとも約４００−９
００から５，６００あるいはそれ以上の範囲である。
の中間体である疏水性ポリオキシアルキレン重合体は、
以下の式（ＩＩ） （ＩＩ） Ｙ（−−Ｐ−−Ｈ）ｘ で表わされ、Ｙ、Ｐ及びｘは式（Ｉ）に関して上述した
意味を有し、この中間体分子量は少くとも約４００−９
００から５，６００あるいはそれ以上の範囲である。
【００１５】式（ＩＩ）のＰがオキシプロピレン基の重
合連鎖である場合には、中間体としての疏水性ポリオキ
シアルキレン重合体は、以下の式（ＩＩＩ） （ＩＩＩ） Ｙ［（Ｃ3Ｈ6Ｏ）ｎ−−Ｈ］ｘ で表わされるポリオキシプロピレン重合体である。Ｙ及
びｘは式（Ｉ）に関して上述した意味を有し、ｎは整数
である。Ｙがプロピレングリコールの核で、Ｐがオキシ
プロピレン基の重合連鎖である場合には、この疏水性ポ
リオキシプロピレン重合体は、単にポリオキシプロピレ
ングリコールである。Ｙがｎ−プロパノール残基である
場合、このポリオキシプロピレン重合体は単にポリオキ
シプロピレングリコールのｎ−プロピルエーテルであ
る。またＹがアジピン酸のような二塩基性有機酸である
場合には、このポリオキシプロピレン重合体は以下の構
造を有する。
合連鎖である場合には、中間体としての疏水性ポリオキ
シアルキレン重合体は、以下の式（ＩＩＩ） （ＩＩＩ） Ｙ［（Ｃ3Ｈ6Ｏ）ｎ−−Ｈ］ｘ で表わされるポリオキシプロピレン重合体である。Ｙ及
びｘは式（Ｉ）に関して上述した意味を有し、ｎは整数
である。Ｙがプロピレングリコールの核で、Ｐがオキシ
プロピレン基の重合連鎖である場合には、この疏水性ポ
リオキシプロピレン重合体は、単にポリオキシプロピレ
ングリコールである。Ｙがｎ−プロパノール残基である
場合、このポリオキシプロピレン重合体は単にポリオキ
シプロピレングリコールのｎ−プロピルエーテルであ
る。またＹがアジピン酸のような二塩基性有機酸である
場合には、このポリオキシプロピレン重合体は以下の構
造を有する。
【００１６】
【化１】 さらに式（ＩＩ）のＰがオキシブチレン基の重合連鎖で
ある場合には、この疏水性ポリオキシアルキレン重合体
は以下の構造（ＩＶ） Ｙ［（Ｃ4Ｈ8Ｏ）ｎ−−Ｈ］ｘ 式中のＹ、ｎ及びｘは上述した意味を有する。
ある場合には、この疏水性ポリオキシアルキレン重合体
は以下の構造（ＩＶ） Ｙ［（Ｃ4Ｈ8Ｏ）ｎ−−Ｈ］ｘ 式中のＹ、ｎ及びｘは上述した意味を有する。
【００１７】表面活性特性をもたらすためにこの疏水性
ポリオキシアルキレン重合体に必要とされる分子量は、
疏水性ポリオキシアルキレン中間体を製造するために使
用されるアルキレンオキシドの炭素原子数及び疏水性ア
ルキレンオキシド単位の重合を開始するために使用され
る反応性水素有機化合物の炭素原子数の両者に応じて相
違する。プロピレンオキシドをただ１個の反応性水素原
子を有する反応性水素有機化合物と縮合させて疏水性ポ
リオキシアルキレン中間体を製造する場合には、最少限
度の分子量約６００が必要である。しかしながら、複数
個の反応性水素原子を有する場合には、疏水性ポリオキ
シプロピレン中間体は最少限度約９００の分子量を持た
ねばならない。疏水性ポリオキシアルキレン中間体が、
ブチレンオキシドと、複数の反応性水素を有する化合物
との縮合により製造される場合、約５００の分子量が必
要とされる。
ポリオキシアルキレン重合体に必要とされる分子量は、
疏水性ポリオキシアルキレン中間体を製造するために使
用されるアルキレンオキシドの炭素原子数及び疏水性ア
ルキレンオキシド単位の重合を開始するために使用され
る反応性水素有機化合物の炭素原子数の両者に応じて相
違する。プロピレンオキシドをただ１個の反応性水素原
子を有する反応性水素有機化合物と縮合させて疏水性ポ
リオキシアルキレン中間体を製造する場合には、最少限
度の分子量約６００が必要である。しかしながら、複数
個の反応性水素原子を有する場合には、疏水性ポリオキ
シプロピレン中間体は最少限度約９００の分子量を持た
ねばならない。疏水性ポリオキシアルキレン中間体が、
ブチレンオキシドと、複数の反応性水素を有する化合物
との縮合により製造される場合、約５００の分子量が必
要とされる。
【００１８】本発明における化合物は、上記疏水性ポリ
オキシアルキレン中間体と、エチレンオキシド及び構造
中に少くとも３個の炭素原子を有するさらに高分子量の
アルキレンオキシドの混合物とを縮合させて製造される
が、この高分子量アルキレンオキシドは生成疏水性化合
物に対して約５−２５重量％の量で使用される。本発明
における化合物の親水性部分に使用される、エチレンオ
キシドと、上記の高分子量アルキレンオキシドの混合体
は、少くとも５重量％の高分子量アルキレンオキシドを
含有し、酸素原子／炭素原子平均割合が０．４０より大
きくなければならない。
オキシアルキレン中間体と、エチレンオキシド及び構造
中に少くとも３個の炭素原子を有するさらに高分子量の
アルキレンオキシドの混合物とを縮合させて製造される
が、この高分子量アルキレンオキシドは生成疏水性化合
物に対して約５−２５重量％の量で使用される。本発明
における化合物の親水性部分に使用される、エチレンオ
キシドと、上記の高分子量アルキレンオキシドの混合体
は、少くとも５重量％の高分子量アルキレンオキシドを
含有し、酸素原子／炭素原子平均割合が０．４０より大
きくなければならない。
【００１９】疏水性ポリオキシアルキレン中間体を製造
するにあたり、プロピレンオキシドと、例えば反応性水
素化合物との縮合は、一般的に高温、高圧下、アルカリ
性触媒、例えばナトリウムアルコキシド、４級アンモニ
ウム塩基、ナトリウムヒドロキシド、ことにカリウムヒ
ドロキシドの存在下に行なわれる。縮合反応はまた米国
特許２，５１０，５４０号で開示されている酸性触媒の
存在下に行なわれることもできる。
するにあたり、プロピレンオキシドと、例えば反応性水
素化合物との縮合は、一般的に高温、高圧下、アルカリ
性触媒、例えばナトリウムアルコキシド、４級アンモニ
ウム塩基、ナトリウムヒドロキシド、ことにカリウムヒ
ドロキシドの存在下に行なわれる。縮合反応はまた米国
特許２，５１０，５４０号で開示されている酸性触媒の
存在下に行なわれることもできる。
【００２０】反応は加圧下に充分に加熱するだけでも行
ない得るが、この処理は必要とされる圧力及び温度が過
剰となり制御が困難であるのであまり行なわれない。大
量のプロピレンオキシドの存在下に、プロピレンオキシ
ド１モル当たり推測で２５ｋｇ／カロリーの熱が放出さ
れると、温度及び反応速度が著しく上昇して反応は爆発
的性格のものになる。
ない得るが、この処理は必要とされる圧力及び温度が過
剰となり制御が困難であるのであまり行なわれない。大
量のプロピレンオキシドの存在下に、プロピレンオキシ
ド１モル当たり推測で２５ｋｇ／カロリーの熱が放出さ
れると、温度及び反応速度が著しく上昇して反応は爆発
的性格のものになる。
【００２１】そこで疏水性中間体製造のための好ましい
方法は、密封反応器中においてアルカリ性触媒と反応性
水素有機化合物の撹拌、加熱された混合物に、プロピレ
ンオキシドを添加することである。迅速に反応が行なわ
れるようにプロピレンオキシドを反応器に添加して行く
ことにより、過剰量のプロピレンオキシドの添加が回避
され、反応の制御が簡単化される。
方法は、密封反応器中においてアルカリ性触媒と反応性
水素有機化合物の撹拌、加熱された混合物に、プロピレ
ンオキシドを添加することである。迅速に反応が行なわ
れるようにプロピレンオキシドを反応器に添加して行く
ことにより、過剰量のプロピレンオキシドの添加が回避
され、反応の制御が簡単化される。
【００２２】疏水性中間体を製造するための温度は、特
定の組成分、ことに触媒の濃度に依存する。一般的に触
媒使用量割合が多ければ反応は相応して低温、低圧で行
なわれ得る。所定の反応に必要な温度、圧力は、反応性
水素有機化合物に応じて、また使用される触媒の種類及
び濃度に応じて変えられる。エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドもしくはこれより大きい分子量のアルキレ
ンオキシドとの混合物の縮合も上記したところと同様に
して行なわれる。
定の組成分、ことに触媒の濃度に依存する。一般的に触
媒使用量割合が多ければ反応は相応して低温、低圧で行
なわれ得る。所定の反応に必要な温度、圧力は、反応性
水素有機化合物に応じて、また使用される触媒の種類及
び濃度に応じて変えられる。エチレンオキシドとプロピ
レンオキシドもしくはこれより大きい分子量のアルキレ
ンオキシドとの混合物の縮合も上記したところと同様に
して行なわれる。
【００２３】上述したように疏水性ポリオキシアルキレ
ン中間体は、０．４０より小さい酸素原子／炭素原子割
合を有するアルキレンオキシド、例えばプロピレンオキ
シドを、少くとも１個、好ましくは約６個を超えない反
応性水素と６個までの炭素原子を有する反応性水素有機
化合物と縮合させて得られる。反応性水素化合物は生成
化合物中において僅少の部分を占めるに過ぎないから、
生成化合物の特性に著しい影響を与えるものではない。
換言すれば、共役ポリオキシアルキレン化合物を製造す
るための反応性水素化合物は、少くとも１個の反応性水
素を供与し、有用な表面活性を与えるものであれば、特
定の活性水素化合物である必要はない。反応性水素原子
という用語は周知であり、この分野の技術者にはよく理
解されているところではあるが、この語に関していかな
る疑問も生じないようにここであらためて定義すれば、
以下の２要件を充足する水素原子を意味するものであ
る。すなわち、（１）１，２−プロピレンオキシド或は
エチレンオキシドのエポキシド環を十分に開環し得るも
のであること、（２）メチルマグネシウムヨジドと反応
して古典的なツェレビチノフ反応（ニューヨーク市、ジ
ョン、ウィリイ、アンド、サンズ社１９４６年刊、「マ
イクロメソッズ、オブ、クォンティタティブ、オーガニ
ック、アナリシス」２６３頁、ニーデル、アンド、ニー
デルの論稿参照）においてメタンを遊離させることの２
要件である。
ン中間体は、０．４０より小さい酸素原子／炭素原子割
合を有するアルキレンオキシド、例えばプロピレンオキ
シドを、少くとも１個、好ましくは約６個を超えない反
応性水素と６個までの炭素原子を有する反応性水素有機
化合物と縮合させて得られる。反応性水素化合物は生成
化合物中において僅少の部分を占めるに過ぎないから、
生成化合物の特性に著しい影響を与えるものではない。
換言すれば、共役ポリオキシアルキレン化合物を製造す
るための反応性水素化合物は、少くとも１個の反応性水
素を供与し、有用な表面活性を与えるものであれば、特
定の活性水素化合物である必要はない。反応性水素原子
という用語は周知であり、この分野の技術者にはよく理
解されているところではあるが、この語に関していかな
る疑問も生じないようにここであらためて定義すれば、
以下の２要件を充足する水素原子を意味するものであ
る。すなわち、（１）１，２−プロピレンオキシド或は
エチレンオキシドのエポキシド環を十分に開環し得るも
のであること、（２）メチルマグネシウムヨジドと反応
して古典的なツェレビチノフ反応（ニューヨーク市、ジ
ョン、ウィリイ、アンド、サンズ社１９４６年刊、「マ
イクロメソッズ、オブ、クォンティタティブ、オーガニ
ック、アナリシス」２６３頁、ニーデル、アンド、ニー
デルの論稿参照）においてメタンを遊離させることの２
要件である。
【００２４】上記２要件を充足する反応性水素は、通
常、酸素原子を有する官能基、例えばヒドロキシル基、
フェノール基、カルボン酸基、或は塩基性原子を有する
官能基、例えばアミン基、ヒドラジン基、イミン基、ア
ミド基、グワニジン基、スルホンアミノ基、尿素基、チ
オウレア基、或は硫黄原子を有する官能基、例えばメル
カプタン基、チオフェノール基、チオカルボン酸基、硫
化水素基の一員となることにより活性化される。或は特
定の水素原子は、例えばシアノ醋酸エステル、アセト醋
酸エステル、マロン酸エステルに見られるカルボニル基
に近接することにより活性化される。
常、酸素原子を有する官能基、例えばヒドロキシル基、
フェノール基、カルボン酸基、或は塩基性原子を有する
官能基、例えばアミン基、ヒドラジン基、イミン基、ア
ミド基、グワニジン基、スルホンアミノ基、尿素基、チ
オウレア基、或は硫黄原子を有する官能基、例えばメル
カプタン基、チオフェノール基、チオカルボン酸基、硫
化水素基の一員となることにより活性化される。或は特
定の水素原子は、例えばシアノ醋酸エステル、アセト醋
酸エステル、マロン酸エステルに見られるカルボニル基
に近接することにより活性化される。
【００２５】従って、低分子量モノヒドロキシアルコー
ルは、本発明に使用される化合物を製造するのにことに
有利な反応性水素化合物の一種類を構成する。このよう
なアルコールは、１分子当たり約６個までの（６個を含
む）炭素原子を有することができる。具体的にはメタノ
ール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサ
ノール、エチレングリコールのメチルエーテル及びフェ
ノールなどである。この点に関して、第３炭素原子に付
加されたアルコキシドは、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシドのようなアルキレンオキシドに対しては従来
からの塩素触媒反応条件下において非反応性であると考
えられており、従ってｔｅｒｔ−ブタノール、α−もし
くはβ−テルピノールのような化合物は、本発明におい
て使用される化合物を製造するための反応性水素化合物
とはなり得ないことを指摘して置く。事実、ｔｅｒｔ−
ブタノールは従来技術において塩基性触媒使用下のアル
キレンオキシド反応のための溶媒として推奨されている
が、これはその非反応性によるものであり、α−及びβ
−テルピノールは、塩基性触媒条件下においては、エチ
レンオキシド或はプロピレンオキシドと反応しないこと
を確認した。
ルは、本発明に使用される化合物を製造するのにことに
有利な反応性水素化合物の一種類を構成する。このよう
なアルコールは、１分子当たり約６個までの（６個を含
む）炭素原子を有することができる。具体的にはメタノ
ール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサ
ノール、エチレングリコールのメチルエーテル及びフェ
ノールなどである。この点に関して、第３炭素原子に付
加されたアルコキシドは、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシドのようなアルキレンオキシドに対しては従来
からの塩素触媒反応条件下において非反応性であると考
えられており、従ってｔｅｒｔ−ブタノール、α−もし
くはβ−テルピノールのような化合物は、本発明におい
て使用される化合物を製造するための反応性水素化合物
とはなり得ないことを指摘して置く。事実、ｔｅｒｔ−
ブタノールは従来技術において塩基性触媒使用下のアル
キレンオキシド反応のための溶媒として推奨されている
が、これはその非反応性によるものであり、α−及びβ
−テルピノールは、塩基性触媒条件下においては、エチ
レンオキシド或はプロピレンオキシドと反応しないこと
を確認した。
【００２６】比較的低分子量の脂肪族多価アルコール
は、本発明組成物に使用される化合物を製造するために
有用な他の種類の反応性水素化合物である。このような
アルコールは１分子当たり約２から６（６を含む）個の
炭素原子を有し、その具体例としてはエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、２，３−ブチレングリコー
ル、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、トリメ
チロールプロパン、ソルビトール、サッカロースなどが
挙げられる。さらに使用可能の反応性水素化合物として
は、少くとも２個の反応性水素原子を有するアルキルア
ミン及びアルキレンポリアミン、例えばメチルアミン、
エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシ
ルアミン、エチレンジアミン、１，６−ヘキサンジアミ
ン、ジエチレントリアミンなどがある。またピペラジ
ン、２−メチルピペラジン及び２，５−ジメチルピペラ
ジンのような環式アミンも使用できる。アセトアミド、
スクシンアミド及びベンゼンスルホンアミドなどの反応
性水素化合物の他の類を構成する。またジおよびポリカ
ルボン酸、例えばアジピン酸、こはく酸、グルタル酸、
アコチニン酸、ジグリコール酸などはさらに他の類の反
応性水素化合物を構成する。
は、本発明組成物に使用される化合物を製造するために
有用な他の種類の反応性水素化合物である。このような
アルコールは１分子当たり約２から６（６を含む）個の
炭素原子を有し、その具体例としてはエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、２，３−ブチレングリコー
ル、１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、グリセロール、トリメ
チロールプロパン、ソルビトール、サッカロースなどが
挙げられる。さらに使用可能の反応性水素化合物として
は、少くとも２個の反応性水素原子を有するアルキルア
ミン及びアルキレンポリアミン、例えばメチルアミン、
エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ヘキシ
ルアミン、エチレンジアミン、１，６−ヘキサンジアミ
ン、ジエチレントリアミンなどがある。またピペラジ
ン、２−メチルピペラジン及び２，５−ジメチルピペラ
ジンのような環式アミンも使用できる。アセトアミド、
スクシンアミド及びベンゼンスルホンアミドなどの反応
性水素化合物の他の類を構成する。またジおよびポリカ
ルボン酸、例えばアジピン酸、こはく酸、グルタル酸、
アコチニン酸、ジグリコール酸などはさらに他の類の反
応性水素化合物を構成する。
【００２７】さらに他の反応性水素化合物として、ジメ
チルアミン、ジエチルアミン、モルホリン、Ｎ−エチル
ブチルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ−メチルエチルア
ミン、Ｎ−エチルプロピルアミンなどの２級アミンも使
用可能である。なおＮ−モノ置換アミド、例えばＮ−メ
チルアセトアミド、Ｎ−エチルベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−プロピルエタンスルホンアミドなどは反応性水
素化合物のさらに他の類を構成する。モノカルボン酸、
例えば醋酸、安息香酸、酪酸も反応性水素化合物として
使用し得る。さらに、上述の必要条件、すなわち比較的
低い分子量、エチレンオキシドとの反応性及び単一の反
応性水素原子を充足する特殊な化合物である限り使用可
能である。
チルアミン、ジエチルアミン、モルホリン、Ｎ−エチル
ブチルアミン、ジプロピルアミン、Ｎ−メチルエチルア
ミン、Ｎ−エチルプロピルアミンなどの２級アミンも使
用可能である。なおＮ−モノ置換アミド、例えばＮ−メ
チルアセトアミド、Ｎ−エチルベンゼンスルホンアミ
ド、Ｎ−プロピルエタンスルホンアミドなどは反応性水
素化合物のさらに他の類を構成する。モノカルボン酸、
例えば醋酸、安息香酸、酪酸も反応性水素化合物として
使用し得る。さらに、上述の必要条件、すなわち比較的
低い分子量、エチレンオキシドとの反応性及び単一の反
応性水素原子を充足する特殊な化合物である限り使用可
能である。
【００２８】疏水性アルキレンオキシド単位の使用量
は、生成する反応性水素化合物とアルキレンオキシドと
の縮合物の分子量により示される。ここで「分子量」な
る語は、特許請求の範囲においても明細書本文において
も理論的分子量を意味する。疏水性ポリオキシアルキレ
ンの分子量を表示する場合、反応性水素化合物の分子量
が包含される。この分子量は前述したように少くとも約
４００から９００であって、約５６００或はそれ以上に
わたり得る。洗浄剤として最も好ましい特性を有する化
合物は、一般に約１，７００から５，６００の範囲の分
子量を有する疏水性ポリオキシアルキレン中間体にもと
ずくものである。
は、生成する反応性水素化合物とアルキレンオキシドと
の縮合物の分子量により示される。ここで「分子量」な
る語は、特許請求の範囲においても明細書本文において
も理論的分子量を意味する。疏水性ポリオキシアルキレ
ンの分子量を表示する場合、反応性水素化合物の分子量
が包含される。この分子量は前述したように少くとも約
４００から９００であって、約５６００或はそれ以上に
わたり得る。洗浄剤として最も好ましい特性を有する化
合物は、一般に約１，７００から５，６００の範囲の分
子量を有する疏水性ポリオキシアルキレン中間体にもと
ずくものである。
【００２９】ヘテロポリオキシエチレン連鎖は、共役ポ
リオキシアルキレン化合物の親水性部分を構成し、広い
範囲ではあるが記述した分子の割合を保持しなければな
らない。親水性ポリオキシエチレン分の量は、良好な表
面活性特性（例えば分散性）をもたらすに必要な適当な
疏水性／親水性均衡を達成するように調整される。
リオキシアルキレン化合物の親水性部分を構成し、広い
範囲ではあるが記述した分子の割合を保持しなければな
らない。親水性ポリオキシエチレン分の量は、良好な表
面活性特性（例えば分散性）をもたらすに必要な適当な
疏水性／親水性均衡を達成するように調整される。
【００３０】本発明に使用される化合物は、このような
ヘテロポリオキシエチレン連鎖を３０から５５重量％含
有する場合、ほとんどすべてが室温において水とよく混
和する。ことに好ましい特性は、ヘテロポリオキシエチ
レン連鎖を３５から５５重量％含有する場合にもたらさ
れる。
ヘテロポリオキシエチレン連鎖を３０から５５重量％含
有する場合、ほとんどすべてが室温において水とよく混
和する。ことに好ましい特性は、ヘテロポリオキシエチ
レン連鎖を３５から５５重量％含有する場合にもたらさ
れる。
【００３１】これに対して、化合物がヘテロポリオキシ
エチレン連鎖を５から２０重量％含有する場合、室温で
は水に対しかろうじて溶解し得るにとどまるが、多くの
非極性溶媒に対し比較的高い溶解性を示す。このような
化合物の主たる応用範囲は、洗濯用洗浄剤の分野外に在
る。例えば非極性溶媒に対する比較的高い溶解性のため
に、ドライクリーニング処法溶媒における表面活性剤と
して使用される。このような化合物の他の特性は、バー
ネット及びパウアーズの方法（「ザ、ジャーナル、オ
ブ、ザ、ソサエティ、オブ、コスメティック、ケミス
ツ」１９５１年、２巻、２１９頁）で試験して、粗毛か
らグリースを除去する能力が極めて高い。
エチレン連鎖を５から２０重量％含有する場合、室温で
は水に対しかろうじて溶解し得るにとどまるが、多くの
非極性溶媒に対し比較的高い溶解性を示す。このような
化合物の主たる応用範囲は、洗濯用洗浄剤の分野外に在
る。例えば非極性溶媒に対する比較的高い溶解性のため
に、ドライクリーニング処法溶媒における表面活性剤と
して使用される。このような化合物の他の特性は、バー
ネット及びパウアーズの方法（「ザ、ジャーナル、オ
ブ、ザ、ソサエティ、オブ、コスメティック、ケミス
ツ」１９５１年、２巻、２１９頁）で試験して、粗毛か
らグリースを除去する能力が極めて高い。
【００３２】本発明に使用される化合物のヘテロポリオ
キシエチレン連鎖は、４０から１１４のオキシエチレン
基と、３から２０のオキシプロピレン基あるいはさらに
大きい分子量を有するオキシアルキレン基、例えばオキ
シブチレン基、オキシスチレン基、もしくはこれらオキ
シアルキレン基の混合物を有する。このヘテロポリオキ
シエチレン連鎖が、さらに大きい分子量のオキシアルキ
レン基を約５重量％より少ない量で含有する場合、形成
される化合物は、親水性連鎖が直鎖ポリオキシエチレン
である場合の化合物と実質的に変らないことになる、例
えばヘテロポリオキシエチレン連鎖に５−１０％のオキ
シプロピレン基が含有される場合、これはヘテロポリオ
キシエチレン連鎖のカテゴリーに属し、この連鎖部分を
有する化合物の物性は、本質的に改善され（ポリオキシ
エチレン直鎖を含有する化合物に対し）、親水性部分と
してポリオキシエチレン直鎖を有する化合物に対して低
い粘度及び高い澄明性を有する。ヘテロポリオキシエチ
レン連鎖中におけるオキシプロピレン基の含有割合が増
大するに従って、これを含有する化合物の物性、例えば
粘度、澄明性及び固体からペースト、さらに液への状態
変化はさらに改善されるが表面活性も著しく改変され
る。ヘテロポリオキシエチレン連鎖を形成するために使
用されるエチレンオキシドとの混合体中における大分子
量アルキレンオキシドの用量の実際的上限は、ほぼ３０
％である。これを実質的に認められる量で超過すると化
合物の表面活性は急激に低下する。
キシエチレン連鎖は、４０から１１４のオキシエチレン
基と、３から２０のオキシプロピレン基あるいはさらに
大きい分子量を有するオキシアルキレン基、例えばオキ
シブチレン基、オキシスチレン基、もしくはこれらオキ
シアルキレン基の混合物を有する。このヘテロポリオキ
シエチレン連鎖が、さらに大きい分子量のオキシアルキ
レン基を約５重量％より少ない量で含有する場合、形成
される化合物は、親水性連鎖が直鎖ポリオキシエチレン
である場合の化合物と実質的に変らないことになる、例
えばヘテロポリオキシエチレン連鎖に５−１０％のオキ
シプロピレン基が含有される場合、これはヘテロポリオ
キシエチレン連鎖のカテゴリーに属し、この連鎖部分を
有する化合物の物性は、本質的に改善され（ポリオキシ
エチレン直鎖を含有する化合物に対し）、親水性部分と
してポリオキシエチレン直鎖を有する化合物に対して低
い粘度及び高い澄明性を有する。ヘテロポリオキシエチ
レン連鎖中におけるオキシプロピレン基の含有割合が増
大するに従って、これを含有する化合物の物性、例えば
粘度、澄明性及び固体からペースト、さらに液への状態
変化はさらに改善されるが表面活性も著しく改変され
る。ヘテロポリオキシエチレン連鎖を形成するために使
用されるエチレンオキシドとの混合体中における大分子
量アルキレンオキシドの用量の実際的上限は、ほぼ３０
％である。これを実質的に認められる量で超過すると化
合物の表面活性は急激に低下する。
【００３３】上述したところから、本発明組成物を製造
するために使用される新規の液状化表面活性剤は、特に
プロピレンオキシド及びエチレンオキシドの混合物を反
応性水素化合物と縮合させて疏水性重合体ベースを形成
し、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの混合物
を上記疏水性重合体ベースと縮合させて親水性連鎖を形
成することにより製造されることが明らかになされた。
さらに上記第１段階において疏水性重合体ベースを形成
するために使用されるプロピレンオキシドとエチレンオ
キシドの量割合は、それぞれ６０から１００重量％及び
４０から０重量％であるが、親水性連鎖を形成するため
第２段階で使用される混合物中のプロピレンオキシドと
エチレンオキシドの量割合は、それぞれ９５から４０重
量％及び５から６０重量％であることも示された。従っ
て疏水性重合体ベース及び親水性連鎖のいずれにおいて
も上述量範囲の極限を選択してプロピレンオキシド６０
重量％、エチレンオキシド４０重量％を含有する生成物
をもたらし得ることも明らかである。しかしながらこの
ような生成物は表面活性を示さず、本発明において使用
されない。従って、本発明組成物で使用される化合物は
「表面活性」を有するものであり、上述の如き非表面活
性化合物は本発明の対象外である。さらに酸素原子／炭
素原子平均割合を、疏水性重合体ベースの場合「０．４
０を超えない」とし、これと縮合せしめられた親水性連
鎖の場合「０．４０より大きい」とした点についても同
様である。
するために使用される新規の液状化表面活性剤は、特に
プロピレンオキシド及びエチレンオキシドの混合物を反
応性水素化合物と縮合させて疏水性重合体ベースを形成
し、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの混合物
を上記疏水性重合体ベースと縮合させて親水性連鎖を形
成することにより製造されることが明らかになされた。
さらに上記第１段階において疏水性重合体ベースを形成
するために使用されるプロピレンオキシドとエチレンオ
キシドの量割合は、それぞれ６０から１００重量％及び
４０から０重量％であるが、親水性連鎖を形成するため
第２段階で使用される混合物中のプロピレンオキシドと
エチレンオキシドの量割合は、それぞれ９５から４０重
量％及び５から６０重量％であることも示された。従っ
て疏水性重合体ベース及び親水性連鎖のいずれにおいて
も上述量範囲の極限を選択してプロピレンオキシド６０
重量％、エチレンオキシド４０重量％を含有する生成物
をもたらし得ることも明らかである。しかしながらこの
ような生成物は表面活性を示さず、本発明において使用
されない。従って、本発明組成物で使用される化合物は
「表面活性」を有するものであり、上述の如き非表面活
性化合物は本発明の対象外である。さらに酸素原子／炭
素原子平均割合を、疏水性重合体ベースの場合「０．４
０を超えない」とし、これと縮合せしめられた親水性連
鎖の場合「０．４０より大きい」とした点についても同
様である。
【００３４】本発明に使用される表面活性化合物中の親
水性ヘテロ連鎖を形成するためにプロピレンオキシド以
外の高分子量アルキレンオキシドを使用した場合にも、
プロピレンオキシドを使用した場合と均等の生成物が得
られる。このような高い分子量のアルキレンオキシドの
例としては、前述したようにブチレンオキシド、アミレ
ンオキシド、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシ
ドなどが挙げられる。プロピレンオキシドの場合と同様
に、生成化合物の特性の著しい改善をもたらすため、連
鎖中の高い分子量のオキシアルキレン単位は少くとも５
重量％含有されねばならない。しかしながら、プロピレ
ンオキシドの場合と異なり、高分子量オキシアルキレン
基が４個あるいはそれ以上の炭素原子をその構造中に有
する場合、これを親水性連鎖中に２５％も含有すること
はできない。この高分子量アルキレンオキシドの使用量
上限は、親水性連鎖が０．４０よりも大きい酸素原子／
炭素原子平均割合を有するように下げなければならな
い。
水性ヘテロ連鎖を形成するためにプロピレンオキシド以
外の高分子量アルキレンオキシドを使用した場合にも、
プロピレンオキシドを使用した場合と均等の生成物が得
られる。このような高い分子量のアルキレンオキシドの
例としては、前述したようにブチレンオキシド、アミレ
ンオキシド、シクロヘキセンオキシド、スチレンオキシ
ドなどが挙げられる。プロピレンオキシドの場合と同様
に、生成化合物の特性の著しい改善をもたらすため、連
鎖中の高い分子量のオキシアルキレン単位は少くとも５
重量％含有されねばならない。しかしながら、プロピレ
ンオキシドの場合と異なり、高分子量オキシアルキレン
基が４個あるいはそれ以上の炭素原子をその構造中に有
する場合、これを親水性連鎖中に２５％も含有すること
はできない。この高分子量アルキレンオキシドの使用量
上限は、親水性連鎖が０．４０よりも大きい酸素原子／
炭素原子平均割合を有するように下げなければならな
い。
【００３５】本願において農薬（ｐｅｓｔｉｃｉｄｅ）
なる語は、有害生物、例えば雑草、害虫、ダニ、藻類、
菌類、バクテリアなどを死滅させ、その発生を阻止し、
その成長を抑止するに有効な化学品を含む組成物及び毒
剤を意味するものであって、一般的に殺虫剤、殺線虫
剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤などの名称で知られてい
るものを総称する。本発明において使用されるこのよう
な農薬の例としては、例えば米国特許３，９４８，６３
６号明細書に開示されている。
なる語は、有害生物、例えば雑草、害虫、ダニ、藻類、
菌類、バクテリアなどを死滅させ、その発生を阻止し、
その成長を抑止するに有効な化学品を含む組成物及び毒
剤を意味するものであって、一般的に殺虫剤、殺線虫
剤、殺ダニ剤、殺菌剤、除草剤などの名称で知られてい
るものを総称する。本発明において使用されるこのよう
な農薬の例としては、例えば米国特許３，９４８，６３
６号明細書に開示されている。
【００３６】これらの中でもことに農薬が実際上重要で
ある。除草剤としては、ことに２−クロル−２′，６′
−ジエチル−Ｎ−（メトキシメチル）アセトアニリド、
α，α，α−トリフルオル−２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ
−ジプロピル−ｐ−トルイジン及びＮ−（１−エチルプ
ロピル）−３，４−ジメチル−２，６−ジニトロベンゼ
ンアミンが挙げられる。さらに重要な剤を左に商標、右
に化学名で列挙する。
ある。除草剤としては、ことに２−クロル−２′，６′
−ジエチル−Ｎ−（メトキシメチル）アセトアニリド、
α，α，α−トリフルオル−２，６−ジニトロ−Ｎ，Ｎ
−ジプロピル−ｐ−トルイジン及びＮ−（１−エチルプ
ロピル）−３，４−ジメチル−２，６−ジニトロベンゼ
ンアミンが挙げられる。さらに重要な剤を左に商標、右
に化学名で列挙する。
【００３７】Ａｔｒａｚｉｎｅ−−−− ２−クロル−
４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，
５−トラジン、 Ｌｉｎｕｒｏｎ−−−−− ３−（３，４−ジクロルフ
ェニル）−１−メトキシ−１−メチル尿素、 Ｄｉｕｒｏｎ−−−−−− ３−（３，４−ジクロルフ
ェニル）−１，１−ジメチル尿素、 Ｍｅｔｈｏｘｙｃｈｌｏｒ−− ２，２−ビス（ｐ−メ
トキシフェニル）−１，１，１−トリクロルエタン Ｃａｒｂａｒｙｌ−−−− １−ナフチル−Ｎ−メチル
カルバマート 以下において非イオン性表面活性分散剤の製造を説明
し、実施例における非イオン性表面活性剤Ａは４５重量
％がポリオキシエチレンであり、全平均分子量が約４４
６１から５２０４のポリオキシエチレン／ポリオキシプ
ロピレン共重合体であり、非イオン性ブロック表面活性
剤Ｂは５０重量％がポリオキシエチレンであり、全平均
分子量が約４７９５から５５７４のポリオキシエチレン
／ポリオキシプロピレン重合体である。
４−エチルアミノ−６−イソプロピルアミノ−１，３，
５−トラジン、 Ｌｉｎｕｒｏｎ−−−−− ３−（３，４−ジクロルフ
ェニル）−１−メトキシ−１−メチル尿素、 Ｄｉｕｒｏｎ−−−−−− ３−（３，４−ジクロルフ
ェニル）−１，１−ジメチル尿素、 Ｍｅｔｈｏｘｙｃｈｌｏｒ−− ２，２−ビス（ｐ−メ
トキシフェニル）−１，１，１−トリクロルエタン Ｃａｒｂａｒｙｌ−−−− １−ナフチル−Ｎ−メチル
カルバマート 以下において非イオン性表面活性分散剤の製造を説明
し、実施例における非イオン性表面活性剤Ａは４５重量
％がポリオキシエチレンであり、全平均分子量が約４４
６１から５２０４のポリオキシエチレン／ポリオキシプ
ロピレン共重合体であり、非イオン性ブロック表面活性
剤Ｂは５０重量％がポリオキシエチレンであり、全平均
分子量が約４７９５から５５７４のポリオキシエチレン
／ポリオキシプロピレン重合体である。
【００３８】分子量は表面活性剤の典型的ヒドロキシル
数から算出された。１．６７の典型的官能性が表面活性
剤Ａに使用され、また１．５９の典型的官能性が表面活
性剤Ｂに使用された。表面活性剤Ａ及びＢの平均官能性
は１．６３であり、これを使用して以下により実験的分
子量を算出した。
数から算出された。１．６７の典型的官能性が表面活性
剤Ａに使用され、また１．５９の典型的官能性が表面活
性剤Ｂに使用された。表面活性剤Ａ及びＢの平均官能性
は１．６３であり、これを使用して以下により実験的分
子量を算出した。
【００３９】
【数１】 非イオン性表面活性分散剤の製造 表面活性剤Ａ及び表面活性剤Ａ＋プロピレンオキシド２
０モル（２０ＰＯ）表面活性剤をそれぞれ２段階法及び
３段階法により製造した。分子量は各段階ごとに増大し
た。他の非イオン性活性剤Ａ同族体を同様の方法で製造
した。非イオン性表面活性剤Ａ （分子量８００のポリプロピレングリコール中間体（Ｐ
８００Ｔ）） プロピレングリコール ２１２ｇ ９０％ＫＯＨ ２７ｇ プロピレンオキシド ２４７７ｇ １ガロン（約４．０６リットル）容積のオートクレーブ
にプロピレングリコール及び９０％ＫＯＨを装填した。
この反応器を密封し、内気を排出し、圧力をチェックし
た。反応器内を排気して零ＰＳＩＧとし、１２５℃に過
熱し、１時間撹拌した。さらに排気することなく、１２
５℃においてＰＯ（プロピレンオキシド）を約２７５ｇ
／ｈｒ＜９０ＰＳＩＧ（約７．１２気圧）で添加した。
すべての反応干与体を添加し終ってから内容物（１２５
℃）を定常圧力で２時間反応させた。反応器を１００℃
まで冷却し、徐々に排気した。排気の際揮発物を秤量し
た。反応器を１０ｍｍＨｇ以下となるまで排気し、１時
間にわたりストリッピング処理した。減圧状態の代りに
窒素を充填し、８０℃まで冷却し、窒素充填瓶中に排出
した。ヒドロキシル数は１４２ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。
０モル（２０ＰＯ）表面活性剤をそれぞれ２段階法及び
３段階法により製造した。分子量は各段階ごとに増大し
た。他の非イオン性活性剤Ａ同族体を同様の方法で製造
した。非イオン性表面活性剤Ａ （分子量８００のポリプロピレングリコール中間体（Ｐ
８００Ｔ）） プロピレングリコール ２１２ｇ ９０％ＫＯＨ ２７ｇ プロピレンオキシド ２４７７ｇ １ガロン（約４．０６リットル）容積のオートクレーブ
にプロピレングリコール及び９０％ＫＯＨを装填した。
この反応器を密封し、内気を排出し、圧力をチェックし
た。反応器内を排気して零ＰＳＩＧとし、１２５℃に過
熱し、１時間撹拌した。さらに排気することなく、１２
５℃においてＰＯ（プロピレンオキシド）を約２７５ｇ
／ｈｒ＜９０ＰＳＩＧ（約７．１２気圧）で添加した。
すべての反応干与体を添加し終ってから内容物（１２５
℃）を定常圧力で２時間反応させた。反応器を１００℃
まで冷却し、徐々に排気した。排気の際揮発物を秤量し
た。反応器を１０ｍｍＨｇ以下となるまで排気し、１時
間にわたりストリッピング処理した。減圧状態の代りに
窒素を充填し、８０℃まで冷却し、窒素充填瓶中に排出
した。ヒドロキシル数は１４２ｍｇＫＯＨ／ｇであっ
た。
【００４０】非イオン性表面活性剤Ａ Ｐ−８００Ｔ ５６７ｇ プロピレンオキシド ２４０６ｇ エチレンオキシド ２４３０ｇ ２ガロン（約８．１２リットル）容積のオートクレーブ
にＰ−８００Ｔを装填した。オートクレーブを密封し、
内気を排気し、気圧をチェックした。１２５℃まで加熱
する間に脱気して圧力を１０ｍｍ／Ｈｇとし、１２５℃
で３０分間ストリッピング処理した。減圧を窒素ガス圧
送により０ ＰＳＩＧ（約１気圧、常圧）とした。１２
５℃でＰＯを９０ＰＳＩＧ（約７．１２気圧）以下で３
３０ｇ／ｈｒの割合で添加した。全反応干与体を添加し
たとき、１２５℃、定常的圧力下に最少限３．５時間で
反応した。オートクレーブを徐々に脱気して、揮発分を
秤量した。次いでオートクレーブを１４５−１５０℃に
加熱し、窒素ガスを圧送して、３４ＰＳＩＧ（約３．３
１気圧）とした。さらに１４５−１５０℃でＥＯを９０
ＰＳＩＧ（約７．１２気圧）以下において８００ｇ／ｈ
ｒの割合で添加した。全反応干与体を添加したとき、Ｅ
Ｏは定常的圧力下に最少限１．５時間で反応せしめられ
た。オートクレーブを１００℃に冷却し、徐々に放圧
し、揮発分を秤量した。オートクレーブを慎重に１０ｍ
ｍ／Ｈｇ以下となるまで放圧し、１時間放圧処理した。
減圧状態を窒素ガス圧送で常圧とし、内容物を窒素充填
瓶中に排出した。ヒドロキシル数は１９．９ｍｇＫＯＨ
／ｇであった。
にＰ−８００Ｔを装填した。オートクレーブを密封し、
内気を排気し、気圧をチェックした。１２５℃まで加熱
する間に脱気して圧力を１０ｍｍ／Ｈｇとし、１２５℃
で３０分間ストリッピング処理した。減圧を窒素ガス圧
送により０ ＰＳＩＧ（約１気圧、常圧）とした。１２
５℃でＰＯを９０ＰＳＩＧ（約７．１２気圧）以下で３
３０ｇ／ｈｒの割合で添加した。全反応干与体を添加し
たとき、１２５℃、定常的圧力下に最少限３．５時間で
反応した。オートクレーブを徐々に脱気して、揮発分を
秤量した。次いでオートクレーブを１４５−１５０℃に
加熱し、窒素ガスを圧送して、３４ＰＳＩＧ（約３．３
１気圧）とした。さらに１４５−１５０℃でＥＯを９０
ＰＳＩＧ（約７．１２気圧）以下において８００ｇ／ｈ
ｒの割合で添加した。全反応干与体を添加したとき、Ｅ
Ｏは定常的圧力下に最少限１．５時間で反応せしめられ
た。オートクレーブを１００℃に冷却し、徐々に放圧
し、揮発分を秤量した。オートクレーブを慎重に１０ｍ
ｍ／Ｈｇ以下となるまで放圧し、１時間放圧処理した。
減圧状態を窒素ガス圧送で常圧とし、内容物を窒素充填
瓶中に排出した。ヒドロキシル数は１９．９ｍｇＫＯＨ
／ｇであった。
【００４１】 非イオン性表面活性剤＋２０ＰＯ （４００の分子量のポリプロピレングリコール中間体）（Ｐ−４０２Ｔ） プロピレングリコール ７０５ｇ ４５％ＫＯＨ １０７ｇ プロピレンオキシド ４５８８ｇ 準備された２ガロン（約８．１２リットル）容積のオー
トクレーブにプロピレングリコール及びＫＯＨを装填し
た。オートクレーブを密封し、内気を排出し、圧力をチ
ェックして５０ＰＳＩＧ（約３．９５気圧）とした。次
いでオートクレーブを６０℃に加熱し、３０分間混和し
た。次いでオートクレーブを１２５℃まで加熱し、ＰＯ
を９０ＰＳＩＧ（約７．１２気圧）以下で８００−８５
０ｇ／ｈｒの割合で添加した。ＰＯ全量の添加後、定常
圧力下に最少限１時間、最大限３時間反応させた。オー
トクレーブを７０℃まで冷却し、内容物を窒素充填瓶中
に排出した。ヒドロキシル数は２７８ｍｇＫＯＨ／ｇを
示した。
トクレーブにプロピレングリコール及びＫＯＨを装填し
た。オートクレーブを密封し、内気を排出し、圧力をチ
ェックして５０ＰＳＩＧ（約３．９５気圧）とした。次
いでオートクレーブを６０℃に加熱し、３０分間混和し
た。次いでオートクレーブを１２５℃まで加熱し、ＰＯ
を９０ＰＳＩＧ（約７．１２気圧）以下で８００−８５
０ｇ／ｈｒの割合で添加した。ＰＯ全量の添加後、定常
圧力下に最少限１時間、最大限３時間反応させた。オー
トクレーブを７０℃まで冷却し、内容物を窒素充填瓶中
に排出した。ヒドロキシル数は２７８ｍｇＫＯＨ／ｇを
示した。
【００４２】 非イオン性表面活性剤中間体 Ｐ−４０２Ｔ ２５０．０ｇ ４５％ＫＯＨ ４．８ｇ プロピレンオキシド ２３１８．０ｇ １ガロン（約４．０６リットル）容積のオートクレーブ
にＰ−４０２Ｔ及びＫＯＨを装填した。オートクレーブ
を密封し、パージし、圧力をチェックした。次いでオー
トクレーブを１１５℃に加熱し、排気して圧力を１０ｍ
ｍ／Ｈｇとした。次いで３０分間ストリッピング処理
し、３．５ｇの揮発分を確認し、減圧から窒素圧送して
圧力を２−５ＰＳＩＧ（約１．１４から約１．３４気
圧）とした。
にＰ−４０２Ｔ及びＫＯＨを装填した。オートクレーブ
を密封し、パージし、圧力をチェックした。次いでオー
トクレーブを１１５℃に加熱し、排気して圧力を１０ｍ
ｍ／Ｈｇとした。次いで３０分間ストリッピング処理
し、３．５ｇの揮発分を確認し、減圧から窒素圧送して
圧力を２−５ＰＳＩＧ（約１．１４から約１．３４気
圧）とした。
【００４３】ＰＯを９０ＰＳＩＧ（約７．１２気圧）以
下、３００−３２５ｇ／ｈｒの割合で添加した。オート
クレーブは必要の場合にのみ脱気した。脱気の場合、揮
発分は秤量されねばならない。全ＰＯ添加後、定常圧下
に最少限４時間、最大限６時間反応せしめられた。次い
でオートクレーブを８０℃に冷却した。ヒドロキシル数
は３４．０ｍｇＫＨＯ／ｇであった。
下、３００−３２５ｇ／ｈｒの割合で添加した。オート
クレーブは必要の場合にのみ脱気した。脱気の場合、揮
発分は秤量されねばならない。全ＰＯ添加後、定常圧下
に最少限４時間、最大限６時間反応せしめられた。次い
でオートクレーブを８０℃に冷却した。ヒドロキシル数
は３４．０ｍｇＫＨＯ／ｇであった。
【００４４】非イオン性表面活性剤Ａ＋２０ＰＯ 表面活性剤Ａ中間生成物 １４８５ｇ プロピレンオキシド（混合） ２４３ｇ エチレンオキシド（混合） ９７２ｇ １ガロン（約４．０６リットル）容積のオートクレーブ
に中間生成物を装填し、オートクレーブを密封し、パー
ジし、圧力をチェックした。１０ｍｍ／Ｈｇ以下まで減
圧して１１０℃に加熱して、１時間ストリッピング処理
した。次いで減圧状態から窒素により圧力を２−５ＰＳ
ＩＧ（約１．１４から約１．３４気圧）として、１２５
℃に加熱した。次いで圧力を３４ＰＳＩＧ（約３．３１
気圧）に調整し、上記両オキシド混合物を９０ＰＳＩＧ
（約７．１２気圧）以下で、２５０−２７５ｇ／ｈｒの
割合で給送した。定常圧で反応させるため必要の場合に
のみ脱気するが、揮発分を記録する。すべての反応干与
体が装填されてから、反応が定常圧で最少限１時間、最
大限３時間行なわれる。ヒドロキシル数は１９．２ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであった。
に中間生成物を装填し、オートクレーブを密封し、パー
ジし、圧力をチェックした。１０ｍｍ／Ｈｇ以下まで減
圧して１１０℃に加熱して、１時間ストリッピング処理
した。次いで減圧状態から窒素により圧力を２−５ＰＳ
ＩＧ（約１．１４から約１．３４気圧）として、１２５
℃に加熱した。次いで圧力を３４ＰＳＩＧ（約３．３１
気圧）に調整し、上記両オキシド混合物を９０ＰＳＩＧ
（約７．１２気圧）以下で、２５０−２７５ｇ／ｈｒの
割合で給送した。定常圧で反応させるため必要の場合に
のみ脱気するが、揮発分を記録する。すべての反応干与
体が装填されてから、反応が定常圧で最少限１時間、最
大限３時間行なわれる。ヒドロキシル数は１９．２ｍｇ
ＫＯＨ／ｇであった。
【００４５】上述した液状ポリオキシアルキレンポリオ
ールを分散剤として使用することにより、高価な撹拌設
備を必要とすることなく、最終需要者に対して時間と費
用をかけさせることなく、粉末状の殺虫剤、除草剤など
の高濃度液状流動性調剤を提供することができる。
ールを分散剤として使用することにより、高価な撹拌設
備を必要とすることなく、最終需要者に対して時間と費
用をかけさせることなく、粉末状の殺虫剤、除草剤など
の高濃度液状流動性調剤を提供することができる。
【００４６】水性易流動体、すなわち濃分散体とするた
めの分散剤の性能は、そのままの状態と使用のための希
釈状態との両状態で、分散液の複数の特性を測定して評
価する。評価のための測定諸特性は、以下の実施例にお
いて表記する。
めの分散剤の性能は、そのままの状態と使用のための希
釈状態との両状態で、分散液の複数の特性を測定して評
価する。評価のための測定諸特性は、以下の実施例にお
いて表記する。
【００４７】流動点 これは分散液剤が流動を開始する温度であって、約４０
ミリリットルの分散液剤を、室温以上の温度で１１．５
×３．５ｃｍのガラス管に収容し、温度計を分散液中に
入れて、ガルス管及び内容物を冷却する。ときどき管を
傾むけて分散液が流動するか否かを確認する。分散液が
流動しなくなった温度を流動点とする。
ミリリットルの分散液剤を、室温以上の温度で１１．５
×３．５ｃｍのガラス管に収容し、温度計を分散液中に
入れて、ガルス管及び内容物を冷却する。ときどき管を
傾むけて分散液が流動するか否かを確認する。分散液が
流動しなくなった温度を流動点とする。
【００４８】そのままの状態の高濃度分散液の評価 粘度 濃縮分散液の粘度を室温（２５℃）でＢｒｏｏｋ
ｆｉｅｌｄ ＬＶ粘度計を使用して測定した。
ｆｉｅｌｄ ＬＶ粘度計を使用して測定した。
【００４９】非流出残量 分散液の長期安定性を、室温
において３０日間保存した後の分散液沈殿分により測定
する。１分以内に容器から流出しない分散液量割合を記
録した。
において３０日間保存した後の分散液沈殿分により測定
する。１分以内に容器から流出しない分散液量割合を記
録した。
【００５０】希釈した分散液の評価 上記懸濁液をタンクミックス（直ちに使用し得る調剤）
濃度まで希釈した。すなわち、水で希釈した３４．３４
２及び１０００ｐｐｍ液を使用して若干の試験を行なっ
た。
濃度まで希釈した。すなわち、水で希釈した３４．３４
２及び１０００ｐｐｍ液を使用して若干の試験を行なっ
た。
【００５１】自然分散性 これは撹拌することなく水に
添加した場合の分散液の分散性であって、性能の質的評
価である。これが良好な場合、高濃度液を水に注下する
と迅速に不透明分散液を形成する。
添加した場合の分散液の分散性であって、性能の質的評
価である。これが良好な場合、高濃度液を水に注下する
と迅速に不透明分散液を形成する。
【００５２】分離性 これは殺虫剤、除草剤などを一定
期間放置したときに生ずる諸態様に関するものである。
分散液上方に分離されている澄明液（すなわち非分散状
態）をシネレシスと称する。分散液は水性連続相、すな
わち分散媒中に分散せしめられた活性粒子から成る。沈
殿は底部に堆積する活性粒子である。分離性は殺虫剤、
除草剤などの調剤を１００ミリリットル目盛りシリンダ
ー内に入れて測定される。このシリンダーを室温に保持
して、上記シネレシス、分散液及び沈殿の全体に対する
それぞれの量割合で測定される。
期間放置したときに生ずる諸態様に関するものである。
分散液上方に分離されている澄明液（すなわち非分散状
態）をシネレシスと称する。分散液は水性連続相、すな
わち分散媒中に分散せしめられた活性粒子から成る。沈
殿は底部に堆積する活性粒子である。分離性は殺虫剤、
除草剤などの調剤を１００ミリリットル目盛りシリンダ
ー内に入れて測定される。このシリンダーを室温に保持
して、上記シネレシス、分散液及び沈殿の全体に対する
それぞれの量割合で測定される。
【００５３】還元 これは１００ミリリットル目盛りシ
リンダー中の室温における殺虫剤などの調剤が完全に分
散調剤に再分散せしめるために何回シリンダーを転倒さ
せねばならないかの回数に関するものである。転倒回数
が少ないほどその分散剤は秀れている。
リンダー中の室温における殺虫剤などの調剤が完全に分
散調剤に再分散せしめるために何回シリンダーを転倒さ
せねばならないかの回数に関するものである。転倒回数
が少ないほどその分散剤は秀れている。
【００５４】分散維持率 完全に分散された懸濁液を１
００ミリリットル目盛りシリンダーに入れて２時間放置
する。次いで分散液の上部９０ミリリットル分をサイホ
ンで吸引排出し、これに分散されている固体分量を％で
示す。
００ミリリットル目盛りシリンダーに入れて２時間放置
する。次いで分散液の上部９０ミリリットル分をサイホ
ンで吸引排出し、これに分散されている固体分量を％で
示す。
【００５５】ゼータ電位 これは電気運動学的電位ある
いは電気運動学的現象から算出される荷電粒子の電位に
関する。これは粒子及びこれを包囲する溶液が相対的に
運動する際に粒子と溶液間分断面表面の電位として定義
される。絶対ゼータ電位は、荷電表面活性剤が表面に吸
収されるときに増大する。非イオン性界面活性剤は表面
電荷密度を低減させることによりゼータ電位を低下させ
る。
いは電気運動学的現象から算出される荷電粒子の電位に
関する。これは粒子及びこれを包囲する溶液が相対的に
運動する際に粒子と溶液間分断面表面の電位として定義
される。絶対ゼータ電位は、荷電表面活性剤が表面に吸
収されるときに増大する。非イオン性界面活性剤は表面
電荷密度を低減させることによりゼータ電位を低下させ
る。
【００５６】１０回転倒泡容 希釈分散液を入れたシリ
ンダーを１０回転倒して生起した泡の量をミリリットル
で表示する。
ンダーを１０回転倒して生起した泡の量をミリリットル
で表示する。
【００５７】変性ポリオールをＡＴＲＡＺＩＮＥ（登録
商標）調剤に使用して上述手段により評価した。５種類
の分散剤、すなわち分散剤Ａと分散剤Ｂ（これら両者と
も殺虫剤などの分散用に市販されている）、ならびに分
散剤Ａをベースとした３種類のＰＯ変性生成物を使用し
た。本発明に使用される変性ポリオールは、親水性部分
のＥＯの７、１０及び２０％をそれぞれＥＯ／ＰＯ混合
物を反応器に同時給送することによりプロピレンオキシ
ドで置換することにより製造された。全実施例を通じて
以下の一般的組成を使用した。材料 重量％ ＡＴＲＡＺＩＮＥ（登録商標） ４５ エチレングリコール ６ ＦＧ−１０（登録商標） 消泡剤※ ０．５ ＰＲＯＸＥＬ（登録商標） ＧＸＬ※※ ０．１ 分散剤 ５ 水 残量 −−−− ※ ダウ、コーニング社商標、ポリジメチルシロキサ
ンの１０％水性乳濁液 ※※ ＩＣＩアメリカ社商標、１，２−ベンズイソチア
ゾリン−３−オン（３０％）水希釈液実施例１ （流動点） 一般的にＰＯをＥＯブロックに付加することは、前述の
パットンらにより示されたように分散剤の流動点を低下
させる作用がある。表面活性剤Ａ＋７ＰＯは表面活性剤
Ａと同じ流動点を有するが、分子量はやや大きかった。
もし分子量が低減されるならば、流動点も低下せしめら
れたはずである。
商標）調剤に使用して上述手段により評価した。５種類
の分散剤、すなわち分散剤Ａと分散剤Ｂ（これら両者と
も殺虫剤などの分散用に市販されている）、ならびに分
散剤Ａをベースとした３種類のＰＯ変性生成物を使用し
た。本発明に使用される変性ポリオールは、親水性部分
のＥＯの７、１０及び２０％をそれぞれＥＯ／ＰＯ混合
物を反応器に同時給送することによりプロピレンオキシ
ドで置換することにより製造された。全実施例を通じて
以下の一般的組成を使用した。材料 重量％ ＡＴＲＡＺＩＮＥ（登録商標） ４５ エチレングリコール ６ ＦＧ−１０（登録商標） 消泡剤※ ０．５ ＰＲＯＸＥＬ（登録商標） ＧＸＬ※※ ０．１ 分散剤 ５ 水 残量 −−−− ※ ダウ、コーニング社商標、ポリジメチルシロキサ
ンの１０％水性乳濁液 ※※ ＩＣＩアメリカ社商標、１，２−ベンズイソチア
ゾリン−３−オン（３０％）水希釈液実施例１ （流動点） 一般的にＰＯをＥＯブロックに付加することは、前述の
パットンらにより示されたように分散剤の流動点を低下
させる作用がある。表面活性剤Ａ＋７ＰＯは表面活性剤
Ａと同じ流動点を有するが、分子量はやや大きかった。
もし分子量が低減されるならば、流動点も低下せしめら
れたはずである。
【００５８】 表Ｉ（分散剤の流動点） 表面活性剤 流動点 算出分子量 表面活性剤Ａ ３２℃ ４９３１ 表面活性剤Ａ＋７ＰＯ ３２ ５５７５ 表面活性剤Ａ＋１０ＰＯ ２４ ５２８６ 表面活性剤Ａ＋２０ＰＯ ９ ４７７５ 表面活性剤Ｂ ３５ ５１５６ 疏水性ＰＯの付加量がさらに多ければ、これら表面活性
剤、ことに表面活性剤Ａ＋２０ＰＯの分散可能に悪い影
響を及ぼしたかも知れない。以下の実施例はそうではな
いことを示している。
剤、ことに表面活性剤Ａ＋２０ＰＯの分散可能に悪い影
響を及ぼしたかも知れない。以下の実施例はそうではな
いことを示している。
【００５９】実施例２（ブルックフィールド粘度） ＡＴＲＡＺＩＮＥ（登録商標）濃分散液のＰＯ変性体の
粘度は、表面活性剤Ａ及び表面活性剤Ｂで調製された濃
分散液の濃度とほぼ同じである。そこで表面活性剤Ａを
ＰＯヘテロ疏水性単位を使用して液状化したが、濃分散
液の粘度に悪い影響を及ぼさなかった。
粘度は、表面活性剤Ａ及び表面活性剤Ｂで調製された濃
分散液の濃度とほぼ同じである。そこで表面活性剤Ａを
ＰＯヘテロ疏水性単位を使用して液状化したが、濃分散
液の粘度に悪い影響を及ぼさなかった。
【００６０】表ＩＩ（ＡＴＲＡＺＩＮＥ濃分散液のブル
ックフィールドＬＶ粘度）（ＣＰｓ、スピンドル） 回転速度 表面活性剤 表面活性剤 表面活性剤 表面活性剤 表面活性剤 （ｒｐｍ） Ａ Ａ＋７ＰＯ Ａ＋１０ＰＯ Ａ＋２０ＰＯ Ｂ ６ ３５０ ３５０ ３２５ ３７５ ３６０ １２ ２２０ ２１３ ２０５ ２２５ ２３５ ３０ １２２ １２５ １１５ １２５ １２０ ６０ ８５ ８８ ８３ ９０ ６８実施例３ （非流出残量） 各種分散剤は貯蔵してもすべて良好な分散性を示した
が、やがて沈殿が始まった。１ケ月貯蔵後、各分散液の
流出テストを行ない、流出させた後の容器内非流出量を
測定し、％として記録した。これは貯蔵安定性に関連す
る。ＰＯ変性ポリオールはこの非流出残量にほとんど影
響を与えなかった。 表ＩＩＩ（１月後の非流出残量、％） 表面活性剤 表面活性剤 表面活性剤 表面活性剤 Ａ Ａ＋７ＰＯ Ａ＋１０ＰＯ Ｂ ２．８ ３．６ ３．３ ２．９実施例４ （自然分散性） 各種分散剤の自然分散性を測定したところその結果は下
表の通りであった。ＰＯ変性は、対照表面活性剤Ａ及び
Ｂに対し自然分散性につきほぼ同様であった。 表ＩＶ（自然分散性） 水で希釈 活性剤 活性剤 活性剤 活性剤 活性剤 濃度ｐｐｍ Ａ Ａ＋７ＰＯ Ａ＋１０ＰＯ Ａ＋２０ＰＯ Ｂ ３４ Ｅ Ｅ Ｅ Ｅ Ｅ ３４２ Ｅ Ｅ Ｅ Ｅ Ｅ １０００ Ｅ Ｅ Ｅ Ｅ Ｅ Ｅ＝優秀、ＶＧ＝極めて良好、Ｇ＝良好、Ｐ＝不可実施例５ （分離） 室温において希釈分散液を静置してどの程度の分離がも
たらされるかを実験した。シネレシス、分散液及び沈殿
を３０分、１時間、２時間の静置後において測定した結
果を以下に示す。ＥＯブロックにＰＯを含有させること
により希釈分散液の安定性に対する影響は生じなかっ
た。本発明による液状表面活性剤は、この点に関し公知
の固状表面活性剤Ａ及びＢと同様の結果をもたらした。
ックフィールドＬＶ粘度）（ＣＰｓ、スピンドル） 回転速度 表面活性剤 表面活性剤 表面活性剤 表面活性剤 表面活性剤 （ｒｐｍ） Ａ Ａ＋７ＰＯ Ａ＋１０ＰＯ Ａ＋２０ＰＯ Ｂ ６ ３５０ ３５０ ３２５ ３７５ ３６０ １２ ２２０ ２１３ ２０５ ２２５ ２３５ ３０ １２２ １２５ １１５ １２５ １２０ ６０ ８５ ８８ ８３ ９０ ６８実施例３ （非流出残量） 各種分散剤は貯蔵してもすべて良好な分散性を示した
が、やがて沈殿が始まった。１ケ月貯蔵後、各分散液の
流出テストを行ない、流出させた後の容器内非流出量を
測定し、％として記録した。これは貯蔵安定性に関連す
る。ＰＯ変性ポリオールはこの非流出残量にほとんど影
響を与えなかった。 表ＩＩＩ（１月後の非流出残量、％） 表面活性剤 表面活性剤 表面活性剤 表面活性剤 Ａ Ａ＋７ＰＯ Ａ＋１０ＰＯ Ｂ ２．８ ３．６ ３．３ ２．９実施例４ （自然分散性） 各種分散剤の自然分散性を測定したところその結果は下
表の通りであった。ＰＯ変性は、対照表面活性剤Ａ及び
Ｂに対し自然分散性につきほぼ同様であった。 表ＩＶ（自然分散性） 水で希釈 活性剤 活性剤 活性剤 活性剤 活性剤 濃度ｐｐｍ Ａ Ａ＋７ＰＯ Ａ＋１０ＰＯ Ａ＋２０ＰＯ Ｂ ３４ Ｅ Ｅ Ｅ Ｅ Ｅ ３４２ Ｅ Ｅ Ｅ Ｅ Ｅ １０００ Ｅ Ｅ Ｅ Ｅ Ｅ Ｅ＝優秀、ＶＧ＝極めて良好、Ｇ＝良好、Ｐ＝不可実施例５ （分離） 室温において希釈分散液を静置してどの程度の分離がも
たらされるかを実験した。シネレシス、分散液及び沈殿
を３０分、１時間、２時間の静置後において測定した結
果を以下に示す。ＥＯブロックにＰＯを含有させること
により希釈分散液の安定性に対する影響は生じなかっ
た。本発明による液状表面活性剤は、この点に関し公知
の固状表面活性剤Ａ及びＢと同様の結果をもたらした。
【００６１】
【表１】 実施例６（還元） 分散液を２時間静置して分離した分散液の再分散、すな
わち還元にどの程度の撹拌が必要であるかを実験した。
下表は分散液還元のため分離分散液を入れたシリンダー
を何回転倒する必要があったかを示す。各分散剤につき
全転倒回数を一覧すると、ＰＯ変性ポリオールの場合の
必要撹拌度は、表面活性剤Ａに対して若干低減され、表
面活性剤Ｂに対して著しく低減されている。
わち還元にどの程度の撹拌が必要であるかを実験した。
下表は分散液還元のため分離分散液を入れたシリンダー
を何回転倒する必要があったかを示す。各分散剤につき
全転倒回数を一覧すると、ＰＯ変性ポリオールの場合の
必要撹拌度は、表面活性剤Ａに対して若干低減され、表
面活性剤Ｂに対して著しく低減されている。
【００６２】
【表２】 実施例７（分散維持率） 分離分散液を２時間静置した後、試料の上方９０％部分
に残存する固体分量（％）測定実験を行なった。下表は
その結果を示す。ＥＯブロックに２０ＰＯを含有させた
本発明における分散剤は、２時間後の分散状固体分含有
率は、表面活性剤Ａ及びＢに対して増大している。７Ｐ
Ｏ及び１０ＰＯの場合には、その分散維持率には僅かの
影響を及ぼしたに過ぎないが、それでも良好な分散維持
率を示している。
に残存する固体分量（％）測定実験を行なった。下表は
その結果を示す。ＥＯブロックに２０ＰＯを含有させた
本発明における分散剤は、２時間後の分散状固体分含有
率は、表面活性剤Ａ及びＢに対して増大している。７Ｐ
Ｏ及び１０ＰＯの場合には、その分散維持率には僅かの
影響を及ぼしたに過ぎないが、それでも良好な分散維持
率を示している。
【００６３】
【表３】 実施例８（ゼータ電位） 本発明における変性ポリオール及び公知の非変性ポリオ
ールを使用した分散液のゼータ電位を測定実験した。結
果は下表に示す通りの改善を示した。
ールを使用した分散液のゼータ電位を測定実験した。結
果は下表に示す通りの改善を示した。
【００６４】
【表４】 実施例９（１０回転倒泡容） 公知の表面活性剤に７ＰＯを付加した変性活性剤は対照
活性剤に比し得る泡容を示す分散液をもたらした。１０
ＰＯ付加の場合は対照に比して著しく起泡が低く、２０
ＰＯ付加の場合にはさらに低い。このような起泡を減少
させ得ることは最終使用者の要望するところである。
活性剤に比し得る泡容を示す分散液をもたらした。１０
ＰＯ付加の場合は対照に比して著しく起泡が低く、２０
ＰＯ付加の場合にはさらに低い。このような起泡を減少
させ得ることは最終使用者の要望するところである。
【００６５】 表ＩＸ（１０回転倒泡容）（ｍｍ） 希 釈 活性 活性剤 活性剤 活性剤 活性 濃 度 剤Ａ Ａ＋７ＰＯ Ａ＋１０ＰＯ Ａ＋２０ＰＯ 剤Ｂ ３４ １２ １２ １５ ８ １２ ３４２ １１ １０ １６ １１ １０ １０００ １２ １４ １８ ９ １６ 計 ３５ ３６ ４９ ２８ ３８結論 ＥＯブロックに本発明により付加されたＰＯ量は変性前
の公知分散剤の秀れた分散特性に悪い影響を及ぼすこと
はなく、若干の場合には僅かに改善を示した。表面活性
剤ＡのＥＯブロックに対するＰＯの付加は、表面活性剤
Ａ及びＢに比し、流動点を降下させた。この付加による
変性は、分散液の粘度及び流出残量に僅かな変化をもた
らした。また還元のための撹拌の必要性も軽減された。
ＥＯブロックにおけるＰＯは分散性を良好ならしめる。
これらの差違点を綜合して本発明において使用されるＰ
Ｏ変性ポリオール分散剤は、これら実験条件下において
改善された分散剤であることを示す。またこのＰＯ変性
ポリオールを使用した分散液のゼータ電位は、良好な立
体分散のための範囲内に在る。なお、ＥＯブロック内の
ＰＯ付加は、この分散剤を使用した分散液の泡容を減少
させ、自然分散性及び分離性に関しても秀れている。
の公知分散剤の秀れた分散特性に悪い影響を及ぼすこと
はなく、若干の場合には僅かに改善を示した。表面活性
剤ＡのＥＯブロックに対するＰＯの付加は、表面活性剤
Ａ及びＢに比し、流動点を降下させた。この付加による
変性は、分散液の粘度及び流出残量に僅かな変化をもた
らした。また還元のための撹拌の必要性も軽減された。
ＥＯブロックにおけるＰＯは分散性を良好ならしめる。
これらの差違点を綜合して本発明において使用されるＰ
Ｏ変性ポリオール分散剤は、これら実験条件下において
改善された分散剤であることを示す。またこのＰＯ変性
ポリオールを使用した分散液のゼータ電位は、良好な立
体分散のための範囲内に在る。なお、ＥＯブロック内の
ＰＯ付加は、この分散剤を使用した分散液の泡容を減少
させ、自然分散性及び分離性に関しても秀れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ０１Ｎ 47/20 Ｂ 8930−4Ｈ Ｃ 8930−4Ｈ 47/22 Ｇ 8930−4Ｈ 47/30 Ｂ 8930−4Ｈ (72)発明者 ケネス、フレツド、シェーン アメリカ合衆国、ニュージャージー州、 07480、ウェスト、ミルフォード、マコピ ン、テラス、42
Claims (1)
- 【請求項１】２，２−ビス（ｐ−メトキシフェニル）−
１，１，１−トリクロルエタン、２−クロル−２′，
６′−ジエチル−Ｎ−（メトキシメチル）アセトアニリ
ド、α，α，α−トリフルオル−２，６−ジニトロ−
Ｎ，Ｎ−ジプロピル−ｐ−トルイジン、Ｎ−（１−エチ
ルプロピル）−３，４−ジメチル−２，６−ジニトロベ
ンゼンアミン、２−クロル−４−エチルアミノ−６−イ
ソプロピルアミノ−１，３５−トラジン、３−（３，４
−ジクロルフェニル）−１−メトキシ−１−メチル尿
素、３−（３，４−ジクロルフェニル）−１，１−ジメ
チル尿素、１−ナフチル−Ｎ−メチルカルバマート及び
これら混合物より成る群から選ばれる水に不溶性の農薬
と、式 Ｙ［（ＥＯ、ＰＯ）ｍ（ＰＯ）ｎ（ＥＯ、ＰＯ）ｍ′
Ｈ］ｘ で表わされ、Ｙがｘ個の反応性水素原子と６個まで（６
個を含む）の炭素原子を有する反応性水素有機化合物の
核、ｘが整数、ｍとｎがＥＯ、すなわちポリオキシエチ
レンとＰＯ、すなわちポリオキシプロピレンの合計分子
量を表わす数値をそれぞれ意味し、３０から５５重量％
を占める親水性部分におけるエチレンオキシドの５から
２５％がプロピレンオキシドで置換されており、疏水性
部分がブロックである、ポリオキシアルキレン／ポリオ
キシプロピレン共重合体と、残余量の水とを含有する、
農薬水性安定分散液組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US49402890A | 1990-03-05 | 1990-03-05 | |
| US494028 | 1990-03-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0640818A true JPH0640818A (ja) | 1994-02-15 |
Family
ID=23962718
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3012020A Pending JPH0640818A (ja) | 1990-02-02 | 1991-02-01 | 農薬の水性安定分散液組成物 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0445603A1 (ja) |
| JP (1) | JPH0640818A (ja) |
| KR (1) | KR910016251A (ja) |
| AU (1) | AU7209991A (ja) |
| BR (1) | BR9100445A (ja) |
| HU (1) | HUT56591A (ja) |
| ZA (1) | ZA91755B (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002522455A (ja) * | 1998-08-11 | 2002-07-23 | アべンティス・クロップサイエンス・ゲー・エム・ベー・ハー | ピリメタニルを含有する懸濁濃縮配合物 |
| WO2009028454A1 (ja) * | 2007-08-31 | 2009-03-05 | Nippon Soda Co., Ltd. | 効力の増強された農薬組成物および農薬活性成分の効力の増強方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5629260A (en) * | 1995-07-26 | 1997-05-13 | Basf Corporation | Heteric EO/PO block copolymers as adjuvants for herbicidal formulations |
| US7871636B2 (en) | 2003-04-14 | 2011-01-18 | Basf Aktiengesellschaft | Aqueous, flowable concentrate composition of pendimethalin |
| WO2021055303A1 (en) * | 2019-09-16 | 2021-03-25 | Eastman Chemical Company | Suspension formulation containing a sulfopolymer |
| CN115304718B (zh) * | 2022-06-22 | 2024-01-26 | 河北盛鹏化工有限公司 | 一种农药悬乳剂磺酸盐分散剂、制备方法及应用 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3101374A (en) * | 1958-08-19 | 1963-08-20 | Wyandotte Chemicals Corp | Polyoxyalkylene surface active agents having heteric polyoxyethylene solubilizing chains |
| US4351753A (en) * | 1980-10-24 | 1982-09-28 | Basf Wyandotte Corporation | Liquified normally solid polyoxyalkylene block copolymers |
| EP0274724A3 (en) * | 1987-01-02 | 1990-12-12 | BASF Corporation | Liquefied normally solid polyoxyalkylene copolymers |
-
1991
- 1991-02-01 JP JP3012020A patent/JPH0640818A/ja active Pending
- 1991-02-01 ZA ZA91755A patent/ZA91755B/xx unknown
- 1991-02-04 BR BR919100445A patent/BR9100445A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-02-22 EP EP91102595A patent/EP0445603A1/en not_active Withdrawn
- 1991-03-04 HU HU91192A patent/HUT56591A/hu unknown
- 1991-03-05 AU AU72099/91A patent/AU7209991A/en not_active Abandoned
- 1991-03-05 KR KR1019910003505A patent/KR910016251A/ko not_active Application Discontinuation
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002522455A (ja) * | 1998-08-11 | 2002-07-23 | アべンティス・クロップサイエンス・ゲー・エム・ベー・ハー | ピリメタニルを含有する懸濁濃縮配合物 |
| WO2009028454A1 (ja) * | 2007-08-31 | 2009-03-05 | Nippon Soda Co., Ltd. | 効力の増強された農薬組成物および農薬活性成分の効力の増強方法 |
| JP5048775B2 (ja) * | 2007-08-31 | 2012-10-17 | 日本曹達株式会社 | 効力の増強された農薬組成物および農薬活性成分の効力の増強方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR910016251A (ko) | 1991-11-05 |
| ZA91755B (en) | 1992-10-28 |
| AU7209991A (en) | 1991-09-05 |
| BR9100445A (pt) | 1991-10-22 |
| HU910192D0 (en) | 1991-08-28 |
| HUT56591A (en) | 1991-09-30 |
| EP0445603A1 (en) | 1991-09-11 |
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