JP5048775B2 - 効力の増強された農薬組成物および農薬活性成分の効力の増強方法 - Google Patents

Description

本発明は、農薬用効力増強剤と農薬活性成分を含有する農薬組成物、及び農薬活性成分の効力増強方法に関する。
本願は、２００７年８月３１日に、日本に出願された特願２００７−２２６８３９号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。

従来、多数の殺虫剤、殺菌剤、除草剤、殺ダニ剤、植物成長調節剤等の農薬組成物が使用されている。そしてその際、農薬活性成分の効力を十分に引き出すため、乳剤、水和剤、粒剤、粉剤、フロアブル剤等の、製剤の剤型上様々な試みがなされてきた。
しかしながら、このように剤型上の工夫により、農薬活性成分の効力を十分に引き出し、農薬の効果を増強させる方法には限界があった。

そこで、農薬活性成分と併用することによって、農薬活性成分の効力を増強させることができる農薬効力増強剤が提案されている。

例えば、特許文献１には、分子内に、（ポリ）エチレンオキシ基ユニット（ＥＯ）、（ポリ）プロピレンオキシ基ユニット（ＰＯ）、及び（ポリ）エチレンオキシ基ユニット（ＥＯ）を有する、３元ブロック共重合体からなる農薬効力増強剤が提案されている。
しかしながら、この文献記載の農薬用効力増強剤は、農薬活性成分の効力を増強させて、農薬の使用量を低減できるものの、使用場面によっては薬害を生じさせる場合があった。
特開平１１−０３５４０６号公報

本発明は、かかる従来技術の実情に鑑みてなされたものであり、農薬活性成分の効力を増強させることができ、かつ薬害等が生じることがない、農薬用効力増強剤と農薬活性成分とを含有する農薬組成物、並びに、農薬活性成分の効力増強方法を提供することを課題とする。

本発明者らは、上記課題を解決すべく、鋭意研究を重ねた結果、ネオニコチノイド系化合物である農薬活性成分を用いる際において、分子内に特定のポリオキシアルキレン構造を有する化合物を併用すると、そのネオニコチノイド系化合物である農薬活性成分の効力を増強させることができ、かつ、薬害等が生じることがないことを見出し、本発明を完成させるに至った。
かくして本発明の第１の態様は、式（Ｉ）または式（ＩＩ）

〔式（Ｉ）、（ＩＩ）中、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯはプロピレンオキシ基を表し、Ｒは炭素数８〜２０の、アルキル基又はアルケニル基を表し、ｗは平均で１〜２５のいずれかの整数を表し、ｘは平均で１〜２５のいずれかの整数を表し、ｙは平均で１〜２５のいずれかの整数を表し、ｚは平均で１〜２５のいずれかの整数を表す。〕で表される化合物と、ネオニコチノイド系化合物である農薬活性成分を含有することを特徴とする農薬組成物である。
式（Ｉ）または式（ＩＩ）で表される化合物は、ネオニコチノイド系化合物である農薬活性成分の効力を増強させる農薬用効力増強剤として用いることができる。

本発明の農薬組成物は、さらに、溶媒または吸着担体を含有することが好ましい。

本発明の農薬組成物の農薬活性成分は、ネオニコチノイド系化合物である。前記ネオニコチノイド系化合物はアセタミプリドであることが好ましい。

本発明の第２の態様は、式（Ｉ）又は式（ＩＩ）で表される化合物をネオニコチノイド系化合物である農薬組成物と併用することを特徴とする農薬活性成分の効力増強方法である。

本発明の農薬組成物は、式（Ｉ）又は式（ＩＩ）で表される化合物を農薬用効力増強剤として、農薬活性成分と併用することにより、この農薬活性成分の効力を増強させることができる。また、本発明の農薬組成物は、安全性が高く、薬害等が生じることがないものである。
本発明の農薬活性成分の効力増強方法によれば、用いる農薬活性成分の効力を増強させることができるため、農薬活性成分の使用量及び薬害を低減させることができる。

以下、本発明を詳細に説明する。

１）農薬用効力増強剤
本発明は、前記式（Ｉ）で表される化合物（以下、「化合物（Ｉ）」ということがある。）、又は前記式（ＩＩ）で表される化合物（以下、「化合物（ＩＩ）」ということがある。）を含有する。本発明は、式（Ｉ）又は式（ＩＩ）で表される化合物を農薬用効力増強剤として用いる。

化合物（Ｉ）及び化合物（ＩＩ）は、分子内に、（ポリ）エチレンオキシ基（−Ｃ_２Ｈ_４−Ｏ−）ユニット（ＥＯ）、（ポリ）プロピレンオキシ基（−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−）ユニット（ＰＯ）、（ポリ）エチレンオキシ基（−Ｃ_２Ｈ_４−Ｏ−）ユニット（ＥＯ）、及び、（ポリ）プロピレンオキシ基（−Ｃ_３Ｈ_６−Ｏ−）ユニット（ＰＯ）を有する４元ブロック共重合体である。

式（１）中、Ｒは炭素数８〜２０の、アルキル基又はアルケニル基を表す。
炭素数８〜２０のアルキル基としては、直鎖又は分岐の、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基等が挙げられる。
炭素数８〜２０のアルケニル基としては、直鎖又は分岐の、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、トリデセニル基等が挙げられる。

ｗは平均で１〜２５のいずれかの整数を表し、ｘは平均で１〜２５のいずれかの整数を表し、ｙは平均で１〜２５のいずれかの整数を表し、ｚは平均で１〜２５のいずれかの整数を表す。本発明においては、ｗ、ｘ、ｙ及びｚは、平均で１〜１０であるのがそれぞれ好ましい。
高分子は、ユニット数の異なるものの混合物として存在する。ここで「平均で」とは、ユニット数の平均値をいう。

化合物（Ｉ）及び化合物（ＩＩ）は、例えば、特開２００４−９８０５４号公報に記載された、従来公知の方法により製造することができる。また、商品名：Ｎｅｗｃｏｌ２３０８ＬＹ、Ｎｅｗｃｏｌ２３０６ＨＹ（いずれも日本乳化剤社製）等として市販されているものを、そのまま用いることができる。

２）農薬活性成分
本発明で用いる農薬活性成分としては、特に限定されず、有機化合物でも無機化合物でもよいし、単一化合物であっても混合物であってもよい。またその形状は特に制約はなく、液状でも固体状でもよい。

具体的には、下記に示す殺菌剤、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤、殺そ剤、植物生長調節剤、防菌剤・防かび剤・防藻剤等が挙げられる。これらの農薬活性成分は、１種単独で、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。

殺菌剤としては、ＣＮＡ、ＤＰＣ、ＥＤＤＰ、ＩＢＰ、ＰＣＮＢ、ＴＰＮ、アグロバクテリウム、イソプロチオラン、イプコナゾール、イプロジオン、イミノクタジンアルベシル酸塩、イミノクタジン酢酸塩、イミベンコナゾール、エクロメゾール、オキサジキシル、オキシカルボキシン、オキシテトラサイクリン、オキシン銅、オキソリニック酸、カスガマイシン、カルベンダゾール、キノキサリン、キャプタン、クロロネブ、ジエトフェンカルブ、ジクロメジン、ジチアノン、ジネブ、ジフェノコナゾール、シプロコナゾール、ジメチリモール、ジラム、ストレプトマイシン、スルフェン酸系(ジクロフルアニド) 、ダゾメット、チアジアジン、チアベンダゾール、チオファネートメチル、チリアジン、テクロフタラム、テブコナゾール、テレフタル酸銅、トリアジメホン、トリアジン、トリクラミド、トリシクラゾール、トリフルミゾール、トリホリン、トルクロホスメチル、ノニルフェノールスルホン酸銅、バリダマイシン、ビテルタノール、ヒドロキシイソキサゾール、ピラゾホス、ピリフェノックス、ピロキロン、ビンクロゾリン、フェナリモル、フェリムゾン、フサライド、ブラストサイジン、フルアジナム、フルオルイミド、フルスルファミド、フルトラニル、プロクロラズ、プロシミドン、プロパモカルブ塩酸塩、プロピコナゾール、プロピネブ、プロベナゾール、ヘキサコナゾール、ペフラゾエート、ペンシクロン、ベンチアゾール、ホセチル、ポリオキシン、ポリカーバメート、ミクロブタニル、ミルディオマイシン、メタスルホカルブ、メタラキシル、メパニピリム、メプロニル、硫酸銅プロベナゾール等が挙げられる。

殺虫剤としては、ＢＰＭＣ、ＢＰＰＳ、ＢＲＰ、ＣＰＣＢＳ、ＣＶＭＰ、ＣＶＰ、ＣＹＡＰ、ＤＣＩＰ、ＤＥＰ、ＥＣＰ、ＥＰＮ、ＥＳＰ、ＭＩＰＣ、ＭＰＭＣ、ＭＰＰ、ＭＴＭＣ、ＰＡＰ、ＰＨＣ、ＰＭＰ、ＸＭＣ、アクリナトリン、アセタミプリド、アセフェート、アミトラズ、アラニカルブ、アレスリン、イソキサチオン、イソフェンホス、イミダクロプリド、エチオフェンカルブ、エチオン、エチルチオメトン、エトフェンプロックス、エトプロホスＭＣ、エトリムホス、オキサミル、オレイン酸ナトリウム、カルタップ、カルボスルファン、キナルホス、クロフェンテジン、クロルピリホス、クロルピリホスメチル、クロルフルアズロン、クロルベンジレート、ケルセン、サリチオン、ジエノクロル、シクロプロトリン、シハロトリン、シフルトリン、ジフルベンズロン、シペルメトリン、ジメチルビンホス、ジメトエート、シロマジン、スルプロホス、ダイアジノン、チオジカルブ、チオメトン、テトラジホン、テブフェンピラド、テフルトリン、テフルベンズロン、トラロメトリン、ニテンピラム、バミドチオン、ハルフェンプロックス、ビフェントリン、ピラクロホス、ピリダフェンチオン、ピリダベン、ピリミカーブ、ピリミジフェン、ピリミホスメチル、フィプロニル、フェニソブロモレート、フェノキシカルブ、フェノチオカルブ、フェンバレレート、フェンピロキシメート、フェンプロパトリン、ブプロフェジン、フラチオカルブ、フルシトリネート、プロチオホス、プロパホス、プロフェノホス、ヘキシチアゾクス、ペルメトリン、ベンスルタップ、ベンゾエピン、ベンゾメート、ベンダイオカルブ、ベンフラカルブ、ホサロン、ホスチアゼート、ポリナクチン複合体、ポリブテン、ホルモチオン、マラソン、メスルフェンホス、メソミル、メタアルデヒド、モノクロトホス、レスメトリン、塩酸レバミゾール、酸化フェンブタスズ、酒石酸モランテル等が挙げられる。

殺ダニ剤としては、スミイト（２−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンジルチオ）−４−クロロピリダジン−３（２Ｈ）−オン）、アクリシッド（２，４−ジニトロ−６−セカンダリ−ブチルフェニルジメチルアクリレエート）、クロルマイト（イソプロピル−４，４−ジクロルベンジレエート）、アカール（エチル−４，４−ジクロルベンジレエート）、ケルセン（１，１−ビス（ｐ−クロルフェニル）−２，２，２−トリクロルエタノール）、シトラゾン（エチル−Ｏ−ベンゾイル−３−クロル−２，６−ジメトキシベンゾハイドロキシメイト）、オマイト（２−（ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ）−シクロヘキシル−２−プロピニルスルファイト）、オサダン（ヘキサキス（β，β−ジメチルフェニルエチル）ジスタンノキサン）、ヘキシチアゾクス（トランス−５−（４−クロロフェニル）−Ｎ−シクロヘキシル−４−メチル−２−オキソチアゾリジン−３−カルボキサミド）、アミトラスズ（３−メチル−１，５−ビス（２，４−キシリル）−１，３，５−トリアザペンタ−１，４−ジエン）等が挙げられる。

除草剤としては、２，４−ＰＡ、ＡＣＮ、ＣＮＰ、ＤＡＰ、ＤＢＮ、ＤＣＢＮ、ＤＣＭＵ、ＤＣＰＡ、ＤＰＡ、ＤＳＭＡ、ＩＰＣ、ＭＢＰＭＣ、ＭＣＣ、ＭＣＰ、ＭＣＰＢ、ＭＣＰＰ、ＭＤＢＡ、ＰＡＣ、ＳＡＰ、ＴＣＡ、ＴＣＴＰ、セトキシジム、アイオキシニル、アシュラム、アトラジン、アミプロホスメチル、アメトリン、アラクロール、アロキシジム、イソウロン、イソキサベン、イマザピル、イマゾスルフロン、エスプロカルブ、エチジムロン、オキサジアゾン、オルソベンカーブ、カルブチレート、キザロホップエチル、キンクロラック、グリホサート、クロメトキシニル、クロメプロップ、クロルフタリム、シアナジン、シアン酸ナトリウム、ジクワット、ジチオピル、シデュロン、シノスルフロン、ジフェナミド、シマジン、ジメタメトリン、シメトリン、ジメピペレート、ターバシル、ダイムロン、チアザフルロン、チフェンスルフロンメチル、テトラピオン、テニルクロール、テブチウロン、トリクロピル、トリフルラリン、ナプロアニリド、ナプロパミド、パラコート、ビアラホス、ピクロラム、ビフェノックス、ピペロホス、ピラゾキシフェン、ピラゾスルフロンエチル、ピラゾレート、ピリブチカルブ、フェノキサプロップエチル、フェノチオール、フェンメディファム、ブタクロール、ブタミホス、フラザスルフロン、フルアジホップ、プレチラクロール、プロジアミン、プロピザミド、ブロマシル、プロメトリン、ブロモブチド、ヘキサジノン、ベスロジン、ベンスルフロンメチル、ベンゾフェナップ、ベンタゾン、ベンチオカーブ、ペンディメタリン、ホサミンアンモニウム、メチルダイムロン、メトスルフロンメチル、メトラクロール、メトリブジン、メフェナセット、モリネート、リニュロン、レナシル等が挙げられる。

殺そ剤としては、クマリン系、クロロファシノン、硫酸タリウム、モノフルオル酢酸ナトリウム、リン化亜鉛等が挙げられる。

植物生長調節剤としては、アブシジン酸、イナベエンフィド、インドール酪酸、ウニコナゾール、エチクロゼート、エテホン、オキシエチレンドコサノール、オキシン硫酸塩、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、過酸化カルシウム、キノキサリン、ＤＥＰ、クロキシホナック、クロルメート、クロレラ抽出液、塩化コリン、シアナミド、ジクロルプロップ、ジベレリンダミノジット、デシルアルコール、トリネキサパックエチル、パクロブトラゾール、パラフィン、ピペロニルブトキシド、ピフルフェンエチル、フルルプリミドール、プロヒドロジャスモン、プロヘキサジオンカルシウム塩、ベンジルアミノプリン、ペンディメタリン、ベンフラカルブ、イナベンフェイドホルクロルフェニュロン、マレイン酸ヒドラジドカリウム、メピコートクロリド、１−ナフチルアセトアミド、４-ＣＰＡ、ＭＣＰＡチオエチル、ＭＣＰＢ等が挙げられる。

防菌・防かび・防藻剤としては、トリアルキルトリアミン、エタノール、イソプロピルアルコール、プロピルアルコール、トリスニトロ、クロロブタノール、プロノポール、グルタルアルデヒド、ホルムアルデヒド、α−ブロムシンアムアルデヒド、スケーンＭ−８、ケーソンＣＧ、ＮＳ−５００Ｗ、ＢＩＴ、ｎ−ブチルＢＩＴ、アソチオシアン酸アリル、チアベンダゾール、２−ベンツイミダゾリルカルバミン酸メチル、ラウリシジン、バイオバン、トリクロカルバン、ハロカルバン、グラシイシカル、安息香酸、ソルビン酸、カプリル酸、プロピオン酸、１０−ウンデシレン酸、ソルビン酸カリウム、プロピオン酸カリウム、安息香酸カリウム、フタル酸モノマグネシウム、ウンデシレン酸亜鉛、８−ヒドロキシキノリン、キノリン銅、ＴＭＴＤ、トリクロサン、ジクロヘルアニリド、トリフルアニド、しらこタンバク、卵白リゾチーム、ベンチアゾール、カーバムナトリウム、トリアジン、テビコナゾール、ヒノキチオール、テトラクロロイソフタロニトリル、テクタマール３８、グルコン酸クロルヘキシジン、クロルヘキシジン塩酸塩、ポリヘキサメチレンビグアナイド、ポリビグアナイド塩酸塩、ダントプロム、クライダント、ピリチオンナトリウム、ジンクピリチオン、デンシル、カッパーピリチオン、チモール、イソプロピルメチルフェノール、ＯＰＰ、フェノール、ブチルバラペン、エチルパラベン、メチルパラペン、プロピルパラペン、メタクレゾール、オルトクレゾール、パラクレゾール、オルトフェニルフェノールナトリウム、クロロフェン、パラクロルフェノール、パラクロロメタキシレート、パラクロロクレゾール、フルオロフォルペット、ポリリジン、バイオパンＰ−１４８７、ジョートメチルパラトリルスルフォン、ポリビニルピロリドンパラクロロイソシアネル、過酸化水素、安定化二酸化塩素、過酢酸、ナフテン酸銅、ノパロンＡＧ３００、塩化銀、酸化チタン、銀、リン酸亜鉛カルシウム、シルバーエース、銀亜鉛アルミノケイ酸塩、銀亜鉛ゼオライト、ノバロンＡＧＺ３３０、ホロンキラー、ダイマー１３６、ペンザルコニウムクロライド、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド、バーダック２２５０／８０、塩化ベンゾトニウム、ハイアミｎ３５００Ｊ、臭化セチルアンモニウム、セトリミド、ＣＴＡＢ、セタブロン、ダイマー３８、塩化ペンザルコニウム、ハイアミン３５００Ｊバーダック１７０Ｐ、ＤＣ−５７００、セチルピリジニウムクロライド、キトサン、デュウロン、ＤＣＭＵ、プリペントールＡ６、ＣＭＩ、２Ｃｌ−ＯＩＴ、ＢＣＭ、ＺＰＴ、ＢＮＰ、ＯＩＴ、ＩＰＢＣ、ＴＣＭＳＰ等が挙げられる。

農薬活性成分として好ましくは、ネオニコチノイド系化合物を挙げることができる。
ネオニコチノイド系化合物の具体例としては、アセタミプリド、イミダクロプリド、クロチアニジン、ジノテフラン、チアクロプリト、チアメトキサム、ニテンピラムなどが挙げられる。

これらの農薬活性成分の含有量は、特に限定されないが、農薬組成物全体に対し、通常０．００１〜９９重量％、好ましくは０．０１〜７０重量％、より好ましくは０．１〜５０重量％である。

また、本発明の農薬組成物において、用いる本発明の化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）と、農薬活性成分の使用割合は、特に限定されないが、重量比で、好ましくは（化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ））／（農薬活性成分）＝０．０３／１〜５０／１であり、より好ましくは０．０４／１〜２０／１であり、さらに好ましくは０．１／１〜１０／１である。農薬活性成分に対する化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）の使用量が上記範囲であると、上記範囲未満である場合に比して、目的とする農薬の効力増強効果を相対的に高めることができる。一方、農薬活性成分に対する化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）の使用量が上記範囲を超えても、それ以上の効果の上昇は望めない。

３）その他の成分

本発明の農薬組成物には、さらに、溶媒を含有させることが好ましい。これにより、優れた農薬活性成分の効力増強効果及び薬害軽減効果を有する液状の農薬組成物が得られる。

用いる溶媒としては、農園芸学上許容されるものであれば、特に制限されない。例えば、水、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、フェノール系溶媒、複素環系溶媒、炭化水素系溶媒、エステル系溶媒、アミド系溶媒、ケトン系溶媒、含硫黄系溶媒、及びこれらの溶媒の二種以上からなる混合溶媒等が挙げられる。

アルコール系溶媒としては、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ネオペンタノール、ｎ−へキサノール、へプタノール、ｎ−オクタノール、イソオクタノール、２−エチルヘキサノール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコール、オレイルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセロール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、テトラヒドロフルフリルアルコール、グリセリン、１−チオグリセロール、３−メトキシ−１−ブタノール、２−メルカプトエタノール、シクロヘキサノール、３−メチル−３−メトキシ−１−ブタノール、ブチルジグリコール、フルフリルアルコール、エチレンジグリコール、ジ酢酸エチレングリコール、イソプロピレングリコール、２−（２−クロロエトキシ）エタノール、１，３−ブタンジオール、２−エチル−１−ヘキサノール、１，５−ペンタンジオール、トリエチレングリコール、エチレントリグリコール、１，４−ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メチル−２，４−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、チオジグリコール、イソアミルアルコール、５−ジメチル−１−へキシン−３−オール、ノニルアルコール、３−クロロ−１−プロパノール、デシルアルコール、モノ酢酸エチレングリコール、オクタンジオール、２−フェノキシエタノール、１，２，６−へキサントリオール、ポリプロピレングリコール、メタクリル酸−１，３−ブチレングリコール、メタクリル酸エチレングリコール、メタクリル酸テトラエチレングリコール、メタクリル酸トリエチレングリコール、グエコール、グリシドール、シクロヘキサノール、１−メチルシクロへキサノール、２，４−キシレノール、３，５−キシレノール等が挙げられる。

エーテル系溶媒としては、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等が挙げられる。

フェノール系溶媒としては、クレゾール、オクチルフェノール、ノニルフェノール、トリイソブチルフェノール、トリスチリルフェノール等が挙げられる。

複素環系溶媒としては、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、プロピレンカーボネート等が挙げられる。

炭化水素系溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、メシチレン、エチルベンゼン等の芳香族炭化水素類；ナフタレン、１−メチルナフタレン、２−メチルナフタレン、ジメチルナフタレン、インダン、テトラリン等の縮合芳香族炭化水素類；シクロヘキセン、シクロへキシン、シクロヘキサン、メチルシクロペンタン等の、飽和又は不飽和の環状脂肪族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、オクタン、２−メチルブタン、２，２，４−トリメチルペンタン等の直鎖又は分枝鎖の、飽和又は不飽和の脂肪族炭化水素；等が挙げられる。

エステル系溶媒としては、ギ酸エステル、酢酸エステル、プロピオン酸エステル、エルカ酸エステル、ラウリン酸エステル、パルミチン酸エステル、ステアリン酸エステル、オレイン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル等の脂肪族モノカルボン酸エステル；乳酸エステル、クエン酸エステル等のヒドロキシカルボン酸エステル；シュウ酸エステル、マロン酸エステル、コハク酸エステル、グルタル酸エステル、アジピン酸エステル、ピメリン酸エステル、セバシン酸エステル、アゼライン酸エステル、スベリン酸エステル、マレイン酸エステル、フタル酸エステル、テレフタル酸エステル、メリット酸エステル、トリメリット酸エステル、ポリマレイン酸エステル等の脂肪族ポリカルボン酸エステル；安息香酸エステル、フタル酸エステル等の芳香族カルボン酸エステル；等が挙げられる。

これらのエステルとしては、メチルエステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、イソプロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチルエステル、ｓ−ブチルエステル、ｔ−ブチルエステル、ｎ−ペンチルエステル、イソペンチルエステル等のＣ１〜１０アルキルエステル等が挙げられる。

アミド系溶媒としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等が挙げられる。

ケトン系溶媒としては、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、ジアセトンアルコール、メチルイソブチルケトン、メチル−ｎ−アミルケトン、２−メチル−２−ペンテン−４−オン、アセトフェノン等が挙げられる。
含硫黄系溶媒としては、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、スルホランなどが挙げられる。

動植物油系溶媒としては、ヒマシ油、ヤシ油、パーム核油、ナタネ油、アマニ油、綿実油、大豆油、キリ油、スクワラン、イワシ油などが挙げられる。

溶媒の使用量は、特に限定されないが、農薬組成物全体に対して、通常、１〜９９．９重量％、好ましくは、３０〜９６重量％である。

また、本発明の農薬組成物には、吸着担体を含有させるのも好ましい。吸着担体を含有させた固体状農薬組成物としても、優れた農薬活性成分の効力増強効果及び薬害軽減効果を得ることができる。また、吸着担体を含有させることにより、希釈物性に優れる固形状農薬組成物を得ることができる。すなわち、水に希釈した際、自己分散性に優れ、凝集しにくく、起泡性が小さく、沈降量が少ない農薬組成物を得ることができる。

用いる吸着担体としては、化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）を吸着し得るものであれば特に限定されない。例えば、非晶質シリカ（ホワイトカーボン）、珪藻土、ゼオライト、アタパルジャイト、酸性白土等が挙げられる。これらの中でも、吸油能が高いことから、非晶質シリカ、珪藻土が好ましい。

非晶質シリカの具体例としては、東ソー・シリカ社製の「ニップシールＮ Ｓ−Ｋ」、「ニップシールＮ Ｓ−ＫＲ」、ＤＳＬ．ジャパン社製の「カープレックス ♯８０」、「カープレックス ♯６７」、「カープレックス ♯１１２０」、トクヤマ社製の「トクシールＮＳＫ」、「トクシールＰ」、日本アエロジル社製の「ＡＥＲＯＳＩＬ １３０」、「ＡＥＲＯＳＩＬ ２００」、「ＡＥＲＯＳＩＬ ３００」、「ＡＥＲＯＳＩＬ ３８０」等が挙げられる。

珪藻土の具体例としては、セライトコーポレーション社製の「ＤｉａＦｉｌ６１０」、「ＤｉａＦｉｌ６１５」、昭和化学工業社製の「ラヂオライトＳ ＰＦ」、クニミネ工業社製の「クニライト２０１」、オプライト工業社製の「オプライトＰ−１３００」等の乾燥珪藻土；昭和化学工業社製の「ラヂオライト♯１００」、「ラヂオライト♯２００」、「ラヂオライト♯５００」、「ラヂオライト♯８００」、「ラヂオライトファインフローＢ」等の焼成珪藻土加工品；昭和化学工業社製の「ラヂオライトマイクロファイン」、「ラヂオライトＦ」、「ラヂオライトクリアフロー」、「ラヂオライト♯２０００」、白山工業社製の「ゼムライト３Ｙ」等の融剤焼成した珪藻土加工品；等が挙げられる。

吸着担体の使用量は、特に限定されないが、農薬組成物全体に対して、通常、１〜９９．９重量％、好ましくは２０〜８０重量％、より好ましくは３０〜７０重量％である。

本発明の農薬組成物は、さらに、界面活性剤を含有してもよい。界面活性剤を含有することにより、農薬活性成分の効力増強効果をさらに向上させ、薬害を低減できる場合がある。

界面活性剤としては、特に制限されず、非イオン性界面活性剤、陰イオン性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両性界面活性剤等を用いることができる。

非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン植物油エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンフェニルエーテルポリマー、ポリオキシエチレンアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンアリールフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー；フッ素系界面活性剤（パーフルオロアルキルカルボン酸等）；シリコーン系界面活性剤（ポリオキシアルキレンジメチルポリシロキサンコポリマー等）；アセチレングリコール系界面活性剤（２，４，７，９−テトラメチル−デシン−４，７−ジオール等）；等が挙げられる。

陽イオン性界面活性剤としては、タローアミンエチレンオキサイド付加物、オレイルアミンエチレンオキサイド付加物、ソイアミンエチレンオキサイド付加物、ココアミンエチレンオキサイド付加物、合成アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、オクチルアミンエチレンオキサイド付加物等のアルキルアミンエチレンオキサイド付加物；アルキルアミンプロピレンオキサイド付加物；ＷＯ９５／３３３７９号パンフレットに記載のアルカノールアミンアルキルエステル化物及びそのアルキレンオキサイド付加物；これらの化合物から誘導された４級アンモニウム化合物；及びこれらの混合物等が挙げられる。

陰イオン性界面活性剤としては、ポリカルボン酸型界面活性剤、リグニンスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルサルフェート、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテルサルフエート、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、ラウリルジメチルアミンオキサイド、アルモックス(Ａｒｍｏｘ）Ｃ／１２、アミンオキサイド、モナテリックス（Ｍｏｎａｔｅｒｉｃｓ）、ミラノール（Ｍｉｒａｎｏｌｓ）、ベタイン、ロンザイン（Ｌｏｎｚａｉｎｅｓ）、これらの混合物等が挙げられる。
これらの界面活性剤は１種単独で、或いは２種以上を組み合わせて用いることができる。

本発明の農薬組成物において、化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）と界面活性剤との併用割合は、特に限定されないが、重量比で、（化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ））／（他の界面活性剤）＝１／１０〜５０／１であることが好ましく、より好ましくは１／１〜１０／１である。

本発明の農薬組成物は、化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）、並びに、所望により溶媒又は吸着担体、及び／又は界面活性剤を混合し、得られた混合物を撹拌することにより調製することができる。

本発明で用いる化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）は、農薬活性成分の効力を増強させる効果に優れ、かつ薬害を生じることがないものである。したがって、農薬活性成分の使用量を低減させたり、使用量はそのままで薬害を低減させることができる。

本発明の農薬組成物には、本発明の効果を害さない範囲で、必要に応じてキレート剤、ｐＨ調節剤、無機塩類、増粘剤等の他の成分を加えてもよい。

本発明の農薬組成物は、化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）、農薬活性成分の少なくとも一種、並びに、所望により溶媒又は吸着担体、及び／又は界面活性剤等に、必要により添加剤を添加して、所望によりさらに固体担体、液体担体、ガス状担体と混合し、又は多孔セラミック板や不織布等の基剤に含浸し、一般の農薬のとり得る形態に製剤化して使用することができる。農薬の形態としては、水和剤、粒剤、粉剤、乳剤、水溶剤、懸濁剤、顆粒水和剤、フロアブル、エアゾール、煙霧剤、加熱蒸散剤、燻煙剤、毒餌、マイクロカプセル等が挙げられる。

添加剤及び担体としては、固型剤を目的とする場合は、大豆粒、小麦粉等の植物性粉末、珪藻土、燐灰石、石こう、タルク、ベントナイト、パイロフィライト、クレイ等の鉱物性微粉末、安息香酸ソーダ、尿素、芒硝等の有機及び無機化合物が使用される。
液体の剤型を目的とする場合は、ケロシン、キシレン及びソルベントナフサ等の石油留分、シクロヘキサン、シクロヘキサノン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アルコール、アセトン、メチルイソブチルケトン、鉱物油、植物油、水等を溶剤として使用することができる。
噴射剤に用いられるガス状担体としては、ブタンガス、ＬＧ、ジメチルエーテル及び炭酸ガスが挙げられる。

また、本発明の農薬組成物は、調製した、又は市販の、少なくとも一種の農薬活性成分を含有する農薬組成物又は農薬製剤に、本発明の化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）を添加・撹拌して調製することもできる。

本発明の農薬組成物は、従来の農薬組成物と同様に、そのままで、又は水等で希釈して、種子、植物体、水面又は土壌に施用することができる。また、さらに、他の殺菌剤、殺虫剤、除草剤、展着剤、肥料、土壌改良剤等と併用することもできる。

本発明の農薬組成物は、農耕地、非農耕地双方の処理に用いることができる。
農耕地処理には、種芋等への吹き付け処理、粉衣処理、散布塗布、浸漬処理等の種子処理剤として；散布処理、トップドレッシング処理等の茎葉処理剤として；表面散布処理、混和処理、灌注処理、燻蒸処理、植穴処理、株元処理、作条処理、播溝処理、育苗箱処理、育苗ポット処理等の土壌処理剤として；粒剤処理、ジャンボ剤処理、フロアブル剤処理等の水田処理剤として；燻蒸処理、芝生用処理等のその他の処理剤として使用することができる。

非農耕地処理には、土壌病虫害防除剤、シロアリ防除剤、害虫防除剤、木材害虫防除剤、ベイト剤、動物外部寄生虫防除剤、衛生害虫防除剤、家庭防疫用剤、魚網等の防藻剤、木材等の防黴剤等として使用することができる。

本発明の農薬組成物の施用量は、用いる農薬活性成分の種類、気象条件、剤型、施用方法、施用場所、防除対象病害、対象作物等にもよるが、通常１ヘクタール当たり有効成分化合物量にして１〜１０００ｇ、好ましくは１０〜１００ｇである。

本発明の農薬組成物においては、含まれる化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）の働きで、農薬活性成分の効力が十分に引き出される。そのため、本発明の農薬組成物は、化合物（Ｉ）および化合物（ＩＩ）のいずれも含有しない農薬組成物に比して、農薬活性が高く、しかも薬害が少ないものである。

４）農薬活性成分の効力増強方法
本発明の第２は、農薬活性成分を用いるに際し、本発明の化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）を農薬用効力増強剤として併用することを特徴とする農薬活性成分の効力増強方法である。

本発明の農薬活性成分の効力増強方法としては、より具体的には、
（ａ）本発明の農薬組成物を散布する方法、（ｂ）本発明の化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）と、農薬活性成分の少なくとも一種を含有する農薬製剤を、散布直前に所定割合で混合し（タンクミックス）、得られた混合物を散布する方法、（ｃ）本発明の化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）と、農薬活性成分の少なくとも一種を含有する農薬製剤を、ほぼ同時期に同一の防除対象物に散布する方法、等が挙げられる。

本発明の農薬活性成分の効力増強方法によれば、用いる農薬活性成分の効力を増強させることができるため、農薬活性成分の使用量及び薬害を低減させることができる。

以下に実施例を挙げ、本発明をより具体的に説明する。但し、本発明は以下の実施例により、何ら限定されるものではない。

（実施例１）
化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）として、商品名：Ｎｅｗｃｏｌ２３０８ＬＹ（日本乳化剤社製）（以下、「効力増強剤Ｉ」という。）２．５部、農薬活性成分としてアセタミプリド２．２部、溶媒としてγ−ブチロラクトン１２．５部、及びジプロピレングリコール８２．８部を混合・溶解して均一な農薬組成物１を得た。

（実施例２）
化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）として、効力増強剤Ｉ ２．５部、農薬活性成分としてアセタミプリド２．２部、溶媒としてＮ−メチル−２−ピロリドン１２．５部、及びジプロピレングリコール８２．８部を混合・溶解して均一な農薬組成物２を得た。

（比較例１）
効力増強剤としてジオクチルスルホコハク酸金属塩（ＮＫ−ＥＰ−７０Ｇ、７０％、竹本油脂社製）１部、農薬活性成分としてアセタミプリド２．２部、溶媒としてジエチレングルコール９６．８部を混合・溶解して均一な農薬組成物３を得た。

（試験例１）
実施例１、２、及び比較例１で得られた農薬組成物１〜３につき、マツノゴマダラカミキリムシに対する農薬活性成分の効力試験を行った。
農薬組成物１〜３のそれぞれを、水で２００倍に希釈し、黒松（４年生：ポット植え）に、１ポットあたり２００ｍＬ散布した。散布液が十分に乾いたところで松枝を１０本切り取り、１カップ内に松枝１本を固定し、マツノマダラカミキリ成虫１頭を放虫した。各区とも１０カップ（オス：５カップ、メス：５カップ）供試し、１日後から７日後まで、殺虫効果を観察した。無処理の場合とともに、観察結果を下記第１表に示す。

なお、表中、後食面積は、マツノマダラカミキリ成虫１頭が食した松の新梢表皮の面積である。
また、麻痺とは、死亡には至らず、痙攣などの異常興奮が見られる状態が観測された場合を意味する。

第１表より、農薬組成物１、２を用いた場合には、農薬組成物３を用いた場合及び無処理の場合に比し、優れた殺虫効果が認められた。また、麻痺の状態であっても、後食できない状態となるため、後食面積が著しく小さくなり、マツノマダラカミキリ成虫による被害を著しく低減することができた。

（実施例３〜５）
市販の農薬製剤である、モスピラン水溶剤（４０００倍、日本曹達社製（以下にて同じ））、ナブ乳剤（１０００倍、日本曹達社製（以下にて同じ））、トップジンＭ水和剤（１０００倍、日本曹達社製（以下にて同じ））のそれぞれに、化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）として、効力増強剤Ｉを、７５０ｐｐｍ、５００ｐｐｍ、２５０ｐｐｍの濃度になるようにそれぞれ添加・撹拌して、農薬組成物４〜６をそれぞれ調製した。

（比較例２〜４）
モスピラン水溶剤、ナブ乳剤、及びトップジンＭ水和剤のそれぞれに、商品名：Ｎｅｗｃｏｌ２３０３〔ポリオキシエチレンアルキルエーテル、日本乳化剤社製、以下、「効力増強剤Ａ」という。〕を、７５０ｐｐｍ、５００ｐｐｍ、２５０ｐｐｍの濃度になるようにそれぞれ添加して、農薬組成物７〜９をそれぞれ調製した。

（比較例５〜７）
モスピラン水溶剤、ナブ乳剤、及びトップジンＭ水和剤のそれぞれに、商品名：Ｎｅｗｃｏｌ２３０３Ｙ〔ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンポリオキシエチレンアルキルエーテル、日本乳化剤社製、以下、「効力増強剤Ｂ」という。〕を、７５０ｐｐｍ、５００ｐｐｍ、２５０ｐｐｍの濃度になるようにそれぞれ添加して、農薬組成物１０〜１２をそれぞれ調製した。

（試験例２）
実施例３〜５の農薬組成物４〜６、比較例２〜４の農薬組成物７〜９、及び比較例５〜７の農薬組成物１０〜１２のそれぞれを、インゲン葉に一定量添付して、薬害の有無について検討した。結果を下記第２表にまとめて示す。
なお、表中、薬害指数は、薬害が全く認められず、健全であった場合が薬害指数を「０」、薬害により枯死した場合が薬害指数「１０」として、薬害の度合いが大きくなるに従い薬害指数の値が大きくなるように、０〜１０の１０段階で評価した値である。

第２表より、効力増強剤Ｉを用いた農薬組成物４〜６は、効力増強剤Ａ、Ｂを用いた農薬組成物７〜１２に比して、いずれの場合においても、薬害が著しく軽減されていることがわかった。

（実施例６）
化合物（Ｉ）又は化合物（ＩＩ）として効力増強剤Ｉ ７部を、吸着担体として非晶質シリカ（カープレックス♯１１２０、ＤＳＬ．ジャパン社製）７部を用い、吸着担体に効力増強剤Ｉを吸着させた吸着品（１）を１４部得た。得られた吸着品（１）１４部、トップジンＭ水和剤１０部、及びクラウンクレイ７６部を、コーヒーミルにて混合し、均一な農薬組成物１３を得た。

（比較例８）
効力増強剤Ａ ７部を、非晶質シリカ（カープレックス♯１１２０、ＤＳＬ．ジャパン社製）７部に吸着させた吸着品（２）１４部、トップジンＭ水和剤１０部、及びクラウンクレイ７６部を、コーヒーミルにて混合し、均一な農薬組成物１４を得た。

（比較例９）
効力増強剤Ｂ ５０部、非晶質シリカ（カープレックス♯１１２０、ＤＳＬ．ジャパン社製）５０部に吸着させた吸着品（３）１４部、トップジンＭ水和剤１０部、及びクラウンクレイ７６部を、コーヒーミルにて混合し、均一な農薬組成物１５を得た。

（試験例３）
実施例６、及び比較例８、９で得られた農薬組成物１３〜１５につき、水に投入したときの自己分散性、３０回転倒３０分後の泡高、沈降量、及び凝集の有無を調べ、希釈物性を試験した。

自己分散性は、３度硬水１００ｍＬの入った１００ｍＬネスラー管に農薬組成物を投入し、その様子を観察することによって評価した。投入後、容器の中ごろから糸を引きはじめながら沈む場合を「○」、まったく糸を引かずにそのまま沈む場合を「×」として評価した。評価結果を下記第３表に示す。

また、凝集の有無を、自己分散性の評価後、ネスラー管を３０回転倒し、その３０分後に評価した。大きさが１ｍｍ以上の凝集が観察される場合を「＋」、凝集が観察されない場合を「−」として評価した。評価結果を下記第３表に示す。さらに、凝集の有無を評価する際、泡高（ｍｍ）と、沈降量（ｍＬ）を測定した。測定結果を下記第３表に示す。

農薬組成物１３は、自己分散性に優れ、希釈３０分後も、凝集がなく、泡高がなく、沈降量も少なかった。一方、農薬組成物１４は、自己分散性に劣り、希釈３０分後、凝集し、沈降量も多かった。農薬組成物１５は、自己分散性には優れ、希釈３０分後も、凝集がなく、沈降量も少なかったが、泡高が大きかった。

本発明によれば、農薬活性成分の効力が高く、安全性が高く、薬害等が生じない農薬組成物が提供できる。また、本発明の農薬活性成分の効力増強方法によれば、農薬活性成分の使用量及び薬害を低減させることができ、産業上有用である。

Claims (5)

1. 式（Ｉ）
   

   

   又は、式（ＩＩ）
   

   

   （式中、ＥＯはエチレンオキシ基を表し、ＰＯはプロピレンオキシ基を表し、Ｒは炭素数８〜２０の、アルキル基又はアルケニル基を表し、ｗは平均で１〜２５のいずれかの整数を表し、ｘは平均で１〜２５のいずれかの整数を表し、ｙは平均で１〜２５のいずれかの整数を表し、ｚは平均で１〜２５のいずれかの整数を表す。）で表される化合物とネオニコチノイド系化合物である農薬活性成分を含有することを特徴とする農薬組成物。
2. 前記ネオニコチノイド系化合物が、アセタミプリドであることを特徴とする請求項１に記
   載の農薬組成物。
3. さらに、溶媒を含有する請求項１又は２に記載の農薬組成物。
4. さらに、吸着担体を含有する請求項１又は２に記載の農薬組成物。
5. 式（Ｉ）又は式（ＩＩ）で表される化合物をネオニコチノイド系化合物である農薬活性成分と併用することを特徴とする農薬活性成分の効力増強方法。