JPH0639493B2 - ハロメチル化芳香族ビニル化合物ポリマーの製造法 - Google Patents
ハロメチル化芳香族ビニル化合物ポリマーの製造法Info
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- JPH0639493B2 JPH0639493B2 JP25622690A JP25622690A JPH0639493B2 JP H0639493 B2 JPH0639493 B2 JP H0639493B2 JP 25622690 A JP25622690 A JP 25622690A JP 25622690 A JP25622690 A JP 25622690A JP H0639493 B2 JPH0639493 B2 JP H0639493B2
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- Japan
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- vinyl compound
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- compound polymer
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） この発明は、ハロメチル化芳香族ビニル化合物ポリマー
の製造法に関するものである。さらに詳しくは、この発
明は種々の高分子試薬や高分子触媒の製造用原料等とし
て有用なハロメチル化芳香族ビニル化合物ポリマーを製
造する方法に関するものである。
の製造法に関するものである。さらに詳しくは、この発
明は種々の高分子試薬や高分子触媒の製造用原料等とし
て有用なハロメチル化芳香族ビニル化合物ポリマーを製
造する方法に関するものである。
（従来の技術とその課題） ポリスチレン、架橋ポリスチレン等の芳香族ビニル化合
物ポリマーの芳香環にハロメチル基を有する芳香族ビニ
ル化合物ポリマーは、ペプチドや核酸などの固相合成用
担体、あるいは触媒担体などに用いられる高分子樹脂の
製造用原料等として有用なものであり、その製造法が各
種検討されてきている。たとえば、クロルメチルメチル
エーテルをルイス酸の存在下に芳香族ビニル化合物ポリ
マーと反応させる方法や、ポリ（ｐ−メチルスチレン）
を相間移動触媒の存在下に過塩素酸ナトリウムと反応さ
せる方法(Macromolecules 1986,19,2470〜2472)が知ら
れている。
物ポリマーの芳香環にハロメチル基を有する芳香族ビニ
ル化合物ポリマーは、ペプチドや核酸などの固相合成用
担体、あるいは触媒担体などに用いられる高分子樹脂の
製造用原料等として有用なものであり、その製造法が各
種検討されてきている。たとえば、クロルメチルメチル
エーテルをルイス酸の存在下に芳香族ビニル化合物ポリ
マーと反応させる方法や、ポリ（ｐ−メチルスチレン）
を相間移動触媒の存在下に過塩素酸ナトリウムと反応さ
せる方法(Macromolecules 1986,19,2470〜2472)が知ら
れている。
あるいはまた、低分子芳香族化合物のハロメチル化法と
して知られているトリオキサンとＨＢｒとを相間移動触
媒の存在下に反応させる方法(Synlett．55(1989))を、
芳香族ビニル化合物ポリマーのハロメチル化法として応
用することも考えられる。
して知られているトリオキサンとＨＢｒとを相間移動触
媒の存在下に反応させる方法(Synlett．55(1989))を、
芳香族ビニル化合物ポリマーのハロメチル化法として応
用することも考えられる。
しかしながら、以上の通りのこれまでに知られている方
法の場合には、克服すべきいつくかの課題があった。
法の場合には、克服すべきいつくかの課題があった。
すなわち、クロルメチルメチルエーテルを用いる方法の
場合には、原料とするクロルメチルメチルエーテルには
発癌性があり、その取扱いが危険であった。
場合には、原料とするクロルメチルメチルエーテルには
発癌性があり、その取扱いが危険であった。
また、相間移動触媒の存在下での過塩素酸ナトリウムを
用いての反応法の場合には、ハロメチル基の導入率が低
いものを合成するには適当であるが、この割合を高めよ
うとすると、ジクロルメチル化も進行するという欠点が
あった。また、この方法では、原料とするポリ（Ｐ−メ
チルスチレン）を使用するため、担体などとして使用す
る場合にハロゲン化されていないパラ（Ｐ）位のメチル
基が副反応を起こすという懸念があった。
用いての反応法の場合には、ハロメチル基の導入率が低
いものを合成するには適当であるが、この割合を高めよ
うとすると、ジクロルメチル化も進行するという欠点が
あった。また、この方法では、原料とするポリ（Ｐ−メ
チルスチレン）を使用するため、担体などとして使用す
る場合にハロゲン化されていないパラ（Ｐ）位のメチル
基が副反応を起こすという懸念があった。
さらにトリオキサンとＨＢｒとの反応法を応用しようと
すると、樹脂の着色が避けられないという欠点があっ
た。
すると、樹脂の着色が避けられないという欠点があっ
た。
このため、クロルメチルメチルエーテルのような発癌物
質を原料として使用することなく、副反応や樹脂の着色
も生じない新しいハロメチル化芳香族ビニル化合物ポリ
マーの製造方法の実現が望まれていた。
質を原料として使用することなく、副反応や樹脂の着色
も生じない新しいハロメチル化芳香族ビニル化合物ポリ
マーの製造方法の実現が望まれていた。
（課題を解決するための手段） この発明は、上記の課題を解決するものとして、芳香族
ビニル化合物ポリマーに、ホルムアルデヒド類と含シリ
ルハロゲン化物とをルイス酸の存在下に反応させること
を特徴とするハロメチル化芳香族ビニル化合物ポリマー
の製造法を提供する。
ビニル化合物ポリマーに、ホルムアルデヒド類と含シリ
ルハロゲン化物とをルイス酸の存在下に反応させること
を特徴とするハロメチル化芳香族ビニル化合物ポリマー
の製造法を提供する。
この製造法においては、原料芳香族ビニル化合物ポリマ
ーとして、側鎖ビニル基によってポリマーの主鎖結合が
形成される各種のポリマーが使用される。たとえばこの
ような芳香族ビニル化合物ポリマーとしては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、α−エ
チルスチレン、β−エチルスチレン等のアルキルスチレ
ン、その他、ハロメチル化反応を阻害することのない置
換基を有するスチレン類等のモノマーから製造されるポ
リマーや、さらにはジビニルベンゼン等の二官能性コモ
ノマーとの架橋ポリマーが例示される。
ーとして、側鎖ビニル基によってポリマーの主鎖結合が
形成される各種のポリマーが使用される。たとえばこの
ような芳香族ビニル化合物ポリマーとしては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、β−メチルスチレン、α−エ
チルスチレン、β−エチルスチレン等のアルキルスチレ
ン、その他、ハロメチル化反応を阻害することのない置
換基を有するスチレン類等のモノマーから製造されるポ
リマーや、さらにはジビニルベンゼン等の二官能性コモ
ノマーとの架橋ポリマーが例示される。
置換基としては、たとえば、アルコキシ基、アミノ基、
ニトロ基、カルボニル基、エステル基、シアノ基、アミ
ド基、ウレア基、アルキルチオ基などが例示される。
ニトロ基、カルボニル基、エステル基、シアノ基、アミ
ド基、ウレア基、アルキルチオ基などが例示される。
一方の原料化合物としてのホルムアルデヒド類として
は、ホルムアルデヒド、あるいはホルムアルデヒド生成
物質としてのパラホルムアルデヒド、トリオキサン等を
使用することができ、また、含シリルハロゲン化物とし
ては、分子内に珪素原子と置換または非置換の炭化水素
基との結合と、珪素原子とハロゲン原子（たとえば塩素
原子、臭素原子、沃素原子等）との結合を有する任意の
化合物を使用することができる。具体的には、トリメチ
ルシリルクロライド、トリメチルシリルブロマイド、ト
リメチルシリルアイオダイド、トリエチルシリルクロラ
イド、トリエチルシリルブロマイド、トリプロピルジリ
ルクロライド、トリプロピルシリルブロマイド、トリイ
ソプロピルシリルクロライド、トリブチルシリルクロラ
イド、トリペンチルシリルブロマイド、ジメチルジクロ
ロシラン、ジメチルジブロムシラン、ジメチルジヨード
シラン、ジエチルジクロロシラン、ジメチルクロルシラ
ン、ジメチルヨードシラン、ジエチルクロルシラン、ク
ロロメチルジメチルクロロシラン、クロロエチルジメチ
ルクロロシラン、γ−クロロプロピルジメチルクロロシ
ラン、シクロヘキシルジメチルクロロシラン、シクロヘ
キシルジメチルブロムシラン、シクロヘキシルジプロピ
ルクロロシラン、１，３−ジクロロ−１，１，３，３−
テトラメチルジシロキサン、１，３−ジブロム−１，
１，３，３−テトラエチルジシロキサン、１，１−ジク
ロロ−１−シロラン、１，１−ジブロム−１−シロラ
ン、イソプロピルジメチルクロロシラン、イソプロピル
ジエチルブロムシラン等を挙げることができる。
は、ホルムアルデヒド、あるいはホルムアルデヒド生成
物質としてのパラホルムアルデヒド、トリオキサン等を
使用することができ、また、含シリルハロゲン化物とし
ては、分子内に珪素原子と置換または非置換の炭化水素
基との結合と、珪素原子とハロゲン原子（たとえば塩素
原子、臭素原子、沃素原子等）との結合を有する任意の
化合物を使用することができる。具体的には、トリメチ
ルシリルクロライド、トリメチルシリルブロマイド、ト
リメチルシリルアイオダイド、トリエチルシリルクロラ
イド、トリエチルシリルブロマイド、トリプロピルジリ
ルクロライド、トリプロピルシリルブロマイド、トリイ
ソプロピルシリルクロライド、トリブチルシリルクロラ
イド、トリペンチルシリルブロマイド、ジメチルジクロ
ロシラン、ジメチルジブロムシラン、ジメチルジヨード
シラン、ジエチルジクロロシラン、ジメチルクロルシラ
ン、ジメチルヨードシラン、ジエチルクロルシラン、ク
ロロメチルジメチルクロロシラン、クロロエチルジメチ
ルクロロシラン、γ−クロロプロピルジメチルクロロシ
ラン、シクロヘキシルジメチルクロロシラン、シクロヘ
キシルジメチルブロムシラン、シクロヘキシルジプロピ
ルクロロシラン、１，３−ジクロロ−１，１，３，３−
テトラメチルジシロキサン、１，３−ジブロム−１，
１，３，３−テトラエチルジシロキサン、１，１−ジク
ロロ−１−シロラン、１，１−ジブロム−１−シロラ
ン、イソプロピルジメチルクロロシラン、イソプロピル
ジエチルブロムシラン等を挙げることができる。
これらのホルムアルデヒド類と含シリルハライドとを用
いるこの発明のハロメチル化反応法においては、反応系
にルイス酸を存在させるが、このルイス酸としては、こ
れまでに知られているＳｎＣｌ４、ＳｎＢｒ４、ＳｎＩ
４、ＴｉＣｌ４、ＴｉＢｒ４、ＴｉＩ４、ＡｌＣｌ３、
ＡｌＢｒ３、ＡｌＩ３、ＺｎＣｌ２、ＺｎＢｒ２、Ｚｎ
Ｉ２、ＦｅＣｌ３、ＦｅＢｒ３、ＦｅＩ３、ＺｒＣ
ｌ４、ＺｒＢｒ４、ＺｒＩ４、ＣＨ３ＣＨ２ＡｌＣ
ｌ２、ＣＨ３ＣＨ２ＡｌＢｒ２、ＣＨ３ＣＨ２Ａｌ
Ｉ２、 （ＣＨ３ＣＨ２）２ＡｌＣｌ、 （ＣＨ３ＣＨ２）２ＡｌＢｒ、 （ＣＨ３ＣＨ２）２ＡｌＩ、 ＢＦ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ３）２などをはじめとして、各種
のものを使用することができる。
いるこの発明のハロメチル化反応法においては、反応系
にルイス酸を存在させるが、このルイス酸としては、こ
れまでに知られているＳｎＣｌ４、ＳｎＢｒ４、ＳｎＩ
４、ＴｉＣｌ４、ＴｉＢｒ４、ＴｉＩ４、ＡｌＣｌ３、
ＡｌＢｒ３、ＡｌＩ３、ＺｎＣｌ２、ＺｎＢｒ２、Ｚｎ
Ｉ２、ＦｅＣｌ３、ＦｅＢｒ３、ＦｅＩ３、ＺｒＣ
ｌ４、ＺｒＢｒ４、ＺｒＩ４、ＣＨ３ＣＨ２ＡｌＣ
ｌ２、ＣＨ３ＣＨ２ＡｌＢｒ２、ＣＨ３ＣＨ２Ａｌ
Ｉ２、 （ＣＨ３ＣＨ２）２ＡｌＣｌ、 （ＣＨ３ＣＨ２）２ＡｌＢｒ、 （ＣＨ３ＣＨ２）２ＡｌＩ、 ＢＦ３Ｏ（ＣＨ２ＣＨ３）２などをはじめとして、各種
のものを使用することができる。
芳香族ビニル化合物ポリマー、ホルムアルデヒド類およ
び含シリルハロゲン化物の使用割合は、ハロメチル基の
芳香環への導入率によっても異なってくるが、ハロメチ
ル基を導入すべき芳香環、たとえばベンゼン環の数に対
して、ホルムアルデヒド類をホルムアルデヒド換算で１
〜1.5当量、含シリルハロゲン化物も１〜1.5当量程度使
用する。もちろん、この数値は限定的ではない。
び含シリルハロゲン化物の使用割合は、ハロメチル基の
芳香環への導入率によっても異なってくるが、ハロメチ
ル基を導入すべき芳香環、たとえばベンゼン環の数に対
して、ホルムアルデヒド類をホルムアルデヒド換算で１
〜1.5当量、含シリルハロゲン化物も１〜1.5当量程度使
用する。もちろん、この数値は限定的ではない。
また、反応温度についても、−１０〜３０℃程度、反応
時間は0.5〜５０時間程度とし、ハロメチル基の導入率
に応じて具体的にこれらを決定することができる。
時間は0.5〜５０時間程度とし、ハロメチル基の導入率
に応じて具体的にこれらを決定することができる。
ルイス酸の使用量についても同様であり、ハロメチル基
を導入すべき芳香環、たとえばベンゼン環に対し、通
常、0.2〜30当量程度とする。
を導入すべき芳香環、たとえばベンゼン環に対し、通
常、0.2〜30当量程度とする。
反応には有機溶媒を使用することが好ましく、その例と
しては、クロロホルム、ジクロルメタン、四塩化炭素等
のハロゲン化炭化水素、二硫化炭素、あるいはヘキサ
ン、ヘプタン等の炭化水素を挙げることができる。な
お、ベンゼン、トルエン、キシレン等のベンゼン環を有
するものはこの溶媒として使用することは好ましくな
い。これらの化合物がハロメチル化反応に関与してしま
うからである。以上のこの発明のハロメチル化法によっ
て、従来のクロルメチルメチルエーテルのような発ガン
物質を原料とすることもなく、ハロメチル基の導入率の
制御が容易で、ジクロロメチル基の導入等の副反応や樹
脂の着色のないハロメチル化芳香族ビニル化合物ポリマ
ーの製造が可能となる。
しては、クロロホルム、ジクロルメタン、四塩化炭素等
のハロゲン化炭化水素、二硫化炭素、あるいはヘキサ
ン、ヘプタン等の炭化水素を挙げることができる。な
お、ベンゼン、トルエン、キシレン等のベンゼン環を有
するものはこの溶媒として使用することは好ましくな
い。これらの化合物がハロメチル化反応に関与してしま
うからである。以上のこの発明のハロメチル化法によっ
て、従来のクロルメチルメチルエーテルのような発ガン
物質を原料とすることもなく、ハロメチル基の導入率の
制御が容易で、ジクロロメチル基の導入等の副反応や樹
脂の着色のないハロメチル化芳香族ビニル化合物ポリマ
ーの製造が可能となる。
反応後に残存するハロメチル化原料や生成中間体等は常
法により加水分解するので安全上問題はない。
法により加水分解するので安全上問題はない。
この発明の製造法によって，容易にクロルメチル化、ブ
ロモメチル化、さらにはヨードメチル化された芳香族ビ
ニル化合物ポリマーが製造される。
ロモメチル化、さらにはヨードメチル化された芳香族ビ
ニル化合物ポリマーが製造される。
以下、実施例を示し、さらに詳しくこの発明の製造法に
ついて説明する。
ついて説明する。
実施例１ 窒素雰囲気下、分子量44000のポリスチレン１ｇとトリ
オキサン0.9ｇをクロロホルム１０ｍに溶解した後、
クロロトリメチルシラン3.8mを加えた。この溶液を０
℃に冷却し四塩化スズ0.5mを加え、３０分間撹拌した
後、２５℃で２時間撹拌して反応を行った。反応溶液に
テトラヒドロフラン３０ｍを加え、水５０ｍ−メタ
ノール450m混合溶液中に注いで、反応物を沈澱として
析出させ、次いで、真空乾燥した。1.1gのｐ位クロルメ
チル化ポリスチレンが得られた。ｐ位クロルメチル化の
確認は赤外吸収スペクトル分析および熱分解ガスクロマ
トグラフィー分析により行った。また、13ＣＮＭＲスペ
クトル分析により、ジクロルメチル化が起こっていない
ことを確認した。クロルメチル化ポリスチレン中のクロ
ルメチル基の導入率は４８％であった。
オキサン0.9ｇをクロロホルム１０ｍに溶解した後、
クロロトリメチルシラン3.8mを加えた。この溶液を０
℃に冷却し四塩化スズ0.5mを加え、３０分間撹拌した
後、２５℃で２時間撹拌して反応を行った。反応溶液に
テトラヒドロフラン３０ｍを加え、水５０ｍ−メタ
ノール450m混合溶液中に注いで、反応物を沈澱として
析出させ、次いで、真空乾燥した。1.1gのｐ位クロルメ
チル化ポリスチレンが得られた。ｐ位クロルメチル化の
確認は赤外吸収スペクトル分析および熱分解ガスクロマ
トグラフィー分析により行った。また、13ＣＮＭＲスペ
クトル分析により、ジクロルメチル化が起こっていない
ことを確認した。クロルメチル化ポリスチレン中のクロ
ルメチル基の導入率は４８％であった。
実施例２ 窒素雰囲気下、トリオキサン0.9gをクロロホルム１０ｍ
中に溶かし、クロロトリメチルシラン3.8mを加え
た。この溶液に第１表に示すモノマー組成のジビニルベ
ンゼン架橋ポリスチレン１ｇを加え１０分撹拌した後
に、０℃で撹拌しながら所定量の四塩化スズを加え３０
分間撹拌した。次いで、２５℃で所定時間撹拌して反応
を行った。反応溶液に水５ｍ−メタノール５ｍ混合
溶液を加えた後、ガラスフィルターを用いて濾過するこ
とにより反応物を濾取した。この反応物をガラスフィル
ター上でメタノール５０ｍ、テトラヒドロフラン５０
ｍ、水５０ｍで洗浄し、真空乾燥したところ第１表
に示す重量のｐ位クロルメチル化架橋ポリスチレンが得
られた。ｐ位クロルメチル化の確認は赤外線吸収スペク
トル分析および熱分解ガスクロマトグラフィー分析によ
り行った。クロルメチル化架橋ポリスチレン中のｐ位ク
ロルメチル基の導入率は、第１表に示すとおりであっ
た。
中に溶かし、クロロトリメチルシラン3.8mを加え
た。この溶液に第１表に示すモノマー組成のジビニルベ
ンゼン架橋ポリスチレン１ｇを加え１０分撹拌した後
に、０℃で撹拌しながら所定量の四塩化スズを加え３０
分間撹拌した。次いで、２５℃で所定時間撹拌して反応
を行った。反応溶液に水５ｍ−メタノール５ｍ混合
溶液を加えた後、ガラスフィルターを用いて濾過するこ
とにより反応物を濾取した。この反応物をガラスフィル
ター上でメタノール５０ｍ、テトラヒドロフラン５０
ｍ、水５０ｍで洗浄し、真空乾燥したところ第１表
に示す重量のｐ位クロルメチル化架橋ポリスチレンが得
られた。ｐ位クロルメチル化の確認は赤外線吸収スペク
トル分析および熱分解ガスクロマトグラフィー分析によ
り行った。クロルメチル化架橋ポリスチレン中のｐ位ク
ロルメチル基の導入率は、第１表に示すとおりであっ
た。
この発明においては、四塩化スズの使用量または攪拌時
間を変えることによりクロルメチル基の導入率をコント
ロールすることができる。
間を変えることによりクロルメチル基の導入率をコント
ロールすることができる。
比較例 実施例１および実施例２−２において四塩化スズを用い
ることなく反応を行った。クロルメチル化反応は全く起
こらなかった。
ることなく反応を行った。クロルメチル化反応は全く起
こらなかった。
実施例３ 四塩化スズに代えて、第２表に示すルイス酸をジビニル
ベンゼン架橋ポリスチレン中のベンゼン環に対し0.43当
量使用する以外は実施例２−２と同様に反応を行った。
ｐ位クロルメチル化の確認は実施例２−２と同様にして
行った。ｐ位クロルメチル化架橋ポリスチレン中のクロ
ルメチル基の導入率は第２表に示すとおりであった。
ベンゼン架橋ポリスチレン中のベンゼン環に対し0.43当
量使用する以外は実施例２−２と同様に反応を行った。
ｐ位クロルメチル化の確認は実施例２−２と同様にして
行った。ｐ位クロルメチル化架橋ポリスチレン中のクロ
ルメチル基の導入率は第２表に示すとおりであった。
なお、実施例３−８における２５℃での撹拌時間は１時
間とした。
間とした。
実施例４ 四塩化スズに代えて第３表に示す所定量の四臭化スズ
を、クロロトリメチルシランに代えて、ブロモトリメチ
ルシラン3.8m用を使用し、所定の温度で所定時間撹拌
する以外は、実施例２−２と同様に反応を行った。ｐ位
ブロモメチル化の確認は、実施例２−２と同様にして行
った。ｐ位ブロモメチル化架橋ポリスチレン中のブロモ
メチル基の導入率は第３表に示すとおりであった。
を、クロロトリメチルシランに代えて、ブロモトリメチ
ルシラン3.8m用を使用し、所定の温度で所定時間撹拌
する以外は、実施例２−２と同様に反応を行った。ｐ位
ブロモメチル化の確認は、実施例２−２と同様にして行
った。ｐ位ブロモメチル化架橋ポリスチレン中のブロモ
メチル基の導入率は第３表に示すとおりであった。
実施例５ 窒素雰囲気下、クロロトリメチルシラン3.8mとヨウ化
ナトリウム14.5ｇをクロロホルム１５ｍ中で２４時間
環流させて、ヨードトリメチルシランを系中に発生させ
た。室温に戻し、ジビニルベンゼン架橋ポリスチレン
（スチレン：ジビニルベンゼン＝98.2(wt%)のモノマー
組成の架橋共重合体）１ｇを加え０℃で撹拌しながら、
四塩化スズ1.12mを加え３０分間撹拌した。次いで、
環流下４８時間撹拌して反応を行った。反応後の後処理
は実施例２と同様に行ったところｐ位ヨードメチル化架
橋ポリスチレン1.67ｇが得られた。ｐ位ヨードメチルの
確認は実施例２−２と同様にして行った。ｐ位ヨードメ
チル化架橋ポリスチレン中のヨードメチル基の導入率は
52.0％であった。
ナトリウム14.5ｇをクロロホルム１５ｍ中で２４時間
環流させて、ヨードトリメチルシランを系中に発生させ
た。室温に戻し、ジビニルベンゼン架橋ポリスチレン
（スチレン：ジビニルベンゼン＝98.2(wt%)のモノマー
組成の架橋共重合体）１ｇを加え０℃で撹拌しながら、
四塩化スズ1.12mを加え３０分間撹拌した。次いで、
環流下４８時間撹拌して反応を行った。反応後の後処理
は実施例２と同様に行ったところｐ位ヨードメチル化架
橋ポリスチレン1.67ｇが得られた。ｐ位ヨードメチルの
確認は実施例２−２と同様にして行った。ｐ位ヨードメ
チル化架橋ポリスチレン中のヨードメチル基の導入率は
52.0％であった。
（発明の効果） この発明によって、以上詳しく説明したとおり、ハロメ
チル基の導入率を所定のものに制御することが容易で、
副反応や樹脂の着色のない、安全性、反応選択性に優れ
たハロメチル化芳香族ビニル化合物ポリマーの製造が可
能となる。
チル基の導入率を所定のものに制御することが容易で、
副反応や樹脂の着色のない、安全性、反応選択性に優れ
たハロメチル化芳香族ビニル化合物ポリマーの製造が可
能となる。
Claims (1)
- 【請求項１】芳香族ビニル化合物ポリマーに、ホルムア
ルデヒド類と含シリルハロゲン化物とをルイス酸の存在
下に反応させることを特徴とするハロメチル化芳香族ビ
ニル化合物ポリマーの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25622690A JPH0639493B2 (ja) | 1990-09-26 | 1990-09-26 | ハロメチル化芳香族ビニル化合物ポリマーの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25622690A JPH0639493B2 (ja) | 1990-09-26 | 1990-09-26 | ハロメチル化芳香族ビニル化合物ポリマーの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04132707A JPH04132707A (ja) | 1992-05-07 |
| JPH0639493B2 true JPH0639493B2 (ja) | 1994-05-25 |
Family
ID=17289691
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25622690A Expired - Lifetime JPH0639493B2 (ja) | 1990-09-26 | 1990-09-26 | ハロメチル化芳香族ビニル化合物ポリマーの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0639493B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4664032B2 (ja) * | 2004-10-13 | 2011-04-06 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | シリルアルコキシメチルハライドの製造方法 |
| RU2724958C1 (ru) * | 2019-08-16 | 2020-06-29 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской академии наук | Способ получения хлорметилированного полистирола |
| RU2755720C1 (ru) * | 2021-02-25 | 2021-09-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органического синтеза им. И.Я. Постовского Уральского отделения Российской академии наук | Способ получения сшитого хлорметилированного полистирола |
-
1990
- 1990-09-26 JP JP25622690A patent/JPH0639493B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04132707A (ja) | 1992-05-07 |
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