JPH0635461B2 - フタロシアニン化合物 - Google Patents
フタロシアニン化合物Info
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- JPH0635461B2 JPH0635461B2 JP19338085A JP19338085A JPH0635461B2 JP H0635461 B2 JPH0635461 B2 JP H0635461B2 JP 19338085 A JP19338085 A JP 19338085A JP 19338085 A JP19338085 A JP 19338085A JP H0635461 B2 JPH0635461 B2 JP H0635461B2
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- phthalocyanine
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- synthesized
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Description
【発明の詳細な説明】 Ｉ 発明の背景 技術分野 本発明は、フタロシアニン化合物に関する。
先行技術とその問題点 金属フタロシアニンは、大きなπ電子共役系の中に金属
イオンが存在するため、光吸収、電導、光電導、エネル
ギー変換、電極、触媒等の材料として注目され、種々研
究が行われている。
イオンが存在するため、光吸収、電導、光電導、エネル
ギー変換、電極、触媒等の材料として注目され、種々研
究が行われている。
しかし、フタロシアニンは、溶剤に対する溶解度が低
く、また高分子ポリマーとの相溶性が低く、フィルム等
の成型が困難であり、また成型後の安定性に劣る。
く、また高分子ポリマーとの相溶性が低く、フィルム等
の成型が困難であり、また成型後の安定性に劣る。
そこで、本発明者らは、フタロシアニンを主鎖中ないし
側鎖中に有するポリマーを種々提案(Makromol.Chem.30
1480 1981,同 1802073 1979等）し、フィルム等の成型
を容易とし、高度な機能をもつ材料としうる旨を見出し
ている。
側鎖中に有するポリマーを種々提案(Makromol.Chem.30
1480 1981,同 1802073 1979等）し、フィルム等の成型
を容易とし、高度な機能をもつ材料としうる旨を見出し
ている。
そして、それ自体、溶解度、相溶性が高く、電子線、紫
外線等によって重合ないし架橋可能なモノマーとしての
フタロシアニンが特願昭５９−３９９９７号に開示され
ている。
外線等によって重合ないし架橋可能なモノマーとしての
フタロシアニンが特願昭５９−３９９９７号に開示され
ている。
すなわち、既知の方法により合成されたカルボキシ基を
有するフタロシアニンを塩化チオニルにより酸クロリド
とし、これに （ここで、Ｌはアルキレン基を表わし、Ｒは水素または
低級アルキル基を表わす。）を加え、加熱して反応を行
うものである。
有するフタロシアニンを塩化チオニルにより酸クロリド
とし、これに （ここで、Ｌはアルキレン基を表わし、Ｒは水素または
低級アルキル基を表わす。）を加え、加熱して反応を行
うものである。
しかし、この方法では収率がまだ十分でなく、なんらか
の改善が必要である。
の改善が必要である。
II発明の目的 本発明の目的は、それ自体、溶解、相溶性が高く、電子
線、紫外線等によって重合ないし架橋可能なフタロシア
ニン化合物を収率よく合成することが期待でき、かつそ
れ自身も収率がよいフタロシアニン化合物を提供するこ
とにある。
線、紫外線等によって重合ないし架橋可能なフタロシア
ニン化合物を収率よく合成することが期待でき、かつそ
れ自身も収率がよいフタロシアニン化合物を提供するこ
とにある。
III発明の開示 このような目的は下記の本発明によって達成される。
すなわち、本発明は、下記式で示されることを特徴とす
るフタロシアニン化合物である。
るフタロシアニン化合物である。
式 ｛上記式において、 Ｐｃは中心原子がＦｅ、Ｎｉ、ＣｏまたはＣｕであるフ
タロシアニン残基を表わし、Ｌは炭素原子数２または３
のアルキレン基を表わす。
タロシアニン残基を表わし、Ｌは炭素原子数２または３
のアルキレン基を表わす。
IV発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。
本発明のフタロシアニン化合物は、下記式で表わされ
る。
る。
式 上記式において、Ｌはアルキレン基を表わすが、アルキ
レン基は直鎖であっても、分岐を有するものであっても
よい。そして、その炭素原子数は２または３である。
レン基は直鎖であっても、分岐を有するものであっても
よい。そして、その炭素原子数は２または３である。
一方、Ｐｃはフタロシアニンの１価以上の残基を表わ
し、 −ＣＯＯ−Ｌ−ＯＨで示される基は、フタロシアニン環
を形成するベンゼン環に結合するものである。
し、 −ＣＯＯ−Ｌ−ＯＨで示される基は、フタロシアニン環
を形成するベンゼン環に結合するものである。
この場合、上記の基は、フタロシアニンのベンゼン環の
任意の位置に結合するが、通常は３−位ないし４−位に
結合するものである。
任意の位置に結合するが、通常は３−位ないし４−位に
結合するものである。
従って、上記の基の結合位置は、３，３′，３″，３
，−を主とする。
，−を主とする。
フタロシアニンの中心原子はＦｅ、Ｎｉ、ＣｏまたはＣ
ｕである。
ｕである。
この場合、フタロシアニン環の上下には、さらに１ない
し２の他の配位子が配位してもよい。
し２の他の配位子が配位してもよい。
なお、フタロシアニン残基には、通常、他の置換基は結
合しないが、Ｐｃの特にベンゼン環にはカルボキシ基、
スルホ基、アミノ基等の置換基が結合してもよい。
合しないが、Ｐｃの特にベンゼン環にはカルボキシ基、
スルホ基、アミノ基等の置換基が結合してもよい。
このようなフタロシアニン化合物は、以下のようにして
合成される。
合成される。
まず、ベンゼン環に４個のカルボキシ基を有するフタロ
シアニンを合成する。
シアニンを合成する。
これらの合成法は公知であり、例えば、Makromol.Chem.
181,571(1980)、ibid.,1822429〜2438(1981)、 に示される。
181,571(1980)、ibid.,1822429〜2438(1981)、 に示される。
このカルボキシ基を有するフタロシアニンから本発明の
フタロシアニン化合物を合成するには次のようなルート
に従う。これを模式的に示す。
フタロシアニン化合物を合成するには次のようなルート
に従う。これを模式的に示す。
第１のルートとしては、カルボキシ基を有するフタロシ
アニンと大過剰のＨＯ−Ｌ−ＯＨ（例えば、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール
等）を酸触媒（例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、ベン
ゼンスルホン酸、フェノールスルホン酸等）の存在下で
反応させ、脱水エステル化を行う。この場合の反応は温
度１５０〜２５０℃で１日〜７日間程度行う。
アニンと大過剰のＨＯ−Ｌ−ＯＨ（例えば、エチレング
リコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール
等）を酸触媒（例えば、ｐ−トルエンスルホン酸、ベン
ゼンスルホン酸、フェノールスルホン酸等）の存在下で
反応させ、脱水エステル化を行う。この場合の反応は温
度１５０〜２５０℃で１日〜７日間程度行う。
第２のルートとしては、カルボキシ基を有するフタロシ
アニンを塩化チオニルを用いて酸塩化物とする。その
後、これを脱水したＯＨ−Ｌ−ＯＨで脱塩化水素エステ
ル化を行う。この場合の反応は温度１５０〜２５０℃で
１日〜７日間行う。
アニンを塩化チオニルを用いて酸塩化物とする。その
後、これを脱水したＯＨ−Ｌ−ＯＨで脱塩化水素エステ
ル化を行う。この場合の反応は温度１５０〜２５０℃で
１日〜７日間行う。
上記の反応生成物は、一般にアセトンを用いて、沈澱を
得、これを濾別し、乾燥後、ＤＭＦ、ＴＨＦ、ベンゼン
等に溶解し、再びアセトン、酢酸エチル、メタノール、
水等を用いて生成した結晶を得る。
得、これを濾別し、乾燥後、ＤＭＦ、ＴＨＦ、ベンゼン
等に溶解し、再びアセトン、酢酸エチル、メタノール、
水等を用いて生成した結晶を得る。
このようにして得られた反応生成物は、収率が７０〜１
００％と高い。
００％と高い。
また、赤外線吸収スペクトルには、３４００〜３４５０
cm-1のνOHと２９２５〜２９４０cm-1のνCH 2と１７１
０〜１７２０cm-1のνＣ＝Ｏが現われる。
cm-1のνOHと２９２５〜２９４０cm-1のνCH 2と１７１
０〜１７２０cm-1のνＣ＝Ｏが現われる。
そして、融点に関しては、一般に４００℃前後で熱分解
するものである。
するものである。
また、有機溶媒に対する溶解性もよい。そして、それ自
身で溶解性が悪い時は、末端基の−ＯＨを溶解性のよい
基、例えばビニル基に変えることも可能である。
身で溶解性が悪い時は、末端基の−ＯＨを溶解性のよい
基、例えばビニル基に変えることも可能である。
ビニル基を導入するには、ＣＨ2＝ＣＨＲＣＯＣと反
応させればよい。そして、このものは、電子線や紫外線
により、あるいは重合開始剤により、フタロシアニン重
合体を与えるものである。
応させればよい。そして、このものは、電子線や紫外線
により、あるいは重合開始剤により、フタロシアニン重
合体を与えるものである。
Ｖ 発明の具体的作用効果 本発明におけるフタロシアニン化合物は、既知のカルボ
キシ基を有するフタロシアニンを出発物質として収率よ
く合成することができ、かつ溶解度も高いため、それ自
体、溶解度、相溶性が高く、電子線、紫外線等によって
重合ないし架橋可能なモノマーとしてのフタロシアニン
を合成する際の中間体として期待される。そして、本発
明のフタロシアニン化合物を中間体として、上記のよう
なビニル基を有するフタロシアニンが収率よく合成でき
るので、電子写真等の感光材料や光記録材料など広い用
途をもつ高機能材料の実現が可能となる。
キシ基を有するフタロシアニンを出発物質として収率よ
く合成することができ、かつ溶解度も高いため、それ自
体、溶解度、相溶性が高く、電子線、紫外線等によって
重合ないし架橋可能なモノマーとしてのフタロシアニン
を合成する際の中間体として期待される。そして、本発
明のフタロシアニン化合物を中間体として、上記のよう
なビニル基を有するフタロシアニンが収率よく合成でき
るので、電子写真等の感光材料や光記録材料など広い用
途をもつ高機能材料の実現が可能となる。
VI発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。
細に説明する。
実施例１ 文献［H.Shirai,et al.,Makromol.Chem.,181,571(198
0)］に従いＣｏ（II）フタロシアニンテトラカルボン酸
を合成した。この化合物１．０ｇに対し精製エチレング
リコール３０ｍｌとｐ−トルエンスルホン酸を触媒量加
え、１５０℃で２４時間反応させた。反応生成物をアセ
トンを用いて沈澱させ濾別し乾燥して、 ［中心原子；Ｃｏ（II）］１．３ｇを得た。
0)］に従いＣｏ（II）フタロシアニンテトラカルボン酸
を合成した。この化合物１．０ｇに対し精製エチレング
リコール３０ｍｌとｐ−トルエンスルホン酸を触媒量加
え、１５０℃で２４時間反応させた。反応生成物をアセ
トンを用いて沈澱させ濾別し乾燥して、 ［中心原子；Ｃｏ（II）］１．３ｇを得た。
収率１００％ 赤外吸収スペクトル νＯＨ 3450cm-1， νＣＨ２ 2930cm-1， νＣ＝Ｏ 1720cm-1， 電子スペクトル 667nm(logε＝4.75) （DMF溶液） 628nm sh *(4.70) 325nm(4.85) （*shは吸収肩を示す。） 熱分解温度 393℃ 実施例２ 文献（実施例１）に従いＦｅ（III）フタロシアニンテ
トラカルボン酸を合成した。この化合物１．０ｇを塩化
チオニルを用いて酸塩化物とし、脱水エチレングリコー
ル３０mlとともに２００℃で反応を行った。反応溶液か
らエチレングリコールを蒸留により除いたものにアセト
ンを注ぎ、濾別後乾燥し、 ［中心原子；Ｆｅ（III）］を得た。
トラカルボン酸を合成した。この化合物１．０ｇを塩化
チオニルを用いて酸塩化物とし、脱水エチレングリコー
ル３０mlとともに２００℃で反応を行った。反応溶液か
らエチレングリコールを蒸留により除いたものにアセト
ンを注ぎ、濾別後乾燥し、 ［中心原子；Ｆｅ（III）］を得た。
収率８０％ 赤外吸収スペクトル νＯＨ 3400cm-1， νＣＨ２ 2925cm-1， νＣ＝Ｏ 1720cm-1， 電子スペクトル 633nm(logε＝4.74) （DMF溶液） 580nm sh (4.35) 332nm(4.74) 熱分解温度 338℃ 実施例３ 実施例１と同様の方法により、中心原子Ｆｅ（III）の を合成した。
収率６０％ 実施例４ 実施例２と同様の方法により、中心原子Ｃｏ（II）の を合成した。
収率６４％ 実施例５ 実施例１と同様の方法により、中心原子がＮｉ（II）の を合成した。
収率２０％ 赤外吸収スペクトル νＯＨ 3400cm-1， νＣＨ２ 2940cm-1， νＣ＝Ｏ 1710cm-1， 電子スペクトル 670nm sh(logε＝4.09) （DMF溶液） 607nm (4.34) 338nm(4.34) 熱分解温度 290nm sh(4.58) 370℃ 実施例６ 実施例１と同様の方法により、中心原子Ｃｕ（II）の を合成した。
収率１８％ 赤外吸収スペクトル νＯＨ 3400cm-1， νＣＨ２ 2940cm-1， νＣ＝Ｏ 1710cm-1， 電子スペクトル 671nm (logε＝4.15) （DMF溶液） 604nm (4.49) 333nm(4.52) 熱分解温度 393℃ 実施例７ 実施例１と同様にして、ＣＯ（II）フタロシアニンテト
ラカルボン酸とプロピレングリコールとを反応させ、同
様に精製した。
ラカルボン酸とプロピレングリコールとを反応させ、同
様に精製した。
収率６０％ 赤外吸収スペクトル νＯＨ 3400cm-1， νＣＨ２ 2940cm-1， νＣ＝Ｏ 1720cm-1， 電子スペクトル 668nm (logε＝4.62) （DMF溶液） 630nm sh(4.60) 323nm(4.71) 熱分解温度 389℃ 実験例１ 実施例１，２のサンプルにつき、塩化メタクリロイルと
反応を行った。
反応を行った。
すなわち、塩化メタクリロイルを と重合禁止剤ヒドロキノンの存在下でベンゼン溶液中に
て反応させ、 を得た。
て反応させ、 を得た。
詳細な実験条件、収率等について表１に示す。
なお、反応生成物は用いたサンプルに対応して化合物
Ａ、Ｂとする。
Ａ、Ｂとする。
また、収率は からのものである。
なお、表１には、比較として、特願昭５９−３９９９７
号に記載の方法での収率が併記される（この方法で合成
した化合物をＣ，Ｄとする）。
号に記載の方法での収率が併記される（この方法で合成
した化合物をＣ，Ｄとする）。
表１の結果から、本発明によれば、フタロシアニンテト
ラカルボン酸を出発物質として、従来と比較して格段と
高い収率でビニル基導入フタロシアニンが得られること
がわかる。
ラカルボン酸を出発物質として、従来と比較して格段と
高い収率でビニル基導入フタロシアニンが得られること
がわかる。
実験例２ 実験例１で得られた化合物Ａ、Ｂを用いて、４−ビニル
ピリジン（４−ＶＰ）および２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート（２−ＨＥＭＡ）と窒素気流ないし雰囲気中
でアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を開始剤と
して溶液重合を行い、重合体を得た。
ピリジン（４−ＶＰ）および２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート（２−ＨＥＭＡ）と窒素気流ないし雰囲気中
でアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）を開始剤と
して溶液重合を行い、重合体を得た。
実験条件、収率等について表２に示す。
なお、フタロシアニンのモル比は金属の原子吸光法によ
った。
った。
表２の結果から、本発明から誘導されるビニル基含有フ
タロシアニン化合物は、ビニルモノマーと付加重合し
て、フタロシアニンを主鎖中に有するポリマーが得られ
ることがわかる。
タロシアニン化合物は、ビニルモノマーと付加重合し
て、フタロシアニンを主鎖中に有するポリマーが得られ
ることがわかる。
フロントページの続き (72)発明者 白井 汪芳 長野県小県郡丸子町長瀬２―496 (72)発明者 北條 舒正 長野県上田市保屋藤塚611
Claims (1)
- 【請求項１】下記式で示されることを特徴とするフタロ
シアニン化合物。 式 ｛上記式において、 Ｐｃは中心原子がＦｅ、Ｎｉ、ＣｏまたはＣｕであるフ
タロシアニン残基を表わし、 Ｌは炭素原子数２または３のアルキレン基を表わす。｝
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19338085A JPH0635461B2 (ja) | 1985-08-31 | 1985-08-31 | フタロシアニン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19338085A JPH0635461B2 (ja) | 1985-08-31 | 1985-08-31 | フタロシアニン化合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6253989A JPS6253989A (ja) | 1987-03-09 |
| JPH0635461B2 true JPH0635461B2 (ja) | 1994-05-11 |
Family
ID=16306958
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19338085A Expired - Lifetime JPH0635461B2 (ja) | 1985-08-31 | 1985-08-31 | フタロシアニン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0635461B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5301031A (en) * | 1990-01-23 | 1994-04-05 | Hitachi Ltd. | Scanning conversion display apparatus |
| JP6608124B2 (ja) * | 2012-12-04 | 2019-11-20 | 日本エイアンドエル株式会社 | 消臭性能を有する熱可塑性樹脂組成物及び成形体 |
-
1985
- 1985-08-31 JP JP19338085A patent/JPH0635461B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6253989A (ja) | 1987-03-09 |
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Legal Events
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