JPH0634601A - ガス中の有機フッ素化合物の連続測定法 - Google Patents
ガス中の有機フッ素化合物の連続測定法Info
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- JPH0634601A JPH0634601A JP5111836A JP11183693A JPH0634601A JP H0634601 A JPH0634601 A JP H0634601A JP 5111836 A JP5111836 A JP 5111836A JP 11183693 A JP11183693 A JP 11183693A JP H0634601 A JPH0634601 A JP H0634601A
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- G01N27/26—Investigating or analysing materials by the use of electric, electrochemical, or magnetic means by investigating electrochemical variables; by using electrolysis or electrophoresis
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 加水分解によりガス中の有機フッ素化合物を
連続測定する方法において、有機フッ素化合物を含むガ
スを２．０〜７．０のｐＫａ値の芳香族アミン及び／ま
たは２．０〜７．０のｐＫａ2 値の芳香族アミノスルホ
ン酸及び／または２．０〜７．０のｐＫａ2 値のアミノ
カルボン酸の水溶液と激しく混合し、この水溶液が５．
０〜８．０のｐＨを有し、混合の後にその水溶液を分離
し、そしてその中に含まれるフッ化物イオンを電気化学
的に測定する方法。 【効果】 この方法によって、分解しにくい有機フッ素
化合物も速やかで且つ簡単に確実な方法で行うことがで
きる。例えばガス流の連続的監視に有効であり、さらに
単純な装置しか必要としない。
連続測定する方法において、有機フッ素化合物を含むガ
スを２．０〜７．０のｐＫａ値の芳香族アミン及び／ま
たは２．０〜７．０のｐＫａ2 値の芳香族アミノスルホ
ン酸及び／または２．０〜７．０のｐＫａ2 値のアミノ
カルボン酸の水溶液と激しく混合し、この水溶液が５．
０〜８．０のｐＨを有し、混合の後にその水溶液を分離
し、そしてその中に含まれるフッ化物イオンを電気化学
的に測定する方法。 【効果】 この方法によって、分解しにくい有機フッ素
化合物も速やかで且つ簡単に確実な方法で行うことがで
きる。例えばガス流の連続的監視に有効であり、さらに
単純な装置しか必要としない。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はガス中の有機フッ素化合
物の連続測定法に関する。当該方法は特に有機フッ素化
合物で汚染された廃ガスが存在するプロセスを監視する
時に役立つ。
物の連続測定法に関する。当該方法は特に有機フッ素化
合物で汚染された廃ガスが存在するプロセスを監視する
時に役立つ。
【０００２】
【従来の技術】有機フッ素化合物は実質的に２つのグル
ープに分けることができる。一つめのグループは、非常
に簡単に、つまり非常に短時間のうちに完全に加水分解
できる有機フッ素化合物から成る。これらの化合物は、
その有機フッ素化合物を含むガスと水性緩衝溶液とを反
応させることにより、ガス中で、特に空気中で非常に速
やかに且つ定量的に測定することができる。その結果、
水溶液中でフッ化物感受電極を用いて測定できるフッ化
物イオンの形成下にフッ化物の結合の開裂が起こる。
ープに分けることができる。一つめのグループは、非常
に簡単に、つまり非常に短時間のうちに完全に加水分解
できる有機フッ素化合物から成る。これらの化合物は、
その有機フッ素化合物を含むガスと水性緩衝溶液とを反
応させることにより、ガス中で、特に空気中で非常に速
やかに且つ定量的に測定することができる。その結果、
水溶液中でフッ化物感受電極を用いて測定できるフッ化
物イオンの形成下にフッ化物の結合の開裂が起こる。
【０００３】二つめのグループは、仮に上記の条件下で
も、速やかに十分な加水分解はなされ得ない有機フッ素
化合物に関する。これらの有機フッ素化合物の測定はか
なり更に複雑である。有機フッ素化合物を含むガスを、
可溶化剤及び吸収剤の水溶液と混合する前に分解炉に通
す。ここで熱分解は８００〜１０００℃の温度で起こ
る。この方法の不利な点は、一方で、この複雑な装置は
分解炉の操作を行うのに燃料に高いコストがかかり、ま
た一方で、分解炉がひどい腐食のためしばしば故障する
ので確実性に欠けるところである。この方法では有機フ
ッ素化合物の連続測定は、ガス中で、特に空気中では確
実に行うことはできない。
も、速やかに十分な加水分解はなされ得ない有機フッ素
化合物に関する。これらの有機フッ素化合物の測定はか
なり更に複雑である。有機フッ素化合物を含むガスを、
可溶化剤及び吸収剤の水溶液と混合する前に分解炉に通
す。ここで熱分解は８００〜１０００℃の温度で起こ
る。この方法の不利な点は、一方で、この複雑な装置は
分解炉の操作を行うのに燃料に高いコストがかかり、ま
た一方で、分解炉がひどい腐食のためしばしば故障する
ので確実性に欠けるところである。この方法では有機フ
ッ素化合物の連続測定は、ガス中で、特に空気中では確
実に行うことはできない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】それ故、速やかに十分
に加水分解することができない有機フッ素化合物を測定
する際に不利を回避し、その上簡単で確実な方法で行う
ことができ、例えばガス流の連続的監視に有効であり、
さらに単純な装置しか必要としない方法が要求されてい
る。
に加水分解することができない有機フッ素化合物を測定
する際に不利を回避し、その上簡単で確実な方法で行う
ことができ、例えばガス流の連続的監視に有効であり、
さらに単純な装置しか必要としない方法が要求されてい
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この課題は、加水分解に
よりガス中の有機フッ素化合物を連続測定する方法にお
いて、有機フッ素化合物を含むガスを２．０〜７．０の
ｐＫａ値の芳香族アミン及び／または２．０〜７．０の
ｐＫａ2 値の芳香族アミノスルホン酸及び／または２．
０〜７．０のｐＫａ2 値のアミノカルボン酸の水溶液と
激しく混合し、この水溶液が５．０〜８．０のｐＨを有
し、混合の後にその水溶液を分離し、そしてその中に含
まれるフッ化物イオンを電気化学的に測定する上記方法
により達成される。
よりガス中の有機フッ素化合物を連続測定する方法にお
いて、有機フッ素化合物を含むガスを２．０〜７．０の
ｐＫａ値の芳香族アミン及び／または２．０〜７．０の
ｐＫａ2 値の芳香族アミノスルホン酸及び／または２．
０〜７．０のｐＫａ2 値のアミノカルボン酸の水溶液と
激しく混合し、この水溶液が５．０〜８．０のｐＨを有
し、混合の後にその水溶液を分離し、そしてその中に含
まれるフッ化物イオンを電気化学的に測定する上記方法
により達成される。
【０００６】この方法は、少量の有機フッ素化合物を測
定するのに非常に有効であり、例えば、０．５〜２０
０、特に０．５〜５０ｍｇ（有機フッ素化合物）／ｍ3
（ガス）まで測定できる。
定するのに非常に有効であり、例えば、０．５〜２０
０、特に０．５〜５０ｍｇ（有機フッ素化合物）／ｍ3
（ガス）まで測定できる。
【０００７】有効な有機フッ素化合物は有機酸フッ化物
であり、この有機酸フッ化物の例には、アセチルフッ化
物、ベンゾイルフッ化物、シアヌル酸フッ化物、特にシ
アヌル酸フッ化物がある。シアヌル酸フッ化物とはシア
ヌル酸のトリフッ化物、すなわちシアヌル酸トリフッ化
物を意味すると解される。シアヌル酸フッ化物は、染
料、特に繊維材料の反応性染料の先駆物質として非常に
重要である。
であり、この有機酸フッ化物の例には、アセチルフッ化
物、ベンゾイルフッ化物、シアヌル酸フッ化物、特にシ
アヌル酸フッ化物がある。シアヌル酸フッ化物とはシア
ヌル酸のトリフッ化物、すなわちシアヌル酸トリフッ化
物を意味すると解される。シアヌル酸フッ化物は、染
料、特に繊維材料の反応性染料の先駆物質として非常に
重要である。
【０００８】その高い揮発性と非常に高い毒素性のた
め、室内の空気の連続に確実な監視がシアヌル酸フッ化
物の製造中のみならず加工中にも必要とされる。その監
視は速やかで、そして実質的に定量的にシアヌル酸フッ
化物を検出することを確実にしなければならない。実際
存在するシアヌル酸フッ化物の約７５％（望ましくは１
００％）の検出レベルで実施において充分であることが
判っている。
め、室内の空気の連続に確実な監視がシアヌル酸フッ化
物の製造中のみならず加工中にも必要とされる。その監
視は速やかで、そして実質的に定量的にシアヌル酸フッ
化物を検出することを確実にしなければならない。実際
存在するシアヌル酸フッ化物の約７５％（望ましくは１
００％）の検出レベルで実施において充分であることが
判っている。
【０００９】本発明による方法は、シアヌル酸フッ化
物、特にシアヌル酸フッ化物を含む空気の測定に特に有
効である。簡単に加水分解される有機フッ素化合物にと
って、慣習的な手段でシアヌル酸フッ化物を測定した場
合、シアヌル酸フッ化物の加水分解が比較的遅いため、
分解炉を使用せずには実際に存在するシアヌル酸フッ化
物の約１０％しか検出できない。たとえ可溶化剤やブチ
ルアミンのような脂肪族アミンを添加したとしても結果
に有意な改善はなされない。シアヌル酸フッ化物は、
Ｓ．Ｓ Ｆａｗｃｅｔｔ及びＲ．Ｄ Ｌｉｐｓｃｏｍｂ
によるＪ．ＡＭ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８６ （１９６
４）第２５７６〜２５７９頁、特に第２５７７頁の下か
ら２段目より明らかな様に、１０００℃以下の温度では
完全に再生してしまうため、シアヌル酸フッ化物は検出
の前に分解炉が１０００℃以上で作動した時のみ完全に
検出できる。速やかに加水分解し得るシアンフルオリド
への完全な転化は１３００℃以上でないと起こらない。
上記のように、この手段は、非常に高い温度が要求さ
れ、またそれから必然的に生じる分解炉の腐食のため不
適当である。
物、特にシアヌル酸フッ化物を含む空気の測定に特に有
効である。簡単に加水分解される有機フッ素化合物にと
って、慣習的な手段でシアヌル酸フッ化物を測定した場
合、シアヌル酸フッ化物の加水分解が比較的遅いため、
分解炉を使用せずには実際に存在するシアヌル酸フッ化
物の約１０％しか検出できない。たとえ可溶化剤やブチ
ルアミンのような脂肪族アミンを添加したとしても結果
に有意な改善はなされない。シアヌル酸フッ化物は、
Ｓ．Ｓ Ｆａｗｃｅｔｔ及びＲ．Ｄ Ｌｉｐｓｃｏｍｂ
によるＪ．ＡＭ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．８６ （１９６
４）第２５７６〜２５７９頁、特に第２５７７頁の下か
ら２段目より明らかな様に、１０００℃以下の温度では
完全に再生してしまうため、シアヌル酸フッ化物は検出
の前に分解炉が１０００℃以上で作動した時のみ完全に
検出できる。速やかに加水分解し得るシアンフルオリド
への完全な転化は１３００℃以上でないと起こらない。
上記のように、この手段は、非常に高い温度が要求さ
れ、またそれから必然的に生じる分解炉の腐食のため不
適当である。
【００１０】芳香族アミンのｐＫａ値は２．０〜７．
０、特には３．０〜５．５であるべきであり、アミノス
ルホン酸またはアミノカルボン酸のｐＫａ2 値は２．０
〜７．０、特には３．０〜５．５であるべきである。こ
れらは水溶液を基準として、０．５〜８．０、特には
１．０〜５．０重量％の量で使用される。これ以上の量
を使用することもできるが、それによる転化度の増加は
生じない。
０、特には３．０〜５．５であるべきであり、アミノス
ルホン酸またはアミノカルボン酸のｐＫａ2 値は２．０
〜７．０、特には３．０〜５．５であるべきである。こ
れらは水溶液を基準として、０．５〜８．０、特には
１．０〜５．０重量％の量で使用される。これ以上の量
を使用することもできるが、それによる転化度の増加は
生じない。
【００１１】有効な芳香族アミンは、アニリン及び水溶
性置換アニリン、例えば４─メトキシアニリンである。
有効なアミノスルホン酸は、ｍ−アミノベンゼンスルホ
ン酸（メタニル酸）及びｐ−アミノベンゼンスルホン酸
（スルファニル酸）である。望ならば、これら２種のス
ルホン酸の混合物を使用することもできる。
性置換アニリン、例えば４─メトキシアニリンである。
有効なアミノスルホン酸は、ｍ−アミノベンゼンスルホ
ン酸（メタニル酸）及びｐ−アミノベンゼンスルホン酸
（スルファニル酸）である。望ならば、これら２種のス
ルホン酸の混合物を使用することもできる。
【００１２】有効性が実証されるアミノカルボン酸は４
─アミノ安息香酸及び３─アミノ安息香酸である。この
２種の酸の混合物を使用することも可能である。１種ま
たは複数種の芳香族アミン及び／または１種または複数
種の芳香族アミノスルホン酸及び／または１種または複
数種の芳香族アミノカルボン酸を含む混合物も使用する
ことができる。
─アミノ安息香酸及び３─アミノ安息香酸である。この
２種の酸の混合物を使用することも可能である。１種ま
たは複数種の芳香族アミン及び／または１種または複数
種の芳香族アミノスルホン酸及び／または１種または複
数種の芳香族アミノカルボン酸を含む混合物も使用する
ことができる。
【００１３】加水分解を促進させるために、界面活性
剤、特にはラウリルスルフェートを含む界面活性剤また
はラウリルスルフェートを当該水溶液に可溶化剤として
添加することができる。界面活性剤としてＬｅｏｎｉｌ
（登録商標）ＳＲ（ヘキストＡＧの商品であり、陰イオ
ン化合物と非イオン化合物の組み合わせ物を含む）を使
用するのが特に有効であることが判っている。この界面
活性剤は、水溶液を基準として０．１〜２．５重量％の
量で使用する。それ以上の量でも使用できるが、当該水
溶液が泡だってしまい、結果としてフッ化物イオンの測
定がかなり妨げられてしまうだろう。
剤、特にはラウリルスルフェートを含む界面活性剤また
はラウリルスルフェートを当該水溶液に可溶化剤として
添加することができる。界面活性剤としてＬｅｏｎｉｌ
（登録商標）ＳＲ（ヘキストＡＧの商品であり、陰イオ
ン化合物と非イオン化合物の組み合わせ物を含む）を使
用するのが特に有効であることが判っている。この界面
活性剤は、水溶液を基準として０．１〜２．５重量％の
量で使用する。それ以上の量でも使用できるが、当該水
溶液が泡だってしまい、結果としてフッ化物イオンの測
定がかなり妨げられてしまうだろう。
【００１４】当該水溶液のｐＨは５．０〜８．０、特に
は６．５〜７．５であるべきであり、このｐＨ値を保持
するために有効な緩衝剤または有効な緩衝剤混合物を当
該水溶液に添加することができる。非常に有効な緩衝剤
混合物は、クエン酸ナトリウム二水和物、塩化ナトリウ
ム及びフッ化ナトリウムの混合物である。
は６．５〜７．５であるべきであり、このｐＨ値を保持
するために有効な緩衝剤または有効な緩衝剤混合物を当
該水溶液に添加することができる。非常に有効な緩衝剤
混合物は、クエン酸ナトリウム二水和物、塩化ナトリウ
ム及びフッ化ナトリウムの混合物である。
【００１５】望むならば、水溶性有機溶剤は、可溶化剤
として、通常０〜２０、特に１０〜２０重量％の量で当
該水溶液に添加できる。有効な水溶性有機溶剤はジメチ
ルホルムアミド及びＮ−メチルピロリドンである。
として、通常０〜２０、特に１０〜２０重量％の量で当
該水溶液に添加できる。有効な水溶性有機溶剤はジメチ
ルホルムアミド及びＮ−メチルピロリドンである。
【００１６】加水分解は、２０℃〜１００℃、特に４０
〜８０℃の温度で進行する。有機フッ素化合物を含んだ
ガスと当該水溶液との激しい混合は、ノズルを用いてガ
スと水溶液との連続的な噴霧によって達成される。混合
後、当該水溶液は液層として分離する。その中に含まれ
るフッ化物イオンを電気化学的にフッ化物感受電極を用
いて測定する。
〜８０℃の温度で進行する。有機フッ素化合物を含んだ
ガスと当該水溶液との激しい混合は、ノズルを用いてガ
スと水溶液との連続的な噴霧によって達成される。混合
後、当該水溶液は液層として分離する。その中に含まれ
るフッ化物イオンを電気化学的にフッ化物感受電極を用
いて測定する。
【００１７】以下の実施例によって本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに制限されない。
説明するが、本発明はこれらに制限されない。
【００１８】
実験の一般的説明 １ｍ3 当たり２０ｍｇのシアヌル酸フッ化物を含む空気
（５０リットル／ｈ）を市販の装置（表示：Compur Ionotox
HF ；Bayer Diagnostic社の商品）を用いてノズル中で
吸収性水溶液（２０ｍｌ／ｈ）と共に噴霧にする。ノズ
ル下で、当該水溶液はその空気より分離され、フッ化物
感受電極と標準電極により形成される隙間を瞬時に通り
抜ける。ここで、このフッ化物イオン濃縮物の測定がな
される。当該溶液には常に新しい吸収性水溶液が補充さ
れる。この結果、電極間での当該溶液の連続交換が生
じ、その結果として、各時のフッ化物イオンの実質的濃
縮が連続的に見られる。 実施例１ 手順は、実験の一般的説明に記載されている通りであ
る。 吸収溶液は次の様に製造する：２９．４ｇのクエン酸ナ
トリウム２水和物、１１．７ｇの塩化ナトリウム、５０
ｇのメタニル酸、３．０ｇのＬｅｏｎｉｌ（登録商標）
ＳＲ 及び１．１ｍｇのフッ化ナトリウムに１．０リッ
トルの水を加える。
（５０リットル／ｈ）を市販の装置（表示：Compur Ionotox
HF ；Bayer Diagnostic社の商品）を用いてノズル中で
吸収性水溶液（２０ｍｌ／ｈ）と共に噴霧にする。ノズ
ル下で、当該水溶液はその空気より分離され、フッ化物
感受電極と標準電極により形成される隙間を瞬時に通り
抜ける。ここで、このフッ化物イオン濃縮物の測定がな
される。当該溶液には常に新しい吸収性水溶液が補充さ
れる。この結果、電極間での当該溶液の連続交換が生
じ、その結果として、各時のフッ化物イオンの実質的濃
縮が連続的に見られる。 実施例１ 手順は、実験の一般的説明に記載されている通りであ
る。 吸収溶液は次の様に製造する：２９．４ｇのクエン酸ナ
トリウム２水和物、１１．７ｇの塩化ナトリウム、５０
ｇのメタニル酸、３．０ｇのＬｅｏｎｉｌ（登録商標）
ＳＲ 及び１．１ｍｇのフッ化ナトリウムに１．０リッ
トルの水を加える。
【００１９】次に濃厚な水酸化ナトリウム水溶液を、得
られる溶液のｐＨが７．０になる様な量で添加する。こ
の溶液を水で正確に２．０リットルの体積にする。この
吸収溶液を用いて、空気１ｍ3 当たり１８．６ｍｇ（所
望値の９３％）のシアヌル酸フッ化物が検出できる。 実施例２ 手順は、実験の一般的説明に記載されている通りであ
る。 吸収溶液は次の様に製造する：２９．４ｇのクエン酸ナ
トリウム２水和物、１１．７ｇの塩化ナトリウム、５０
ｇのメタニル酸、１ｇのＬｅｏｎｉｌ（登録商標）Ｓ
Ｒ、２００ｇのＮ−メチルピロリドン 及び１．１ｍｇ
のフッ化ナトリウムに１．０リットルの水を加える。 後の手順は実施例１に記載される通りである。
られる溶液のｐＨが７．０になる様な量で添加する。こ
の溶液を水で正確に２．０リットルの体積にする。この
吸収溶液を用いて、空気１ｍ3 当たり１８．６ｍｇ（所
望値の９３％）のシアヌル酸フッ化物が検出できる。 実施例２ 手順は、実験の一般的説明に記載されている通りであ
る。 吸収溶液は次の様に製造する：２９．４ｇのクエン酸ナ
トリウム２水和物、１１．７ｇの塩化ナトリウム、５０
ｇのメタニル酸、１ｇのＬｅｏｎｉｌ（登録商標）Ｓ
Ｒ、２００ｇのＮ−メチルピロリドン 及び１．１ｍｇ
のフッ化ナトリウムに１．０リットルの水を加える。 後の手順は実施例１に記載される通りである。
【００２０】この吸収溶液を用いて、空気１ｍ3 当たり
２０ｍｇ（所望値の１００％）のシアヌル酸フッ化物が
検出できる。 実施例３ 手順は、実験の一般的説明に記載されている通りであ
る。 吸収溶液は次の様に製造する：２９．４ｇのクエン酸ナ
トリウム２水和物、１１．７ｇの塩化ナトリウム、５０
ｇのメタニル酸、０．５ｇのＬｅｏｎｉｌ（登録商標）
ＳＲ、２００ｇのジメチルホルムアミド 及び１．１ｍ
ｇのフッ化ナトリウムに１．０リットルの水を加える。 後の手順は実施例１に記載される通りである。
２０ｍｇ（所望値の１００％）のシアヌル酸フッ化物が
検出できる。 実施例３ 手順は、実験の一般的説明に記載されている通りであ
る。 吸収溶液は次の様に製造する：２９．４ｇのクエン酸ナ
トリウム２水和物、１１．７ｇの塩化ナトリウム、５０
ｇのメタニル酸、０．５ｇのＬｅｏｎｉｌ（登録商標）
ＳＲ、２００ｇのジメチルホルムアミド 及び１．１ｍ
ｇのフッ化ナトリウムに１．０リットルの水を加える。 後の手順は実施例１に記載される通りである。
【００２１】この吸収溶液を用いて、空気１ｍ3 当たり
２０ｍｇ（所望値の１００％）のシアヌル酸フッ化物が
検出できる。 実施例４ 手順は、実験の一般的説明に記載されている通りであ
る。 吸収溶液は次の様に製造する：２９．４ｇのクエン酸ナ
トリウム２水和物、１１．７ｇの塩化ナトリウム、５０
ｇの３─アミノ安息香酸１．５ｇのＬｅｏｎｉｌ（登録
商標）ＳＲ、１．１ｍｇのフッ化ナトリウムに１．０リ
ットルの水を加える。 後の手順は実施例１に記載される通りである。
２０ｍｇ（所望値の１００％）のシアヌル酸フッ化物が
検出できる。 実施例４ 手順は、実験の一般的説明に記載されている通りであ
る。 吸収溶液は次の様に製造する：２９．４ｇのクエン酸ナ
トリウム２水和物、１１．７ｇの塩化ナトリウム、５０
ｇの３─アミノ安息香酸１．５ｇのＬｅｏｎｉｌ（登録
商標）ＳＲ、１．１ｍｇのフッ化ナトリウムに１．０リ
ットルの水を加える。 後の手順は実施例１に記載される通りである。
【００２２】この吸収溶液を用いて、空気１ｍ3 当たり
１５．４ｍｇ（所望値の７７％）のシアヌル酸フッ化物
が検出できる。 実施例５ 手順は、実験の一般的説明に記載されている。 吸収溶液は次の様に製造する：２９．４ｇのクエン酸ナ
トリウム２水和物、１１．７ｇの塩化ナトリウム、５０
ｇのスルファニル酸、０．５ｇのＬｅｏｎｉｌ（登録商
標）ＳＲ、２００ｇのＮ−メチルピロリドン 及び１．
１ｍｇのフッ化ナトリウムに１．０リットルの水を加え
る。 後の手順は実施例１に記載される通りである。
１５．４ｍｇ（所望値の７７％）のシアヌル酸フッ化物
が検出できる。 実施例５ 手順は、実験の一般的説明に記載されている。 吸収溶液は次の様に製造する：２９．４ｇのクエン酸ナ
トリウム２水和物、１１．７ｇの塩化ナトリウム、５０
ｇのスルファニル酸、０．５ｇのＬｅｏｎｉｌ（登録商
標）ＳＲ、２００ｇのＮ−メチルピロリドン 及び１．
１ｍｇのフッ化ナトリウムに１．０リットルの水を加え
る。 後の手順は実施例１に記載される通りである。
【００２３】この吸収溶液を用いて、空気１ｍ3 当たり
１６．２ｍｇ（所望値の８１％）のシアヌル酸フッ化物
が検出できる。 実施例６ 下記表１で見られるシアヌル酸フッ化物含有量の空気
（５０リットル／ｈ）を市販の装置（表示：Compur Ionotox
HF ；Bayer Diagnostic社の商品）を用いて、下記載の
吸収溶液（２０ｍｌ／ｈ）と共に噴霧する。フッ化物イ
オン濃縮物の測定は、実験の一般的説明に記載される様
にフッ化物感受電極と標準電極を用いて行われる。 吸収溶液は次の様に製造する：２９．４ｇのクエン酸ナ
トリウム２水和物、１１．７ｇの塩化ナトリウム、５０
ｇのメタニル酸、１．０ｇのラウリルスルフェート 及
び１．１ｍｇのフッ化ナトリウムに１．０リットルの水
を加える。
１６．２ｍｇ（所望値の８１％）のシアヌル酸フッ化物
が検出できる。 実施例６ 下記表１で見られるシアヌル酸フッ化物含有量の空気
（５０リットル／ｈ）を市販の装置（表示：Compur Ionotox
HF ；Bayer Diagnostic社の商品）を用いて、下記載の
吸収溶液（２０ｍｌ／ｈ）と共に噴霧する。フッ化物イ
オン濃縮物の測定は、実験の一般的説明に記載される様
にフッ化物感受電極と標準電極を用いて行われる。 吸収溶液は次の様に製造する：２９．４ｇのクエン酸ナ
トリウム２水和物、１１．７ｇの塩化ナトリウム、５０
ｇのメタニル酸、１．０ｇのラウリルスルフェート 及
び１．１ｍｇのフッ化ナトリウムに１．０リットルの水
を加える。
【００２４】次に濃厚な水酸化ナトリウム水溶液を、得
られる溶液のｐＨが７．０になる様な量で添加する。こ
の溶液を水で正確に２．０リットルの体積にする。この
吸収溶液を用いて、下記表１に記載される量のシアヌル
酸フッ化物が検出できる。 実施例７ 手順は、実験の一般的説明に記載されている通りであ
る。 吸収溶液は次の様に製造する：２９．４ｇのクエン酸ナ
トリウム２水和物、１１．７ｇの塩化ナトリウム、５０
ｇのアニリン、１ｇのＬｅｏｎｉｌ（登録商標）ＳＲ、
２００ｇのジメチルホルムアミド 及び１．１ｇのフッ
化ナトリウムに１．０リットルの水を加える。
られる溶液のｐＨが７．０になる様な量で添加する。こ
の溶液を水で正確に２．０リットルの体積にする。この
吸収溶液を用いて、下記表１に記載される量のシアヌル
酸フッ化物が検出できる。 実施例７ 手順は、実験の一般的説明に記載されている通りであ
る。 吸収溶液は次の様に製造する：２９．４ｇのクエン酸ナ
トリウム２水和物、１１．７ｇの塩化ナトリウム、５０
ｇのアニリン、１ｇのＬｅｏｎｉｌ（登録商標）ＳＲ、
２００ｇのジメチルホルムアミド 及び１．１ｇのフッ
化ナトリウムに１．０リットルの水を加える。
【００２５】次に濃厚な水酸化ナトリウム水溶液を、得
られる溶液のｐＨが７．０になる様な量で添加する。こ
の溶液を水で正確に２．０リットルの体積にする。この
吸収溶液を用いて、空気１ｍ3 当たり１８．４ｍｇ（所
望値の９２％）のシアヌル酸フッ化物が検出できる。 実施例８ １ｍ3 当たり１０ｍｇのアセチルフルオリドを含む空気
（５０リットル／ｈ）を市販の装置（表示：Compur Ionotox
HF ；Bayer Diagnostic社の商品）を用いてノズル中で
水性吸収溶液（２０ｍｌ／ｈ）と共に噴霧する。ノズル
下で、当該水溶液はその空気より分離され、フッ化物感
受電極と標準電極により形成される隙間を瞬時に通り抜
ける。ここで、このフッ化物イオン濃縮物の測定がなさ
れる。当該溶液には常に新しい吸収性水溶液が補充され
る。この結果、電極間での当該溶液の連続交換が生じ、
その結果として、各時のフッ化物イオンの実質的濃縮が
連続的に見られる。 吸収溶液は次の様に製造する：２９．４ｇのクエン酸ナ
トリウム２水和物、１１．７ｇの塩化ナトリウム、５０
ｇのメタニル酸１ｇのＬｅｏｎｉｌ（登録商標）ＳＲ、
２００ｇのジメチルホルムアミド 及び１．１ｇのフッ
化ナトリウムに１．０リットルの水を加える。
られる溶液のｐＨが７．０になる様な量で添加する。こ
の溶液を水で正確に２．０リットルの体積にする。この
吸収溶液を用いて、空気１ｍ3 当たり１８．４ｍｇ（所
望値の９２％）のシアヌル酸フッ化物が検出できる。 実施例８ １ｍ3 当たり１０ｍｇのアセチルフルオリドを含む空気
（５０リットル／ｈ）を市販の装置（表示：Compur Ionotox
HF ；Bayer Diagnostic社の商品）を用いてノズル中で
水性吸収溶液（２０ｍｌ／ｈ）と共に噴霧する。ノズル
下で、当該水溶液はその空気より分離され、フッ化物感
受電極と標準電極により形成される隙間を瞬時に通り抜
ける。ここで、このフッ化物イオン濃縮物の測定がなさ
れる。当該溶液には常に新しい吸収性水溶液が補充され
る。この結果、電極間での当該溶液の連続交換が生じ、
その結果として、各時のフッ化物イオンの実質的濃縮が
連続的に見られる。 吸収溶液は次の様に製造する：２９．４ｇのクエン酸ナ
トリウム２水和物、１１．７ｇの塩化ナトリウム、５０
ｇのメタニル酸１ｇのＬｅｏｎｉｌ（登録商標）ＳＲ、
２００ｇのジメチルホルムアミド 及び１．１ｇのフッ
化ナトリウムに１．０リットルの水を加える。
【００２６】次に濃厚な水酸化ナトリウム水溶液を、得
られる溶液のｐＨが７．０になる様な量で添加する。こ
の溶液を水で正確に２．０リットルの体積にする。この
吸収溶液を用いて、空気１ｍ3 当たり１０ｍｇ（所望値
の１００％）のアセチルフルオリドが検出できる。 比較例１ 手順は、実験の一般的説明に記載されている通りであ
る。 吸収溶液は次の様に製造する：２９．４ｇのクエン酸ナ
トリウム２水和物、１１．７ｇの塩化ナトリウム、０．
５ｇのＬｅｏｎｉｌ（登録商標）ＳＲ、２００ｇのＮ−
メチルピロリドン 及び１．１ｍｇのフッ化ナトリウム
に１．０リットルの水を加える。
られる溶液のｐＨが７．０になる様な量で添加する。こ
の溶液を水で正確に２．０リットルの体積にする。この
吸収溶液を用いて、空気１ｍ3 当たり１０ｍｇ（所望値
の１００％）のアセチルフルオリドが検出できる。 比較例１ 手順は、実験の一般的説明に記載されている通りであ
る。 吸収溶液は次の様に製造する：２９．４ｇのクエン酸ナ
トリウム２水和物、１１．７ｇの塩化ナトリウム、０．
５ｇのＬｅｏｎｉｌ（登録商標）ＳＲ、２００ｇのＮ−
メチルピロリドン 及び１．１ｍｇのフッ化ナトリウム
に１．０リットルの水を加える。
【００２７】次に濃厚な水酸化ナトリウム水溶液を、得
られる溶液のｐＨが７．０になる様な量で添加する。こ
の溶液を水で、正確に２．０リットルの体積にする。こ
の吸収溶液を用いて、空気１ｍ3 当たり、２．０ｍｇ
（所望値の１０％）のシアヌル酸フッ化物しか検出でき
ない。 比較例２ 手順は、実験の一般的説明に記載されている通りであ
る。 吸収溶液は次の様に製造する：２９．４ｇのクエン酸ナ
トリウム２水和物、１１．７ｇの塩化ナトリウム、５０
ｇのブチルアミン、０．５ｇのＬｅｏｎｉｌ（登録商
標）ＳＲ 及び１．１ｍｇのフッ化ナトリウムに水を加
える。
られる溶液のｐＨが７．０になる様な量で添加する。こ
の溶液を水で、正確に２．０リットルの体積にする。こ
の吸収溶液を用いて、空気１ｍ3 当たり、２．０ｍｇ
（所望値の１０％）のシアヌル酸フッ化物しか検出でき
ない。 比較例２ 手順は、実験の一般的説明に記載されている通りであ
る。 吸収溶液は次の様に製造する：２９．４ｇのクエン酸ナ
トリウム２水和物、１１．７ｇの塩化ナトリウム、５０
ｇのブチルアミン、０．５ｇのＬｅｏｎｉｌ（登録商
標）ＳＲ 及び１．１ｍｇのフッ化ナトリウムに水を加
える。
【００２８】次に濃厚な水酸化ナトリウム水溶液を、得
られる溶液のｐＨが７．０になる様な量で添加する。こ
の溶液を水で、正確に２．０リットルの体積にする。こ
の吸収溶液を用いて、空気１ｍ3 当たり、２．８ｍｇ
（所望値の１４％）のシアヌル酸フッ化物しか検出でき
ない。 比較例３ 手順は、実験の一般的説明に記載されている通りであ
る。 吸収溶液は次の様に製造する：２９．４ｇのクエン酸ナ
トリウム２水和物、１１．７ｇの塩化ナトリウム、５０
ｇのブチルアミン、０．５ｇのＬｅｏｎｉｌ（登録商
標）ＳＲ、２００ｇのＮ−メチルピロリドン 及び１．
１ｍｇのフッ化ナトリウムに１．０リットルの水を加え
る。
られる溶液のｐＨが７．０になる様な量で添加する。こ
の溶液を水で、正確に２．０リットルの体積にする。こ
の吸収溶液を用いて、空気１ｍ3 当たり、２．８ｍｇ
（所望値の１４％）のシアヌル酸フッ化物しか検出でき
ない。 比較例３ 手順は、実験の一般的説明に記載されている通りであ
る。 吸収溶液は次の様に製造する：２９．４ｇのクエン酸ナ
トリウム２水和物、１１．７ｇの塩化ナトリウム、５０
ｇのブチルアミン、０．５ｇのＬｅｏｎｉｌ（登録商
標）ＳＲ、２００ｇのＮ−メチルピロリドン 及び１．
１ｍｇのフッ化ナトリウムに１．０リットルの水を加え
る。
【００２９】後の手順は、比較例１に記載されている。
この吸収溶液を用いて、空気１ｍ3 当たり、３．２ｍｇ
（所望値の１６％）のシアヌル酸フッ化物しか検出でき
ない。
この吸収溶液を用いて、空気１ｍ3 当たり、３．２ｍｇ
（所望値の１６％）のシアヌル酸フッ化物しか検出でき
ない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 シュテファン・シュティーラー ドイツ連邦共和国、フランクフルト・ア ム・マイン80、カール−ケーニヒ−ヴェー ク、21
Claims (14)
- 【請求項１】 加水分解によりガス中の有機フッ素化合
物を連続測定する方法において、有機フッ素化合物を含
むガスを２．０〜７．０のｐＫａ値の芳香族アミン及び
／または２．０〜７．０のｐＫａ2 値の芳香族アミノス
ルホン酸及び／または２．０〜７．０のｐＫａ2 値のア
ミノカルボン酸の水溶液と激しく混合し、この水溶液が
５．０〜８．０のｐＨを有し、混合の後にその水溶液を
分離し、そしてその中に含まれるフッ化物イオンを電気
化学的に測定する上記方法。 - 【請求項２】 使用する有機フッ素化合物が有機酸フッ
化物である請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 使用する有機フッ素化合物がアセチルフ
ッ化物、ベンゾイルフッ化物及びシアヌル酸フッ化物、
特にシアヌル酸フッ化物である請求項１または２に記載
の方法。 - 【請求項４】 芳香族アミンのｐＫａ値が３．０〜５．
５である請求項１から３のいずれか１つに記載の方法。 - 【請求項５】 アミノスルホン酸またはアミノカルボン
酸のｐＫａ2 値が３．０〜５．５である請求項１から３
のいずれか１つに記載の方法。 - 【請求項６】 使用する芳香族アミンがアニリン及び／
または４─メトキシアニリンである請求項１から４いず
れか１つに記載の方法。 - 【請求項７】 使用するアミノスルホン酸がｍ─アミノ
ベンゼンスルホン酸及び／またはｐ−アミノベンゼンス
ルホン酸である請求項１から３または５のいずれか１つ
に記載の方法。 - 【請求項８】 使用するアミノカルボン酸が４─アミノ
安息香酸及び／または３─アミノ安息香酸、特に３─ア
ミノ安息香酸である請求項１から３または５のいずれか
１つに記載の方法。 - 【請求項９】 水溶液のｐＨ値が６．５〜７．５である
請求項１から８のいずれか１つに記載の方法。 - 【請求項１０】 界面活性剤、特にラウリルスルフェー
トを含む界面活性剤またはラウリルスルフェートを可溶
化剤として水溶液に添加する請求項１から９のいずれか
１つに記載の方法。 - 【請求項１１】 使用する界面活性剤がＬｅｏｎｉｌ
（登録商標）ＳＲである請求項１から１０のいずれか１
つに記載の方法。 - 【請求項１２】 単独でまたは他の物と共に使用する可
溶化剤が水溶性有機溶剤である請求項１から１１のいず
れか１つに記載の方法。 - 【請求項１３】 使用する水溶性有機溶剤がジメチルホ
ルムアミドまたはＮ−ジメチルピロリドンである請求項
１から１２のいずれか１つに記載の方法。 - 【請求項１４】 水溶液中に含まれるフッ化物イオンを
フッ化物感受電極により測定する請求項１から１３のい
ずれか１つに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19924215921 DE4215921C2 (de) | 1992-05-14 | 1992-05-14 | Verfahren zur kontinuierlichen Bestimmung organischer Fluorverbindungen in Gasen |
| DE4215921:0 | 1992-05-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0634601A true JPH0634601A (ja) | 1994-02-10 |
Family
ID=6458864
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5111836A Withdrawn JPH0634601A (ja) | 1992-05-14 | 1993-05-13 | ガス中の有機フッ素化合物の連続測定法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0634601A (ja) |
| CH (1) | CH685264A5 (ja) |
| DE (1) | DE4215921C2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CH683720A5 (de) * | 1991-12-19 | 1994-04-29 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur kontinuierlichen, quantitativen Bestimmung von fluorhaltigen Verbindungen. |
| DE10321357B4 (de) * | 2002-05-13 | 2007-02-22 | Ech Elektrochemie Halle Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur quantitativen Bestimmung von Einzelstoffen in durch oxidative oder reduktive Mineralisierung von organischen Verbindungen erhaltenen Gasmischen |
| CN108535341B (zh) * | 2018-06-29 | 2024-06-18 | 青岛众瑞智能仪器股份有限公司 | 一种环境空气氟化物浓度连续在线监测设备及方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2856490C2 (de) * | 1978-12-28 | 1984-06-20 | Siemens AG, 1000 Berlin und 8000 München | Vorrichtung zur Messung der Emission von gasförmigen, anorganischen Fluor- oder Chlorverbindungen |
-
1992
- 1992-05-14 DE DE19924215921 patent/DE4215921C2/de not_active Expired - Fee Related
-
1993
- 1993-05-11 CH CH143893A patent/CH685264A5/de not_active IP Right Cessation
- 1993-05-13 JP JP5111836A patent/JPH0634601A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4215921A1 (de) | 1993-11-18 |
| CH685264A5 (de) | 1995-05-15 |
| DE4215921C2 (de) | 1996-04-25 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20000801 |