JPH0634599A - 電解分析方法 - Google Patents
電解分析方法Info
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- JPH0634599A JPH0634599A JP4188334A JP18833492A JPH0634599A JP H0634599 A JPH0634599 A JP H0634599A JP 4188334 A JP4188334 A JP 4188334A JP 18833492 A JP18833492 A JP 18833492A JP H0634599 A JPH0634599 A JP H0634599A
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- JP
- Japan
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- electrode
- detector
- analysis method
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- cathode
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Abstract
(57)【要約】
【目的】取り扱いがきわめて容易な微小間隔電極対を有
する検出器を用いてキャリブレーション等による補正を
頻繁に行うことなく、安定した出力を長期にわたって連
続的に得ることができる電解分析法を提供する。 【構成】０．５mm以下の間隔を有する少なくとも１対の
陰極および陽極と、該陰極および陽極を固定し、かつ先
端部のみを露出させた樹脂絶縁部とを有する検出器の電
極部を検体中に浸漬した後、電極に極性が経時的に変化
する電流または電圧を印加して該検体中の被電解物質を
測定することを特徴とする電解分析法。
する検出器を用いてキャリブレーション等による補正を
頻繁に行うことなく、安定した出力を長期にわたって連
続的に得ることができる電解分析法を提供する。 【構成】０．５mm以下の間隔を有する少なくとも１対の
陰極および陽極と、該陰極および陽極を固定し、かつ先
端部のみを露出させた樹脂絶縁部とを有する検出器の電
極部を検体中に浸漬した後、電極に極性が経時的に変化
する電流または電圧を印加して該検体中の被電解物質を
測定することを特徴とする電解分析法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は電解分析法に関し、さら
に詳しくは特にオンライン自動分析に好適なボルタンメ
トリーやアンペロメトリー等による電解分析法に関す
る。
に詳しくは特にオンライン自動分析に好適なボルタンメ
トリーやアンペロメトリー等による電解分析法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、微小間隔電極対を用いる計測器と
して、微小くし形電極（電気化学、Vol.60、No.2 (199
2) “マイクロバンドアレイ電極を用いた電気化学測
定”、特開平１−３２１０７８号公報等）などが開発さ
れ、電極反応性を可逆的に行う物質や水分などの検出お
よび定量に用いられている。この計測器の電極への印加
は、もっぱら定電位（定電圧）または電位（電圧）を掃
引させて行っており、前者では主として連続的に、後者
ではバッチ式または連続式にサイクリックボルタングラ
ムを得ることによって測定が行われる。
して、微小くし形電極（電気化学、Vol.60、No.2 (199
2) “マイクロバンドアレイ電極を用いた電気化学測
定”、特開平１−３２１０７８号公報等）などが開発さ
れ、電極反応性を可逆的に行う物質や水分などの検出お
よび定量に用いられている。この計測器の電極への印加
は、もっぱら定電位（定電圧）または電位（電圧）を掃
引させて行っており、前者では主として連続的に、後者
ではバッチ式または連続式にサイクリックボルタングラ
ムを得ることによって測定が行われる。
【０００３】しかしながら、このような測定法において
は、定電圧または同一極性の電圧が印加されて陽極も陰
極も一定の方向にのみ分極するため、長期にわたり連続
測定を行うと、電極表面への電着や電極表面の化学組成
変化（酸価被膜形成等）が生じ、その結果、検出器の出
力低下（感度低下）が経時的に発生するという問題があ
った。このような現象は電解電圧が大きいほど著しくな
る。従って、長期にわたって連続計測を行う場合には、
分析精度の低下を回避するために頻繁にキャリブレーシ
ョン等を行う必要があった。
は、定電圧または同一極性の電圧が印加されて陽極も陰
極も一定の方向にのみ分極するため、長期にわたり連続
測定を行うと、電極表面への電着や電極表面の化学組成
変化（酸価被膜形成等）が生じ、その結果、検出器の出
力低下（感度低下）が経時的に発生するという問題があ
った。このような現象は電解電圧が大きいほど著しくな
る。従って、長期にわたって連続計測を行う場合には、
分析精度の低下を回避するために頻繁にキャリブレーシ
ョン等を行う必要があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、前記
従来技術の問題点を解決し、取り扱いがきわめて容易な
微小間隔電極対を有する検出器を用いてキャリブレーシ
ョン等による補正を頻繁に行うことなく、安定した出力
を長期にわたって連続的に得ることができる電解分析法
を提供することにある。
従来技術の問題点を解決し、取り扱いがきわめて容易な
微小間隔電極対を有する検出器を用いてキャリブレーシ
ョン等による補正を頻繁に行うことなく、安定した出力
を長期にわたって連続的に得ることができる電解分析法
を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、０．５mm以下
の間隔を有する少なくとも１対の陰極および陽極と、該
陰極および陽極を固定し、かつ先端部のみを露出させた
樹脂絶縁部とを有する検出器の電極部を検体中に浸漬し
た後、電極に極性が経時的に変化する電流または電圧を
印加して該検体中の被電解物質を測定することを特徴と
する電解分析法に関する。
の間隔を有する少なくとも１対の陰極および陽極と、該
陰極および陽極を固定し、かつ先端部のみを露出させた
樹脂絶縁部とを有する検出器の電極部を検体中に浸漬し
た後、電極に極性が経時的に変化する電流または電圧を
印加して該検体中の被電解物質を測定することを特徴と
する電解分析法に関する。
【０００６】本発明の電解分析法はポーラログラフィー
における交流法、矩形波法、微分パルス法などに基づく
ものである。検出器の電極面に接する試料に被電解物質
が存在すると、電解電流の増加または電解電圧（過電
圧）の低下となって出力が変化するが、交流を用いた場
合にも同様の変化が生じる。本発明においては、検出器
の微小間隔電極に、交流、矩形波等の交番電圧または矩
形波状の交番電流などを印加するため、電極表面への電
着や電極表面の化学組成変化が起こりにくく、検出器の
出力が安定し、分析精度の向上が図れ、またキャリブレ
ーションの間隔も充分に長くとることができる。
における交流法、矩形波法、微分パルス法などに基づく
ものである。検出器の電極面に接する試料に被電解物質
が存在すると、電解電流の増加または電解電圧（過電
圧）の低下となって出力が変化するが、交流を用いた場
合にも同様の変化が生じる。本発明においては、検出器
の微小間隔電極に、交流、矩形波等の交番電圧または矩
形波状の交番電流などを印加するため、電極表面への電
着や電極表面の化学組成変化が起こりにくく、検出器の
出力が安定し、分析精度の向上が図れ、またキャリブレ
ーションの間隔も充分に長くとることができる。
【０００７】本発明において、陰極と陽極の電極間隔
は、測定精度の点から０．５mm以下、好ましくは０．１
mm以下とされる。これらの電極面積はできるだけ小さく
することが好ましく、例えば、各電極の有効面積を５０
mm2 以下、好ましくは１０mm2以下とし、かつ両極の有
効面積の差を両極の平均有効面積よりも小さくすること
が好ましい。電気分解の際に交流または交番電圧を電極
に印加すると、Ｓ／Ｎ比低下の要因となる電極部分の電
気二重層による容量電流が流れるため、該容量電流の発
生をできるだけ少なくするためである。陰極および陽極
を構成する物質としては、Ｐｔ、Ａｕ、Ｒｈなどの通常
の貴金属系電極材のほか、カーボン等の非金属を使用す
ることができる。
は、測定精度の点から０．５mm以下、好ましくは０．１
mm以下とされる。これらの電極面積はできるだけ小さく
することが好ましく、例えば、各電極の有効面積を５０
mm2 以下、好ましくは１０mm2以下とし、かつ両極の有
効面積の差を両極の平均有効面積よりも小さくすること
が好ましい。電気分解の際に交流または交番電圧を電極
に印加すると、Ｓ／Ｎ比低下の要因となる電極部分の電
気二重層による容量電流が流れるため、該容量電流の発
生をできるだけ少なくするためである。陰極および陽極
を構成する物質としては、Ｐｔ、Ａｕ、Ｒｈなどの通常
の貴金属系電極材のほか、カーボン等の非金属を使用す
ることができる。
【０００８】
【実施例】以下、本発明を実施例により詳しく説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 図１に示す検出器を用いて還元型−Ｌ−アスコルビン酸
（ビタミンＣ）を含有する果汁中のビタミンＣの定量を
連続的に行った。図１の検出器は、リード線３を介して
図示しない電源および計測部と接続した白金帯１０枚
（幅５mm、厚さ０．５mm）を０．５mm間隔でくし状に並
べて交互に陰極１および陽極２とし、これらの電極の先
端部のみが露出するように電極間およびその周囲を充填
樹脂（エポキシ系接着剤）４で充填して固化することに
より製造した。ビタミンＣの測定は、検出器の電極部を
果汁中に浸漬した後、静止した各電極に実効値１．０Ｖ
の５０Ｈｚの交流を印加し、果汁を攪拌して行った。こ
の状態で長期にわたり連続測定を行ったが、検出器出力
電流には低下が見られなかった。またインドフェノール
法によって測定したビタミンＣの各濃度における出力電
流を測定し、その結果を図２に示した。ビタミンＣ濃度
と出力電流には直線関係があり、良好な定量性のあるこ
とが確認された。
が、本発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 図１に示す検出器を用いて還元型−Ｌ−アスコルビン酸
（ビタミンＣ）を含有する果汁中のビタミンＣの定量を
連続的に行った。図１の検出器は、リード線３を介して
図示しない電源および計測部と接続した白金帯１０枚
（幅５mm、厚さ０．５mm）を０．５mm間隔でくし状に並
べて交互に陰極１および陽極２とし、これらの電極の先
端部のみが露出するように電極間およびその周囲を充填
樹脂（エポキシ系接着剤）４で充填して固化することに
より製造した。ビタミンＣの測定は、検出器の電極部を
果汁中に浸漬した後、静止した各電極に実効値１．０Ｖ
の５０Ｈｚの交流を印加し、果汁を攪拌して行った。こ
の状態で長期にわたり連続測定を行ったが、検出器出力
電流には低下が見られなかった。またインドフェノール
法によって測定したビタミンＣの各濃度における出力電
流を測定し、その結果を図２に示した。ビタミンＣ濃度
と出力電流には直線関係があり、良好な定量性のあるこ
とが確認された。
【０００９】実施例２ 実施例１において、各電極に１秒毎に向きを変える１０
０μＡの電流を印加した以外は、実施例１と同様にして
ビタミンＣの連続測定を行ったが、実施例１と同様に良
好な測定安定性と定量性が得られた。 比較例１ 実施例１において、各電極に１．０Ｖ直流電圧を印加し
た以外は実施例１と同様にしてビタミンＣの連続測定を
行ったが、検出器出力電流は約８％／ｈｒの割合で低下
した。 比較例２ 直径１０mmの白金円板極（ディスク電極）の回りに０．
５mmの間隔で内径１０．５mmおよび外形１１．５mmのリ
ング極を配したリング−ディスク電極を用いて実施例１
と同様にして果汁中のビタミンＣの連続測定を行った
が、定量性は、ビタミンＣの濃度が０．５mg／１００ml
を超えないと得られなかった。
０μＡの電流を印加した以外は、実施例１と同様にして
ビタミンＣの連続測定を行ったが、実施例１と同様に良
好な測定安定性と定量性が得られた。 比較例１ 実施例１において、各電極に１．０Ｖ直流電圧を印加し
た以外は実施例１と同様にしてビタミンＣの連続測定を
行ったが、検出器出力電流は約８％／ｈｒの割合で低下
した。 比較例２ 直径１０mmの白金円板極（ディスク電極）の回りに０．
５mmの間隔で内径１０．５mmおよび外形１１．５mmのリ
ング極を配したリング−ディスク電極を用いて実施例１
と同様にして果汁中のビタミンＣの連続測定を行った
が、定量性は、ビタミンＣの濃度が０．５mg／１００ml
を超えないと得られなかった。
【００１０】
【発明の効果】本発明の電解分析法によれば、電極表面
への電着や電極表面の化学組成変化の発生を防ぐことが
できるため、長期にわたって連続測定を行っても安定し
た出力が得られる。また分析精度を従来より１０％以上
向上させることができるとともに、微分パルスポーラロ
グラフィーと同じ手法の導入によって感度を従来法より
１〜２桁以上向上させることができる。
への電着や電極表面の化学組成変化の発生を防ぐことが
できるため、長期にわたって連続測定を行っても安定し
た出力が得られる。また分析精度を従来より１０％以上
向上させることができるとともに、微分パルスポーラロ
グラフィーと同じ手法の導入によって感度を従来法より
１〜２桁以上向上させることができる。
【図１】実施例１で用いた検出器の説明図。
【図２】実施例１で得られたビタミンＣ濃度と電流の関
係図。
係図。
１…陰極、２…陽極、３…リード線、４…充填樹脂。
Claims (1)
- 【請求項１】０．５mm以下の間隔を有する少なくとも１
対の陰極および陽極と、該陰極および陽極を固定し、か
つ先端部のみを露出させた樹脂絶縁部とを有する検出器
の電極部を検体中に浸漬した後、電極に極性が経時的に
変化する電流または電圧を印加して該検体中の被電解物
質を測定することを特徴とする電解分析法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4188334A JP2873131B2 (ja) | 1992-07-15 | 1992-07-15 | 電解分析方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4188334A JP2873131B2 (ja) | 1992-07-15 | 1992-07-15 | 電解分析方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0634599A true JPH0634599A (ja) | 1994-02-08 |
| JP2873131B2 JP2873131B2 (ja) | 1999-03-24 |
Family
ID=16221801
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4188334A Expired - Fee Related JP2873131B2 (ja) | 1992-07-15 | 1992-07-15 | 電解分析方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2873131B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8037875B2 (en) | 2008-05-15 | 2011-10-18 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Control apparatus and control method for internal combustion engine |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60178347A (ja) * | 1984-02-24 | 1985-09-12 | Terumo Corp | イオン濃度測定装置 |
| JPS6390756A (ja) * | 1986-10-03 | 1988-04-21 | Fuji Electric Co Ltd | ボルタメトリの測定方法 |
| JPS63158453A (ja) * | 1986-12-23 | 1988-07-01 | Fuji Electric Co Ltd | ボルタメトリの測定装置 |
| JPH03187047A (ja) * | 1989-12-15 | 1991-08-15 | Hitachi Ltd | 磁気記録再生装置の駆動機構 |
-
1992
- 1992-07-15 JP JP4188334A patent/JP2873131B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60178347A (ja) * | 1984-02-24 | 1985-09-12 | Terumo Corp | イオン濃度測定装置 |
| JPS6390756A (ja) * | 1986-10-03 | 1988-04-21 | Fuji Electric Co Ltd | ボルタメトリの測定方法 |
| JPS63158453A (ja) * | 1986-12-23 | 1988-07-01 | Fuji Electric Co Ltd | ボルタメトリの測定装置 |
| JPH03187047A (ja) * | 1989-12-15 | 1991-08-15 | Hitachi Ltd | 磁気記録再生装置の駆動機構 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8037875B2 (en) | 2008-05-15 | 2011-10-18 | Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha | Control apparatus and control method for internal combustion engine |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2873131B2 (ja) | 1999-03-24 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19981208 |
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