JPH06306277A - 低フォギング性難燃ポリウレタン用組成物 - Google Patents
低フォギング性難燃ポリウレタン用組成物Info
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- JPH06306277A JPH06306277A JP9987093A JP9987093A JPH06306277A JP H06306277 A JPH06306277 A JP H06306277A JP 9987093 A JP9987093 A JP 9987093A JP 9987093 A JP9987093 A JP 9987093A JP H06306277 A JPH06306277 A JP H06306277A
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Abstract
剤として作用する非反応性有機燐化合物を含有する液体
として使用可能な低フォギング性難燃ポリウレタン用組
成物。上記組成物は、ポリオール100重量部に対して
2〜6重量部含有する。 【効果】 この組成物は、優れた低フォギング性を有し
かつ耐熱性、耐スコーチ性及び難燃効果を示す。又ポリ
ウレタンフォームの劣化が起こらず、物性を低下させる
ことが極めて少ない成形体を形成し得る。
Description
ウレタン用組成物に関する。詳しくは、ポリウレタンに
難燃性を付与し、かつ極めて低いフォギング性の液状組
成物に関する。
性樹脂として代表的なポリウレタン有機重合体は、比較
的安価に得られ、かつ成形が容易であるなどの優れた特
性を有する為、自動車部品をはじめ、生活用品全般にわ
たり広く使用されている。しかし、これらの有機重合体
は、可燃性で、一度着火したら制御不能の燃焼をするた
め、難燃性のフォームを製造することについて、この業
界において、いろいろ努力がかさねられてきた。今日で
は自動車内装品等、ポリウレタンの利用分野の一部では
法律で難燃化が義務づけられている。さらに、近年環境
問題が社会的にもクローズアップされ、ダイオキシン問
題やフロン問題が騒がれている中、ポリウレタンフォー
ムの自動車部品においてもフォギング性が問題視されて
いる。
一般に含ハロゲン系リン酸エステルの難燃剤を添加する
方法がとられているが、その難燃剤が夏場車内温度上昇
の際、モノマー成分や分解して形成したアミンの塩酸塩
が飛散しガラスを曇らせ、又人体にも悪影響を及ぼすこ
とが判明した。一般に難燃剤としてトリス(クロロエチ
ル)ホスフェートやトリス(クロロプロピル)ホスフェ
ート等のモノマー成分を主としたものが使用されている
が、分子量が小さい為飛散しやすく、又その為フォーム
の難燃性が低下するという欠点がある。
合リン酸エステルが提供されているが、これらは全てオ
リゴマーとして構成され、約5〜20%のトリス(クロ
ロエチル)ホスフェートやトリス(クロロプロピル)ホ
スフェートを含有している為、上記と同様な傾向とな
る。
極力少なくした難燃剤が提供されているが、逆に粘度が
高くなり作業性が困難、又分解しやすい為アミンの塩酸
塩が形成し、飛散又はスコーチ性等他の物性に悪影響を
及ぼすことがあげられる。
ず、耐熱性を有し、優れた難燃性が付与できる液状の低
フォギング性難燃ポリウレタン用組成物を提供しようと
するものである。
(I):
または水素原子、Zは−CH2CH2−、−CH2CH2O
CH2CH2−、
可塑剤として作用する非反応性有機燐化合物50〜0重
量部と、酸化防止剤0〜5重量部とからなる液状の低フ
ォギング性難燃ポリウレタン用組成物が提供される。上
記式(I)においてR1及びR2で示される低級アルキル
基としては、炭素数1〜4の直鎖または分枝状アルキル
基、例えばメチル、エチル、プロピル、i−プロピルブ
チルが含まれる。
R−733S〔m−フェニレンビス(ジフェニルホスフ
ェート〕(大八化学社製)、m−フェニレンビス(ジク
レジルホスフェート)、2,2−ビス〔4−〔ビス(メ
チルフェノキシ)ホスホリルオキシ〕フェニル〕プロパ
ン、テトラキス(フェニル)エチレンジホスフェート、
テトラキス(フェニル)ジエチレンジホスフェートなど
が挙げられる。
のとしては、トリス(ジクロロプロピル)ホスフェー
ト、アンチフレーズ78〔塩素化ポリホスホネート〕
(A&W社製),サーモリン101〔テトラキス(2−
クロロエチル)エチレンジホスフェート〕(オーリン社
製)、フォスガード2XC20〔2,2−ビス(クロロ
メチル)−1,3−プロパンビス(クロロエチル)ジホ
スフェート(モンサント社製)、CR−530,CR−
507,CR−509〔含ハロゲン系ホスフェートホス
ホネート オリゴマーエステル〕(大八化学社製)(特
願昭57−61762号)、CR−504〔テトラキス
(クロロプロピル)オキシジエチレンジホスフェート〕
(大八化学社製),クレジルジフェニルホスフェート、
トリクレジルホスフェートがあげられる。
しては、式(II)
素原子またはC1〜C14のアルキル基を表す。)で示さ
れるハイドロキノン化合物および/または3価の有機燐
化合物である。
は、ハイドロキノン、2,5−ジ−tert−アミルハイド
ロキノン、2,5−ジオクチルハイドロキノン、tert−
アミルハイドロキノン、tert−ブチルハイドロキノン、
オクチルハイドロキノン等が挙げられ、特に耐熱性に優
れたハイドロキノン化合物として、2,5−ジ−tert−
アミルハイドロキノン、2,5−ジ−tert−ブチルハイ
ドロキノン等が挙げられる。
は、トリフェニルホスファイト、トリス(ノニルフェニ
ル)ホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイ
ト、トリス(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ペン
タエリスリトールジホスファイト、テトラキス−(2,
4−ジ−tert−ブチルフェニル)−4,4−ジフェニレ
ンジホスホナイト等の化合物が挙げられる。
用組成物は、式(I)の有機燐化合物50〜100重量
部に、所望により難燃性可塑剤50〜0重量部、さらに
所望により酸化防止剤0〜5重量部を加えて、55〜6
5℃に加熱、攪拌して、溶解して製剤化できる。
グ性難燃ポリウレタンフォームの製造法が提供される。
すなわち、ポリオールとトルエンジイソシアネート(T
DI)の反応に、触媒、水または発泡剤、分散剤等の共
存下、上記組成物を添加、攪拌加熱して製造する。この
場合、触媒としては、第3級アミン触媒(トリエチレン
ジアミン、ジメチルエタノールアミン、N−エチルモル
ホリン等)及び錫系触媒(SnC14 等)が用いられ
る。発泡剤としては、水、フロロカーボン、メチレンク
ロライドのような低沸点化合物がある。原料のポリオー
ル100重量部に対して上記組成物は、2〜60重量部
用いられる。
ギング性難燃ポリウレタンフォームが提供される。
ォームは、従来の含ハロゲン系リン酸エステルまたはオ
リゴマーと比べ、難燃性は維持したまま極めて少ないフ
ォギング性を有し、且つ組成物自身、高い耐熱性を有す
る為、フォーム内部のやけ(スコーチ)を抑えることが
できる。
ーチ性に優れていて自動車及び家具工業用に、好ましい
物性を有する製品が得られる。
れらの実施例は本発明の範囲を限定する為のものではな
い。又特に指定しない限り、部は全て重量である。 〈液調製〉
れ、約60℃に加熱した。連続攪拌しながらハイドロキ
ノン5gを追加した。得られた混合物を攪拌し減圧下約
1時間、60℃に加熱した。次に液体混合物を徐々に約
25℃に冷却し該温度に約24時間保持した。混合物を
検査して固体のハイドロキノンが冷却時に析出沈澱した
か否かを測定した。混合物は、固形分を含有せず25℃
で820センチポイズの粘度を有していた。
例1と同様に調製した。
及び単独で使用した。実施例及び比較例の各処方で得ら
れた液体の状態を表1に記載する。
難燃性及びフォギング性を試験し、表2に示した。
泡体を製造した。
処方に示した数量を配合し、3000rpmの回転数を
持つ攪拌機で1分間攪拌して均一に混和した後、イソシ
アネートを加えて、更に3000rpmで5〜7秒間攪
拌後、内容物を手早く正方形のボール箱に注いだ。直ち
に発泡が起こり、数分後最大の容積に達した。このもの
を更に30分間80℃の炉内で硬化せしめた。得られた
発泡体は、白色軟質通気泡型セル組織であった。上記の
方法で得た各種発泡体より、試料を切り取り燃焼試験
(燃焼試験方法MVSS−302)を行った。更にフォ
ギンク性の調査において、DIN75201(欧州のフ
ォギングテスト法)に基づき110℃、 3及び16時
間で行い、ガラスへの付着量の測定を行った。又物性に
おいては、密度(JIS K−7222)〔Kg/
m3〕と通気度(JIS L−1004,ASTM D
−737−46)〔ml/cm2/sec〕の測定を行っ
た。
発明の難燃剤を使用した低フォギング性難燃ポリウレタ
ンフォームは、難燃性を維持し、極めて良好なフォギン
グ性を有している。又、該フォームには独立気泡がな
く、通気性が良く、その結果物性は良好である。
Claims (4)
- 【請求項1】 式(I): 【化1】 (式中、R1及びR2は同一または異なる低級アルキル基
または水素原子、Zは−CH2CH2−、−CH2CH2O
CH2CH2−、 【化2】 で表される有機燐化合物50〜100重量部と、難燃性
可塑剤として作用する非反応性有機燐化合物50〜0重
量部と、酸化防止剤0〜5重量部とからなる液状の低フ
ォギング性難燃ポリウレタン用組成物。 - 【請求項2】 非反応有機燐化合物が、塩素化ホスフェ
ートエステルあるいはそのオリゴマー、塩素化ホスホネ
ートエステルあるいはそのオリゴマー、または非ハロゲ
ン系リン酸エステルあるいはそのオリゴマーで、平均分
子量が350以上で構成される化合物である請求項1に
記載の低フォギング性難燃ポリウレタン用組成物。 - 【請求項3】 酸化防止剤が、式(II): 【化3】 (式中、R′1、R′2、R′3及びR′4は、それぞれ水
素原子またはC1〜C14のアルキル基を表す。)で示さ
れるハイドロキノン化合物および/または3価の有機燐
化合物である請求項1に記載の低フォギング性難燃ポリ
ウレタン用組成物。 - 【請求項4】 ポリウレタン製造時にポリウレタン形成
用のポリオール原料100重量部に対して2〜60重量
部使用される請求項1に記載の低フォギング性難燃ポリ
ウレタン用組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9987093A JP2882724B2 (ja) | 1993-04-26 | 1993-04-26 | 低フォギング性難燃ポリウレタン用組成物 |
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Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06306277A true JPH06306277A (ja) | 1994-11-01 |
JP2882724B2 JP2882724B2 (ja) | 1999-04-12 |
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ID=14258852
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9987093A Expired - Fee Related JP2882724B2 (ja) | 1993-04-26 | 1993-04-26 | 低フォギング性難燃ポリウレタン用組成物 |
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Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2882724B2 (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996006885A1 (en) * | 1994-08-30 | 1996-03-07 | Akzo Nobel N.V. | Fog reduction in polyurethane foam using phosphate esters |
US6380273B1 (en) | 1999-06-16 | 2002-04-30 | Clariant Gmbh | Process for producing flame-retardant flexible polyurethane foams |
WO2003055940A1 (en) * | 2001-12-21 | 2003-07-10 | Akzo Nobel N.V. | Non-halogenated phosphate anti-scorch additive for polyurethane foam |
JP2009051996A (ja) * | 2007-08-29 | 2009-03-12 | Inoac Corp | 軟質ポリウレタン発泡体 |
JP2010043262A (ja) * | 2008-08-16 | 2010-02-25 | Lanxess Deutschland Gmbh | 低スコーチレベルの、ハロゲンを含まない難燃性ポリウレタン発泡体 |
JP2014024843A (ja) * | 2012-07-20 | 2014-02-06 | Lanxess Deutschland Gmbh | ハロゲンフリーなポリ(アルキレンホスフェート) |
-
1993
- 1993-04-26 JP JP9987093A patent/JP2882724B2/ja not_active Expired - Fee Related
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1996006885A1 (en) * | 1994-08-30 | 1996-03-07 | Akzo Nobel N.V. | Fog reduction in polyurethane foam using phosphate esters |
US6380273B1 (en) | 1999-06-16 | 2002-04-30 | Clariant Gmbh | Process for producing flame-retardant flexible polyurethane foams |
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JP2014024843A (ja) * | 2012-07-20 | 2014-02-06 | Lanxess Deutschland Gmbh | ハロゲンフリーなポリ(アルキレンホスフェート) |
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---|---|
JP2882724B2 (ja) | 1999-04-12 |
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