JPH06306199A - 高分子材料の表面処理方法 - Google Patents
高分子材料の表面処理方法Info
- Publication number
- JPH06306199A JPH06306199A JP5117831A JP11783193A JPH06306199A JP H06306199 A JPH06306199 A JP H06306199A JP 5117831 A JP5117831 A JP 5117831A JP 11783193 A JP11783193 A JP 11783193A JP H06306199 A JPH06306199 A JP H06306199A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- film
- acrylate
- glycol
- polymer material
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高分子材料本来の機械的強度や柔軟性、耐
熱性などの性能を損なうことなく、恒久的な親水性を持
った抗血栓性材料として好適に用いられる高分子材料の
表面処理方法を提供する。 【構成】 放射線照射または低温プラズマ処理した高
分子材料の表面に、２個以上の水酸基を有する構造単位
および／または下記一般式（１） 【化１】 ［但し、ｎは１〜１００の整数を表す］で表される構造
単位を形成することを特徴とする高分子材料の表面処理
方法。
熱性などの性能を損なうことなく、恒久的な親水性を持
った抗血栓性材料として好適に用いられる高分子材料の
表面処理方法を提供する。 【構成】 放射線照射または低温プラズマ処理した高
分子材料の表面に、２個以上の水酸基を有する構造単位
および／または下記一般式（１） 【化１】 ［但し、ｎは１〜１００の整数を表す］で表される構造
単位を形成することを特徴とする高分子材料の表面処理
方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、高分子材料の表面処理
方法に関する。さらに詳しくは、血液バック、輸血バッ
ク、カテーテル、血液チューブなど各種医療器具材料と
して好適な高分子材料の表面処理方法に関する。
方法に関する。さらに詳しくは、血液バック、輸血バッ
ク、カテーテル、血液チューブなど各種医療器具材料と
して好適な高分子材料の表面処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】高分子材料の表面に親水性を付与する方
法としては、従来、疎水性高分子材料の表面を酸または
アルカリ処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、スパッ
タリング処理などの処理を行うことが知られている。し
かし、酸またはアルカリ処理、コロナ放電処理、プラズ
マ処理においては、一時的に表面に親水性が付与される
が、恒久的ではなく、時間の経過と共に親水性が低下す
ることが知られている。また、無機酸化物を用いたスパ
ッタリング処理においては、表面に形成された無機酸化
物膜と高分子との接着性が不十分となり、膜が剥離しや
すいという問題点を有している。さらに、特開昭４６−
４２７５９号公報、特開昭５０−１５０７９３号公報、
特開昭５１−２４６５１号公報などにおいて、ポリ（２
−ヒドロキシエチル）メタクリレートやポリビニルアル
コールなどの親水性重合体を架橋処理して得られるヒド
ロゲルからなる抗血栓性材料が開示されているが、いず
れも強度が小さいという欠点を有する。
法としては、従来、疎水性高分子材料の表面を酸または
アルカリ処理、コロナ放電処理、プラズマ処理、スパッ
タリング処理などの処理を行うことが知られている。し
かし、酸またはアルカリ処理、コロナ放電処理、プラズ
マ処理においては、一時的に表面に親水性が付与される
が、恒久的ではなく、時間の経過と共に親水性が低下す
ることが知られている。また、無機酸化物を用いたスパ
ッタリング処理においては、表面に形成された無機酸化
物膜と高分子との接着性が不十分となり、膜が剥離しや
すいという問題点を有している。さらに、特開昭４６−
４２７５９号公報、特開昭５０−１５０７９３号公報、
特開昭５１−２４６５１号公報などにおいて、ポリ（２
−ヒドロキシエチル）メタクリレートやポリビニルアル
コールなどの親水性重合体を架橋処理して得られるヒド
ロゲルからなる抗血栓性材料が開示されているが、いず
れも強度が小さいという欠点を有する。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高分
子材料本来の機械的強度や柔軟性、耐熱性などの性能を
損なうことなく、恒久的な親水性を持った抗血栓材料と
して好適に用いられる高分子材料の表面処理方法を提供
することにある。
子材料本来の機械的強度や柔軟性、耐熱性などの性能を
損なうことなく、恒久的な親水性を持った抗血栓材料と
して好適に用いられる高分子材料の表面処理方法を提供
することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、前記課
題は、放射線照射または低温プラズマ処理した高分子材
料の表面に、２個以上の水酸基を有する構造単位および
／または前記一般式（１）
題は、放射線照射または低温プラズマ処理した高分子材
料の表面に、２個以上の水酸基を有する構造単位および
／または前記一般式（１）
【０００５】
【化１】［但し、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表
し、ｎは１〜１００の整数を表す］で表される構造単位
（以下、まとめて「親水性単位」という。）を形成する
ことを特徴とする高分子材料の表面処理方法、によって
達成される。
し、ｎは１〜１００の整数を表す］で表される構造単位
（以下、まとめて「親水性単位」という。）を形成する
ことを特徴とする高分子材料の表面処理方法、によって
達成される。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明するが、これに
より、本発明の目的、構成および効果が明かとなるであ
ろう。本発明において用いられる高分子材料としては、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリア
ミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリシロキサン、ポ
リエーテル、ポリカーボネート、フッ素または珪素で置
換されていてもよいアルキル基を有するポリアルキルメ
タクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、
ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアクリロニトリル、スチレ
ンブタジエンブロック共重合体、ポリブタジエンなどの
熱可塑性樹脂および合成高分子、天然ゴム、ならびに、
それらのブレンド物を挙げることができ、これらの高分
子材料には、熱、光、酸化などに対する安定剤、架橋
剤、架硫剤、染料、充填剤、補強剤、可塑剤、染料、顔
料などの添加剤が加えられていてもよい。また、その形
状は、フィルム、シート、チューブ、繊維状物あるいは
各種成形品であり、特に限定されない。
より、本発明の目的、構成および効果が明かとなるであ
ろう。本発明において用いられる高分子材料としては、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリア
ミド、ポリイミド、ポリエステル、ポリシロキサン、ポ
リエーテル、ポリカーボネート、フッ素または珪素で置
換されていてもよいアルキル基を有するポリアルキルメ
タクリレート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、
ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリアクリロニトリル、スチレ
ンブタジエンブロック共重合体、ポリブタジエンなどの
熱可塑性樹脂および合成高分子、天然ゴム、ならびに、
それらのブレンド物を挙げることができ、これらの高分
子材料には、熱、光、酸化などに対する安定剤、架橋
剤、架硫剤、染料、充填剤、補強剤、可塑剤、染料、顔
料などの添加剤が加えられていてもよい。また、その形
状は、フィルム、シート、チューブ、繊維状物あるいは
各種成形品であり、特に限定されない。
【０００７】本発明においては、まず、高分子材料の表
面に放射線照射によってラジカルを形成させる処理、
または低温プラズマによってラジカルを形成させる処
理（以下、これらをまとめて「前処理」という。）を行
う。
面に放射線照射によってラジカルを形成させる処理、
または低温プラズマによってラジカルを形成させる処
理（以下、これらをまとめて「前処理」という。）を行
う。
【０００８】の方法に用いられる放射線としては、１
６００〜４０００オングストロームの波長域を有する低
圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライ
ドランプ、カーボンアーク灯などの紫外線ならびにγ線
などを挙げることができる。
６００〜４０００オングストロームの波長域を有する低
圧水銀灯、高圧水銀灯、キセノンランプ、メタルハライ
ドランプ、カーボンアーク灯などの紫外線ならびにγ線
などを挙げることができる。
【０００９】前記紫外線を用いる場合、特に１６５０〜
２０５０オングストロームまたは２３５０〜２７５０オ
ングストロームの波長の紫外線が好ましい。紫外線照射
は、酸素またはオゾンの存在下、あるいは不存在下で、
通常、０．００５〜１０Ｊ／ｃｍ2の照射量で行うこと
が望ましい。ここで、酸素またはオゾンの不存在下と
は、窒素またはアルゴンなどの不活性ガス中または、１
０Ｔｏｒｒ以下の真空下のことであるが、酸素が１容量
％未満、オゾンが０．１容量％未満含まれていてもよ
い。
２０５０オングストロームまたは２３５０〜２７５０オ
ングストロームの波長の紫外線が好ましい。紫外線照射
は、酸素またはオゾンの存在下、あるいは不存在下で、
通常、０．００５〜１０Ｊ／ｃｍ2の照射量で行うこと
が望ましい。ここで、酸素またはオゾンの不存在下と
は、窒素またはアルゴンなどの不活性ガス中または、１
０Ｔｏｒｒ以下の真空下のことであるが、酸素が１容量
％未満、オゾンが０．１容量％未満含まれていてもよ
い。
【００１０】また、γ線を用いる場合は０．０１〜５０
キログレイ、好ましくは０．０５〜２５キログレイの照
射量で行うことが好ましい。
キログレイ、好ましくは０．０５〜２５キログレイの照
射量で行うことが好ましい。
【００１１】これらのの方法においては増感剤を用い
て、ラジカルの形成を促進させてもよい。前記増感剤と
しては、ベンゾインメチルエーテルなどのベンゾインエ
ーテル類、アゾビスイソブチロバレロニトリルなどのア
ゾ化合物、ミヒラーケトンなどのケトン類を挙げること
ができる。増感剤は、前処理後にグラフト重合させる親
水性単位の溶液中に添加して行うという方法も採用でき
るが、その場合には高分子表面とグラフト重合せず、親
水性単位が互いに重合した重合体が多量生成するという
問題が生じるので、一般に増感剤は、放射線照射する前
に予め高分子表面に塗布、または含浸させることが好ま
しい。増感剤を塗布または含浸させる場合には、増感剤
をベンゼン、トルエン、テトラヒドロフランなどの有機
溶媒に溶解した溶液を高分子表面に塗布または含浸させ
た後、乾燥して有機溶媒を除去することが好ましい。増
感剤の使用量は、高分子材料１ｍ2当たり、一般に、１
〜１０００ｇ、好ましくは５〜３００ｇである。
て、ラジカルの形成を促進させてもよい。前記増感剤と
しては、ベンゾインメチルエーテルなどのベンゾインエ
ーテル類、アゾビスイソブチロバレロニトリルなどのア
ゾ化合物、ミヒラーケトンなどのケトン類を挙げること
ができる。増感剤は、前処理後にグラフト重合させる親
水性単位の溶液中に添加して行うという方法も採用でき
るが、その場合には高分子表面とグラフト重合せず、親
水性単位が互いに重合した重合体が多量生成するという
問題が生じるので、一般に増感剤は、放射線照射する前
に予め高分子表面に塗布、または含浸させることが好ま
しい。増感剤を塗布または含浸させる場合には、増感剤
をベンゼン、トルエン、テトラヒドロフランなどの有機
溶媒に溶解した溶液を高分子表面に塗布または含浸させ
た後、乾燥して有機溶媒を除去することが好ましい。増
感剤の使用量は、高分子材料１ｍ2当たり、一般に、１
〜１０００ｇ、好ましくは５〜３００ｇである。
【００１２】の方法における低温プラズマ処理とは、
既に知られているように、１００Ｔｏｒｒ以下の低圧ガ
スに高周波電界、マイクロ波電界あるいは直流電界を印
加することによって低温プラズマを発生させ、このプラ
ズマガス中やプラズマ雰囲気中で、高分子材料の表面に
プラズマにより発生した活性種を生成させることにより
行う。前記プラズマ処理は、アルゴン、窒素、空気、水
素などの雰囲気中で、一般に１０ー3〜１０Ｔｏｒｒ、好
ましくは１０ー2〜１Ｔｏｒｒの圧力下に前記低温プラズ
マを一般に５秒〜６０分間、好ましくは１０秒〜１０分
間、高分子材料の表面に照射することにより行われる。
既に知られているように、１００Ｔｏｒｒ以下の低圧ガ
スに高周波電界、マイクロ波電界あるいは直流電界を印
加することによって低温プラズマを発生させ、このプラ
ズマガス中やプラズマ雰囲気中で、高分子材料の表面に
プラズマにより発生した活性種を生成させることにより
行う。前記プラズマ処理は、アルゴン、窒素、空気、水
素などの雰囲気中で、一般に１０ー3〜１０Ｔｏｒｒ、好
ましくは１０ー2〜１Ｔｏｒｒの圧力下に前記低温プラズ
マを一般に５秒〜６０分間、好ましくは１０秒〜１０分
間、高分子材料の表面に照射することにより行われる。
【００１３】以上の前処理を行った後、親水性単量をグ
ラフト重合させる。
ラフト重合させる。
【００１３】ここで、グラフト重合に用いる２個以上の
水酸基を有する構造単位の例としては、ジ（ヒドロキシ
メチル）（メタ）アクリルアミド、ジ（ヒドロキシエチ
ル）（メタ）アクリルアミド、トリス（ヒドロキシメチ
ル）（メタ）アクリルアミド、トリス（ヒドロキシエチ
ル）（メタ）アクリルアミド、グリセロールモノ（メ
タ）アクリレートなどを挙げることができる。また、前
記構造単位は、高分子材料の表面にグラフト重合させた
後、酸またはアルカリなどで後処理することにより、１
単量体当たり２個以上の水酸基を有する化合物となるも
のでもよい。このような化合物としては、グリシジル
（メタ）アクリレート、（２，２−ジメチル−１，３−
ジオキソラン−４−イル）メチルメタクリレートなどを
挙げることができる。
水酸基を有する構造単位の例としては、ジ（ヒドロキシ
メチル）（メタ）アクリルアミド、ジ（ヒドロキシエチ
ル）（メタ）アクリルアミド、トリス（ヒドロキシメチ
ル）（メタ）アクリルアミド、トリス（ヒドロキシエチ
ル）（メタ）アクリルアミド、グリセロールモノ（メ
タ）アクリレートなどを挙げることができる。また、前
記構造単位は、高分子材料の表面にグラフト重合させた
後、酸またはアルカリなどで後処理することにより、１
単量体当たり２個以上の水酸基を有する化合物となるも
のでもよい。このような化合物としては、グリシジル
（メタ）アクリレート、（２，２−ジメチル−１，３−
ジオキソラン−４−イル）メチルメタクリレートなどを
挙げることができる。
【００１４】本発明で使用する式（１）で表される構造
単位を有する単量体の代表例としては、メトキシチレン
グリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、メトキシノナエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラ
デカエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキ
シトリアコンタンエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、ブトキシノナエチレングリコール（メタ）アク
リレート、ブトキシテトラデカエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、ブトキシアコンタンエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリアコンタンエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレング
リコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロプレ
ングリコール（メタ）アクリレート、メトキシノナプロ
ピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテト
ラデカプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メ
トキシトリアコンタンプロピレングリコール（メタ）ア
クリレートなどを挙げることができる。これらの親水性
単位は単独あるいは２種以上混合して用いることができ
る。
単位を有する単量体の代表例としては、メトキシチレン
グリコール（メタ）アクリレート、メトキシトリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、メトキシノナエチ
レングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテトラ
デカエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキ
シトリアコンタンエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、ブトキシジエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート、ブトキシトリエチレングリコール（メタ）アクリ
レート、ブトキシノナエチレングリコール（メタ）アク
リレート、ブトキシテトラデカエチレングリコール（メ
タ）アクリレート、ブトキシアコンタンエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ノナエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、テトラデカエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、トリアコンタンエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、メトキシジプロピレング
リコール（メタ）アクリレート、メトキシトリプロプレ
ングリコール（メタ）アクリレート、メトキシノナプロ
ピレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシテト
ラデカプロピレングリコール（メタ）アクリレート、メ
トキシトリアコンタンプロピレングリコール（メタ）ア
クリレートなどを挙げることができる。これらの親水性
単位は単独あるいは２種以上混合して用いることができ
る。
【００１５】本発明において親水性単位は一般に０．１
〜１００重量％、好ましくは１〜４０重量％の濃度の溶
媒溶液で用いられる。ここで用いられる溶媒としては、
上記親水性単量体が溶解し、かつ高分子材料が溶解また
は膨潤しない溶媒、例えば水、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、ジオキサン、ジメチルホルムアミドなど
が挙げられる。本発明におけるグラフト重合はこれらの
親水性単位が溶解している溶媒中に、前記高分子材料を
入れ、通常、窒素雰囲気下、反応温度は一般に０〜１０
０℃、好ましくは２０〜８０℃の温度で、反応時間は一
般に２分〜９６時間、好ましくは３０分〜６時間で行
う。なお、親水性単位は前記高分子材料１ｃｍ2当た
り、１〜１０3μｇを反応させる。
〜１００重量％、好ましくは１〜４０重量％の濃度の溶
媒溶液で用いられる。ここで用いられる溶媒としては、
上記親水性単量体が溶解し、かつ高分子材料が溶解また
は膨潤しない溶媒、例えば水、メチルアルコール、エチ
ルアルコール、ジオキサン、ジメチルホルムアミドなど
が挙げられる。本発明におけるグラフト重合はこれらの
親水性単位が溶解している溶媒中に、前記高分子材料を
入れ、通常、窒素雰囲気下、反応温度は一般に０〜１０
０℃、好ましくは２０〜８０℃の温度で、反応時間は一
般に２分〜９６時間、好ましくは３０分〜６時間で行
う。なお、親水性単位は前記高分子材料１ｃｍ2当た
り、１〜１０3μｇを反応させる。
【００１６】
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明を説
明するが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。ここで、各材料の性能評価は次の要領で行った。 接触角；協和界面科学（株）製の接触角測定器（ＣＡ−
ＤＴ・Ａ型）を用いて行った。なお、接触角の数値は水
濡れ性の尺度であり、数値の小さいほうが水濡れ性が良
好であることを示す。 吸水率；次式に従って親水性単量体のグラフト重合直後
の試験片の吸水率を測定した。 吸水率（％）＝ （Ｗ−ＷO）／ＷO×１００ 上記式において、Ｗは平衡含水状態での試験片の重量
（ｇ）、ＷOは乾燥状態での試験片の重量（ｇ）を表
す。
明するが、本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。ここで、各材料の性能評価は次の要領で行った。 接触角；協和界面科学（株）製の接触角測定器（ＣＡ−
ＤＴ・Ａ型）を用いて行った。なお、接触角の数値は水
濡れ性の尺度であり、数値の小さいほうが水濡れ性が良
好であることを示す。 吸水率；次式に従って親水性単量体のグラフト重合直後
の試験片の吸水率を測定した。 吸水率（％）＝ （Ｗ−ＷO）／ＷO×１００ 上記式において、Ｗは平衡含水状態での試験片の重量
（ｇ）、ＷOは乾燥状態での試験片の重量（ｇ）を表
す。
【００１７】安全性試験；表面処理後のフィルム（１ｃ
ｍ×１ｃｍ）を用いて、厚生省の「ディスポーザブル輸
血セット及び輸液セット基準」に基づき、重金属試験お
よび溶出物試験を行った。 血小板粘着試験；表面処理後のフィルムをヒト新鮮血か
ら分離して得た所定数の血小板とを５分間接触させた
後、グルタルアルデヒドを用いて固定化し、脱水した
後、走査型電子顕微鏡により、３００倍の倍率でフィル
ム表面を観察し、１ｃｍ2当たりの血小板の粘着数を計
数した。
ｍ×１ｃｍ）を用いて、厚生省の「ディスポーザブル輸
血セット及び輸液セット基準」に基づき、重金属試験お
よび溶出物試験を行った。 血小板粘着試験；表面処理後のフィルムをヒト新鮮血か
ら分離して得た所定数の血小板とを５分間接触させた
後、グルタルアルデヒドを用いて固定化し、脱水した
後、走査型電子顕微鏡により、３００倍の倍率でフィル
ム表面を観察し、１ｃｍ2当たりの血小板の粘着数を計
数した。
【００１８】実施例１ １．２ー結合量が９２％のポリブタジエン（ＲＢ８２０
日本合成ゴム（株）製）の厚さ０．２ｍｍ、長さ５０
ｍｍ平方のフィルムをアルゴンガス気流下にて、０．５
〜０．６Ｔｏｒｒ、高周波電力４０Ｗに保ちながら５分
間プラズマ処理を行った。処理後、フィルムを空気で常
圧に戻し、該フィルムを取り出し、メトキシトリエチレ
ングリコールメタクリレートの１０重量％水溶液中に入
れ窒素雰囲気下で、水溶液温度を６０℃に保ちながら、
５時間攪拌させながらグラフト重合した。重合後のフィ
ルムを充分水洗した後、乾燥した。このフィルムの各種
性能の評価結果を表１に示す。
日本合成ゴム（株）製）の厚さ０．２ｍｍ、長さ５０
ｍｍ平方のフィルムをアルゴンガス気流下にて、０．５
〜０．６Ｔｏｒｒ、高周波電力４０Ｗに保ちながら５分
間プラズマ処理を行った。処理後、フィルムを空気で常
圧に戻し、該フィルムを取り出し、メトキシトリエチレ
ングリコールメタクリレートの１０重量％水溶液中に入
れ窒素雰囲気下で、水溶液温度を６０℃に保ちながら、
５時間攪拌させながらグラフト重合した。重合後のフィ
ルムを充分水洗した後、乾燥した。このフィルムの各種
性能の評価結果を表１に示す。
【００１９】比較例１ 実施例１でプラズマ処理したフィルムを空気で常圧に戻
した後、該フィルムを取り出した。反応後のフィルムを
充分水洗した後、乾燥した。このフィルムの各種性能の
評価結果を表１に示す。
した後、該フィルムを取り出した。反応後のフィルムを
充分水洗した後、乾燥した。このフィルムの各種性能の
評価結果を表１に示す。
【００２０】実施例２ 実施例１でプラズマ処理したフィルムを空気で常圧に戻
し、該フィルムを取り出し、グリセロールモノメタクリ
レートの１０重量％水溶液中に入れ窒素雰囲気下で、水
溶液温度を６０℃に保ちながら、５時間攪拌させながら
反応した。重合後のフィルムを充分水洗した後、乾燥し
た。このフィルムの各種性能の評価結果を表１に示す。
し、該フィルムを取り出し、グリセロールモノメタクリ
レートの１０重量％水溶液中に入れ窒素雰囲気下で、水
溶液温度を６０℃に保ちながら、５時間攪拌させながら
反応した。重合後のフィルムを充分水洗した後、乾燥し
た。このフィルムの各種性能の評価結果を表１に示す。
【００２１】実施例３ 低密度ポリエチレン（密度０．９２５ｇ／ｃｍ2）の厚
さ０．２ｍｍ、長さ５０ｍｍ平方のフィルムをアルゴン
ガス気流下にて、０．５〜０．６Ｔｏｒｒ、高周波電力
８０Ｗに保ちながら５分間プラズマ処理を行った。処理
後、フィルムを空気で常圧に戻し、該フィルムを取り出
し、グリセロールモノメタクリレートの１０％水溶液中
に入れ窒素雰囲気下で、水溶液温度を６０℃に保ちなが
ら、５時間攪拌させながらグラフト重合した。重合後の
フィルムを充分水洗した後、乾燥した。このフィルムの
各種性能の評価結果を表１に示す。
さ０．２ｍｍ、長さ５０ｍｍ平方のフィルムをアルゴン
ガス気流下にて、０．５〜０．６Ｔｏｒｒ、高周波電力
８０Ｗに保ちながら５分間プラズマ処理を行った。処理
後、フィルムを空気で常圧に戻し、該フィルムを取り出
し、グリセロールモノメタクリレートの１０％水溶液中
に入れ窒素雰囲気下で、水溶液温度を６０℃に保ちなが
ら、５時間攪拌させながらグラフト重合した。重合後の
フィルムを充分水洗した後、乾燥した。このフィルムの
各種性能の評価結果を表１に示す。
【００２２】実施例４ スチレンブタジエンブロック共重合体（ＴＲ２０００
日本合成ゴム（株）製）の厚さ０．２ｍｍ、長さ５０ｍ
ｍ平方のフィルムを、（株）オーク社製の紫外線ランプ
ＶＵＶ−０４０／Ａ−２．２Ｕを用い、２３５７オング
ストロームの紫外線を空気中で３０ｍｍの距離から１０
分間光照射した。光照射後のフィルムをグリセロールモ
ノメタクリレートの５重量％水溶液中にいれ、窒素雰囲
気下、６０℃で５時間攪拌させながらグラフト重合し
た。反応後のフィルムを充分水洗した後、乾燥した。こ
のフィルムの各種性能の評価結果を表１に示す。
日本合成ゴム（株）製）の厚さ０．２ｍｍ、長さ５０ｍ
ｍ平方のフィルムを、（株）オーク社製の紫外線ランプ
ＶＵＶ−０４０／Ａ−２．２Ｕを用い、２３５７オング
ストロームの紫外線を空気中で３０ｍｍの距離から１０
分間光照射した。光照射後のフィルムをグリセロールモ
ノメタクリレートの５重量％水溶液中にいれ、窒素雰囲
気下、６０℃で５時間攪拌させながらグラフト重合し
た。反応後のフィルムを充分水洗した後、乾燥した。こ
のフィルムの各種性能の評価結果を表１に示す。
【００２３】比較例２〜４ 前処理を施していないＲＢ８２０（比較例２）、ポリエ
チレン（比較例３）およびＴＲ２０００（比較例４）に
ついて、各種性能を評価した結果を表１に示す。
チレン（比較例３）およびＴＲ２０００（比較例４）に
ついて、各種性能を評価した結果を表１に示す。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【発明の効果】本発明の高分子材料の表面処理方法によ
れば、高分子材料本来の機械的強度や柔軟性、耐熱性な
どの性能を損なうことなく、恒久的な親水性を持った抗
血栓材料として有用な高分子材料を提供できる。また、
本発明により得られた高分子材料は、血液バック、輸血
バック、カテーテル、血液チューブなど各種医療器具材
料として好適に用いられる。
れば、高分子材料本来の機械的強度や柔軟性、耐熱性な
どの性能を損なうことなく、恒久的な親水性を持った抗
血栓材料として有用な高分子材料を提供できる。また、
本発明により得られた高分子材料は、血液バック、輸血
バック、カテーテル、血液チューブなど各種医療器具材
料として好適に用いられる。
Claims (1)
- 【請求項１】 放射線照射または低温プラズマ処理した
高分子材料の表面に、２個以上の水酸基を有する構造単
位および／または下記一般式（１） 【化１】 ［但し、Ｒ1は水素原子またはメチル基を表し、ｎは１
〜１００の整数を表す］で表される構造単位を形成する
ことを特徴とする高分子材料の表面処理方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11783193A JP3314451B2 (ja) | 1993-04-21 | 1993-04-21 | 高分子材料の表面処理方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11783193A JP3314451B2 (ja) | 1993-04-21 | 1993-04-21 | 高分子材料の表面処理方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06306199A true JPH06306199A (ja) | 1994-11-01 |
| JP3314451B2 JP3314451B2 (ja) | 2002-08-12 |
Family
ID=14721335
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11783193A Expired - Fee Related JP3314451B2 (ja) | 1993-04-21 | 1993-04-21 | 高分子材料の表面処理方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3314451B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006008924A (ja) * | 2004-06-29 | 2006-01-12 | Hoya Healthcare Corp | 異種重合物接合体の製造方法および眼用レンズの製造方法 |
| CN105566666A (zh) * | 2014-10-13 | 2016-05-11 | 大连理工大学 | 一种在超疏水基体上实现液滴定向运输的方法 |
| GB2534119A (en) * | 2014-11-28 | 2016-07-20 | P2I Ltd | Novel process and products |
| JP2017101162A (ja) * | 2015-12-02 | 2017-06-08 | 国立大学法人山形大学 | 医療用具用重合体用単量体組成物、及び、医療用具用重合体 |
| JP2018033846A (ja) * | 2016-09-02 | 2018-03-08 | 国立大学法人山形大学 | 医療用具用重合体、医療用具用材料及びそれを用いた医療用具 |
-
1993
- 1993-04-21 JP JP11783193A patent/JP3314451B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006008924A (ja) * | 2004-06-29 | 2006-01-12 | Hoya Healthcare Corp | 異種重合物接合体の製造方法および眼用レンズの製造方法 |
| CN105566666A (zh) * | 2014-10-13 | 2016-05-11 | 大连理工大学 | 一种在超疏水基体上实现液滴定向运输的方法 |
| GB2534119A (en) * | 2014-11-28 | 2016-07-20 | P2I Ltd | Novel process and products |
| JP2017101162A (ja) * | 2015-12-02 | 2017-06-08 | 国立大学法人山形大学 | 医療用具用重合体用単量体組成物、及び、医療用具用重合体 |
| JP2018033846A (ja) * | 2016-09-02 | 2018-03-08 | 国立大学法人山形大学 | 医療用具用重合体、医療用具用材料及びそれを用いた医療用具 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3314451B2 (ja) | 2002-08-12 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5069926A (en) | Method for modifying the surface of a polymer article | |
| US5804263A (en) | Combined plasma and gamma radiation polymerization method for modifying surfaces | |
| EP2796155B1 (en) | Surface modification method and surface-modified elastic body | |
| Lee et al. | Plasma protein adsorption and platelet adhesion onto comb‐like PEO gradient surfaces | |
| US5871823A (en) | Hydrophilic coating of surfaces of polymeric substrates | |
| JPH1180393A (ja) | ポリマー支持体の表面の親水性化法、このように処理された支持体からなる製品、およびその使用 | |
| JP2002533741A (ja) | フッ素化コンタクトレンズ材料の表面処理 | |
| EP2624871B1 (en) | Functionalized hydrophilic and lubricious polymeric matrix and methods of using same | |
| EP3127948B1 (en) | Surface modification method and surface-modified body | |
| JPH07300513A (ja) | 表面グラフト化材料 | |
| Kwon et al. | Graft copolymerization of polyethylene glycol methacrylate onto polyethylene film and its blood compatibility | |
| JP5741547B2 (ja) | 改質基材および改質基材の製造方法 | |
| JPH06306199A (ja) | 高分子材料の表面処理方法 | |
| EP3135311A1 (en) | Surface modification method and surface-modified elastic body | |
| WO2005063859A1 (ja) | ポリブタジエン成形品の接着方法、これより得られるポリブタジエン複合成形品、医療用部材、および輸液セット | |
| EP3228638B1 (en) | Surface modification method | |
| JPH03195745A (ja) | 高分子構造物表面の改質方法 | |
| JPH03139534A (ja) | 高分子構造物の表面改質方法 | |
| EP3127559A1 (en) | Surface modification method and surface-modified elastic body | |
| JPS5951303B2 (ja) | １，２−ポリブタジエン系抗凝血性医療材料及びその製造法 | |
| JP7261423B2 (ja) | ポリマー含浸基材ゴムの製造方法 | |
| JP2019023252A (ja) | 高分子材料の表面改質方法 | |
| JPS5840323A (ja) | 潤滑特性のすぐれたグラフト共重合物の製造方法 | |
| JP3294335B2 (ja) | 結晶性高分子材料の改質方法 | |
| EP3018168B1 (en) | Surface modification method and surface-modified elastic body |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080607 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090607 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090607 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090607 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100607 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100607 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110607 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110607 Year of fee payment: 9 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |