JPH06306093A - セサミノール配糖体、これを含有する胡麻処理物及びこれらの製造方法 - Google Patents
セサミノール配糖体、これを含有する胡麻処理物及びこれらの製造方法Info
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- JPH06306093A JPH06306093A JP6023828A JP2382894A JPH06306093A JP H06306093 A JPH06306093 A JP H06306093A JP 6023828 A JP6023828 A JP 6023828A JP 2382894 A JP2382894 A JP 2382894A JP H06306093 A JPH06306093 A JP H06306093A
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- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、結果的に水系媒体中に共存する脂質
の酸化を防止するのに有効な新規のセサミノール配糖
体、これを含有する胡麻処理物及びこれらの製造方法を
提供するものである。 【構成】本発明のセサミノール配糖体は胡麻種子に所定
の処理を施して得られる特定構造のリグナン化合物配糖
体であることを特徴としている。また本発明の胡麻処理
物は上記セサミノール配糖体を含有していることを特徴
としている。更に本発明のセサミノール配糖体の製造方
法は破砕した脱脂胡麻種子から得られる水性の抽出物を
β−グルコシダーゼで処理し、更に所定条件下の液体ク
ロマトグラフィーで分画することを特徴としている。そ
して本発明の胡麻処理物の製造方法は破砕した脱脂胡麻
種子から得られる水性の抽出物をβ−グルコシダーゼで
処理することを特徴としている。
の酸化を防止するのに有効な新規のセサミノール配糖
体、これを含有する胡麻処理物及びこれらの製造方法を
提供するものである。 【構成】本発明のセサミノール配糖体は胡麻種子に所定
の処理を施して得られる特定構造のリグナン化合物配糖
体であることを特徴としている。また本発明の胡麻処理
物は上記セサミノール配糖体を含有していることを特徴
としている。更に本発明のセサミノール配糖体の製造方
法は破砕した脱脂胡麻種子から得られる水性の抽出物を
β−グルコシダーゼで処理し、更に所定条件下の液体ク
ロマトグラフィーで分画することを特徴としている。そ
して本発明の胡麻処理物の製造方法は破砕した脱脂胡麻
種子から得られる水性の抽出物をβ−グルコシダーゼで
処理することを特徴としている。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規のセサミノール配糖
体、これを含有する胡麻処理物及びこれらの製造方法に
関する。食品中の脂質が酸化されると、該食品の風味が
損なわれるばかりでなく、その酸化生成物が癌の発生原
因になるとの指摘がなされている。本発明は、例えばハ
ム、ソーセイジ等の食肉加工工程で加水分解によりセサ
ミノールを生成して該食肉中の脂質の酸化を有効防止す
るセサミノール配糖体、これを含有する胡麻処理物及び
これらの製造方法に関するものである。
体、これを含有する胡麻処理物及びこれらの製造方法に
関する。食品中の脂質が酸化されると、該食品の風味が
損なわれるばかりでなく、その酸化生成物が癌の発生原
因になるとの指摘がなされている。本発明は、例えばハ
ム、ソーセイジ等の食肉加工工程で加水分解によりセサ
ミノールを生成して該食肉中の脂質の酸化を有効防止す
るセサミノール配糖体、これを含有する胡麻処理物及び
これらの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、天然抗酸化剤として、セサミノー
ル、セサモリノール、ピノレジノール等が提案されてい
る（特開昭６２−５８１）。これらは、胡麻種子中に含
まれるリグナン化合物であり、天然であるため、相応に
して安全であるという利点がある。ところが、これら従
来の天然抗酸化剤には、いずれも油溶性（非水溶性）で
あるため、その使用に制約が伴うという欠点がある。
ル、セサモリノール、ピノレジノール等が提案されてい
る（特開昭６２−５８１）。これらは、胡麻種子中に含
まれるリグナン化合物であり、天然であるため、相応に
して安全であるという利点がある。ところが、これら従
来の天然抗酸化剤には、いずれも油溶性（非水溶性）で
あるため、その使用に制約が伴うという欠点がある。
【０００３】また従来、胡麻種子を水溶性溶媒で抽出す
ると、その抽出物中に上記のようなリグナン化合物の配
糖体が含まれてくることが知られている（特公昭６１−
２６３４２、特開昭６２−２３８２８７）。かかる抽出
物中に含まれてくる配糖体は水溶性であり、したがって
該抽出物を水溶性抗酸化剤として使用することができ
る。ところが、かかる抽出物中に含まれてくる配糖体の
内容は不明であり、該抽出物、その濃縮物、更にはその
物理的な精製物を水溶性抗酸化剤として使用してみて
も、その効果が低いという欠点がある。
ると、その抽出物中に上記のようなリグナン化合物の配
糖体が含まれてくることが知られている（特公昭６１−
２６３４２、特開昭６２−２３８２８７）。かかる抽出
物中に含まれてくる配糖体は水溶性であり、したがって
該抽出物を水溶性抗酸化剤として使用することができ
る。ところが、かかる抽出物中に含まれてくる配糖体の
内容は不明であり、該抽出物、その濃縮物、更にはその
物理的な精製物を水溶性抗酸化剤として使用してみて
も、その効果が低いという欠点がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明が解決しようと
する課題は、従来の天然抗酸化剤には、いずれも油溶性
（非水溶性）であるため、その使用に制約が伴う、また
従来の水溶性溶媒を用いた胡麻種子からの抽出物等に
は、これらを水溶性抗酸化剤として使用してみても、そ
の効果が低い、という点である。
する課題は、従来の天然抗酸化剤には、いずれも油溶性
（非水溶性）であるため、その使用に制約が伴う、また
従来の水溶性溶媒を用いた胡麻種子からの抽出物等に
は、これらを水溶性抗酸化剤として使用してみても、そ
の効果が低い、という点である。
【０００５】
【課題を解決するための手段】しかして本発明者らは、
叙上の如き従来の課題を解決するべく鋭意研究した結
果、胡麻種子に所定の処理を施すと、新規の化合物であ
る水溶性のセサミノール配糖体が得られ、該セサミノー
ル配糖体は加水分解によりセサミノールを生成して、該
セサミノールが脂質の酸化を有効防止することを見出し
た。
叙上の如き従来の課題を解決するべく鋭意研究した結
果、胡麻種子に所定の処理を施すと、新規の化合物であ
る水溶性のセサミノール配糖体が得られ、該セサミノー
ル配糖体は加水分解によりセサミノールを生成して、該
セサミノールが脂質の酸化を有効防止することを見出し
た。
【０００６】すなわち本発明は、下記の式１で示される
セサミノール配糖体、これを含有する胡麻処理物及びこ
れらの製造方法に係る。
セサミノール配糖体、これを含有する胡麻処理物及びこ
れらの製造方法に係る。
【０００７】
【式１】 （式１において、Ｒは下記の式２又は式３で示される有
機基）
機基）
【式２】
【式３】
【０００８】本発明のセサミノール配糖体は、下記の第
１工程、第２工程及び第３工程を経ることにより得られ
る。 第１工程：胡麻種子を破砕し、脱脂した後、水、水溶性
溶媒又はこれらの混合溶媒で抽出して、抽出物を得る工
程 第２工程：上記の抽出物をβ−グルコシダーゼで処理し
て、セサミノール配糖体を含有する胡麻処理物を得る工
程 第３工程：上記の胡麻処理物を移動相として水、水溶性
溶媒又はこれらの混合溶媒を用いた液体クロマトグラフ
ィーに供し、セサミノール配糖体含有区分を分画して、
実質的に純粋な形態のセサミノール配糖体を得る工程
１工程、第２工程及び第３工程を経ることにより得られ
る。 第１工程：胡麻種子を破砕し、脱脂した後、水、水溶性
溶媒又はこれらの混合溶媒で抽出して、抽出物を得る工
程 第２工程：上記の抽出物をβ−グルコシダーゼで処理し
て、セサミノール配糖体を含有する胡麻処理物を得る工
程 第３工程：上記の胡麻処理物を移動相として水、水溶性
溶媒又はこれらの混合溶媒を用いた液体クロマトグラフ
ィーに供し、セサミノール配糖体含有区分を分画して、
実質的に純粋な形態のセサミノール配糖体を得る工程
【０００９】先ず第１工程について説明する。本発明で
用いる原料の胡麻種子としては、栽培種であるセサマム
インディカム（ sesamum indicum ）の他に、各種の野
生種が挙げられる。これらの胡麻種子は、抽出効率から
みて破砕されていることが好ましく、また胡麻種子中に
約５０％の油脂が含まれているので、抽出効率からみて
油分もなるべく除去されていることが好ましい。したが
って本発明では、胡麻種子を破砕し、脱脂した後に、抽
出する。このように破砕された脱脂胡麻種子としては、
ミルで破砕した後にヘキサンで油分を抽出した脱脂胡麻
種子を用いることができるが、通常の食用胡麻油製造工
程においてエキスペラーで搾油した後の脱脂胡麻種子も
用いることができる。
用いる原料の胡麻種子としては、栽培種であるセサマム
インディカム（ sesamum indicum ）の他に、各種の野
生種が挙げられる。これらの胡麻種子は、抽出効率から
みて破砕されていることが好ましく、また胡麻種子中に
約５０％の油脂が含まれているので、抽出効率からみて
油分もなるべく除去されていることが好ましい。したが
って本発明では、胡麻種子を破砕し、脱脂した後に、抽
出する。このように破砕された脱脂胡麻種子としては、
ミルで破砕した後にヘキサンで油分を抽出した脱脂胡麻
種子を用いることができるが、通常の食用胡麻油製造工
程においてエキスペラーで搾油した後の脱脂胡麻種子も
用いることができる。
【００１０】上記の破砕された脱脂胡麻種子を、水、水
溶性溶媒又はこれらの混合溶媒で抽出する。かかる水溶
性溶媒としてはメタノール、エタノール、ｎ−プロピル
アルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコー
ル類、アセトン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホル
ムアミドが挙げられるが、溶媒としては水、低級アルコ
ール類、又は水と低級アルコール類との混合溶媒が好ま
しく、なかでも水とエタノールとの混合溶媒が特に好ま
しい。
溶性溶媒又はこれらの混合溶媒で抽出する。かかる水溶
性溶媒としてはメタノール、エタノール、ｎ−プロピル
アルコール、イソプロピルアルコール等の低級アルコー
ル類、アセトン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホル
ムアミドが挙げられるが、溶媒としては水、低級アルコ
ール類、又は水と低級アルコール類との混合溶媒が好ま
しく、なかでも水とエタノールとの混合溶媒が特に好ま
しい。
【００１１】抽出操作は破砕された脱脂胡麻種子の２〜
７倍重量の溶媒を用いて行なうことが好ましい。２倍重
量以下では溶媒が破砕された脱脂胡麻種子に吸収されて
抽出操作が困難であり、逆に７倍重量以上では抽出効率
が悪い。抽出操作は任意の温度で行なうことができる
が、目的物質を変質させないようにするため、０〜５０
℃の温度下で行なうことが好ましい。好ましい抽出操作
として、室温で３〜５倍重量の溶媒を用いて８〜２４時
間撹拌し、次いで濾過する方法が挙げられる。
７倍重量の溶媒を用いて行なうことが好ましい。２倍重
量以下では溶媒が破砕された脱脂胡麻種子に吸収されて
抽出操作が困難であり、逆に７倍重量以上では抽出効率
が悪い。抽出操作は任意の温度で行なうことができる
が、目的物質を変質させないようにするため、０〜５０
℃の温度下で行なうことが好ましい。好ましい抽出操作
として、室温で３〜５倍重量の溶媒を用いて８〜２４時
間撹拌し、次いで濾過する方法が挙げられる。
【００１２】かくして得られる抽出液は、用いた抽出溶
媒との関係で、抽出物としてそのまま第２工程に供する
こともできるが、目的物を変質させないように、０〜５
０℃の温度下で濃縮し、又は更に凍結乾燥するのが好ま
しい。濃縮した濃縮液又は更に凍結乾燥した凍結乾燥物
を抽出物として第２工程に供するのである。
媒との関係で、抽出物としてそのまま第２工程に供する
こともできるが、目的物を変質させないように、０〜５
０℃の温度下で濃縮し、又は更に凍結乾燥するのが好ま
しい。濃縮した濃縮液又は更に凍結乾燥した凍結乾燥物
を抽出物として第２工程に供するのである。
【００１３】次に第２工程について説明する。第２工程
では、第１工程で得た抽出物に水系でβ−グルコシダー
ゼを加えて処理する。かかる処理により、本発明のセサ
ミノール配糖体を０．０３〜０．３重量％含有する胡麻
処理物が得られる。胡麻処理物中に含まれてくる本発明
のセサミノール配糖体は、β−グルコシダーゼでは最早
加水分解されない構造を有するものであり、第１工程で
得た抽出物中の配糖体すなわち式２又は式３で示される
糖に更に他の糖類がβ−グルコシド結合した構造不明の
配糖体とは相違する。
では、第１工程で得た抽出物に水系でβ−グルコシダー
ゼを加えて処理する。かかる処理により、本発明のセサ
ミノール配糖体を０．０３〜０．３重量％含有する胡麻
処理物が得られる。胡麻処理物中に含まれてくる本発明
のセサミノール配糖体は、β−グルコシダーゼでは最早
加水分解されない構造を有するものであり、第１工程で
得た抽出物中の配糖体すなわち式２又は式３で示される
糖に更に他の糖類がβ−グルコシド結合した構造不明の
配糖体とは相違する。
【００１４】本発明はβ−グルコシダーゼによる処理方
法を特に制限するものではないが、かかる処理方法とし
ては通常、第１工程で得た抽出物をＰＨ３〜７の水系に
調整し、これにβ−グルコシダーゼを加えて、５０℃に
保温しつつ所要時間振とう処理する方法が挙げられる。
法を特に制限するものではないが、かかる処理方法とし
ては通常、第１工程で得た抽出物をＰＨ３〜７の水系に
調整し、これにβ−グルコシダーゼを加えて、５０℃に
保温しつつ所要時間振とう処理する方法が挙げられる。
【００１５】最後に第３工程について説明する。第３工
程では、第２工程で得た胡麻処理物を、移動相として
水、水溶性溶媒又はこれらの混合溶媒を用いた液体クロ
マトグラフィーに供し、本発明のセサミノール配糖体を
含有する区分を分画して、実質的に純粋な形態のセサミ
ノール配糖体を得る。
程では、第２工程で得た胡麻処理物を、移動相として
水、水溶性溶媒又はこれらの混合溶媒を用いた液体クロ
マトグラフィーに供し、本発明のセサミノール配糖体を
含有する区分を分画して、実質的に純粋な形態のセサミ
ノール配糖体を得る。
【００１６】液体クロマトグラフィーによる分画方法と
しては公知の方法が適用できる。例えばその固定相とし
てはシリカゲル、アルミナ、ＯＤＳシリカ、架橋ポリス
チレン、イオン交換樹脂等の公知の担体を適宜に選択し
て使用することができ、また移動相としては水、水溶性
溶媒又はこれらの混合溶媒を適宜に組み合わせて用いる
ことができる。そして分画操作は、単独の固定相を用い
て行なうことができ、又は別種の固定相を用い繰り返し
て行なうこともできる。
しては公知の方法が適用できる。例えばその固定相とし
てはシリカゲル、アルミナ、ＯＤＳシリカ、架橋ポリス
チレン、イオン交換樹脂等の公知の担体を適宜に選択し
て使用することができ、また移動相としては水、水溶性
溶媒又はこれらの混合溶媒を適宜に組み合わせて用いる
ことができる。そして分画操作は、単独の固定相を用い
て行なうことができ、又は別種の固定相を用い繰り返し
て行なうこともできる。
【００１７】かくして単離される本発明のセサミノール
配糖体は、詳しくは後述するような分析結果を有してお
り、かかる分析結果から、前記の式１で示される化学構
造を有するものであることが決定された。すなわち式１
においてＲが式２で示される有機基である場合のセサミ
ノール２’−Ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシドとＲが式３
で示される有機基である場合のセサミノール２’−Ｏ−
β−Ｄ−グルコピラノシル（１→２）−β−Ｄ−グルコ
ピラノシドとである。
配糖体は、詳しくは後述するような分析結果を有してお
り、かかる分析結果から、前記の式１で示される化学構
造を有するものであることが決定された。すなわち式１
においてＲが式２で示される有機基である場合のセサミ
ノール２’−Ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシドとＲが式３
で示される有機基である場合のセサミノール２’−Ｏ−
β−Ｄ−グルコピラノシル（１→２）−β−Ｄ−グルコ
ピラノシドとである。
【００１８】本発明のセサミノール配糖体及びこれを含
有する胡麻処理物は水溶性物質であって、結果的に水系
媒体中に共存する脂質の酸化を防止するのに有効であ
る。
有する胡麻処理物は水溶性物質であって、結果的に水系
媒体中に共存する脂質の酸化を防止するのに有効であ
る。
【００１９】本発明のセサミノール配糖体又はこれを含
有する胡麻処理物を用いて脂質の酸化を防止するには、
脂質と水系媒体が共存する系において、セサミノール配
糖体又はこれを含有する胡麻処理物を該水系媒体中へ含
有させることにより達成される。この場合、脂質と水系
媒体が共存する系に米コウジ、大豆コウジ、枯草菌等の
菌体が産生する酵素類や生体内酵素類のうちでグルコピ
ラノシド結合を加水分解し得るような酵素が存在する
と、脂質の酸化をより有効に防止できる。
有する胡麻処理物を用いて脂質の酸化を防止するには、
脂質と水系媒体が共存する系において、セサミノール配
糖体又はこれを含有する胡麻処理物を該水系媒体中へ含
有させることにより達成される。この場合、脂質と水系
媒体が共存する系に米コウジ、大豆コウジ、枯草菌等の
菌体が産生する酵素類や生体内酵素類のうちでグルコピ
ラノシド結合を加水分解し得るような酵素が存在する
と、脂質の酸化をより有効に防止できる。
【００２０】脂質と水系媒体が共存する系としては、水
系媒体中に油脂類が乳化分散されている系（牛乳、豆
乳）、魚肉、豚肉、牛肉等の脂質と水系媒体とが共存す
る生食肉組織系、ハム、ソーセージ等の食肉加工品等、
更には水と脂質が共存する各種の生体組織が挙げられ
る。
系媒体中に油脂類が乳化分散されている系（牛乳、豆
乳）、魚肉、豚肉、牛肉等の脂質と水系媒体とが共存す
る生食肉組織系、ハム、ソーセージ等の食肉加工品等、
更には水と脂質が共存する各種の生体組織が挙げられ
る。
【００２１】本発明は本発明のセサミノール配糖体又は
これを含有する胡麻処理物を前記した水と脂質が共存す
る系に含有させる量について特に制限するものではない
が、その含有量は通常脂質１ｇ当たり本発明のセサミノ
ール配糖体として１〜２００μＭである。
これを含有する胡麻処理物を前記した水と脂質が共存す
る系に含有させる量について特に制限するものではない
が、その含有量は通常脂質１ｇ当たり本発明のセサミノ
ール配糖体として１〜２００μＭである。
【００２２】本発明は本発明のセサミノール配糖体又は
これを含有する胡麻処理物を前記した水と脂質とが共存
する系に含有させる方法について特に制限するものでは
ない。例えば、食肉加工品、ヨーグルト、豆乳等の加工
食品に対してはその原料の混練時若しくは製品に直接添
加することができ、また生体組織に対しては経口服用す
ることができる。
これを含有する胡麻処理物を前記した水と脂質とが共存
する系に含有させる方法について特に制限するものでは
ない。例えば、食肉加工品、ヨーグルト、豆乳等の加工
食品に対してはその原料の混練時若しくは製品に直接添
加することができ、また生体組織に対しては経口服用す
ることができる。
【００２３】
【実施例】中国産胡麻種子２５０ｇをすりつぶしてフラ
スコに採り、ヘキサン１リットルを加えて室温で５時間
撹拌した後、濾過した。この操作を更に２回繰り返し、
固形物を室温で通風乾燥して、脱脂胡麻種子１１５ｇを
得た。この脱脂胡麻種子１１５ｇをフラスコに採り、エ
タノール７３６ｇ及び水１８４ｇを加えて、室温で１５
時間撹拌した後、濾過して、濾液３５５ｇを得た。この
濾液を４０℃以下の温度で減圧下に８０ｇまで濃縮し、
更に凍結乾燥して、抽出物２．７ｇを得た（フラクショ
ンＲ−１）。
スコに採り、ヘキサン１リットルを加えて室温で５時間
撹拌した後、濾過した。この操作を更に２回繰り返し、
固形物を室温で通風乾燥して、脱脂胡麻種子１１５ｇを
得た。この脱脂胡麻種子１１５ｇをフラスコに採り、エ
タノール７３６ｇ及び水１８４ｇを加えて、室温で１５
時間撹拌した後、濾過して、濾液３５５ｇを得た。この
濾液を４０℃以下の温度で減圧下に８０ｇまで濃縮し、
更に凍結乾燥して、抽出物２．７ｇを得た（フラクショ
ンＲ−１）。
【００２４】別に、同様にして抽出物６ｇを得た。この
抽出物６ｇにクロロホルム５０ml及び水５０mlを加え、
激しく振とうし、静置した後、クロロホルム層を分取
し、クロロホルムを留去して、クロロホルム可溶分１．
８ｇを得た。このクロロホルム可溶分にアセトン３０ml
を加え、撹拌した後、濾別したアセトン不溶分を真空デ
シケーター中で乾燥して、アセトン不溶分０．８ｇを得
た。このアセトン不溶分をクロロホルム／アセトン＝４
／１の混合溶液１０mlに溶解し、シリカゲル（商品名ワ
コーゲルＣ−１００、和光純薬社製）を充填したガラス
製カラムの上部より流入して、シリカゲルに吸着させ
た。そして移動相としてアセトン／メタノール＝９／２
の混合溶媒を５０ml流し、その溶出液を集め、脱溶媒し
て、配糖体濃縮物７０mgを得た（フラクションＲ−
２）。
抽出物６ｇにクロロホルム５０ml及び水５０mlを加え、
激しく振とうし、静置した後、クロロホルム層を分取
し、クロロホルムを留去して、クロロホルム可溶分１．
８ｇを得た。このクロロホルム可溶分にアセトン３０ml
を加え、撹拌した後、濾別したアセトン不溶分を真空デ
シケーター中で乾燥して、アセトン不溶分０．８ｇを得
た。このアセトン不溶分をクロロホルム／アセトン＝４
／１の混合溶液１０mlに溶解し、シリカゲル（商品名ワ
コーゲルＣ−１００、和光純薬社製）を充填したガラス
製カラムの上部より流入して、シリカゲルに吸着させ
た。そして移動相としてアセトン／メタノール＝９／２
の混合溶媒を５０ml流し、その溶出液を集め、脱溶媒し
て、配糖体濃縮物７０mgを得た（フラクションＲ−
２）。
【００２５】また別に、同様にして抽出物２．７ｇを得
た。この抽出物２．７ｇをＰＨ５．０に調整した水１０
０ｇに溶解し、β−グルコシダーゼ１００mgを添加し
て、４０℃で２０時間処理した。次にその処理液を５０
０ml容の分液ロートに移し、酢酸エチル２００mlを加え
て抽出を行ない、その酢酸エチル抽出液を４０℃以下の
温度で減圧下に６０ｇまで濃縮し、更に凍結乾燥して、
胡麻処理物１．５ｇを得た（フラクションＣ）。
た。この抽出物２．７ｇをＰＨ５．０に調整した水１０
０ｇに溶解し、β−グルコシダーゼ１００mgを添加し
て、４０℃で２０時間処理した。次にその処理液を５０
０ml容の分液ロートに移し、酢酸エチル２００mlを加え
て抽出を行ない、その酢酸エチル抽出液を４０℃以下の
温度で減圧下に６０ｇまで濃縮し、更に凍結乾燥して、
胡麻処理物１．５ｇを得た（フラクションＣ）。
【００２６】更にまた別に、同様にして抽出物２．７ｇ
を得、この抽出物２．７ｇから胡麻処理物１．５ｇを得
た。この胡麻処理物を下記の条件で液体クロマトグラフ
ィーを用いて更に分画した。 固定相：デベロシルＯＤＳ−１０（商品名、野村化学社
製） カラム径：２０mm カラム長：２５０mm 移動相：メタノール／水＝６０／４０（ｖ／ｖ） 移動相流量：６ml／分 検出：ＵＶ２８０nm ここで保持時間１９分で流出する区分を回収した後、４
０℃以下の温度で減圧下に濃縮し、更に凍結乾燥して、
固状物１１３．８mgを得た（フラクションＡ）。また保
持時間１５分で流出する区分を回収した後、４０℃以下
の温度で減圧下に濃縮し、更に凍結乾燥して、固状物
８．９mgを得た（フラクションＢ）。
を得、この抽出物２．７ｇから胡麻処理物１．５ｇを得
た。この胡麻処理物を下記の条件で液体クロマトグラフ
ィーを用いて更に分画した。 固定相：デベロシルＯＤＳ−１０（商品名、野村化学社
製） カラム径：２０mm カラム長：２５０mm 移動相：メタノール／水＝６０／４０（ｖ／ｖ） 移動相流量：６ml／分 検出：ＵＶ２８０nm ここで保持時間１９分で流出する区分を回収した後、４
０℃以下の温度で減圧下に濃縮し、更に凍結乾燥して、
固状物１１３．８mgを得た（フラクションＡ）。また保
持時間１５分で流出する区分を回収した後、４０℃以下
の温度で減圧下に濃縮し、更に凍結乾燥して、固状物
８．９mgを得た（フラクションＢ）。
【００２７】かくして抽出し、β−グルコシダーゼで処
理して、更に液体クロマトグラフィーで分画して得たフ
ラクションＡが前記の式１においてＲが式２で示される
有機基である場合のセサミノール２’−Ｏ−β−Ｄ−グ
ルコピラノシドであり、またフラクションＢが前記の式
１においてＲが式３で示される有機基である場合のセサ
ミノール２’−Ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシル（１→
２）−β−Ｄ−グルコピラノシドであることを、以下の
各種分析結果により確定した。
理して、更に液体クロマトグラフィーで分画して得たフ
ラクションＡが前記の式１においてＲが式２で示される
有機基である場合のセサミノール２’−Ｏ−β−Ｄ−グ
ルコピラノシドであり、またフラクションＢが前記の式
１においてＲが式３で示される有機基である場合のセサ
ミノール２’−Ｏ−β−Ｄ−グルコピラノシル（１→
２）−β−Ｄ−グルコピラノシドであることを、以下の
各種分析結果により確定した。
【００２８】フラクションＡの分析結果 マススペクトル： ［Ｍ＋１］+；５３３，［Ｍ＋Ｎａ］+；５５５ 紫外線吸収スペクトル： λｍａｘ；２９０．２nm，２３６．４nm εｍａｘ；８７１０，１００００ 比旋光度［α］D：−６．２
【００２９】1ＨＮＭＲδケミカルシフト（帰属水
素）：２．９８（２Ｈ，ｍ）,３．５０（４Ｈ，ｍ）,
３．７２（１Ｈ，ｍ）,３．８７（１Ｈ，ｄｄ）,３．９
４（１Ｈ，ｍ）,４．０６（１Ｈ，ｄ）,４．１９（１
Ｈ，ｄ）,４．２６（１Ｈ，ｄ）,４．６３（１Ｈ，
ｄ）,４．８５（１Ｈ，ｄ）,５．１８（１Ｈ，ｄ）,
５．９３（２Ｈ，ｓ）,５．９６（２Ｈ，ｓ）,６．７８
（１Ｈ，ｄ）,６．８１（１Ｈ，ｄｄ）,６．８２（２
Ｈ，ｓ）,６．８５（１Ｈ，ｄ）
素）：２．９８（２Ｈ，ｍ）,３．５０（４Ｈ，ｍ）,
３．７２（１Ｈ，ｍ）,３．８７（１Ｈ，ｄｄ）,３．９
４（１Ｈ，ｍ）,４．０６（１Ｈ，ｄ）,４．１９（１
Ｈ，ｄ）,４．２６（１Ｈ，ｄ）,４．６３（１Ｈ，
ｄ）,４．８５（１Ｈ，ｄ）,５．１８（１Ｈ，ｄ）,
５．９３（２Ｈ，ｓ）,５．９６（２Ｈ，ｓ）,６．７８
（１Ｈ，ｄ）,６．８１（１Ｈ，ｄｄ）,６．８２（２
Ｈ，ｓ）,６．８５（１Ｈ，ｄ）
【００３０】13ＣＮＭＲδケミカルシフト（帰属炭
素）：５４．７（Ｃ−５）,５５．４（Ｃ−１）,６２．
６（Ｇ−６）,７１．２（Ｇ−４）,７１．９（Ｃ−
４）,７３．６（Ｃ−８）,７４．７（Ｇ−２）,７７．
８（Ｇ−３）,７８．０（Ｇ−５）,８２．１（Ｃ−
２）,８５．９（Ｃ−６）,９９．６（Ｃ−３’）,１０
１．９（−ＯＣ’Ｈ2−Ｏ−）,１０２．０（−ＯＣ”Ｈ
2−Ｏ−）,１０３．４（Ｇ−１）,１０５．８（Ｃ−
６’）,１０７．２（Ｃ−２”）,１０８．６（Ｃ−
５”）,１２０．１（Ｃ−６”）,１２５．５（Ｃ−
１’）,１３６．８（Ｃ−１”）,１４３．３（Ｃ−
４’）,１４７．１（Ｃ−５’）,１４７．８（Ｃ−
３”）,１４８．７（Ｃ−４”）,１５０．４（Ｃ−
２’）
素）：５４．７（Ｃ−５）,５５．４（Ｃ−１）,６２．
６（Ｇ−６）,７１．２（Ｇ−４）,７１．９（Ｃ−
４）,７３．６（Ｃ−８）,７４．７（Ｇ−２）,７７．
８（Ｇ−３）,７８．０（Ｇ−５）,８２．１（Ｃ−
２）,８５．９（Ｃ−６）,９９．６（Ｃ−３’）,１０
１．９（−ＯＣ’Ｈ2−Ｏ−）,１０２．０（−ＯＣ”Ｈ
2−Ｏ−）,１０３．４（Ｇ−１）,１０５．８（Ｃ−
６’）,１０７．２（Ｃ−２”）,１０８．６（Ｃ−
５”）,１２０．１（Ｃ−６”）,１２５．５（Ｃ−
１’）,１３６．８（Ｃ−１”）,１４３．３（Ｃ−
４’）,１４７．１（Ｃ−５’）,１４７．８（Ｃ−
３”）,１４８．７（Ｃ−４”）,１５０．４（Ｃ−
２’）
【００３１】フラクションＢの分析結果 マススペクトル： ［Ｍ＋１］+；６９５，［Ｍ＋Ｎａ］+；７１７ 紫外線吸収スペクトル： λｍａｘ；２９０．６nm，２３５．８nm εｍａｘ；９１２０，１０２３３ 比旋光度［α］D：−２５．６
【００３２】1ＨＮＭＲδケミカルシフト（帰属水
素）：２．８１（１Ｈ，ｍ）,２．８９（１Ｈ，ｍ）,
３．０３（１Ｈ）,３．１０（１Ｈ）,３．１９（１
Ｈ）,３．２０（１Ｈ）,３．２１（１Ｈ）,３．４０
（１Ｈ）,３．４１（１Ｈ）,３．５３（１Ｈ）,３．５
４（１Ｈ）,３．５５（１Ｈ）,３．５６（１Ｈ）,３．
７０（１Ｈ）,３．７８（１Ｈ，ｄｄ）,４．００（１
Ｈ，ｄｄ）,４．１８（２Ｈ，ｄｄ）,４．５９（１Ｈ，
ｄ）,４．６３（１Ｈ，ｄ）,４．９６（１Ｈ，ｄ）,
５．０６（１Ｈ，ｄ）,５．９５（２Ｈ，ｄ）,５．９９
（２Ｈ，ｓ）,６．８０（１Ｈ，ｓ）,６．１２（１Ｈ，
ｓ）,６．８３（１Ｈ，ｄｄ）,６．８４（１Ｈ，ｄ）,
６．９１（１Ｈ，ｄ）
素）：２．８１（１Ｈ，ｍ）,２．８９（１Ｈ，ｍ）,
３．０３（１Ｈ）,３．１０（１Ｈ）,３．１９（１
Ｈ）,３．２０（１Ｈ）,３．２１（１Ｈ）,３．４０
（１Ｈ）,３．４１（１Ｈ）,３．５３（１Ｈ）,３．５
４（１Ｈ）,３．５５（１Ｈ）,３．５６（１Ｈ）,３．
７０（１Ｈ）,３．７８（１Ｈ，ｄｄ）,４．００（１
Ｈ，ｄｄ）,４．１８（２Ｈ，ｄｄ）,４．５９（１Ｈ，
ｄ）,４．６３（１Ｈ，ｄ）,４．９６（１Ｈ，ｄ）,
５．０６（１Ｈ，ｄ）,５．９５（２Ｈ，ｄ）,５．９９
（２Ｈ，ｓ）,６．８０（１Ｈ，ｓ）,６．１２（１Ｈ，
ｓ）,６．８３（１Ｈ，ｄｄ）,６．８４（１Ｈ，ｄ）,
６．９１（１Ｈ，ｄ）
【００３３】13ＣＮＭＲδケミカルシフト（帰属炭
素）：５３．９（Ｃ−５）,５４．２（Ｃ−１）,６０．
３（Ｇ−６’）,６０．６（Ｇ−６）,６９．３（Ｇ−
４’）,６９．５（Ｇ−４）,７１．０（Ｃ−４）,７
２．３（Ｃ−８）,７４．９（Ｇ−２’）,７６．３（Ｇ
−５’）,７６．６（Ｇ−５）,７６．８（Ｇ−３）,７
７．０（Ｇ−３’）,８０．５（Ｃ−２）,８１．４（Ｇ
−２）,８４．４（Ｃ−６）,９７．５（Ｃ−３’）,９
８．７（Ｇ−１）,１００．９（−ＯＣＨ2−Ｏ−）,１
０１．０（−ＯＣＨ2−Ｏ−）,１０４．０（Ｇ−
１’）,１０４．６（Ｃ−６’）,１０７．９（Ｃ−
２”）,１１９．３（Ｃ−５”）,１２４．０（Ｃ−
６”）,１３５．５（Ｃ−１’）,１４１．５（Ｃ−
１”）,１４６．３（Ｃ−５’）,１４６．５（Ｃ−
４”）,１４７．３（Ｃ−３”）,１４８．１（Ｃ−
２’）
素）：５３．９（Ｃ−５）,５４．２（Ｃ−１）,６０．
３（Ｇ−６’）,６０．６（Ｇ−６）,６９．３（Ｇ−
４’）,６９．５（Ｇ−４）,７１．０（Ｃ−４）,７
２．３（Ｃ−８）,７４．９（Ｇ−２’）,７６．３（Ｇ
−５’）,７６．６（Ｇ−５）,７６．８（Ｇ−３）,７
７．０（Ｇ−３’）,８０．５（Ｃ−２）,８１．４（Ｇ
−２）,８４．４（Ｃ−６）,９７．５（Ｃ−３’）,９
８．７（Ｇ−１）,１００．９（−ＯＣＨ2−Ｏ−）,１
０１．０（−ＯＣＨ2−Ｏ−）,１０４．０（Ｇ−
１’）,１０４．６（Ｃ−６’）,１０７．９（Ｃ−
２”）,１１９．３（Ｃ−５”）,１２４．０（Ｃ−
６”）,１３５．５（Ｃ−１’）,１４１．５（Ｃ−
１”）,１４６．３（Ｃ−５’）,１４６．５（Ｃ−
４”）,１４７．３（Ｃ−３”）,１４８．１（Ｃ−
２’）
【００３４】抗酸化性能の評価 １リットルのビーカーに豆乳５００mlとフラクションＡ
を７０μＭ投入し、４０℃に保温して空気をバブリング
しながら、３時間処理した。同様に、フラクションＢを
７０μＭ添加した豆乳、フラクションＣを４０mg添加し
た豆乳、フラクションＲ−１を４０mg添加した豆乳、フ
ラクションＲ−２を４０mg添加した豆乳、セサミノール
を７０μＭ添加した豆乳（以上、添加区分）、及び無添
加の豆乳（無添加区分）を処理した。処理後の豆乳０．
１ml及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド水溶液
（２．１６mg／ml）０．０５mlをスクリューキャップ付
き試験管に入れ、３７℃で２０分間振とうした後、２０
％トリクロロ酢酸水溶液１ml及び０．６７％チオバルビ
ツール酸水溶液２mlを加えて、１００℃で１０分間加熱
発色させ、３５００ｒｐｍで１５分間遠心分離を行な
い、上澄み液について５３２ｎｍの吸光度を測定し、下
記の式４で発色度を算出した。結果を表１に示した。上
澄み液の発色は過酸化脂質の生成度に依存し、したがっ
て発色度が低い程、脂質の酸化防止に有効であることを
示す。尚、油溶性の天然抗酸化剤であるセサミノールは
水系媒体中では脂質と混ざり難いものとして比較に使用
した。
を７０μＭ投入し、４０℃に保温して空気をバブリング
しながら、３時間処理した。同様に、フラクションＢを
７０μＭ添加した豆乳、フラクションＣを４０mg添加し
た豆乳、フラクションＲ−１を４０mg添加した豆乳、フ
ラクションＲ−２を４０mg添加した豆乳、セサミノール
を７０μＭ添加した豆乳（以上、添加区分）、及び無添
加の豆乳（無添加区分）を処理した。処理後の豆乳０．
１ml及びｔ−ブチルハイドロパーオキサイド水溶液
（２．１６mg／ml）０．０５mlをスクリューキャップ付
き試験管に入れ、３７℃で２０分間振とうした後、２０
％トリクロロ酢酸水溶液１ml及び０．６７％チオバルビ
ツール酸水溶液２mlを加えて、１００℃で１０分間加熱
発色させ、３５００ｒｐｍで１５分間遠心分離を行な
い、上澄み液について５３２ｎｍの吸光度を測定し、下
記の式４で発色度を算出した。結果を表１に示した。上
澄み液の発色は過酸化脂質の生成度に依存し、したがっ
て発色度が低い程、脂質の酸化防止に有効であることを
示す。尚、油溶性の天然抗酸化剤であるセサミノールは
水系媒体中では脂質と混ざり難いものとして比較に使用
した。
【式４】発色度＝（添加区分の上澄み液の吸光度／無添
加区分の上澄み液の吸光度）×１００
加区分の上澄み液の吸光度）×１００
【００３５】
【表１】
【００３６】
【発明の効果】既に明らかなように、以上説明した本発
明のセサミノール配糖体及びこれを含有する胡麻処理物
は結果的に水系媒体中に共存する脂質の酸化を防止する
のに有効であるという効果がある。
明のセサミノール配糖体及びこれを含有する胡麻処理物
は結果的に水系媒体中に共存する脂質の酸化を防止する
のに有効であるという効果がある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ａ２３Ｂ 4/20 Ａ２３Ｄ 9/06 Ａ２３Ｌ 3/3562
Claims (5)
- 【請求項１】 下記の式１で示されるセサミノール配糖
体。 【式１】 （式１において、Ｒは下記の式２又は式３で示される有
機基） 【式２】 【式３】 - 【請求項２】 請求項１記載のセサミノール配糖体を製
造する方法であって、下記の第１工程、第２工程及び第
３工程を経ることを特徴とするセサミノール配糖体の製
造方法。 第１工程：胡麻種子を破砕し、脱脂した後、水、水溶性
溶媒又はこれらの混合溶媒で抽出して、抽出物を得る工
程 第２工程：上記の抽出物をβ−グルコシダーゼで処理し
て、セサミノール配糖体を含有する胡麻処理物を得る工
程 第３工程：上記の胡麻処理物を移動相として水、水溶性
溶媒又はこれらの混合溶媒を用いた液体クロマトグラフ
ィーに供し、セサミノール配糖体含有区分を分画して、
実質的に純粋な形態のセサミノール配糖体を得る工程 - 【請求項３】 請求項１記載のセサミノール配糖体を含
有する胡麻処理物を製造する方法であって、下記の第１
工程及び第２工程を経ることを特徴とする胡麻処理物の
製造方法。 第１工程：胡麻種子を破砕し、脱脂した後、水、水溶性
溶媒又はこれらの混合溶媒で抽出して、抽出物を得る工
程 第２工程：上記の抽出物をβ−グルコシダーゼで処理し
て、セサミノール配糖体を含有する胡麻処理物を得る工
程 - 【請求項４】 抽出物が０〜５０℃の温度下で抽出した
抽出液を０〜５０℃の温度下で濃縮した濃縮液又は更に
該濃縮液を凍結乾燥した凍結乾燥物である請求項３記載
の胡麻処理物の製造方法。 - 【請求項５】 請求項３又は４記載の製造方法によって
得られる胡麻処理物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6023828A JP2715375B2 (ja) | 1993-02-25 | 1994-01-25 | セサミノール配糖体及び水溶性抗酸化剤 |
| US08/273,252 US5606035A (en) | 1994-01-25 | 1994-07-11 | Sesaminol glucosides |
| AU68819/94A AU684792B2 (en) | 1994-01-25 | 1994-07-29 | Sesaminol glucosides, processed sesame products and methods of producing same |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6301593 | 1993-02-25 | ||
| JP5-63015 | 1993-02-25 | ||
| JP6023828A JP2715375B2 (ja) | 1993-02-25 | 1994-01-25 | セサミノール配糖体及び水溶性抗酸化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06306093A true JPH06306093A (ja) | 1994-11-01 |
| JP2715375B2 JP2715375B2 (ja) | 1998-02-18 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6023828A Expired - Fee Related JP2715375B2 (ja) | 1993-02-25 | 1994-01-25 | セサミノール配糖体及び水溶性抗酸化剤 |
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|---|---|
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU684792B2 (en) * | 1994-01-25 | 1998-01-08 | Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha | Sesaminol glucosides, processed sesame products and methods of producing same |
| KR100414185B1 (ko) * | 2000-10-09 | 2004-01-07 | 대한민국 | 리그난 분말의 제조방법, 이 방법에 의해 제조된 리그난분말 및 그 리그난 분말을 식육 및 육가공 제품에첨가하여 산화를 방지하는 방법 |
| KR100407066B1 (ko) * | 1995-10-02 | 2004-03-20 | 다케모토 유시 가부시키 가이샤 | 참깨종자로부터유도된세서미놀3배당체를함유하는식품재료 |
| CN110590880A (zh) * | 2019-09-23 | 2019-12-20 | 河南省农业科学院 | 一种分离纯化芝麻素酚三糖苷的方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4682309B2 (ja) * | 2001-04-26 | 2011-05-11 | 丸善製薬株式会社 | セサミノール配糖体、その製造方法及び抗酸化剤 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59157173A (ja) * | 1983-02-25 | 1984-09-06 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | 抗酸化剤 |
| JPS62238287A (ja) * | 1986-04-09 | 1987-10-19 | Nisshin Oil Mills Ltd:The | 配糖体濃縮物の製造法 |
| JPS63122695A (ja) * | 1986-11-11 | 1988-05-26 | Nisshin Oil Mills Ltd:The | 配糖体濃縮物の製造方法 |
| JPS63165396A (ja) * | 1986-12-27 | 1988-07-08 | Nisshin Oil Mills Ltd:The | 新規な配糖体 |
-
1994
- 1994-01-25 JP JP6023828A patent/JP2715375B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59157173A (ja) * | 1983-02-25 | 1984-09-06 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | 抗酸化剤 |
| JPS62238287A (ja) * | 1986-04-09 | 1987-10-19 | Nisshin Oil Mills Ltd:The | 配糖体濃縮物の製造法 |
| JPS63122695A (ja) * | 1986-11-11 | 1988-05-26 | Nisshin Oil Mills Ltd:The | 配糖体濃縮物の製造方法 |
| JPS63165396A (ja) * | 1986-12-27 | 1988-07-08 | Nisshin Oil Mills Ltd:The | 新規な配糖体 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU684792B2 (en) * | 1994-01-25 | 1998-01-08 | Takemoto Yushi Kabushiki Kaisha | Sesaminol glucosides, processed sesame products and methods of producing same |
| KR100407066B1 (ko) * | 1995-10-02 | 2004-03-20 | 다케모토 유시 가부시키 가이샤 | 참깨종자로부터유도된세서미놀3배당체를함유하는식품재료 |
| KR100414185B1 (ko) * | 2000-10-09 | 2004-01-07 | 대한민국 | 리그난 분말의 제조방법, 이 방법에 의해 제조된 리그난분말 및 그 리그난 분말을 식육 및 육가공 제품에첨가하여 산화를 방지하는 방법 |
| CN110590880A (zh) * | 2019-09-23 | 2019-12-20 | 河南省农业科学院 | 一种分离纯化芝麻素酚三糖苷的方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2715375B2 (ja) | 1998-02-18 |
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