JPH06293691A - 高度弗素化フェニルプロピルエーテル及びその製造法 - Google Patents
高度弗素化フェニルプロピルエーテル及びその製造法Info
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- JPH06293691A JPH06293691A JP14783793A JP14783793A JPH06293691A JP H06293691 A JPH06293691 A JP H06293691A JP 14783793 A JP14783793 A JP 14783793A JP 14783793 A JP14783793 A JP 14783793A JP H06293691 A JPH06293691 A JP H06293691A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 新規な高度弗素化フェニルプロピルエーテル
化合物を提供すること。 【構成】 下記一般式 【化１】 で表わされるフェノール化合物をヘキサフルオロプロペ
ンと反応させることにより、下記一般式 【化２】 で表わされる高度弗素化フェニルプロピルエーテルを得
る。
化合物を提供すること。 【構成】 下記一般式 【化１】 で表わされるフェノール化合物をヘキサフルオロプロペ
ンと反応させることにより、下記一般式 【化２】 で表わされる高度弗素化フェニルプロピルエーテルを得
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は下記一般式
【化３】 で表わされる高度弗素化フェニルプロピルエーテル、す
なわち４−ブロモ−２−フルオロフェニル−１，１，
２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルエーテル（Ｘ
＝Ｈ）、４−ブロモ−２，６−ジフルオロフェニル−
１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルエー
テル（Ｘ＝Ｆ）または４−ブロモ−２−クロロ−６−フ
ルオロフェニル−１，１，２，３，３，３−ヘキサフル
オロプロピルエーテル（Ｘ＝Ｃｌ）、及びその製造法に
関する。これらの化合物は、文献未載の新規化合物であ
り、化学合成用原料、例えば液晶、医薬、農薬等の原料
として有用である。
なわち４−ブロモ−２−フルオロフェニル−１，１，
２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルエーテル（Ｘ
＝Ｈ）、４−ブロモ−２，６−ジフルオロフェニル−
１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルエー
テル（Ｘ＝Ｆ）または４−ブロモ−２−クロロ−６−フ
ルオロフェニル−１，１，２，３，３，３−ヘキサフル
オロプロピルエーテル（Ｘ＝Ｃｌ）、及びその製造法に
関する。これらの化合物は、文献未載の新規化合物であ
り、化学合成用原料、例えば液晶、医薬、農薬等の原料
として有用である。
【０００２】
【従来の技術】近年、テレビ、パソコン、ワープロ等の
ディスプレイとして液晶表示によるものが多く採用され
るようになってきた。これらの液晶表示素子に用いられ
る液晶材料として、分子の末端部にフッ素原子を導入し
たものは電荷保持率が大きく高信頼性であること、また
粘性が低いため応答が速いこと等顕著な特徴を有し、特
にアクティブマトリクス駆動方式において有効である。
従って、当該化合物は臭素置換基部でカップリング反応
することにより有用な液晶の合成原料として用いること
ができる（例えばＭｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙ
ｓｔ．，１９９１，Ｖｏｌ．２０４，ｐｐ７７〜８９お
よび機能材料，１９９１，Ｖｏｌ．１１，Ｎｏ２，ｐｐ
５〜１２等を参照）。
ディスプレイとして液晶表示によるものが多く採用され
るようになってきた。これらの液晶表示素子に用いられ
る液晶材料として、分子の末端部にフッ素原子を導入し
たものは電荷保持率が大きく高信頼性であること、また
粘性が低いため応答が速いこと等顕著な特徴を有し、特
にアクティブマトリクス駆動方式において有効である。
従って、当該化合物は臭素置換基部でカップリング反応
することにより有用な液晶の合成原料として用いること
ができる（例えばＭｏｌ．Ｃｒｙｓｔ．Ｌｉｑ．Ｃｒｙ
ｓｔ．，１９９１，Ｖｏｌ．２０４，ｐｐ７７〜８９お
よび機能材料，１９９１，Ｖｏｌ．１１，Ｎｏ２，ｐｐ
５〜１２等を参照）。
【０００３】また含フッ素化合物はフッ素原子の特異な
性質−電気陰性度が大きいため生理活性を高めること、
および原子半径が水素原子のそれに近いため生体が取込
みやすいこと等−を利用して医薬、農薬用として利用さ
れる（例えば９０年代のフッ素生理活性物質シーエムシ
ー刊参照）。
性質−電気陰性度が大きいため生理活性を高めること、
および原子半径が水素原子のそれに近いため生体が取込
みやすいこと等−を利用して医薬、農薬用として利用さ
れる（例えば９０年代のフッ素生理活性物質シーエムシ
ー刊参照）。
【０００４】例えば、実際に置換フェニル−１，１，
２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルエーテル化合
物が高活性殺虫剤として効力を示している（例えば特公
平３−４５４３，特開平３−４７１５９参照）。従っ
て、当該化合物も生理活性物質の原料として利用でき
る。
２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルエーテル化合
物が高活性殺虫剤として効力を示している（例えば特公
平３−４５４３，特開平３−４７１５９参照）。従っ
て、当該化合物も生理活性物質の原料として利用でき
る。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は新規な
高度弗素化フェニルプロピルエーテル化合物、及びその
製法を提供することである。
高度弗素化フェニルプロピルエーテル化合物、及びその
製法を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】我々は鋭意研究の結果、
一般式
一般式
【化４】 で表わされる４−ブロモ−２−フルオロフェノール、４
−ブロモ−２，６−ジフルオロフェノールまたは４−ブ
ロモ−２−クロロ−６−フルオロフェノール等のフェノ
ール誘導体とヘキサフルオロプロペンとの反応により本
発明に係る新規な高度弗素化フェニルプロピルエーテル
が合成できることを見いだした。
−ブロモ−２，６−ジフルオロフェノールまたは４−ブ
ロモ−２−クロロ−６−フルオロフェノール等のフェノ
ール誘導体とヘキサフルオロプロペンとの反応により本
発明に係る新規な高度弗素化フェニルプロピルエーテル
が合成できることを見いだした。
【０００７】４−ブロモ−２−フルオロフェノールは医
薬品原料として工業的に作られているｏ−フルオロアニ
リンより常法によりジアゾ化、加水分解、臭素化をおこ
なうことにより得られ、４−ブロモ−２，６−ジフルオ
ロフェノールは２，６−ジフルオロアニリンより常法に
よりザンドマイヤー反応により塩素化と続く加水分解に
より得られる。また、４−ブロモ−２−クロロ−６−フ
ルオロフェノールは上記４−ブロモ−２−フルオロフェ
ノールを常法により塩素化して得ることができる。一
方、ヘキサフルオロプロペンは潤滑油として有用なパー
フルオロポリエーテルの原料として工業的に作られてい
る。
薬品原料として工業的に作られているｏ−フルオロアニ
リンより常法によりジアゾ化、加水分解、臭素化をおこ
なうことにより得られ、４−ブロモ−２，６−ジフルオ
ロフェノールは２，６−ジフルオロアニリンより常法に
よりザンドマイヤー反応により塩素化と続く加水分解に
より得られる。また、４−ブロモ−２−クロロ−６−フ
ルオロフェノールは上記４−ブロモ−２−フルオロフェ
ノールを常法により塩素化して得ることができる。一
方、ヘキサフルオロプロペンは潤滑油として有用なパー
フルオロポリエーテルの原料として工業的に作られてい
る。
【０００８】本発明の高度弗素化フェニルプロピルエー
テルの合成の一例は、まず、前記のようなフェノール誘
導体を溶媒に溶かし、アルカリ触媒を添加する。そこ
へ、常圧下ヘキサフルオロプロペンを吹き込み反応させ
当該化合物を得る。この反応の溶媒としては各種有機溶
媒が使用できる。触媒としては無機アルカリ類および有
機アミン類を用いることができる。無機アルカリの場合
当該フェノールに対して０．０５〜０．２倍モル添加す
る。一方、有機アミン類の場合０．２〜１．５倍モル添
加する。
テルの合成の一例は、まず、前記のようなフェノール誘
導体を溶媒に溶かし、アルカリ触媒を添加する。そこ
へ、常圧下ヘキサフルオロプロペンを吹き込み反応させ
当該化合物を得る。この反応の溶媒としては各種有機溶
媒が使用できる。触媒としては無機アルカリ類および有
機アミン類を用いることができる。無機アルカリの場合
当該フェノールに対して０．０５〜０．２倍モル添加す
る。一方、有機アミン類の場合０．２〜１．５倍モル添
加する。
【０００９】特にＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−
メチルピロリドン等の極性溶媒を用い、水に溶解した水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ触媒
を用いた場合に副生成物が少なく良好な収率で目的物が
得られる。
メチルピロリドン等の極性溶媒を用い、水に溶解した水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の無機アルカリ触媒
を用いた場合に副生成物が少なく良好な収率で目的物が
得られる。
【００１０】また、エチルエーテル、イソプロピルエー
テル等のエーテル類やジクロロメタン、クロロホルム等
の塩素系溶媒、その他水に不溶の溶媒を用いる場合、触
媒としてトリエチルアミン、ピリジン等の有機アミンを
用いる。この場合、前者と比べると４−ブロモ−２−フ
ルオロフェニル、４−ブロモ−２，６−ジフルオロフェ
ニルまたは４−ブロモ−２−クロロ−６−フルオロフェ
ニル−１，１，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−
プロペニルエーテル、および４−ブロモ−２−フルオロ
フェニル、４−ブロモ−２，６−ジフルオロフェニルま
たは４−ブロモ−２−クロロ−６−フルオロフェニル−
１，１，２，３，３，３−ペンタフルオロ−２−プロペ
ニルエーテル等の副生成物が増える傾向となる。これら
の副生成物は当該化合物と沸点が接近しており、蒸留に
よる除去が容易でない。従って、極性溶媒と無機アルカ
リ触媒の組み合わせがより好ましい。
テル等のエーテル類やジクロロメタン、クロロホルム等
の塩素系溶媒、その他水に不溶の溶媒を用いる場合、触
媒としてトリエチルアミン、ピリジン等の有機アミンを
用いる。この場合、前者と比べると４−ブロモ−２−フ
ルオロフェニル、４−ブロモ−２，６−ジフルオロフェ
ニルまたは４−ブロモ−２−クロロ−６−フルオロフェ
ニル−１，１，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−
プロペニルエーテル、および４−ブロモ−２−フルオロ
フェニル、４−ブロモ−２，６−ジフルオロフェニルま
たは４−ブロモ−２−クロロ−６−フルオロフェニル−
１，１，２，３，３，３−ペンタフルオロ−２−プロペ
ニルエーテル等の副生成物が増える傾向となる。これら
の副生成物は当該化合物と沸点が接近しており、蒸留に
よる除去が容易でない。従って、極性溶媒と無機アルカ
リ触媒の組み合わせがより好ましい。
【００１１】当該反応の反応温度は、５℃以上溶媒の沸
点以下、好ましくは１０℃〜８０℃がよい。反応温度が
低いと反応速度が遅くなり、また、高すぎると副生成物
が増える。反応は、気液反応であるので撹拌等気液の接
触を良くすることが好ましい。ヘキサフルオロプロペン
を吹き込むときの流量は、反応器から排ガスが出ない程
度で行うことにより十分な速度で反応が進む。
点以下、好ましくは１０℃〜８０℃がよい。反応温度が
低いと反応速度が遅くなり、また、高すぎると副生成物
が増える。反応は、気液反応であるので撹拌等気液の接
触を良くすることが好ましい。ヘキサフルオロプロペン
を吹き込むときの流量は、反応器から排ガスが出ない程
度で行うことにより十分な速度で反応が進む。
【００１２】反応後、水を添加してアルカリ触媒を溶解
除去するが、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等水溶性の
溶媒を用いた場合、水の添加後イソプロピルエーテル、
ジクロロメタン等水に不溶の溶媒を用いて生成物を抽出
する。有機相は洗浄水が中性になるまで水で洗う。つぎ
に、芒硝等で脱水後、溶媒を蒸発除去することにより当
該化合物を得る。
除去するが、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等水溶性の
溶媒を用いた場合、水の添加後イソプロピルエーテル、
ジクロロメタン等水に不溶の溶媒を用いて生成物を抽出
する。有機相は洗浄水が中性になるまで水で洗う。つぎ
に、芒硝等で脱水後、溶媒を蒸発除去することにより当
該化合物を得る。
【００１３】高純度品を得るには蒸留精製する。
【００１４】以下、実施例により具体的に説明する。し
かし、本発明はこれに限定されるものではない。
かし、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１５】
【実施例１〜１２】液中まで延びたガス吹き込み口、ガ
ス排出口および温度計挿入口を備えた１００ｍｌ容三つ
口フラスコに原料のフェノール誘導体（４−ブロモ−２
−フルオロフェノール、４−ブロモ−２，６−ジフルオ
ロフェノールまたは４−ブロモ−２−クロロ−６−フル
オロフェノール）、溶媒およびアルカリ触媒（触媒が溶
媒に溶けないときは水を添加）を所定量入れる。
ス排出口および温度計挿入口を備えた１００ｍｌ容三つ
口フラスコに原料のフェノール誘導体（４−ブロモ−２
−フルオロフェノール、４−ブロモ−２，６−ジフルオ
ロフェノールまたは４−ブロモ−２−クロロ−６−フル
オロフェノール）、溶媒およびアルカリ触媒（触媒が溶
媒に溶けないときは水を添加）を所定量入れる。
【００１６】フラスコを水浴に浸漬し、マグネチックス
ターラーを用いて回転子により撹拌する。
ターラーを用いて回転子により撹拌する。
【００１７】ガス吹き込み口よりヘキサフルオロプロペ
ンを導入し反応を開始する。ヘキサフルオロプロペンの
流量は排ガスが認められない程度とする。１．０２〜
１．１当量のヘキサフルオロプロペンで反応は終わる。
反応時間は１〜６時間である。
ンを導入し反応を開始する。ヘキサフルオロプロペンの
流量は排ガスが認められない程度とする。１．０２〜
１．１当量のヘキサフルオロプロペンで反応は終わる。
反応時間は１〜６時間である。
【００１８】反応終了後、反応液と同量程度の水を加え
る。溶媒が水溶性のときはイソプロピルエーテルを水と
同量程度加える。分液ロートに移し、振盪後水相を分離
除去する。有機相に分液ロート中で水を加え、洗浄水が
中性になるまで繰り返し洗う。芒硝で脱水後、エバポレ
ーターにより減圧濃縮して粗生成物を得る。
る。溶媒が水溶性のときはイソプロピルエーテルを水と
同量程度加える。分液ロートに移し、振盪後水相を分離
除去する。有機相に分液ロート中で水を加え、洗浄水が
中性になるまで繰り返し洗う。芒硝で脱水後、エバポレ
ーターにより減圧濃縮して粗生成物を得る。
【００１９】つぎに、蒸留により４−ブロモ−２−フル
オロフェニル−１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオ
ロプロピルエーテル、４−ブロモ−２，６−ジフルオロ
フェニル−１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプ
ロピルエーテルまたは４−ブロモ−２−クロロ−６−フ
ルオロフェニル−１，１，２，３，３，３−ヘキサフル
オロプロピルエーテルの精製品を得る。本物質の物性値
は以下の通りである。
オロフェニル−１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオ
ロプロピルエーテル、４−ブロモ−２，６−ジフルオロ
フェニル−１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプ
ロピルエーテルまたは４−ブロモ−２−クロロ−６−フ
ルオロフェニル−１，１，２，３，３，３−ヘキサフル
オロプロピルエーテルの精製品を得る。本物質の物性値
は以下の通りである。
【００２０】４−ブロモ−２−フルオロフェニル−１，
１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルエーテル 1 Ｈ−ＮＭＲ（溶媒ＣＤＣｌ3，内部標準Ｍｅ4Ｓｉ） δ５．０５ｐｐｍ（１Ｈ，ｍ）、７．１〜７．４５ｐｐ
ｍ（３Ｈ，ｍ）19 Ｆ−ＮＭＲ（溶媒ＣＤＣｌ3，外部標準ＣＦＣｌ3） δ−７５ｐｐｍ（３Ｆ）、−７９ｐｐｍ（２Ｆ）、−１
２５ｐｐｍ（１Ｆ）、−２１２ｐｐｍ（１Ｆ） 沸点；１００〜１０１℃（３０ｍｍＨｇ） 元素分析（％） Ｃ9Ｈ4ＢｒＦ7Ｏ Ｃ Ｈ Ｂｒ Ｆ 理論値 ３１．７０ １．１８ ２３．４３ ３９．００ 分析値 ３１．６２ １．１９ ２３．３１ ３９．２３４−ブロモ−２，６−ジフルオロフェニル−１，１，
２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルエーテル 1 Ｈ−ＮＭＲ（溶媒ＣＤＣｌ3，内部標準Ｍｅ4Ｓｉ） δ５．０５ｐｐｍ（１Ｈ，ｍ）、７．２５ｐｐｍ（２
Ｈ，ｍ）19 Ｆ−ＮＭＲ（溶媒ＣＤＣｌ3，外部標準ＣＦＣｌ3） δ−７５ｐｐｍ（３Ｆ）、−７９ｐｐｍ（２Ｆ）、−１
２２ｐｐｍ（２Ｆ）、−２１２ｐｐｍ（１Ｆ） 沸点；１０３〜１０４℃（３０ｍｍＨｇ） 元素分析（％） Ｃ9Ｈ3ＢｒＦ8Ｏ Ｃ Ｈ Ｂｒ Ｆ 理論値 ３０．１１ ０．８４ ２２．２６ ４２．３３ 分析値 ３０．１５ ０．８２ ２２．３５ ４２．２０４−ブロモ−２−クロロ−６−フルオロフェニル−１，
１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルエーテル 1 Ｈ−ＮＭＲ（溶媒ＣＤＣｌ3，内部標準Ｍｅ4Ｓｉ） δ５．０５ｐｐｍ（１Ｈ，ｍ）、７．３〜７．５ｐｐｍ
（２Ｈ，ｍ）19 Ｆ−ＮＭＲ（溶媒ＣＤＣｌ3，外部標準ＣＦＣｌ3） δ−７５ｐｐｍ（３Ｆ）、−７９ｐｐｍ（２Ｆ）、−１
２０ｐｐｍ（１Ｆ）、−２１２ｐｐｍ（１Ｆ） 沸点；９６〜９７℃（９ｍｍＨｇ） 元素分析（％） Ｃ9Ｈ3ＢｒＣｌＦ7Ｏ Ｃ Ｈ Ｂｒ Ｃｌ Ｆ 理論値 ２８．７９ ０．８１ ２１．２８ ９．４４ ３５．４２ 分析値 ２８．５５ ０．８２ ２１．５５ ９．５０ ３５．１１ 実験結果を表１に示す。
１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルエーテル 1 Ｈ−ＮＭＲ（溶媒ＣＤＣｌ3，内部標準Ｍｅ4Ｓｉ） δ５．０５ｐｐｍ（１Ｈ，ｍ）、７．１〜７．４５ｐｐ
ｍ（３Ｈ，ｍ）19 Ｆ−ＮＭＲ（溶媒ＣＤＣｌ3，外部標準ＣＦＣｌ3） δ−７５ｐｐｍ（３Ｆ）、−７９ｐｐｍ（２Ｆ）、−１
２５ｐｐｍ（１Ｆ）、−２１２ｐｐｍ（１Ｆ） 沸点；１００〜１０１℃（３０ｍｍＨｇ） 元素分析（％） Ｃ9Ｈ4ＢｒＦ7Ｏ Ｃ Ｈ Ｂｒ Ｆ 理論値 ３１．７０ １．１８ ２３．４３ ３９．００ 分析値 ３１．６２ １．１９ ２３．３１ ３９．２３４−ブロモ−２，６−ジフルオロフェニル−１，１，
２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルエーテル 1 Ｈ−ＮＭＲ（溶媒ＣＤＣｌ3，内部標準Ｍｅ4Ｓｉ） δ５．０５ｐｐｍ（１Ｈ，ｍ）、７．２５ｐｐｍ（２
Ｈ，ｍ）19 Ｆ−ＮＭＲ（溶媒ＣＤＣｌ3，外部標準ＣＦＣｌ3） δ−７５ｐｐｍ（３Ｆ）、−７９ｐｐｍ（２Ｆ）、−１
２２ｐｐｍ（２Ｆ）、−２１２ｐｐｍ（１Ｆ） 沸点；１０３〜１０４℃（３０ｍｍＨｇ） 元素分析（％） Ｃ9Ｈ3ＢｒＦ8Ｏ Ｃ Ｈ Ｂｒ Ｆ 理論値 ３０．１１ ０．８４ ２２．２６ ４２．３３ 分析値 ３０．１５ ０．８２ ２２．３５ ４２．２０４−ブロモ−２−クロロ−６−フルオロフェニル−１，
１，２，３，３，３−ヘキサフルオロプロピルエーテル 1 Ｈ−ＮＭＲ（溶媒ＣＤＣｌ3，内部標準Ｍｅ4Ｓｉ） δ５．０５ｐｐｍ（１Ｈ，ｍ）、７．３〜７．５ｐｐｍ
（２Ｈ，ｍ）19 Ｆ−ＮＭＲ（溶媒ＣＤＣｌ3，外部標準ＣＦＣｌ3） δ−７５ｐｐｍ（３Ｆ）、−７９ｐｐｍ（２Ｆ）、−１
２０ｐｐｍ（１Ｆ）、−２１２ｐｐｍ（１Ｆ） 沸点；９６〜９７℃（９ｍｍＨｇ） 元素分析（％） Ｃ9Ｈ3ＢｒＣｌＦ7Ｏ Ｃ Ｈ Ｂｒ Ｃｌ Ｆ 理論値 ２８．７９ ０．８１ ２１．２８ ９．４４ ３５．４２ 分析値 ２８．５５ ０．８２ ２１．５５ ９．５０ ３５．１１ 実験結果を表１に示す。
【００２１】
【表１】 注）ＢＦＰ；４−ブロモ−２−フルオロフェノール ＢＤＦＰ；４−ブロモ−２，６−ジフルオロフェノール ＤＭＦ；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド ＮＭＰ；Ｎ−メチル−２−ピロリドン ＩＰＥ；イソプロピルエーテル ＤＣＭ；ジクロロメタン Ｎｏ．１，２，４，５，８，１１は水を４ｍｌ添加
【００２２】
【発明の効果】本発明の高度弗素化フェニルプロピルエ
ーテル化合物により、有用物質の合成が容易に達成でき
る。
ーテル化合物により、有用物質の合成が容易に達成でき
る。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年８月３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００３
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００３】また含フッ素化合物はフッ素原子の特異な
性質−電気陰性度が大きいため生理活性を高めること、
および原子半径が水素原子のそれに近いため生体が取込
みやすいこと等−を利用して医薬、農薬用として利用さ
れる（例えば９０年代のフッ素生理活性物質、シーエム
シー刊参照）。
性質−電気陰性度が大きいため生理活性を高めること、
および原子半径が水素原子のそれに近いため生体が取込
みやすいこと等−を利用して医薬、農薬用として利用さ
れる（例えば９０年代のフッ素生理活性物質、シーエム
シー刊参照）。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】４−ブロモ−２−フルオロフェノールは医
薬品原料として工業的に作られているｏ−フルオロアニ
リンより常法によりジアゾ化、加水分解、臭素化をおこ
なうことにより得られ、４−ブロモ−２，６−ジフルオ
ロフェノールは２，６−ジフルオロアニリンより常法に
よりザンドマイヤー反応による塩素化と続く加水分解、
臭素化により得られる。また、４−ブロモ−２−クロロ
−６−フルオロフェノールは上記４−ブロモ−２−フル
オロフェノールを常法により塩素化して得ることができ
る。一方、ヘキサフルオロプロペンは潤滑油として有用
なパーフルオロポリエーテルの原料として工業的に作ら
れている。
薬品原料として工業的に作られているｏ−フルオロアニ
リンより常法によりジアゾ化、加水分解、臭素化をおこ
なうことにより得られ、４−ブロモ−２，６−ジフルオ
ロフェノールは２，６−ジフルオロアニリンより常法に
よりザンドマイヤー反応による塩素化と続く加水分解、
臭素化により得られる。また、４−ブロモ−２−クロロ
−６−フルオロフェノールは上記４−ブロモ−２−フル
オロフェノールを常法により塩素化して得ることができ
る。一方、ヘキサフルオロプロペンは潤滑油として有用
なパーフルオロポリエーテルの原料として工業的に作ら
れている。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】また、エチルエーテル、イソプロピルエー
テル等のエーテル類やジクロロメタン、クロロホルム等
の塩素系溶媒、その他水に不溶の溶媒を用いる場合、触
媒としてトリエチルアミン、ピリジン等の有機アミンを
用いる。この場合、前者と比べると４−ブロモ−２−フ
ルオロフェニル、４−ブロモ−２，６−ジフルオロフェ
ニルまたは４−ブロモ−２−クロロ−６−フルオロフェ
ニル−１，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロ
ペニルエーテル、および４−ブロモ−２−フルオロフェ
ニル、４−ブロモ−２，６−ジフルオロフェニルまたは
４−ブロモ−２−クロロ−６−フルオロフェニル−１，
１，２，３，３−ペンタフルオロ−２−プロペニルエー
テル等の副生成物が増える傾向となる。これらの副生成
物は当該化合物と沸点が接近しており、蒸留による除去
が容易でない。従って、極性溶媒と無機アルカリ触媒の
組み合わせがより好ましい。
テル等のエーテル類やジクロロメタン、クロロホルム等
の塩素系溶媒、その他水に不溶の溶媒を用いる場合、触
媒としてトリエチルアミン、ピリジン等の有機アミンを
用いる。この場合、前者と比べると４−ブロモ−２−フ
ルオロフェニル、４−ブロモ−２，６−ジフルオロフェ
ニルまたは４−ブロモ−２−クロロ−６−フルオロフェ
ニル−１，２，３，３，３−ペンタフルオロ−１−プロ
ペニルエーテル、および４−ブロモ−２−フルオロフェ
ニル、４−ブロモ−２，６−ジフルオロフェニルまたは
４−ブロモ−２−クロロ−６−フルオロフェニル−１，
１，２，３，３−ペンタフルオロ−２−プロペニルエー
テル等の副生成物が増える傾向となる。これらの副生成
物は当該化合物と沸点が接近しており、蒸留による除去
が容易でない。従って、極性溶媒と無機アルカリ触媒の
組み合わせがより好ましい。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】
【表１】
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式 【化１】 で表わされる高度弗素化フェニルプロピルエーテル。
- 【請求項２】 下記一般式 【化２】 で表わされるフェノール化合物をヘキサフルオロプロペ
ンと反応させることを特徴とする請求項１記載の高度弗
素化フェニルプロピルエーテルの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14783793A JPH06293691A (ja) | 1993-02-12 | 1993-06-18 | 高度弗素化フェニルプロピルエーテル及びその製造法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2405893 | 1993-02-12 | ||
| JP14783793A JPH06293691A (ja) | 1993-02-12 | 1993-06-18 | 高度弗素化フェニルプロピルエーテル及びその製造法 |
| JP5-24058 | 1993-08-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06293691A true JPH06293691A (ja) | 1994-10-21 |
Family
ID=26361537
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14783793A Pending JPH06293691A (ja) | 1993-02-12 | 1993-06-18 | 高度弗素化フェニルプロピルエーテル及びその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06293691A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7531700B2 (en) * | 2003-09-24 | 2009-05-12 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated arylethers and methods for use thereof |
| US7686978B2 (en) * | 2003-09-24 | 2010-03-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for the application of active materials onto active surfaces and devices made with such methods |
-
1993
- 1993-06-18 JP JP14783793A patent/JPH06293691A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7531700B2 (en) * | 2003-09-24 | 2009-05-12 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated arylethers and methods for use thereof |
| US7686978B2 (en) * | 2003-09-24 | 2010-03-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Method for the application of active materials onto active surfaces and devices made with such methods |
| US8287766B2 (en) | 2003-09-24 | 2012-10-16 | E I Du Pont De Nemours And Company | Method for the application of active materials onto active surfaces and devices made with such methods |
| US8465850B2 (en) | 2003-09-24 | 2013-06-18 | E I Du Pont De Nemours And Company | Method for the application of active materials onto a surface and devices made with such methods |
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