JPH06287379A - マレイミド系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 成形性に優れ、かつ耐熱性と耐衝撃性のバラ
ンスが良好なマレイミド系樹脂組成物を提供する。 【構成】 （Ａ）芳香族ビニル単量体２５〜９０重量
％、マレイミド系単量体７５〜１０重量％および不飽和
ニトリル単量体０〜４０重量％からなる重量平均分子量
が７〜１５万であるマレイミド系共重合体、（Ｂ）芳香
族ビニル単量体２５〜９０重量％、マレイミド系単量体
７０〜５重量％および不飽和ニトリル単量体５〜４０重
量％からなる重量平均分子量が１５〜３０万であるマレ
イミド系共重合体ならびに（Ｃ）ＡＢＳ系樹脂からな
り、（Ａ）成分中のマレイミド系単量体の含有量が
（Ｂ）成分中のそれより少なくとも５重量％は多く、
（Ａ）および（Ｂ）成分の合計量に占める（Ａ）成分の
組成割合は１０〜５０重量％であり、かつ、（Ａ）、
（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計量に占める（Ｃ）成分の
組成割合が１０〜６０重量％であるマレイミド系樹脂組
成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、成形性に優れ、かつ耐
熱性と耐衝撃性のバランスが良好なマレイミド系樹脂組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、ＡＢＳ系樹脂は、成形加工性、耐
衝撃性などに優れ、家電、自動車、日用雑貨など広い分
野に渡って利用されている。近年、該樹脂の耐熱性向上
が要求され、耐熱性を改良する方法が検討されている。
例えば、スチレンとアクリロニトリルとの共重合体の分
子鎖中にマレイミド系単量体を導入したマレイミド系共
重合体をブレンドする方法がある。該方法では、マレイ
ミド系共重合体の含有量が高いほど耐熱性は改良される
が、成形性が急速に低下するという欠点を有する。この
問題を解決するために、低分子量のマレイミド系共重合
体をブレンドする方法が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記方
法では、耐衝撃性が低下するという問題点がある。この
ように従来の技術においては、成形性、耐衝撃性を損な
うことなく耐熱性を改良することは困難であった。本発
明は、かかる状況に鑑みてなされたものであり、成形性
に優れ、かつ耐熱性と耐衝撃性のバランスが良好なマレ
イミド系樹脂組成物を得ることを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、低分子量高マレイミド成分と高分子量低
マレイミド成分を併用してブレンドすることにより上記
目的が達成できることを見いだし、この知見に基づいて
本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、
（Ａ）芳香族ビニル単量体２５〜９０重量％、マレイミ
ド系単量体７５〜１０重量％および不飽和ニトリル単量
体０〜４０重量％からなる重量平均分子量が７〜１５万
であるマレイミド系共重合体、（Ｂ）芳香族ビニル単量
体２５〜９０重量％、マレイミド系単量体７０〜５重量
％および不飽和ニトリル単量体５〜４０重量％からなる
重量平均分子量が１５〜３０万であるマレイミド系共重
合体ならびに（Ｃ）ＡＢＳ系樹脂からなり、（Ａ）成分
中のマレイミド系単量体の含有量が（Ｂ）成分中のそれ
より少なくとも５重量％は多く、（Ａ）および（Ｂ）成
分の合計量に占める（Ａ）成分の組成割合は１０〜５０
重量％であり、かつ、（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分
の合計量に占める（Ｃ）成分の組成割合が１０〜６０重
量％であるマレイミド系樹脂組成物を提供するものであ
る。

【０００５】以下、本発明を具体的に説明する。本発明
における（Ａ）マレイミド系共重合体（以下、Ａ成分と
いう）の共重合成分である芳香族ビニル単量体として
は、スチレン、メチルスチレン、ハロゲン化スチレンな
どが挙げられる。また、他の共重合成分であるマレイミ
ド系単量体としては、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シ
クロヘキシルマレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−
エチルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレイミド、Ｎ−
２−メチルフェニルマレイミド、Ｎ−２−クロロフェニ
ルマレイミド、Ｎ−ｔ−ブチルフェニルマレイミド、Ｎ
−ラウリルフェニルマレイミド、などを挙げることがで
きる。これらの中では、特にＮ−フェニルマレイミドお
よびＮ−シクロヘキシルマレイミドが好ましい。さら
に、不飽和ニトリル単量体としては、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリルなどが挙げられる。これらの
単量体は１種のみでもよく、２種以上を併用してもよ
い。

【０００６】本発明のＡ成分における共重合割合は、芳
香族ビニル単量体が２５〜９０重量％であり、マレイミ
ド系単量体が７５〜１０重量％であり、かつ不飽和ニト
リル単量体が０〜４０重量％である。マレイミド系単量
体が１０重量％未満では耐熱性が十分ではなく、７５重
量％を超えると耐衝撃性が著しく低下する。不飽和ニト
リル単量体は、本発明の必須成分ではないが、４０重量
％を超えると加工性が悪くなる。また、Ａ成分の分子量
は重量平均で７〜１５万であることが必要である。平均
分子量が７万未満では耐衝撃性が低下する。一方、１５
万を超えると成形性が低下する。

【０００７】本発明における（Ｂ）マレイミド系共重合
体（以下、Ｂ成分という）の共重合成分である各単量体
は、上記Ａ成分と同様である。本発明のＢ成分における
共重合割合は、芳香族ビニル単量体が２５〜９０重量％
であり、マレイミド系単量体が７０〜１０重量％であ
り、かつ不飽和ニトリル単量体が５〜４０重量％であ
る。マレイミド系単量体が１０重量％未満では耐熱性が
十分ではなく、７０重量％を超えると耐衝撃性が著しく
低下する。不飽和ニトリル単量体は、本発明の必須成分
であり、５〜４０重量％必要である。不飽和ニトリル単
量体が５重量％未満では耐衝撃性が低下する。一方、４
０重量％を超えると加工性が悪くなる。また、Ｂ成分の
分子量は重量平均で１５〜３０万であることが必要であ
る。平均分子量が１５万未満では耐衝撃性が低下する。
一方、３０万を超えると成形性が低下する。

【０００８】さらに、本発明におけるＡ成分中のマレイ
ミド系単量体の共重合割合が、Ｂ成分のそれより少なく
とも５重量％多いことが必要である。両者の差が５重量
％未満では、耐熱性と成形性のバランスに優れたものが
得られない。また、Ａ成分とＢ成分との合計量に占める
Ａ成分の組成割合は、１０〜５０重量％である。Ａ成分
の組成割合が１０重量％未満では加工性が低下する。一
方、５０重量％を超えると耐衝撃性が低下するので好ま
しくない。ＡおよびＢ成分は、従来公知の技術、例えば
懸濁重合法、乳化重合法、溶液重合法および塊状重合法
などにより製造することができる。

【０００９】本発明におけるＡＢＳ系樹脂としては、ポ
リブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合ゴムなどの
ゴム状重合体に、スチレンなどの芳香族ビニル単量体お
よびアクリロニトリルなどの不飽和単量体をグラフトし
たグラフト重合体などが挙げられる。ＡＢＳ系樹脂中の
ゴム状重合体の含有量は、１０〜７０重量％が好まし
い。ゴム状重合体の含有量が１０重量％未満では十分な
耐衝撃性が発現しない。また、７０重量％を超えると混
合が困難となり、均一な組成物が得られなくなる。ＡＢ
Ｓ系樹脂は、多方面の分野に用いられ、その製造法も公
知の技術である（例えば、化学工学協会編「化学プロセ
ス集成」第８３５〜８３８頁、昭和４５年（株）東京化
学同人発行など）。

【００１０】本発明の組成物に占めるＡＢＳ系樹脂の組
成割合は、１０〜６０重量％である。ＡＢＳ系樹脂の組
成割合が１０重量％未満では十分な耐衝撃性が得られな
い。一方、６０重量％を超えると耐熱性が不十分とな
る。さらに、本発明の組成物には、当業界で通常用いら
れている添加剤、例えば滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収
剤、難燃剤、顔料、各種充填剤などを添加してもよい。

【００１１】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、メルトフローレート（以下、ＭＦＲとい
う）はＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、温度２５０℃、荷
重５ｋｇで測定した。また、アイゾット衝撃強度（ノッ
チ付）はＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠した。ビカット軟化
点はＪＩＳ Ｋ７２０６に準拠し、荷重５ｋｇで測定し
た。また、以下で使用する部はすべて重量部を表す。

【００１２】（Ａ成分の調整）１０Ｌのオートクレーブ
にスチレン４４部、アクリロニトリル２０部、Ｎ−フェ
ニルマレイミド３６部、イオン交換水１５０部、分散剤
としてリン酸第三カルシウム３部、重合開始剤としてラ
ウロイルオパーオキサイド０．０５部、ｔ−ブチルパー
オキシラウレート０．０３部および連鎖移動剤としてｔ
−ドデシルメルカプタン０．５部を仕込んだ。加熱し、
８０℃で３時間、１２０℃で２時間、さらに１３０℃ま
で１時間で昇温し、反応を終了した。反応後、常法に従
い反応物を回収し、マレイミド含有量３７．８重量％お
よび重量平均分子量８．３万の共重合体（以下、Ａ−１
という）を得た。同様にして、スチレン５２部、アクリ
ロニトリル２０部およびＮ−フェニルマレイミド２８部
を使用してマレイミド含有量２９．６重量％および重量
平均分子量８．５万の共重合体（以下、Ａ−２という）
を得た。

【００１３】（Ｂ成分の調整）１０Ｌのオートクレーブ
にスチレン５５部、アクリロニトリル２０部、Ｎ−フェ
ニルマレイミド２５部、イオン交換水１５０部、分散剤
としてリン酸第三カルシウム３部、重合開始剤としてラ
ウロイルオパーオキサイド０．０３部、ｔ−ブチルパー
オキシラウレート０．０３部および連鎖移動剤としてｔ
−ドデシルメルカプタン０．２部を仕込んだ。加熱し、
８０℃で３時間、１２０℃で２時間、さらに１３０℃ま
で１時間で昇温し、反応を終了した。反応後、常法に従
い反応物を回収し、マレイミド含有量２７．５重量％お
よび重量平均分子量２８．３万の共重合体（以下、Ｂ−
１という）を得た。

【００１４】同様にして、スチレン６４部、アクリロニ
トリル２０部およびＮ−フェニルマレイミド１６部を使
用してマレイミド含有量１６．４重量％および重量平均
分子量２６．５万の共重合体（以下、Ｂ−２という）お
よびスチレン５５部、アクリロニトリル２０部およびＮ
−フェニルマレイミド２５部を使用してマレイミド含有
量２７．８重量％および重量平均分子量１７．２万の共
重合体（以下、Ｂ−３という）を得た。

【００１５】（ＡＢＳの調整）公知の乳化重合法によ
り、ポリブタジエンラテックス（日本ゼオン社製１１１
ＮＦ）５０部（固形分換算）、スチレン３７．５部およ
びアクリロニトリル１２．５部をグラフト重合し、ゴム
分約５０％のグラフト共重合体を得た。該共重合体と、
公知の懸濁重合法により、スチレン７５％およびアクリ
ロニトリル２５％を共重合して得られた重量平均分子量
約１３万のＡＳ共重合体と混合し、ＡＢＳ系樹脂を得
た。

【００１６】実施例１〜５、比較例１〜７ 表１に示す成分および配合割合で混合し、押出機により
ペレット化した。各ペレットを射出成形して試料を作成
した。各試料についてＭＦＲ、アイゾット（ノッチ付）
およびビカット軟化点を測定した。これらの結果を表１
に示す。

【００１７】

【表１】

【００１８】

【発明の効果】本発明のマレイミド系樹脂組成物は、成
形性に優れ、かつ耐熱性と耐衝撃性のバランスが良好で
あるので、家電、自動車分野の材料として有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）芳香族ビニル単量体２５〜９０重
   量％、マレイミド系単量体７５〜１０重量％および不飽
   和ニトリル単量体０〜４０重量％からなる重量平均分子
   量が７〜１５万であるマレイミド系共重合体、（Ｂ）芳
   香族ビニル単量体２５〜９０重量％、マレイミド系単量
   体７０〜５重量％および不飽和ニトリル単量体５〜４０
   重量％からなる重量平均分子量が１５〜３０万であるマ
   レイミド系共重合体ならびに（Ｃ）ＡＢＳ系樹脂からな
   り、（Ａ）成分中のマレイミド系単量体の含有量が
   （Ｂ）成分中のそれより少なくとも５重量％は多く、
   （Ａ）および（Ｂ）成分の合計量に占める（Ａ）成分の
   組成割合は１０〜５０重量％であり、かつ、（Ａ）、
   （Ｂ）および（Ｃ）成分の合計量に占める（Ｃ）成分の
   組成割合が１０〜６０重量％であるマレイミド系樹脂組
   成物。