JPH06283169A - 密閉型二次電池 - Google Patents
密閉型二次電池Info
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- JPH06283169A JPH06283169A JP5068964A JP6896493A JPH06283169A JP H06283169 A JPH06283169 A JP H06283169A JP 5068964 A JP5068964 A JP 5068964A JP 6896493 A JP6896493 A JP 6896493A JP H06283169 A JPH06283169 A JP H06283169A
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- JP
- Japan
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- capacity
- alloy
- manganese
- vanadium
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】耐腐食性に優れた金属水素化物電極を提供し、
従来よりも長寿命のニッケル−金属水素化物電池を得
る。 【構成】特定の組成比のＭｎ、Ｖ、Ｃｏを含む水素吸蔵
合金を負極に用いる。 【効果】 特定組成のＭｎとＶ、及びＶとＣｏのマトリ
ックスがアルカリ電解液に対する酸化及び溶出を抑制し
て、充放電特性が改善される。
従来よりも長寿命のニッケル−金属水素化物電池を得
る。 【構成】特定の組成比のＭｎ、Ｖ、Ｃｏを含む水素吸蔵
合金を負極に用いる。 【効果】 特定組成のＭｎとＶ、及びＶとＣｏのマトリ
ックスがアルカリ電解液に対する酸化及び溶出を抑制し
て、充放電特性が改善される。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は二次電池に係り、特にニ
ッケル−金属水素化物電池などの水素吸蔵合金を主成分
とする負極を有する密閉型二次電池に関する。
ッケル−金属水素化物電池などの水素吸蔵合金を主成分
とする負極を有する密閉型二次電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】各種の小形コードレス機器の急速な普及
とともに電源となる電池の需要も増大している。二次電
池は、需要増加とともに使い易さの点から高容量化、急
速充放電化などの要求が高まっている。中でも一回の充
電による機器の使用時間の長くできる高容量化に対する
消費者の要求は根強いものがあり、その点での技術の開
発がたゆまなく続けられて来た。水素吸蔵合金を主成分
とする負極を有するニッケル−金属水素化物電池は、電
池電圧、放電特性などがニッケル−カドミニム電池とほ
とんど同じで互換性を有しておりながら、電池容量が３
０〜５０％増加することが期待できる電池として注目さ
れている。
とともに電源となる電池の需要も増大している。二次電
池は、需要増加とともに使い易さの点から高容量化、急
速充放電化などの要求が高まっている。中でも一回の充
電による機器の使用時間の長くできる高容量化に対する
消費者の要求は根強いものがあり、その点での技術の開
発がたゆまなく続けられて来た。水素吸蔵合金を主成分
とする負極を有するニッケル−金属水素化物電池は、電
池電圧、放電特性などがニッケル−カドミニム電池とほ
とんど同じで互換性を有しておりながら、電池容量が３
０〜５０％増加することが期待できる電池として注目さ
れている。
【０００３】ニッケル−金属水素化物電池は、負極に用
いる水素吸蔵合金の組成により水素の吸蔵放出特性が異
なる。その特性としては、室温付近で吸蔵放出能が大き
く、平衡圧が５気圧以下であること、水素化触媒作用が
大きいことや、微粉化が起こりにくいことなどが望まし
い。そのため、ランタン・ニッケル系合金やチタン・ニ
ッケル系合金、ジルコニウム・マンガン系合金、ジルコ
ニウム・ニッケル系合金、マグネシウム系合金など様々
な水素吸蔵合金が検討され、合金の多元化によって、比
較的好ましい特性が得られるようになってきた。なかで
も、ジルコニウム・マンガン系合金や、ジルコニウム・
ニッケル系合金は高容量化が期待されている合金系の一
つであり、例えばＴｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｖ、Ｃｒ、
Ｃｕを添加したＮｉ−Ｚｒ系合金（特開平３−２７７７
３７号公報）やＺｒ、Ｍｎ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｉを構成元素
とする合金（特開平３−２８９０４１号公報）、Ｔｉ、
Ｚｒ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｃｏ（特開平１−１０２８５
５号公報）、Ｚｒ、Ｖ、Ｍｎ、Ｎｉ（特開昭６４−６０
９６１号公報）、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｉ、Ｖ、Ｃｒ（特開昭
６１−４５５６３号公報、特開平１−１１９６３６号公
報）などの合金組成が好ましい特性が得られるとして提
案されている。しかし、電池として安定に作動するに
は、アルカリ電解液に対する耐腐食性向上が必要であ
り、この点で十分な改善がなされていなかった。
いる水素吸蔵合金の組成により水素の吸蔵放出特性が異
なる。その特性としては、室温付近で吸蔵放出能が大き
く、平衡圧が５気圧以下であること、水素化触媒作用が
大きいことや、微粉化が起こりにくいことなどが望まし
い。そのため、ランタン・ニッケル系合金やチタン・ニ
ッケル系合金、ジルコニウム・マンガン系合金、ジルコ
ニウム・ニッケル系合金、マグネシウム系合金など様々
な水素吸蔵合金が検討され、合金の多元化によって、比
較的好ましい特性が得られるようになってきた。なかで
も、ジルコニウム・マンガン系合金や、ジルコニウム・
ニッケル系合金は高容量化が期待されている合金系の一
つであり、例えばＴｉ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｐｄ、Ｖ、Ｃｒ、
Ｃｕを添加したＮｉ−Ｚｒ系合金（特開平３−２７７７
３７号公報）やＺｒ、Ｍｎ、Ｖ、Ｃｒ、Ｎｉを構成元素
とする合金（特開平３−２８９０４１号公報）、Ｔｉ、
Ｚｒ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ｃｒ、Ｃｏ（特開平１−１０２８５
５号公報）、Ｚｒ、Ｖ、Ｍｎ、Ｎｉ（特開昭６４−６０
９６１号公報）、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｉ、Ｖ、Ｃｒ（特開昭
６１−４５５６３号公報、特開平１−１１９６３６号公
報）などの合金組成が好ましい特性が得られるとして提
案されている。しかし、電池として安定に作動するに
は、アルカリ電解液に対する耐腐食性向上が必要であ
り、この点で十分な改善がなされていなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記従来技術に示した
ように、ニッケル−金属水素化物電池においては、水素
吸蔵合金の多元化により、前述のような好ましい特性を
持った合金が得られている。しかし、電池としてさらに
改善しなければならない点は、アルカリ電解液に対する
腐食である。とりわけ、ジルコニウムを含む合金は緻密
な酸化被膜を形成するために、気相中での水素吸蔵量よ
りもはるかに低い放電容量しか得られず、また、ジルコ
ニウムの酸化被膜が抵抗層となるため急速放電が困難で
あるなどの欠点がある。さらに、マンガン、パナジウム
などの元素はアルカリ溶液中で容易に酸化、溶解するた
め、容量が低く、サイル寿命も短いといった問題点もあ
る。
ように、ニッケル−金属水素化物電池においては、水素
吸蔵合金の多元化により、前述のような好ましい特性を
持った合金が得られている。しかし、電池としてさらに
改善しなければならない点は、アルカリ電解液に対する
腐食である。とりわけ、ジルコニウムを含む合金は緻密
な酸化被膜を形成するために、気相中での水素吸蔵量よ
りもはるかに低い放電容量しか得られず、また、ジルコ
ニウムの酸化被膜が抵抗層となるため急速放電が困難で
あるなどの欠点がある。さらに、マンガン、パナジウム
などの元素はアルカリ溶液中で容易に酸化、溶解するた
め、容量が低く、サイル寿命も短いといった問題点もあ
る。
【０００５】本発明の目的は、水素吸蔵合金のアルカリ
溶液中での耐腐食性の向上を解決するための金属水酸化
物極に用いる合金組成の最適化を図り、従来よりも高容
量で長寿命のニッケル−金属水素化物電池を得ることに
ある。
溶液中での耐腐食性の向上を解決するための金属水酸化
物極に用いる合金組成の最適化を図り、従来よりも高容
量で長寿命のニッケル−金属水素化物電池を得ることに
ある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】上記の課題を解決するた
めＺｒ−Ｎｉを母体とするＡＢ2 （ＺｒＮｉ2 ）合金
で、その合金組成を細かく変えて電池としての特性を評
価したところ、ＭｎやＶ、Ｚｒなどのように高容量化に
効果があると考えられる元素が腐食しやすい元素であっ
たり、ＴｉやＣｏ、Ｆｅなどのように腐食を抑制する効
果のある元素がその添加により容量を低下させたりする
場合が多いことがわかった。そこで、それぞれの添加元
素の相乗効果により高容量化に加えて、耐腐食性の向上
をも図れるような元素の組合せを調べた。その結果、特
定の元素の組合せによっては高容量でかつ耐腐食性の向
上を図れること、それら単独よりも相乗効果によってさ
らに効果が上がること、また、添加比率が特定の範囲に
おいて優れた特性を示すことが判明した。
めＺｒ−Ｎｉを母体とするＡＢ2 （ＺｒＮｉ2 ）合金
で、その合金組成を細かく変えて電池としての特性を評
価したところ、ＭｎやＶ、Ｚｒなどのように高容量化に
効果があると考えられる元素が腐食しやすい元素であっ
たり、ＴｉやＣｏ、Ｆｅなどのように腐食を抑制する効
果のある元素がその添加により容量を低下させたりする
場合が多いことがわかった。そこで、それぞれの添加元
素の相乗効果により高容量化に加えて、耐腐食性の向上
をも図れるような元素の組合せを調べた。その結果、特
定の元素の組合せによっては高容量でかつ耐腐食性の向
上を図れること、それら単独よりも相乗効果によってさ
らに効果が上がること、また、添加比率が特定の範囲に
おいて優れた特性を示すことが判明した。
【０００７】まず、ＭｎのみをＮｉに対し置換し、その
添加量を変えて容量と容量低下率を測定したところＭｎ
のみでは添加量を増やすと容量低下率は増大し、容量が
最大となる添加量は０．５〜０．７モル比であった。一
方、ＶのみをＮｉに対し置換した場合には容量が最大と
なる添加量は０．６〜０．８モル比で容量低下率も添加
量の増加とともに高いことがわかった。このときのＮｉ
添加量について注目すると、いずれもＮｉ添加量が１．
０〜１．３モル比のとき容量が最大となることが判っ
た。次にＮｉ量を１．２に固定して、Ｍｎ及びＶの添加
量を変えて、容量を調べたところ容量はＭｎ／Ｖモル比
が１．０より大きく２．０より小さい範囲で最大となっ
た。このとき、Ｍｎ単独やＶ単独よりも容量が高く、両
方の添加の相乗効果により性能が大幅に向上したと考え
られる。すなわち、ＭｎとＶについて相乗効果が得られ
ることが判明した。さらにＣｏを添加することにより耐
食性の向上が図れ、Ｃｏの代わりにＦｅを添加すると容
量は大きく低下した。Ｆｅの場合、Ｖの添加量の増大に
より容量低下が著しく、ＦｅとＶは双方の添加により反
って耐腐食性を低下させていると考えられる。これに対
し、ＣｏとＶの添加効果は両者の相乗効果により、そら
れ単独よりもさらに効果が高い。Ｚｒの一部をＴｉ、Ｌ
ａ、Ｙ、Ｈｆで置換した場合にも、容量はＭｎ／Ｖモル
比に依存し、モル比が１．０より大きく２．０より小さ
い範囲で最大となった。このような効果はＭｎとＶ、Ｖ
とＣｏからなる特定の組成比のマトリックスがそれぞれ
個々の特性とは異なった特徴を示したためと考えられ
る。すなわち、強固なマトリックスの形成により、Ｍｎ
とＶの溶出を抑制し、Ｚｒの酸化被膜を形成しずらくし
ているものと思われる。
添加量を変えて容量と容量低下率を測定したところＭｎ
のみでは添加量を増やすと容量低下率は増大し、容量が
最大となる添加量は０．５〜０．７モル比であった。一
方、ＶのみをＮｉに対し置換した場合には容量が最大と
なる添加量は０．６〜０．８モル比で容量低下率も添加
量の増加とともに高いことがわかった。このときのＮｉ
添加量について注目すると、いずれもＮｉ添加量が１．
０〜１．３モル比のとき容量が最大となることが判っ
た。次にＮｉ量を１．２に固定して、Ｍｎ及びＶの添加
量を変えて、容量を調べたところ容量はＭｎ／Ｖモル比
が１．０より大きく２．０より小さい範囲で最大となっ
た。このとき、Ｍｎ単独やＶ単独よりも容量が高く、両
方の添加の相乗効果により性能が大幅に向上したと考え
られる。すなわち、ＭｎとＶについて相乗効果が得られ
ることが判明した。さらにＣｏを添加することにより耐
食性の向上が図れ、Ｃｏの代わりにＦｅを添加すると容
量は大きく低下した。Ｆｅの場合、Ｖの添加量の増大に
より容量低下が著しく、ＦｅとＶは双方の添加により反
って耐腐食性を低下させていると考えられる。これに対
し、ＣｏとＶの添加効果は両者の相乗効果により、そら
れ単独よりもさらに効果が高い。Ｚｒの一部をＴｉ、Ｌ
ａ、Ｙ、Ｈｆで置換した場合にも、容量はＭｎ／Ｖモル
比に依存し、モル比が１．０より大きく２．０より小さ
い範囲で最大となった。このような効果はＭｎとＶ、Ｖ
とＣｏからなる特定の組成比のマトリックスがそれぞれ
個々の特性とは異なった特徴を示したためと考えられ
る。すなわち、強固なマトリックスの形成により、Ｍｎ
とＶの溶出を抑制し、Ｚｒの酸化被膜を形成しずらくし
ているものと思われる。
【０００８】
【作用】本発明の作用は、Ｍｎ、Ｖ、Ｃｏの特定の組成
比を持った組合せにより、容量の向上と腐食の抑制を図
ることができたことにあり、その理由としては特定の組
成比のＭｎとＶ、及びＶとＣｏからなる強固なマトリッ
クスが、各元素の酸化と溶出を抑制できたためである。
比を持った組合せにより、容量の向上と腐食の抑制を図
ることができたことにあり、その理由としては特定の組
成比のＭｎとＶ、及びＶとＣｏからなる強固なマトリッ
クスが、各元素の酸化と溶出を抑制できたためである。
【０００９】
【実施例】本発明を密閉型ニッケル−金属水素化物電池
に適用した実施例により更に具体的に説明する。 実施例１ 水素吸蔵合金としてＺｒＮｉ2-x-yＶxＭｎy（ｙ／ｘは
０．５以上５．５以下）の組成の合金を用いた。合金は
直径５０ミクロン以下の粒子に粉砕した。合金粉末を活
性化処理した後、発泡ニッケル基体に充填し、ローラプ
レスにより所定の厚さの金属水素化物電極を得た。ニッ
ケル極には、気孔率９５％の発泡ニッケルを電極基体に
用いたペースト式電極を用いた。これらの電極により単
三型の密閉型ニッケル−金属水素化物電池を作製した。
正極及び負極を厚さ０．１７ｍｍのポリプロピレン樹脂
製不織布のセパレータを介して捲回し、電池缶内に挿入
した。電解液には３１ｗｔ％の水酸化カリウムを含む水
溶液に少量の水酸化リチウムを添加したものを用いた。
室温下で０．３ＣｍＡで容量に対し１５０％充電、１時
間の休止時間を置いた後、０．２ＣｍＡで終止電圧の
１．０Ｖまで放電した。図１と２に結果を示す。Ｎｉ量
が１．０から１．３の範囲、Ｍｎ／Ｖ量が１．０から
２．０の範囲で容量が最大となり、１０５０ｍＡｈと高
い。
に適用した実施例により更に具体的に説明する。 実施例１ 水素吸蔵合金としてＺｒＮｉ2-x-yＶxＭｎy（ｙ／ｘは
０．５以上５．５以下）の組成の合金を用いた。合金は
直径５０ミクロン以下の粒子に粉砕した。合金粉末を活
性化処理した後、発泡ニッケル基体に充填し、ローラプ
レスにより所定の厚さの金属水素化物電極を得た。ニッ
ケル極には、気孔率９５％の発泡ニッケルを電極基体に
用いたペースト式電極を用いた。これらの電極により単
三型の密閉型ニッケル−金属水素化物電池を作製した。
正極及び負極を厚さ０．１７ｍｍのポリプロピレン樹脂
製不織布のセパレータを介して捲回し、電池缶内に挿入
した。電解液には３１ｗｔ％の水酸化カリウムを含む水
溶液に少量の水酸化リチウムを添加したものを用いた。
室温下で０．３ＣｍＡで容量に対し１５０％充電、１時
間の休止時間を置いた後、０．２ＣｍＡで終止電圧の
１．０Ｖまで放電した。図１と２に結果を示す。Ｎｉ量
が１．０から１．３の範囲、Ｍｎ／Ｖ量が１．０から
２．０の範囲で容量が最大となり、１０５０ｍＡｈと高
い。
【００１０】比較例１ 水素吸蔵合金としてＺｒＮｉ2-xＭｎy（ｘは０．１以上
０．９以下）の組成の合金を用いた。実施例１と同様に
して電池を作製し、充放電試験を行った。図３に結果を
示す。Ｍｎ量が０．５から０．７の範囲で容量が最大と
なったが、それでも９００ｍＡｈと低い。
０．９以下）の組成の合金を用いた。実施例１と同様に
して電池を作製し、充放電試験を行った。図３に結果を
示す。Ｍｎ量が０．５から０．７の範囲で容量が最大と
なったが、それでも９００ｍＡｈと低い。
【００１１】比較例２ 水素吸蔵合金としてＺｒＮｉ2-xＶx（ｘは０．１以上
０．９以下）の組成の合金を用いた。実施例１と同様に
して電池を作製し、充放電試験を行った。図４に結果を
示す。Ｖ量が０．６から０．８の範囲で容量が最大とな
ったが、それでも９００ｍＡｈと低い。
０．９以下）の組成の合金を用いた。実施例１と同様に
して電池を作製し、充放電試験を行った。図４に結果を
示す。Ｖ量が０．６から０．８の範囲で容量が最大とな
ったが、それでも９００ｍＡｈと低い。
【００１２】実施例２ 水素吸蔵合金としてＺｒＮｉ1.2Ｖ0.3Ｍｎ0.3Ｃｏ0.2の
組成の合金を用いた。実施例１と同様にして電池を作製
し、充放電試験を行った。図５に結果を示す。容量は１
１００ｍＡｈと高く、サイクル寿命も長い。
組成の合金を用いた。実施例１と同様にして電池を作製
し、充放電試験を行った。図５に結果を示す。容量は１
１００ｍＡｈと高く、サイクル寿命も長い。
【００１３】比較例３ 水素吸蔵合金としてＺｒＮｉ1.2Ｖ0.4Ｍｎ0.4とＺｒＮ
ｉ1.2Ｖ0.3Ｍｎ0.3Ｆｅ0.2の組成の合金を用いた。実施
例１と同様にして電池を作製し、充放電試験を行った。
図５に結果を示す。Ｃｏ添加合金に比べて容量も低くサ
イクル寿命も短い。
ｉ1.2Ｖ0.3Ｍｎ0.3Ｆｅ0.2の組成の合金を用いた。実施
例１と同様にして電池を作製し、充放電試験を行った。
図５に結果を示す。Ｃｏ添加合金に比べて容量も低くサ
イクル寿命も短い。
【００１４】実施例３ 水素吸蔵合金としてＺｒＮｉ1.9-xＶxＣｏ0.1（ｘは
０．２以上０．９以下）の組成の合金を用いた。実施例
１と同様にして電池を作製し、充放電試験を行った。図
６に結果を示す。最大容量は９３０ｍＡｈであり、Ｖ量
が増加しても容量の低下は少ない。
０．２以上０．９以下）の組成の合金を用いた。実施例
１と同様にして電池を作製し、充放電試験を行った。図
６に結果を示す。最大容量は９３０ｍＡｈであり、Ｖ量
が増加しても容量の低下は少ない。
【００１５】比較例４ 水素吸蔵合金としてＺｒＮｉ1.9-xＶxＦｅ0.1及びＺｒ
Ｎｉ2-xＶx（ｘは０．２以上０．９以下）の組成の合金
を用いた。実施例１と同様にして電池を作製し、充放電
試験を行った。図６に結果を示す。Ｆｅ添加の場合、最
大容量でも７８０ｍＡｈと低く、Ｖ量が増加すると容量
の低下が大きい。添加しない場合でもＣｏ添加に比べて
容量が低く、Ｖ量が増加すると容量の低下が大きい。
Ｎｉ2-xＶx（ｘは０．２以上０．９以下）の組成の合金
を用いた。実施例１と同様にして電池を作製し、充放電
試験を行った。図６に結果を示す。Ｆｅ添加の場合、最
大容量でも７８０ｍＡｈと低く、Ｖ量が増加すると容量
の低下が大きい。添加しない場合でもＣｏ添加に比べて
容量が低く、Ｖ量が増加すると容量の低下が大きい。
【００１６】実施例４ 水素吸蔵合金として表１〜４に示す合金を用いて実施例
１と同様にして電池を作製し、充放電試験を行った。結
果を表５〜８に示す。容量は１００１〜１２９８ｍＡｈ
で、４６０〜９７０サイクルの充放電が可能であった。
１と同様にして電池を作製し、充放電試験を行った。結
果を表５〜８に示す。容量は１００１〜１２９８ｍＡｈ
で、４６０〜９７０サイクルの充放電が可能であった。
【００１７】比較例５ 表９に示す合金を用いて実施例１と同様にして電池を作
製し、充放電を行った。結果を表１０に示す。容量は８
５５〜９５０ｍＡｈで、１５０〜３３０サイクルと容量
も低く、寿命も短い。
製し、充放電を行った。結果を表１０に示す。容量は８
５５〜９５０ｍＡｈで、１５０〜３３０サイクルと容量
も低く、寿命も短い。
【００１８】
【表１】
【００１９】
【表２】
【００２０】
【表３】
【００２１】
【表４】
【００２２】
【表５】
【００２３】
【表６】
【００２４】
【表７】
【００２５】
【表８】
【００２６】
【表９】
【００２７】
【表１０】
【００２８】
【発明の効果】上記実施例の結果から明らかなように、
本発明によれば、水素吸蔵合金の酸化を抑制し、高容
量、長寿命のニッケル−金属水素化物電池を得ることが
できる。
本発明によれば、水素吸蔵合金の酸化を抑制し、高容
量、長寿命のニッケル−金属水素化物電池を得ることが
できる。
【図１】放電容量のＭｎ／Ｖモル比保存性図である。
【図２】放電容量のＮｉ量依存性図である。
【図３】放電容量のＭｎ量依存性図である。
【図４】放電容量のＶ量依存図である。
【図５】Ｃｏ、Ｆｅ添加によるサイクル特性の変化図で
ある。
ある。
【図６】Ｃｏ、Ｆｅ添加合金における放電容量のＶ量依
存性図である。
存性図である。
１は添加なし、２はＦｅ添加、３はＣｏ添加、４はＦｅ
添加、５は添加なし、６はＣｏ添加、
添加、５は添加なし、６はＣｏ添加、
Claims (4)
- 【請求項１】正極、セパレータ、水素吸蔵合金を主成分
とする負極、及びそれらの各部分に分布する電解液によ
り構成される二次電池において、負極に用いる合金にジ
ルコニウムとニッケルを主成分とし、マンガンとバナジ
ウムを含み、マンガン／バナジウムモル比が１．０より
大きく２．０より小さい範囲にあることを特徴とする密
閉型二次電池。 - 【請求項２】正極とセパレータと水素吸蔵合金負極とが
密封容器に収容され、電解液が充填された密閉型二次電
池において、前記負極合金組成として、ジルコニウムと
ニッケルを主成分とし、バナジウムとコバルト、又はバ
ナジウムとマンガンとコバルトを含む組成の合金である
ことを特徴とする密閉型二次電池。 - 【請求項３】前記負極合金組成として、ニッケル／ジル
コニウムモル比が１．０より大きく１．３より小さいこ
とを特徴とする請求項（１）又は（２）記載の密閉型二
次電池。 - 【請求項４】負極にチタン、ランタン、イットリウム、
ハフニウムのいずれか一つを含むことを特徴とする請求
項（１）又は（２）もしくは（３）に記載の密閉型二次
電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5068964A JPH06283169A (ja) | 1993-03-29 | 1993-03-29 | 密閉型二次電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5068964A JPH06283169A (ja) | 1993-03-29 | 1993-03-29 | 密閉型二次電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06283169A true JPH06283169A (ja) | 1994-10-07 |
Family
ID=13388875
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5068964A Pending JPH06283169A (ja) | 1993-03-29 | 1993-03-29 | 密閉型二次電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06283169A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1996028579A1 (en) * | 1995-03-09 | 1996-09-19 | Mitsubishi Materials Corporation | Hydrogen occluding alloy and electrode made of the alloy |
| EP0753590A1 (en) * | 1995-07-12 | 1997-01-15 | Mitsubishi Materials Corporation | Hydrogen occluding alloy and electrode made of the alloy |
| EP0761833A1 (en) * | 1995-08-21 | 1997-03-12 | Mitsubishi Materials Corporation | Hydrogen occluding alloy and electrode made of the alloy |
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