JPH062761B2 - エ−テル化澱粉およびその製造方法 - Google Patents
エ−テル化澱粉およびその製造方法Info
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- JPH062761B2 JPH062761B2 JP8834885A JP8834885A JPH062761B2 JP H062761 B2 JPH062761 B2 JP H062761B2 JP 8834885 A JP8834885 A JP 8834885A JP 8834885 A JP8834885 A JP 8834885A JP H062761 B2 JPH062761 B2 JP H062761B2
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- Japan
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- starch
- amps
- amount
- etherified
- etherified starch
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- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明のエーテル化澱粉は、糊液の粘性、安定性、透明
感が良好であるので、製紙工程における顔料保持剤、コ
ーティング剤、たて糸のサイジング剤、捺染、水彩絵具
の糊剤、接着剤等多くの分野に利用することができる。
感が良好であるので、製紙工程における顔料保持剤、コ
ーティング剤、たて糸のサイジング剤、捺染、水彩絵具
の糊剤、接着剤等多くの分野に利用することができる。
（従来の技術） 本発明のエーテル化澱粉のようにスルホン酸基を有する
エーテル化澱粉としては、米国特許第２，８０６，８５
７号、同第２，８２５，７２７号公報に記載されている
ような澱粉のスラリーに、芒硝、アルカリ触媒の存在
下、ソディウムクロロメチロイセチオネート(Cl-CH2-CH
OH-CH2SO3Na)を反応させて得られるもの、また米国特許
第３，０４６，２７２号、同第３，４４９，３２２号公
報に記載されているような澱粉のスラリーに、芒硝、ア
ルカリ触媒の存在下、プロパンサルトン を反応させて得られるものが知られている。
エーテル化澱粉としては、米国特許第２，８０６，８５
７号、同第２，８２５，７２７号公報に記載されている
ような澱粉のスラリーに、芒硝、アルカリ触媒の存在
下、ソディウムクロロメチロイセチオネート(Cl-CH2-CH
OH-CH2SO3Na)を反応させて得られるもの、また米国特許
第３，０４６，２７２号、同第３，４４９，３２２号公
報に記載されているような澱粉のスラリーに、芒硝、ア
ルカリ触媒の存在下、プロパンサルトン を反応させて得られるものが知られている。
（発明が解決しようとする問題点） ソディウムクロロメチロイセチオネートは、エピクロル
ヒドリンと亜硫酸ナトリウムを反応させて得ることがで
きるが、エピクロルヒドリンを完全に除去することは困
難であり、残存のエピクロヒドリンは、澱粉ときわめて
微量で架橋反応という副反応をひき起こし、得られる糊
液の粘性、透明性等を変化させてしまうという問題点が
ある。
ヒドリンと亜硫酸ナトリウムを反応させて得ることがで
きるが、エピクロルヒドリンを完全に除去することは困
難であり、残存のエピクロヒドリンは、澱粉ときわめて
微量で架橋反応という副反応をひき起こし、得られる糊
液の粘性、透明性等を変化させてしまうという問題点が
ある。
プロパンサルトンは、その製造における中間体が有毒で
あるために、その製造方法は禁止になり、また、別の製
造方法によって得られるプロパンサルトンは非常に高価
なものになるという問題点がある。
あるために、その製造方法は禁止になり、また、別の製
造方法によって得られるプロパンサルトンは非常に高価
なものになるという問題点がある。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは、上記問題点を解決し、糊剤としての特性
が更に良好なものを得るべく鋭意検討を行なった結果、
澱粉に２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸（以下、ＡＭＰＳと略す）の中性塩をアルカリ触媒
の存在下、水分含量１０％以下で、かつ反応温度１００
〜１５０℃で反応させることにより、新規でかつ糊液の
粘性、安定性、透明感の良好なエーテル化澱粉が得られ
ることを見出し本発明を完成するに至った。
が更に良好なものを得るべく鋭意検討を行なった結果、
澱粉に２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸（以下、ＡＭＰＳと略す）の中性塩をアルカリ触媒
の存在下、水分含量１０％以下で、かつ反応温度１００
〜１５０℃で反応させることにより、新規でかつ糊液の
粘性、安定性、透明感の良好なエーテル化澱粉が得られ
ることを見出し本発明を完成するに至った。
本発明のエーテル化澱粉を製造するのに使用されうる澱
粉原料としては、例えば、小麦澱粉、馬鈴薯澱粉、トウ
モロコシ澱粉、甘藷澱粉、タピオカ澱粉、サゴ澱粉、米
澱粉、モチトウモロコシ澱粉、高アミロース含量トウモ
ロコシ澱粉などの未処理澱粉もしくは小麦粉、タピオカ
粉末、コーンフラワー、米粉などの澱粉含有物が挙げら
れる。
粉原料としては、例えば、小麦澱粉、馬鈴薯澱粉、トウ
モロコシ澱粉、甘藷澱粉、タピオカ澱粉、サゴ澱粉、米
澱粉、モチトウモロコシ澱粉、高アミロース含量トウモ
ロコシ澱粉などの未処理澱粉もしくは小麦粉、タピオカ
粉末、コーンフラワー、米粉などの澱粉含有物が挙げら
れる。
ＡＭＰＳは、澱粉に対して０．５〜２０重量％が好適に
用いられる。０．５％以下の場合、本発明の効果が十分
認められず、２０％以上の場合、ＡＭＰＳのホモポリマ
ーが生成し著しく反応効率が低下する。
用いられる。０．５％以下の場合、本発明の効果が十分
認められず、２０％以上の場合、ＡＭＰＳのホモポリマ
ーが生成し著しく反応効率が低下する。
ＡＭＰＳは、酸型の白色固体である。ＡＭＰＳは酸性水
溶液中では不安定であるので、澱粉に添加する前あるい
は、添加後に中和しなければならない。
溶液中では不安定であるので、澱粉に添加する前あるい
は、添加後に中和しなければならない。
触媒として使用され得るアルカリは、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化マグネシ
ウム、水酸化カルシウム等である。
ム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化マグネシ
ウム、水酸化カルシウム等である。
そのアルカリ触媒濃度は、澱粉に対して０．５〜４％が
適当である。０．５％以下では反応効率が低く、４％以
上では澱粉の分解が著しく起こる。
適当である。０．５％以下では反応効率が低く、４％以
上では澱粉の分解が著しく起こる。
反応温度は、１００〜１５０℃が好適であり、１００℃
以下では反応効率が悪く、１５０℃以上では澱粉分子の
分解が著しく起こり好ましくない。
以下では反応効率が悪く、１５０℃以上では澱粉分子の
分解が著しく起こり好ましくない。
澱粉にＡＭＰＳ、アルカリ触媒等を加えた後の水分含量
は１０％以下、好ましくは５％以下にしなければならな
い。水分含量が１０％以上であれば、加熱により凝集し
た水滴により澱粉が部分的に糊化し、最悪の場合は反応
中に反応物が固まり反応機からの排出が不能になってし
まう。
は１０％以下、好ましくは５％以下にしなければならな
い。水分含量が１０％以上であれば、加熱により凝集し
た水滴により澱粉が部分的に糊化し、最悪の場合は反応
中に反応物が固まり反応機からの排出が不能になってし
まう。
反応時間は、反応温度によって異なるが、Ｏ．５〜１０
時間、好ましくは２〜４時間である。
時間、好ましくは２〜４時間である。
反応生成物は、冷却後酸で中和し、水洗、乾燥して製品
化される。中和は硝酸、塩酸等通常用いられる酸の水溶
液によってPH６〜１０に調整されるが、置換度の大きい
ものは、水中で糊化するのでメチルアルコール等の有機
溶媒と水との混合溶媒中で中和を行なう。
化される。中和は硝酸、塩酸等通常用いられる酸の水溶
液によってPH６〜１０に調整されるが、置換度の大きい
ものは、水中で糊化するのでメチルアルコール等の有機
溶媒と水との混合溶媒中で中和を行なう。
（作用） 本発明のエーテル化糊粉は、糊液の粘性、安定性、透明
感がいずれも良好であるため、製紙工程における顔料保
持剤、コーティング剤、たて糸のサイジング剤、捺染、
水彩絵具の糊剤、接着剤等の用途に好適である。
感がいずれも良好であるため、製紙工程における顔料保
持剤、コーティング剤、たて糸のサイジング剤、捺染、
水彩絵具の糊剤、接着剤等の用途に好適である。
（実施例） 次に実施例を挙げて、本発明を詳細に説明する。
実施例１ 水酸化ナトリウムの１６％水溶液にＡＭＰＳ２００ｇを
徐々に添加し、最終的にＰＨを８にし、これをニーダー
中でコーンスターチ４０００ｇと混合する。触媒の水酸
化ナトリウム８０ｇを水１２０ｇおよびメチルアルコー
ル２８０ｇに溶解し、これをＡＭＰＳの次に添加し混合
する。混合後、水分含量５％まで乾燥後、ロースターで
１０５℃で４時間反応する。反応終了後、冷却し、希塩
酸でＰＨ８に中和し、水洗、脱水、乾燥してエーテル化
澱粉を得た。
徐々に添加し、最終的にＰＨを８にし、これをニーダー
中でコーンスターチ４０００ｇと混合する。触媒の水酸
化ナトリウム８０ｇを水１２０ｇおよびメチルアルコー
ル２８０ｇに溶解し、これをＡＭＰＳの次に添加し混合
する。混合後、水分含量５％まで乾燥後、ロースターで
１０５℃で４時間反応する。反応終了後、冷却し、希塩
酸でＰＨ８に中和し、水洗、脱水、乾燥してエーテル化
澱粉を得た。
実施例２ 実施例１において、触媒の水酸化ナトリウムの量を４０
ｇに変える以外は、実施例１と同様に行った。
ｇに変える以外は、実施例１と同様に行った。
実施例３ 実施例１において、触媒の水酸化ナトリウムの量を１２
０ｇに変える以外は、実施例１と同様に行った。
０ｇに変える以外は、実施例１と同様に行った。
実施例４ 実施例１において、反応温度を１２５℃に変える以外
は、実施例１と同様に行った。
は、実施例１と同様に行った。
実施例５ 実施例１において、ＡＭＰＳを中和せず酸性水溶液とし
てコーンスターチに混合し、中和量と触媒量を合わせた
量の水酸化ナトリウムを滴下混合する以外の条件は、実
施例１と同様にして行った。
てコーンスターチに混合し、中和量と触媒量を合わせた
量の水酸化ナトリウムを滴下混合する以外の条件は、実
施例１と同様にして行った。
実施例６ 実施例１において、ＡＭＰＳの量を４００ｇに変える以
外は、実施例１と同様にして行った。
外は、実施例１と同様にして行った。
実施例７ 実施例１において、ＡＭＰＳの量を４００ｇ、触媒の水
酸化ナトリウムの量を１２０ｇに変える以外は、実施例
１と同様にして行った。
酸化ナトリウムの量を１２０ｇに変える以外は、実施例
１と同様にして行った。
実施例８ 実施例１において、ＡＭＰＳの量を８０ｇに変える以外
は、実施例１と同様にして行った。
は、実施例１と同様にして行った。
次に実施例１〜８で得られたエーテル化澱粉の諸物性を
測定し、その結果を第１表に示す。
測定し、その結果を第１表に示す。
なお、第１表中、糊化開始温度とはエーテル化澱粉の６
％水懸濁液４５０ｇをアミログラフィー（ブラベンダー
社製、二枚翼パドル式ヘッド−メジャーリングヘッド：
７００cm・ｇ、回転数：７５r.p.m.、温度上昇：１．５
゜C/分）に付した際のアミログラフが基線から立ち上る
点の温度をいう。
％水懸濁液４５０ｇをアミログラフィー（ブラベンダー
社製、二枚翼パドル式ヘッド−メジャーリングヘッド：
７００cm・ｇ、回転数：７５r.p.m.、温度上昇：１．５
゜C/分）に付した際のアミログラフが基線から立ち上る
点の温度をいう。
置換度は、ＡＭＰＳ中の窒素をケルダール法により定量
し、これをグルコース残基１モルに対して、何モルのＡ
ＭＰＳが結合しているかに換算したものである。
し、これをグルコース残基１モルに対して、何モルのＡ
ＭＰＳが結合しているかに換算したものである。
粘度は、無水換算試料濃度５％のスラリーを８５℃以上
で１０分間加熱後、冷却し３０℃においてＢＭ型回転粘
度計で測定したものである。
で１０分間加熱後、冷却し３０℃においてＢＭ型回転粘
度計で測定したものである。
（発明の効果） 第１表より明らかなように、本発明のエーテル化澱粉
は、糊化開始温度が原料澱粉より低いため完全糊化させ
るのが容易であり、経日安定性に優れ、糊液の透明性、
粘性の良好であった。
は、糊化開始温度が原料澱粉より低いため完全糊化させ
るのが容易であり、経日安定性に優れ、糊液の透明性、
粘性の良好であった。
Claims (2)
- 【請求項１】下記構造式で示されるエーテル化澱粉。 （ここでSt-Oは澱粉分子、ＭはNa,K,Li,Ca,Mg、ｎはＭの
原子価数を示す） - 【請求項２】澱粉に２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパンスルホン酸の中性塩を澱粉に対して０．５〜４．
０％のアルカリ触媒の存在下、水分含量１０％以下で、
かつ反応温度１００〜１５０℃で反応させることを特徴
とするエーテル化澱粉の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8834885A JPH062761B2 (ja) | 1985-04-23 | 1985-04-23 | エ−テル化澱粉およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8834885A JPH062761B2 (ja) | 1985-04-23 | 1985-04-23 | エ−テル化澱粉およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61243802A JPS61243802A (ja) | 1986-10-30 |
| JPH062761B2 true JPH062761B2 (ja) | 1994-01-12 |
Family
ID=13940327
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8834885A Expired - Lifetime JPH062761B2 (ja) | 1985-04-23 | 1985-04-23 | エ−テル化澱粉およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH062761B2 (ja) |
-
1985
- 1985-04-23 JP JP8834885A patent/JPH062761B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS61243802A (ja) | 1986-10-30 |
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