JPS61243802A

JPS61243802A - エ−テル化澱粉およびその製造方法

Info

Publication number: JPS61243802A
Application number: JP8834885A
Authority: JP
Inventors: Takashi Ueda; 隆上田; Shigeyuki Takagi; 高木　繁幸
Original assignee: NICHIDEN KAGAKU KK; Nippon Starch Chemical Co Ltd
Current assignee: NICHIDEN KAGAKU KK; Nippon Starch Chemical Co Ltd
Priority date: 1985-04-23
Filing date: 1985-04-23
Publication date: 1986-10-30
Anticipated expiration: 2009-01-12
Also published as: JPH062761B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明のエーテル化澱粉は、糊液の粘性、安定性、透明
感が良好であるので、製紙工程における顔料保持剤、コ
ーティング剤、たて糸のサイジング剤、捺染、水彩絵具
の糊剤、接着剤等多くの分野に利用することができる。

（従来の技術）本発明のエーテル化澱粉のようにスルホン酸基を有する
エーテル化澱粉としては、米国特許第２゜８０６．８５
７号、同第２，８２５，７２７号公報に記載されている
ような澱粉のスラリーに、芒硝、アルカリ触媒の存在下
、ソディウムクロロメチロイセチオネート（Ｃ１−Ｃ１
（、−ＣＨｏＨ−ＣＨ，５ｏ３Ｎａ）を反応させて得ら
れるもの、また米国特許第３，０４６．２７２号、同第
３，４４９，３２２号公報に記載されているような澱粉
のスラリーに、芒硝、アルカリ触媒の存在下、プロパン
サルトンれている。

（発明が解決しようとする問題点）ソディウムクロロメチロイセチオネートは、エピクロル
ヒドリンと亜硫酸ナトリウムを反応させて得ることがで
きるが、エピクロルヒドリンを完全に除去することは困
難であり、残存のエビクロヒドリンは、澱粉ときわめて
微量で架橋反応という副反応をひき起こし、得られる糊
液の粘性、透明性等を変化させてしまうという問題点が
ある。

プロパンサルトンは、その製造における中間体が有毒で
あるために、その製造方法は禁止になり、また、別の製
造方法によって得られるプロパンサルトンは非常に高価
なものになるという問題点がある。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、上記問題点を解決し、糊剤としての特性
が更に良好なものを得るべく鋭意検討を行なった結果、
澱粉に２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸（以下、ＡＭＰＳと略す）の中性塩をアルカリ触媒
の存在下、水分含量１０％以下で、かつ反応温度１００
〜１５０℃で反応させることにより、新規でかつ糊液の
粘性、安定性、透明感の良好なエーテル化澱粉が得られ
ることを見出し本発明を完成するに至った。

本発明のエーテル化澱粉を製造するのに使用されうる澱
粉原料としては、例えば、小麦澱粉、馬鈴薯澱粉、トウ
モロコシ澱粉、甘藷澱粉、タピオカ澱粉、サゴ澱粉、米
澱粉、モチトウモロコシ澱粉、高アミロース含量トウモ
ロコシ澱粉などの未処理澱粉もしくは小麦粉、タピオカ
粉末、コーンフラワー、米粉などの澱粉含有物が挙げら
れる。

ＡＭＰＳは、澱粉に対して０．５〜２０重量％が好適に
用いられる。０．５％以下の場合、本発明の効果が十分
比められず、２０％以上の場合。

ＡＭＰＳのホモポリマーが生成し著しく反応効率が低下
する。

ＡＭＰＳは、酸型の白色固体である。ＡＭＰＳは酸性水
溶液中では不安定であるので、澱粉に添加する前あるい
は、添加後に中和しなければならない。

触媒として使用され得るアルカリは、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、水酸化リチウム、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム等である。

そのアルカリ触媒濃度は、澱粉に対して０．５〜４％が
適当である。０．５％以下では反応効率が低く、４％以
上では澱粉の分解が著しく起こる。

反応温度は、１００〜１５０℃が好適であり、１００℃
以下では反応効率が悪く、１５０’Ｃ以上では澱粉分子
の分解が著しく起こり好ましくない。

澱粉にＡＭＰＳ、アルカリ触媒等を加えた後の水分含量
は１０％以下、好ましくは５％以下にしなければならな
い。水分含量が１０％以上であれば、加熱により凝集し
た水滴により澱粉が部分的に糊化し、最悪の場合は反応
中に反応物が固まり反応機からの排出が不能になってし
まう。

反応時間は、反応温度によって異なるが、０゜５〜１０
時間、好ましくは２〜４時間である。

反応生成物は、冷却後酸で中和し、水洗、乾燥して製品
化される。中和は硝酸、塩酸等通常用いられる酸の水溶
液によってＰＨ６〜１０に調整されるが、置換度の大き
いものは、水中で糊化するのでメチルアルコール等の有
機溶媒と水との混合溶媒中で中和を行なう。

（作用）本発明のエーテル化澱粉は、糊液の粘性、安定性、透明
感がいずれも良好であるため、製紙工程における顔料保
持剤、コーティング剤、たて糸のサイジング剤、捺染、
水彩絵具の糊剤、接着剤等の用途に好適である。

（実施例）次に実施例を挙げて、本発明の詳細な説明する。

実施例１水酸化ナトリウムの１６％水溶液にＡＭＰＳ２００ｇを
徐々に添加し、最終的にＰ　Ｈを８にし、これをニーダ
−中でコーンスターチ４０００ｇと混合する。触媒の水
酸化ナトリウム８０ｇを水１２０ｇおよびメチルアルコ
ール２８０ｇに溶解し、これをＡＭＰＳの次に添加し混
合する。混合後、水分含量５％まで乾燥後、ロースタ−
で１０５℃で４時間反応する。反応終了後、冷却し、希
塩酸でＰ　Ｈ８に中和し、水洗、脱水、乾燥してエーテ
ル化澱粉を得た。

実施例２実施例１において、触媒の水酸化ナトリウムの量を４０
ｇに変える以外は、実施例１と同様に行った。

実施例３実施例１において、触媒の水酸化す１−リウムの量を１
２０ｇに変える以外は、実施例１と同様に行った。

実施例４実施例１において、反応温度を１２５℃に変える以外は
、実施例１と同様に行った。

実施例５実施例１において、ＡＭＰＳを中和せず酸性水溶液とし
てコーンスターチに混合し、中和量と触媒量を合わせた
量の水酸化ナトリウムを滴下混合する以外の条件は、実
施例１と同様にして行った。

実施例６実施例１において、ＡＭＰＳの量を４００ｇに変える以
外は、実施例１と同様にして行った。

実施例７実施例１において、ＡＭＰＳの量を４００ｇ、触媒の水
酸化ナトリウムの量を１２０ｇに変える以外は、実施例
１と同様にして行った。

実施例８実施例１において、ＡＭＰＳの量を８０ｇに変える以外
は、実施例１と同様にして行った。

次に実施例１〜８で得られたエーテル化澱粉の諸物性を
測定し、その結果を第１表に示す。

なお、第１表中、糊化開始温度とはエーテル化澱粉の６
％水懸濁液４５０ｇをアミログラフィー（ブラベンダー
社製、二枚翼パドル式ヘッドーメジャーリングヘッド：
７００ａｌ−ｇ、回転数ニア５　ｒ、ｐ、鵬、、温度上
昇：１．５℃／分）に付した際のアミログラフが基線か
ら立ち上る点の温度をいう。

置換度は、ＡＭＰＳ中の窒素をケルプール法により定量
し、これをグルコース残基１モルに対して、何モルのＡ
ＭＰＳが結合しているかに換算したものである。

粘度は、無水換算試料濃度５％のスラリーを８５℃以上
で１０分間加熱後、冷却し３０℃においてＢＭ型回転粘
度計で測定したものである。

（発明の効果）第１表より明らかなように、本発明のエーテル化澱粉は
、糊化開始温度が原料澱粉より低いため完全糊化させる
のが容易であり、経日安定性に優れ、糊液の透明性、粘
性も良好であった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記構造式で示されるエーテル化澱粉。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでＳｔ−Ｏは澱粉分子、ＭはＮａ、Ｋ、Ｌｉ、Ｃ
ａ、Ｍｇ、ｎはＭの原子価数を示す）
（２）澱粉に２−アクリルアミド−２−メチルプロパン
スルホン酸の中性塩を澱粉に対して０．５〜４．０％の
アルカリ触媒の存在下、水分含量１０％以下で、かつ反
応温度１００〜１５０℃で反応させることを特徴とする
エーテル化澱粉の製造方法。