JPH06273716A

JPH06273716A - 可逆性感熱記録媒体

Info

Publication number: JPH06273716A
Application number: JP8570893A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Muto; 泰志武藤; Katsuhiro Shibuya; 勝弘澁谷; Shohei Mimura; 升平三村
Original assignee: Tokyo Magnetic Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Infomedia Co Ltd
Priority date: 1993-03-19
Filing date: 1993-03-19
Publication date: 1994-09-30

Abstract

(57)【要約】【構成】好ましくは、選択波長の異なる２種以上の高
分子液晶を非混合状態で存在させた記録層を有する可逆
性感熱記録媒体とする。【効果】反射率が高く高輝度であり、高感度で高コン
トラストの可逆性感熱記録媒体が実現する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、記録層に高分子液晶を
用いた可逆性感熱記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、残金などの情報を使用するたびに
磁気カードの本体に可視表示することが要求されてい
る。例えばロイコ染料を用いた方式では色素前駆体と顕
色剤とをバインダ中に分散させて基体の表面に塗工した
ものであり、サーマルヘッドなどで加熱することによっ
て色素と顕色剤が反応し、発色する。

【０００３】このように色素を用いる感熱記録媒体のほ
か、近年、特開昭５９−１９９２８４号公報に示される
ような低融点金属薄膜破壊型の感熱記録媒体が実用化さ
れている。

【０００４】以上のような記録媒体では一度印字した部
分には二度と印字できず、カードのスペースやリサイク
ルの問題から、何度でも書き換え可能な印字方式が必要
となってくる。

【０００５】従来、書き換え可能な感熱表示媒体として
は有機低分子物質を用いた方法、ロイコ染料を用いた方
法、高分子液晶を用いた方法などが提案されている。特
開昭６３−３９３７６号では有機低分子物質が樹脂母剤
中に分散し温度に依存して透明度が可逆的に変化する感
熱記録媒体が提示されている。この方法では記録画像消
去時に長時間熱を与えなければならず、また記録した画
像とバックグラウンドのコントラストが悪いという短所
を持っている。特開平２−１８８２９３号では本来可逆
反応であるロイコ染料を用いた可逆記録方式が提案され
ている。この方法も同様に消去時に長時間熱を与えなけ
ればならない。

【０００６】一方、外部からの磁場により磁性粉が配向
または移動することにより可逆記録できる媒体も提案さ
れている。特開昭５３−４４４２５号、特開昭６０−２
７００３号、特開平３−２７３５２１号に磁性粉を用い
た可逆記録方式が開示されている。この方法では記録、
消去の時間は短時間でできるが、画像のコントラストが
悪いという短所がある。

【０００７】特開平２−１６０８２号では側鎖型高分子
ネマティック液晶を用い等方相転移温度（Ｔｃ）以上の
熱を与え急冷して記録、記録情報を昇温と徐冷で消去で
きる記録媒体が示されている。高分子ネマティック液晶
の場合、白濁−透明の変化により記録するため画像のコ
ントラストが悪いという短所がある。また、T.Ueno,T.N
akamura,C.Tani,Japan Display'86,290(1986) および特
開平４−１７４４１５号ではネマティックモノマーとコ
レステリックモノマーとの共重合体の高分子液晶を用い
可逆記録を実現している。

【０００８】しかし、高分子コレステリック液晶を用い
た可逆感熱記録媒体はそのコレステリック液晶の特徴に
より、可視光吸収性基板上に形成しなければならず、バ
ックグラウンドがその色になると印字した画像の色との
コントラストが悪く、視認性が悪い。また、コレステリ
ックカラー自体もコレステリックらせんピッチの長さと
同じ波長の光のみを反射するため、反射光量が少なく輝
度が低くコントラストが悪いという欠点があった。

【０００９】従って、この点の改善が望まれている。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、特に
側鎖型高分子コレステリック液晶を記録層に用い、全可
視光領域にわたって反射率が高く、高輝度であり、かつ
コントラストが高く、感度が高い可逆性感熱記録媒体を
提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（１１）の本発明により達成される。（１）支持体上に高分子液晶を含有する記録層を有する
可逆性感熱記録媒体において、前記記録層は、２種以上
の高分子液晶を含有し、かつ２種以上の高分子液晶は実
質的に非混合状態で存在する可逆性感熱記録媒体。（２）前記２種以上の高分子液晶のうち少なくとも１種
の高分子液晶はドットまたはストライプとして存在する
上記（１）の可逆性感熱記録媒体。（３）前記ドットまたはストライプは空間的にまたはバ
リア層によって分離されている上記（２）の可逆性感熱
記録媒体。（４）前記２種以上の高分子液晶のうち少なくとも１種
の高分子液晶は連続層として存在する上記（１）ないし
（３）のいずれかの可逆性感熱記録媒体。（５）前記連続層はバリア層によって分離されている上
記（４）の可逆性感熱記録媒体。（６）前記２種以上の高分子液晶は、互いに選択反射波
長が異なるものである上記（１）ないし（５）のいずれ
かの可逆性感熱記録媒体。（７）前記高分子液晶のうち少なくとも１種がネマティ
ックモノマーとコレステリックモノマーとの共重合体の
側鎖型高分子コレステリック液晶である上記（１）ない
し（６）のいずれかの可逆性感熱記録媒体。（８）前記側鎖型高分子コレステリック液晶が下記化３
で表わされる上記（７）の可逆性感熱記録媒体。

【００１２】

【化３】

【００１３】〔化３において、Ｒ₁ は化４で表わされる
コレステロール基を表わし、Ｒ₂ はビフェニル基、シア
ノフェニル基またはメトキシフェニル基を表わす。

【００１４】

【化４】

【００１５】ａおよびｄは、それぞれ２〜４の整数を表
わし、ｂおよびｅは、それぞれ０または１を表わし、ｃ
およびｆは、それぞれ１を表わす。ｘは０．１〜０．７
であり、ｎは２．５〜１０である。〕（９）前記高分子液晶のうち少なくとも１種が可視光領
域に選択反射を有する上記（１）ないし（８）のいずれ
かの可逆性感熱記録媒体。（１０）前記記録層の膜厚が０．３５〜１７０μm であ
る上記（１）ないし（９）のいずれかの可逆性感熱記録
媒体。（１１）前記記録層上に保護層を有する上記（１）ない
し（10）のいずれかの可逆性感熱記録媒体。

【００１６】

【具体的構成】以下、本発明の具体的構成について詳細
に説明する。

【００１７】本発明の可逆性感熱記録媒体は、支持体上
に高分子液晶を含有する記録層を有するものである。こ
のような記録層は２種以上の高分子液晶を含有し、かつ
２種以上の高分子液晶は実質的に非混合状態で存在す
る。

【００１８】ここで「実質的に非混合状態で存在する」
とは、２種以上の高分子液晶が混合状態にないことをい
う。この場合２種以上の高分子液晶は接していてもよい
が、空間的にあるいはバリア層を介して分離されている
ことが好ましい。

【００１９】一方、上記の高分子液晶は、通常、可視光
領域に選択反射を有する側鎖型高分子コレステリック液
晶であることが好ましい。また、２種以上の高分子液晶
は互いに選択反射波長が異なるものとすることが好まし
い。

【００２０】従って、このような高分子液晶を用い、記
録層構成を上記のようにすることによって、全可視光領
域にわたる反射率を向上させることができる。この結
果、輝度が向上し、コントラストが良好になる。また感
度も十分である。

【００２１】これに対し、上記高分子液晶を１種あるい
は２種以上混合して用いたのでは、特定波長に選択反射
を有するものしか得られず、反射率も十分ではない。ま
た、コレステリックカラーによってはコントラストが十
分に得られないことがある。

【００２２】例えば、選択反射波長７２０nm、５８０n
m、４２０nmの高分子液晶１、２、３の各々の反射スペ
クトルは図１のようになる。これに対し、高分子液晶
１、２、３を、本発明に従い、非混合状態で存在させた
場合（後記図３、図４等参照）、その反射スペクトルは
図２のようになる。すなわち、図２に示すように、本発
明の構成により、全可視光領域で一定の反射強度が得ら
れる理想値に近づく。

【００２３】本発明においては、上記のように、２種以
上の高分子液晶を非混合状態で存在させた記録層とする
が、具体的には、まず少なくとも１種の高分子液晶をド
ットまたはストライプとして存在させることが好ましく
挙げられる。この場合、ドットの形状は、円形、角形等
いずれであってもよい。ドット１個あたりの大きさは面
積として１０μm²〜１０mm² 程度であることが好まし
い。また、ストライプとするときの大きさは巾３μm 〜
５mm程度であることが好ましく、長さは目的・用途に応
じて適宜選択すればよい。

【００２４】また、ドット、ストライプは空間的に分離
していることが好ましく、これらが同一平面上で空間的
に分離しているとき、隣接するドット同志あるいはスト
ライプ同志の間隔は、通常、１０mm程度以下であること
が好ましい。

【００２５】この間隔は、ドット、ストライプの大きさ
や設置位置等にもよるが、一般に高反射率を得る上では
小さい方（μm オーダーで０に近い値）が好ましい。な
お、このとき、場合によっては、空間的な分離にかえ、
間隔をバリア材によって埋めるものとしてもよく、この
形で用いるバリア材も本発明にいうバリア層に包含する
ものとする。

【００２６】また、本発明の記録層においては、少なく
とも１種の高分子液晶が連続層として存在していてもよ
い。この場合の連続層の膜厚は０．３５μm 〜５０μm
程度であることが好ましい。また、連続層を形成する場
合、他の高分子液晶との接触を回避するため、バリア層
を設け、バリア層によって分離することが好ましい。さ
らに、連続層を形成するときのみならず、同一平面上に
１種あるいは２種以上の高分子液晶をドットあるいはス
トライプとして存在させ、この高分子液晶のドット、ス
トライプに積層する形で高分子液晶を存在させるとき
も、上下に位置する高分子液晶同志の接触を回避するた
めバリア層を設けることが好ましい。このような場合の
バリア層の膜厚は、目的・用途によって異なるが、一般
に、０．５０μm 〜１０μm 程度とすることが好まし
い。

【００２７】本発明では、記録層の２種以上の高分子液
晶をすべて同一平面上にドットまたはストライプとして
パターン形成することも、バリア層を介して各々の高分
子液晶を連続層とすることもできる。また１種のみを連
続層とし、そのほかをドットまたはストライプとしてパ
ターン形成するなど、種々の組合せが可能である。

【００２８】具体的には、例えば図３〜図５に示すもの
とすればよい。これらは、いずれも部分断面図である。

【００２９】図３に示す可逆性感熱記録媒体１０は、支
持体１１上に３種の高分子液晶のドットを形成し、これ
を記録層１２とするものである。図示のように、記録層
１２は、３種の高分子液晶層のドット１２１、１２２、
１２３の順次繰り返しとなっている。また、記録層１２
上には保護層１３が設けられている。

【００３０】また、図４に示す可逆性感熱記録媒体２０
は、支持体１１上に３種の高分子液晶の連続層を設け、
これを記録層２２とするものである。図示のように、記
録層２２は、３種の高分子液晶の連続層２２１、２２
２、２２３を有し、連続層２２１と２２２および連続層
２２２と２２３は、各々バリア層２２５を介して設層さ
れている。バリア層２２５を設けることにより、高分子
液晶同志の接触界面での混合を防止することができる。
また、記録層２２上には保護層２３が設けられている。

【００３１】さらに、図５に示す可逆性感熱記録媒体３
０は、支持体１１上に１種の高分子液晶の連続層と、２
種の高分子液晶のドットとを形成し、これを記録層３２
とするものである。図示のように、記録層３２は、１種
の高分子液晶の連続層３２１を有し、２種の高分子液晶
のドット３２２、３２３が、この順で、バリア層３２５
を介してその上に繰り返し設けられたものである。記録
層３２上には保護層３３が設けられている。

【００３２】以上、図示例に従って説明したが、可逆性
感熱記録媒体の構成は、これに限定されず種々のもので
あってよい。

【００３３】上記の記録層に対しては可逆的な記録を行
うことができるが、そのメカニズムについて説明する。
上記の高分子コレステリック液晶は、ガラス転移温度
（Ｔｇ）以上等方相転移温度（Ｔｃ）未満の温度でコレ
ステリック配向の液晶相を示し、このため選択反射光が
得られる。

【００３４】この場合、全可視光領域にわたって反射率
がそれぞれの場合よりも増加し、さらに可視光領域全体
にわたり反射が起こっているため金属色のような光沢の
ある色が現れる。そして、等方相転移温度（Ｔｃ）以上
の温度となると等方相を示し、透明となる。このような
現象を利用して可逆記録を実現するものである。

【００３５】より具体的には、コレステリック配向によ
り呈色した可逆性感熱記録層を設層し、サーマルヘッド
等により適当な熱を印加すると液晶基がランダム配向ま
たはネマティック配向すると考えられる。さらにこの可
逆性感熱記録層が室温まで冷却されるとランダム配向の
場合は白濁し、ネマティック配向の場合は透明になる。
本発明の可逆性感熱記録層においてはネマティック配向
をとるために透明層が固定され下地の黒色が現われる
か、またはランダム配向により白濁しているが記録層が
薄いため隠蔽できず透明に見えることにより下地の黒色
が現われていると考えられる。また、この層を固定する
ための冷却温度は、通常、ガラス転移温度（Ｔｇ）以下
とすればよい。なお、この下地の黒色は可視光吸収性支
持体の色に起因するものである。従って、この黒色画像
と金属色のバックグラウンドのコントラストはコレステ
リックカラーと黒色画像のコントラストよりも高くな
る。

【００３６】また、図４、図５のような構成では、サー
マルヘッド等から可逆性感熱記録層に与えられるエネル
ギーを制御することにより、下地の色を黒色ではなく、
支持体側に位置する高分子液晶のコレステリックカラー
（２層の高分子液晶の連続層のときはそのコレステリッ
クカラーの混合色）とすることもできる。すなわち、記
録層での支持体側の高分子液晶の連続層をコレステリッ
クカラーに保持することによる。また、この手法によ
り、数種の高分子液晶を用いて画像の少なくとも２色化
が可能である。

【００３７】一方、印字像の消去は、この印字された部
分を高分子液晶のガラス転移温度（Ｔｇ）と等方相転移
温度（Ｔｃ）の間の温度で処理することにより実現され
る。この熱処理により印字等によって現われた相が再び
液晶相になるからである。この熱処理は、オーブン、熱
ローラなどを用いて行えばよい。

【００３８】本発明に用いる側鎖型高分子コレステリッ
ク液晶は、ネマチックモノマーとコレステリックモノマ
ーとの共重合体であることが好ましく、可視光領域に選
択反射を有するものであることが好ましい。上記の波長
領域は通常４００〜７００nmであることが好ましいが、
場合によっては４００〜７５０nmであってよく、赤外領
域を包含していてもよい。

【００３９】また、ガラス転移温度（Ｔｇ）は４０℃以
上、好ましくは４０〜１００℃程度であることが好まし
い。また、等方相転移温度（Ｔｃ）は１６０℃以上、好
ましくは１８０℃〜２００℃であることが好ましい。こ
のように、ＴｇおよびＴｃが比較的高いものであること
から、記録画像およびバックグラウンドの常温における
る安定性が高くなり可逆性感熱記録層に用いるのに適す
る。

【００４０】このような側鎖型高分子コレステリック液
晶としては、特に、化３で表わされるものを用いること
が好ましい。

【００４１】化３において、Ｒ₁ は化４のコレステロー
ル基を表わし、Ｒ₂ はビフェニル基、シアノフェニル基
またはメトキシフェニル基を表わす。Ｒ₂ で表わされる
ビフェニル基におけるフェニル基の置換位置には特に制
限はないが、好ましくは４−ビフェニル基等を挙げるこ
とができる。またフェニル基の置換位置が異なるビフェ
ニル基が混在していてもよい。また、Ｒ₂ がシアノフェ
ニル基であるときも、シアノ基の置換位置には特に制限
はないが、好ましくは４−シアノフェニル基等を挙げる
ことができ、シアノ基の置換位置が異なるシアノフェニ
ル基が混在していてもよい。さらに、Ｒ₂ がメトキシフ
ェニル基であるときも、メトキシ基の置換位置には特に
制限はないが、好ましくは４−メトキシフェニル基等を
挙げることができ、メトキシ基の置換位置が異なるメト
キシフェニル基が混在していてもよい。

【００４２】化３において、ａおよびｄは、それぞれ２
〜４の整数を表わし、特に３であることが好ましい。ａ
およびｄは通常同一であることが好ましいが、場合によ
っては異なっていてもよい。また、ｂおよびｄは、それ
ぞれ０または１を表わし、ｃおよびｆは、それぞれ１を
表わす。ｘは０．１〜０．７である。ｎは平均重合度を
表わし、２．５〜１０であり、さらには３〜７であるこ
とが好ましい。

【００４３】化３の高分子コレステリック液晶の具体例
を表１に示す。

【００４４】なお、具体例では化３におけるＲ₁ 、Ｒ
₂ 、ａ、ｄ、ｂ、ｅ、ｃ、ｆ、ｘおよびｎの組合せによ
って示している。

【００４５】

【表１】

【００４６】化３の高分子コレステリック液晶は公知の
化合物であり、その合成法は F.H.Kreuzer, et al., Mo
l.Electron., 3, 1, 9(1987)、 F.H.Kreuzer, et al.,
Mol.Cryst.Liq.Cryst., 199, 345(1991)などに記載され
ている。

【００４７】記録層の全膜厚（バリア層を設けるときは
バリア層も含む。）は、目的・用途によって異なるが、
０．３５〜１７０μm 、好ましくは０．３５〜５０μm
、さらに好ましくは１．０〜３０μm の範囲のなかか
ら適宜選択すればよい。なお、このときの膜厚は、図３
のような構成では図示のｔとするものである。また、図
４、図５のような構成における連続層１層当りの膜厚
は、前記のように、０．３５〜５０μm とすることが好
ましく、また、図５のような構成におけるドット層の膜
厚は０．３５〜５０μm とすることが好ましい。上記範
囲の膜厚を適宜選択することによって、印字像の色を所
定のものとし、かつコントラストが十分となるような可
逆記録を実現することができる。これに対し、記録層が
厚くなりすぎても薄くなりすぎても上記のような可逆記
録を行うのが困難になりやすい。

【００４８】なお、記録層における高分子液晶のドッ
ト、ストライプ、連続層は、特に化３の高分子コレステ
リック液晶のみで構成することが好ましいが、場合によ
っては、バインダー樹脂を含有するものであってもよ
い。このような樹脂としては、例えばポリ塩化ビニル、
ポリ酢酸ビニル、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、アク
リル樹脂、ポリウレタン、ポリエステルなどが挙げられ
る。

【００４９】記録層においては、前記のように、種類の
異なる高分子液晶の互いの混合を防止するため、必要に
応じ、バリア層を設けるが、通常、連続層とすることが
好ましい（図４、図５参照）。バリア層の材質は、記録
層の機能を阻害しないものであれば特に制限はないが、
記録層の高分子液晶と混和しないものがよい。例えば、
水溶性の樹脂が好ましく、ポリビニルアルコール、ポリ
塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、
エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、アクリル樹脂、ポリウ
レタン、ポリエステルなどが挙げられる。

【００５０】本発明に用いる支持体は可視光吸収性のも
のとすることが好ましく、光吸収層を設けた紙、プラス
ティックフィルムまたは黒色のポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）等のプラスティックフィルムなどを用い
ればよい。光吸収はカーボンブラック等を含有させた層
とすればよく、また、黒色のプラスティックフィルムは
カーボンブラックを練り込んだ物を用いればよい。

【００５１】支持体の厚さは５０〜５００μm 、好まし
くは１００〜３００μm とする。

【００５２】本発明においては、記録層上に保護層を設
けることが好ましい。これにより、サーマルヘッドによ
る熱、圧力のダメージから保護することができ、耐久性
が向上する。保護層の材質としては、感熱記録層の可逆
性を損わないものであれば、特に制限はなく、熱可塑
性、熱硬化性、紫外線硬化性樹脂を用いることができ、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリブチラール、ポ
リスチレン、ポリウレタン、ポリビニルアルコール、セ
ルロース等の単独またはそれらの共重合体等を用いるこ
とができる。

【００５３】保護層の膜厚は０．５〜３０μm 、好まし
くは１〜１０μm とすればよい。

【００５４】このほか、本発明の可塑性感熱記録媒体に
は、必要に応じ、磁気記録層、非可逆感熱記録層、固定
情報記録層等を設けることができる。

【００５５】本発明の可逆性感熱記録媒体の記録層にお
いて、高分子液晶のドットやストライプのパターンを形
成する場合、支持体上等に高分子コレステリック液晶の
塗工液（「塗料」ともいう。）を用い、グラビア印刷、
オフセット印刷、シルク印刷等の印刷法によりドットや
ストライプのパターンを形成すればよい。また連続層を
形成する場合、塗工液を用い、バーコート法、グラビア
コート法、ロールコート法、エアナイフコート法等の塗
布法により形成すればよい。

【００５６】塗工液は高分子コレステリック液晶を有機
溶剤［例えば、トルエン、テトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）、イソホロンないしこれらの混合溶剤］に含有させ
て調製する。高分子コレステリック液晶の含有量は１０
〜８０wt% 程度とする。

【００５７】なお、記録層は、印刷ないし塗布、乾燥の
のち、コレステリックカラーを呈するものがほとんどで
あるが、高分子コレステリック液晶によってはＴｇ以上
Ｔｃ未満の温度に設定した熱ローラ等を用いてずれ力に
より呈色するようにしてもよい。

【００５８】また、必要に応じ保護層を設ける場合は、
記録層を設層したのち、記録層に準じ、所定の樹脂を含
有する塗工液を用いて塗布等により保護層を設層すれば
よい。なお、記録層のバリア層もこれに準じて塗布設層
等することができる。

【００５９】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。

【００６０】実施例１具体例の高分子液晶No. １（Ｔｇ＝５６℃、Ｔｃ＝２２
０℃、選択波長６８０nm）４重量部をイソホロン２重量
部、ＴＨＦ１重量部の混合溶剤に溶解し記録層形成用塗
料（Ａ：赤）を調製した。また、同様に具体例の高分子
液晶No. ２（Ｔｇ＝５０℃、Ｔｃ＝２１６℃、選択波長
５２０nm）を用い記録層形成用塗料（Ｂ：緑）を、また
高分子液晶No. ４（Ｔｇ＝４７℃、Ｔｃ＝１９６℃、選
択波長４３６nm）を用い記録層形成用塗料（Ｃ：青）を
各々調製した。

【００６１】記録層形成用塗料（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）
を用い順次シルク印刷により網点を網点が隣り合うよう
に可視光吸収性基板［１８８μm 厚の黒色のポリエチレ
ンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム］上に形成した。
この記録層の厚み（乾燥膜厚）は前述の定義に従って２
μm であった。この可逆性感熱記録層は光沢のある金属
色を呈し、図２と同様の反射スペクトルを示した。な
お、網点１個当りの大きさは３００００μm²程度であ
り、網点同志の間隔は１０μm 程度である。

【００６２】この記録層上に、さらに水性ウレタン樹脂
の２０wt% 水溶液を塗工液としてバーコート法により２
μm 厚（乾燥膜厚）の保護層を設層し、図３に示すよう
な可逆性感熱記録媒体を作製した。

【００６３】作製した可逆性感熱記録媒体をＴＤＫ
（株）製サーマルヘッドを用い、印字したところ黒色の
鮮明な印字像が得られた。なお、印字の際の条件は、印
加電圧１３V 、パルス巾０．８msec、抵抗値３９２Ω、
スキャニングスピード８３mm/secとした。次に、１５０
℃のオーブンで１分間処理したところ印字像は消去さ
れ、元の金属光沢の色に戻った。再度、同様な印字、消
去を繰り返し行ったところ同様に可逆印字消去が可能で
あった。また、繰り返し使用においても記録特性の劣化
はなく、耐久性に優れるものであった。

【００６４】実施例２実施例１と同じ高分子液晶を用い、溶剤をテトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）にかえ記録層形成用塗料を調製した。
すなわち、具体例の高分子液晶No. １を１重量部用い、
これをＴＨＦ２重量部に溶解して塗料（Ｄ：赤）を、ま
た同様に高分子液晶No. ２を用いて塗料（Ｅ：緑）を、
さらに高分子液晶No. ４を用いて塗料（Ｆ：青）を各々
調製した。

【００６５】これらの塗料を黒色ＰＥＴ上に、（Ｅ）、
（Ｆ）、（Ｄ）の順に積層し、それぞれの高分子液晶層
の間にバリア層を設け記録層とした。このときの高分子
液晶層、バリア層ともバーコート法により設層した。

【００６６】高分子液晶層１層当りの膜厚は３μm と
し、バリア層１層当りの膜厚は３μmとした。また、バ
リア層は、水性ウレタン樹脂の２５wt% 水溶液を塗工液
として用いて塗設した。なお、記録層全体の膜厚（乾燥
膜厚）は１５μm とした。

【００６７】この記録層上に実施例１と同様に保護層を
設層し、図４に示すような可逆性感熱記録媒体を作製し
た。

【００６８】上記の可逆性感熱記録層は光沢のある金属
色を呈し、図２と同様の反射スペクトルを示した。作製
した可逆性感熱記録媒体をＴＤＫ（株）製サーマルヘッ
ドを用い、印字したところ青緑色の鮮明な印字像が得ら
れた。なお、印字の際の条件は実施例１と同様とした。

【００６９】次に、１５０℃のオーブンで１分間処理し
たところ印字像は消去され、元の金属光沢の色に戻っ
た。再度、同様な印字、消去を繰り返し行ったところ同
様に可逆印字消去が可能であった。また、耐久性も良好
であった。

【００７０】実施例３実施例１で用いた塗料（Ｃ）を黒色ＰＥＴ上に厚み３μ
m で形成し次いでバリア層を２μm 厚で塗布し、さらに
塗料（Ａ）、（Ｂ）をシルク印刷により同一平面上に並
列に形成し乾燥して、このものを記録層とした。このと
きの網点の大きさ、網点同志の間隔は実施例１と同じに
した。バリア層は実施例２と同様に塗設し、記録層全体
の膜厚（乾燥膜厚）は７μm とした。

【００７１】上記の可逆性感熱記録層は光沢のある金属
色を呈し、図２と同様の反射スペクトルを示した。

【００７２】この記録層上に実施例１と同様に保護層を
設層し、図５に示すような可逆性感熱記録媒体を作製し
た。

【００７３】作製した可逆性感熱記録媒体をＴＤＫ製サ
ーマルヘッドを用い、実施例１と同条件で印字したとこ
ろ青色の印字像が得られた。

【００７４】次に１５０℃のオーブンで１分間処理した
ところ印字像は消去され金属光沢の色に戻った。再度同
様な印字、消去を繰り返し行ったところ同様に可逆印字
消去が可能であった。また、耐久性も良好であった。

【００７５】

【発明の効果】本発明によれば、全可視光領域にわたっ
て反射率が高く、高輝度であり、かつコントラストが高
く、感度が高い可逆性感熱記録媒体を実現できる。ま
た、耐久性に優れる。

【図面の簡単な説明】

【図１】選択波長の異なる３種の高分子液晶のそれぞれ
の反射スペクトルを示すグラフである。

【図２】選択波長の異なる３種の高分子液晶を非混合状
態で存在させたときの反射スペクトルを示すグラフであ
る。

【図３】本発明の可逆性感熱記録媒体の部分断面図であ
る。

【図４】本発明の可逆性感熱記録媒体の部分断面図であ
る。

【図５】本発明の可逆性感熱記録媒体の部分断面図であ
る。

【符号の説明】

１０、２０、３０可逆性感熱記録媒体１１支持体１２、２２、３２記録層１３、２３、３３保護層

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に高分子液晶を含有する記録層
を有する可逆性感熱記録媒体において、前記記録層は、２種以上の高分子液晶を含有し、かつ２
種以上の高分子液晶は実質的に非混合状態で存在する可
逆性感熱記録媒体。
【請求項２】前記２種以上の高分子液晶のうち少なく
とも１種の高分子液晶はドットまたはストライプとして
存在する請求項１の可逆性感熱記録媒体。
【請求項３】前記ドットまたはストライプは空間的に
またはバリア層によって分離されている請求項２の可逆
性感熱記録媒体。
【請求項４】前記２種以上の高分子液晶のうち少なく
とも１種の高分子液晶は連続層として存在する請求項１
ないし３のいずれかの可逆性感熱記録媒体。
【請求項５】前記連続層はバリア層によって分離され
ている請求項４の可逆性感熱記録媒体。
【請求項６】前記２種以上の高分子液晶は、互いに選
択反射波長が異なるものである請求項１ないし５のいず
れかの可逆性感熱記録媒体。
【請求項７】前記高分子液晶のうち少なくとも１種が
ネマティックモノマーとコレステリックモノマーとの共
重合体の側鎖型高分子コレステリック液晶である請求項
１ないし６のいずれかの可逆性感熱記録媒体。
【請求項８】前記側鎖型高分子コレステリック液晶が
下記化１で表わされる請求項７の可逆性感熱記録媒体。【化１】〔化１において、Ｒ₁ は化２で表わされるコレステロー
ル基を表わし、Ｒ₂ はビフェニル基、シアノフェニル基
またはメトキシフェニル基を表わす。【化２】ａおよびｄは、それぞれ２〜４の整数を表わし、ｂおよ
びｅは、それぞれ０または１を表わし、ｃおよびｆは、
それぞれ１を表わす。ｘは０．１〜０．７であり、ｎは
２．５〜１０である。〕
【請求項９】前記高分子液晶のうち少なくとも１種が
可視光領域に選択反射を有する請求項１ないし８のいず
れかの可逆性感熱記録媒体。
【請求項１０】前記記録層の膜厚が０．３５〜１７０
μm である請求項１ないし９のいずれかの可逆性感熱記
録媒体。
【請求項１１】前記記録層上に保護層を有する請求項
１ないし１０のいずれかの可逆性感熱記録媒体。