JPH06271809A - 顔料分散用樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 各塗料用樹脂に共通に使用できる顔料マスタ
ーバッチの製造が可能となる塗料用顔料分散剤を提供す
る。 【構成】 炭素数が１〜４のアルキル基を有する（メ
タ）アクリレート、炭素数６〜３０のアルキル基を有す
る（メタ）アクリレートおよび下記単量体の共重合体か
らなることを特徴とする顔料分散用樹脂。単量体；フェ
ノ−ル類にスチレン類を反応させて得られる化合物に、
アルキレンオキサイドを付加させた化合物の（メタ）ア
クリル酸エステル。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、顔料分散用樹脂に関す
る。さらに詳しくは、常温乾燥型アルキド、アルキドメ
ラミン、アクリルラッカー、アクリルメラミン、アクリ
ルウレタン、酢酸ビニル−アクリル、硝化綿ラッカー、
エポキシ、ウレタン等の非常に広範な塗料用樹脂に使用
可能な塗料用の顔料分散用樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、顔料を含む塗料等は、顔料と分散
樹脂とを混合して原色塗料用顔料分散体（顔料マスター
バッチ）を作成後、該分散体に用いたものと同種の樹脂
で希釈して製品化されている。これは、各々の顔料マス
ターバッチに使用した顔料分散用樹脂と希釈に用いた樹
脂が互いに異なる場合、一般に、樹脂同士の相溶性が悪
く、塗膜面の光沢や硬度が低下する等の問題が生じる為
であり、多くの種類の塗料用樹脂との相溶性に優れ、各
種樹脂塗料に共通して使用できる顔料分散用樹脂の開発
が望まれていた。この目的で、ウレタン変性ポリエス
テル樹脂を顔料分散用樹脂として用いるもの（特開平4-
91115号公報）、ブチルメタアクリレートと特定の含
窒素モノマーからなる共重合体を顔料分散用樹脂として
用いるもの（特開昭60-139713号公報）、炭素数が１
〜４のアルキル（メタ）アクリレートと、炭素数６〜３
０の脂肪族基と重合性二重結合とを分子内に有する化合
物とからなる共重合体を用いるもの（特願平4-233093
号）などが提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記
のウレタン変性ポリエステル樹脂は、比較的広い範囲の
塗料用樹脂と良好な相溶性を有するが、ウレタン結合を
有しているため耐候性が不十分であり、耐候性が必要な
塗料（外装用塗料等）には使用できないという問題点が
あり、のブチルメタアクリレートと特定の含窒素モノ
マーからなる共重合体は、相溶性を示す塗料用樹脂の種
類が限定されているため、広い範囲の塗料用樹脂に使用
できないという問題点がある。またの炭素数が１〜４
のアルキル（メタ）アクリレートと、炭素数６〜３０の
脂肪族基と重合性二重結合とを分子内に有する化合物と
からなる共重合体は、広い範囲の塗料用樹脂に相溶しか
つ良好な塗料性を与え、顔料分散用樹脂としてほぼ満足
するものであるが、アクリルラッカ−など非架橋型の塗
料用に使用した場合、耐アルコ−ル性が不十分であると
いう問題があった。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、非常に広
範な塗料用樹脂と良好に相溶し、かつ、各樹脂に混合し
たときに、耐候性および耐アルコ−ル性を含め、各樹脂
塗料の本来の性能を損なわない顔料分散用樹脂について
鋭意検討した結果、本発明に到達した。

【０００５】すなわち本発明は、炭素数が１〜４のアル
キル基を有する（メタ）アクリレート（Ａ）、炭素数６
〜３０のアルキル基を有する（メタ）アクリレート
（Ｂ）および下記単量体（Ｃ）の共重合体（Ｐ）からな
ることを特徴とする顔料分散用樹脂である。 単量体（Ｃ）；フェノ−ル類（ｃ1）にスチレン類（ｃ
2）を反応させて得られた化合物（ｃ3）に、アルキレン
オキサイド（ｃ4）を付加させた化合物（ｃ5）の（メ
タ）アクリル酸エステル。

【０００６】本発明において、炭素数が１〜４のアルキ
ル基を有する（メタ）アクリレート（Ａ）としては、例
えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、１−プロピル（メタ）アクリレート、イソプ
ロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アク
リレート、イソブチル（メタ）アクリレ−ト、ｔ−ブチ
ル（メタ）アクリレートおよびこれらの２種以上の混合
物が挙げられる。

【０００７】これらのうち、塗料の硬度を低下させない
ためには、ポリマ−のガラス転移点が高くなるもの、す
なわちメチル（メタ）アクリレート、エチルメタアクリ
レート、イソブチルメタアクリレ−トおよびｔ−ブチル
（メタ）アクリレートが好ましく、メチルメタアクリレ
ートおよびｔ−ブチルメタアクリレートが特に好まし
い。

【０００８】（Ｂ）としては、例えばヘキシル（メタ）
アクリレ−ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレ−ト、
オクチル（メタ）アクリレ−ト、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレ−ト、ノニル（メタ）アクリレ−ト、
デシル（メタ）アクリレ−ト、ドデシル（メタ）アクリ
レ−ト、トリデシル（メタ）アクリレ−ト、テトラデシ
ル（メタ）アクリレ−ト、１−メチルトリデシル（メ
タ）アクリレ−ト、ヘキサデシル（メタ）アクリレ−
ト、オクタデシル（メタ）アクリレ−ト、エイコシル
（メタ）アクリレ−ト、ドコシル（メタ）アクリレ−
ト、テトラコシル（メタ）アクリレ−ト、トリアコンチ
ル（メタ）アクリレ−トおよびこれらの２種以上の混合
物が挙げられる。

【０００９】これらのうち、各種塗料用樹脂と良好に相
溶し、かつ各樹脂に混合したときに、耐候性を含め、各
樹脂の本来の性能を損なわないためにはヘキシル（メ
タ）アクリレ−ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレ−
ト、オクチル（メタ）アクリレ−ト、２−エチルヘキシ
ル（メタ）アクリレ−ト、ノニル（メタ）アクリレ−
ト、デシル（メタ）アクリレ−トおよびドデシル（メ
タ）アクリレ−トが好ましい。

【００１０】単量体（Ｃ）は、フェノ−ル類（ｃ1）に
スチレン類（ｃ2）を反応させて得られた化合物（ｃ3）
に、アルキレンオキサイド（ｃ4）を付加させた化合物
（ｃ5）の（メタ）アクリル酸エステルである。

【００１１】フェノ−ル類（ｃ1）としては、フェノ−
ル、アルキルフェノ−ル、アリルフェノ−ル、アラルキ
ルフェノ−ルが挙げられる。アルキルフェノールのアル
キル基の炭素数は通常１〜２０、好ましくは１〜１２で
あり、該アルキルフェノ−ルの具体例としてはクレゾー
ル、ブチルフェノ−ル、オクチルフェノール、ノニルフ
ェノールなどが挙げられる。アリルフェノールのアリル
基としてはフェニル基、トリル基、キシリル基、ビフェ
ニル基、ナフチル基などであり、該アリルフェノ−ルの
具体例としてはフェニルフェノ−ル、ビフェニルフェノ
−ル、ナフチルフェノ−ルなどが挙げられる。アラルキ
ルフェノールのアラルキル基としてはベンジル基、フェ
ニルエチル基などであり、該アラルキルフェノ−ルの具
体例としてはベンジルフェノ−ル、フェニルエチルフェ
ノ−ルなどが挙げられる。

【００１２】これらのうち、各種塗料用樹脂と良好に相
溶し、かつ各樹脂に混合したときに、耐アルコ−ル性、
耐候性を含め、各樹脂の本来の性能を損なわないために
はフェノ−ル、クレゾール、フェニルフェノ−ルおよび
これらの２種以上の混合物が好ましい。

【００１３】スチレン類（ｃ2）としては、スチレン、
αメチルスチレン、ビニルトルエンおよびこれらの２種
以上の混合物が挙げられる。

【００１４】化合物（ｃ3）は、上記のフェノ−ル類
（ｃ1）とスチレン類（ｃ2）とをフリ−デル・クラフツ
反応させることによって得られる化合物であり、例えば
フェノ−ル類１モルとスチレン類０．５〜８モルとを、
ルイス酸等の酸性触媒の存在下に１１０〜１４０℃の温
度で反応させることにより得られる。該（ｃ3）には、
フェノ−ル類のベンゼン核にスチレン類が付加したもの
以外に、一旦付加したスチレン類のベンゼン核にさらに
スチレン類が付加したもの、先にスチレン類のみが重合
し、該重合物がフェノ−ルのベンゼン核あるいは一旦付
加したスチレン類のベンゼン核に付加したものなどが含
まれる。フェノ−ル類１モルに対するスチレン類の好ま
しい付加モル数は、０．８〜４モルであり、さらに好ま
しくは１〜３モルである。

【００１５】アルキレンオキサイド（ｃ4）としては、
エチレンオキサイド，プロピレンオキサイド，ブチレン
オキサイドおよびテトラヒドロフランが挙げられる。化
合物（ｃ5）は、該（ｃ4）の１種または２種以上を任意
の順であるいは混合した形で公知の方法、たとえば、Ｎ
ａＯＨ，ＫＯＨ，Ｎａ，ＣＨ3ＯＮａ等のアルカリ触媒
の存在下で、加圧下１００〜１９０℃の温度で（重）付
加させることにより得られる。アルキレンオキサイドの
付加モル数は通常１〜１０モル、好ましくは１〜４モル
である。

【００１６】（ｃ5）として特に好ましいものは、フェ
ノ−ル１モルとスチレン１〜３モルとの反応物にエチレ
ンオキサイドを１〜４モル付加させた化合物である。

【００１７】単量体（Ｃ）は、上記（ｃ5）と（メタ）
アクリル酸とのエステル化反応によって得られる。エス
テル化の方法としては公知の方法、例えば、硫酸、塩酸
などの鉱酸、芳香族スルホン酸などの有機酸、フッ化ホ
ウ素エ−テラ−トなどのルイス酸触媒を用いる方法；テ
トラブトキシチタン，オクチル酸錫などの有機金属触媒
を用いる方法；酸性イオン交換樹脂を触媒として用いる
方法；無水硫酸マグネシウムなどの乾燥剤を用いる方
法；Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシルカルボジイミドなどの
脱水剤を用いる方法；およびこれらの方法の組合せが挙
げられる。

【００１８】共重合体（Ｐ）を構成する単量体には、上
記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）以外に、必要によりその
他の重合性単量体（Ｄ）が含まれていてももよい。

【００１９】（Ｄ）としては、（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）と共重合可能であれば特に制限はなく、例えば、
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）以外の（メタ）アクリレー
ト類［ペンチル（メタ）アクリレ−ト、ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレ−ト、（メタ）アクリルアミ
ド、トリメチルアミン（メタ）アクリルイミド、（メ
タ）アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム
クロライド、ベンジル（メタ）アクリレート、ジブロモ
プロピル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）
アクリレ−ト、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリ
レ−ト、アリルメタクリレ−ト、ジシクロペンテニル
（メタ）アクリレ−ト、ジシクロペンタニル（メタ）ア
クリレ−ト、グリシジル（メタ）アクリレ−ト、（メ
タ）アクリロキシエチルホスフェ−ト、ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレ−ト、グリセロ−ル（メタ）アクリ
レ−ト、カプロラクトン変性２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレ−ト、２−パ−フルオロオクチルエチル
（メタ）アクリレ−ト、（メタ）アクリルスルフォエチ
ルおよびその塩、γ−（メタ）アクリロキシプロピルト
リ（トリメチルシロキシ）シラン、片末端（メタ）アク
リロイル基変性ジメチルシロキサンなど］；α，β不飽
和カルボン酸類［（メタ）アクリル酸、（無水）マレイ
ン酸、イタコン酸など］；ビニル芳香族化合物（スチレ
ン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど）；塩化
ビニル、カルボン酸ビニルエステル、ジエン類（ブタジ
エン、ジシクロペンタジエン、イソプレンなど）；Ｎ−
ビニルピロリドンおよびこれらの２種以上の混合物が挙
げられる。

【００２０】（Ｄ）を用いる場合の使用量は、共重合体
（Ｐ）を構成する全単量体中、通常４０重量％以下であ
る。

【００２１】共重合体（Ｐ）中の（Ａ）：（Ｂ）の重量
比は通常（３０〜９５）：（５〜７０）、好ましくは
（４５〜９０）：（１０〜５５）である。（Ａ）の比率
が３０未満では、アクリル系の樹脂、特に酢酸ビニルを
含むアクリル樹脂に対する相溶性が不十分となり、９５
を超えると、アルキッド系樹脂との相溶性が極端に低下
する。また、（Ａ＋Ｂ）：（Ｃ）の重量比は通常（４０
〜９８）：（２〜６０）、好ましくは（６０〜９５）：
（５〜４０）である。（Ｃ）の比率が２未満では、ラッ
カー型塗料に用いた場合の耐アルコ−ル性が不十分とな
り、６０を超えると、とくに酢酸ビニル−アクリル系樹
脂との相溶性が極端に低下する。

【００２２】本発明の共重合体（Ｐ）のゲルパ−ミエ−
ションクロマトグラフィ−（ＧＰＣ）による数平均分子
量は、通常１，０００〜１０，０００、好ましくは１，
５００〜８，０００である。数平均分子量が１，０００
未満では塗料の塗膜物性を低下させ、１０，０００を超
えると各種塗料用樹脂との相溶性が低下する。

【００２３】該共重合体（Ｐ）の製造方法としては特に
限定されないが、例えば、（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び
必要により（Ｄ）からなる単量体混合物を公知の熱重
合、光重合または放射線重合などのラジカル重合法によ
り、塊状または溶液の状態で重合させることにより製造
できる。好ましい重合方法は有機溶剤中でラジカル開始
剤を使用したラジカル溶液重合法である。

【００２４】溶液重合の場合、使用される有機溶剤とし
ては例えばトルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；
ヘプタン、ミネラルスピリット等の脂肪族炭化水素類；
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類；メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等
のケトン類；ブチルセロソルブ、ブチルカルビトール、
エチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類；
イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｔ−ブタノール等
のアルコール類；およびこれらの２種以上の混合物が挙
げられる。これらのうち好ましい溶剤は、トルエン、キ
シレン、メチルイソブチルケトンおよび酢酸ブチルの単
独またはこれらの混合物である。

【００２５】ラジカル重合反応を行う場合の重合開始剤
としては公知のものが使用でき、具体例としてはアゾビ
スイソブチロニトリル、アゾビスイソバレロニトリル等
のアゾ系開始剤、ｔ−ブチルパ−オキシベンゾエ−ト、
ｔ−ブチルパ−オキシイソブチレ−ト、ジ−ｔ−ブチル
パ−オキサイド、過酸化水素等の過酸化物等が挙げられ
る。これらのうち好ましいものは、アゾビスイソブチロ
ニトリル、ｔ−ブチルパ−オキシベンゾエ−トおよびｔ
−ブチルパ−オキシイソブチレ−トである。

【００２６】（Ｐ）の製造において、必要により公知の
連鎖移動剤、例えばラウリルメルカプタン、ジベンジル
エーテル等を用いてもよい。

【００２７】（Ｐ）の製造における重合温度は通常５０
〜１８０℃であり、重合の方法は、バッチまたは連続重
合のいずれの方法でもよい。

【００２８】本発明における共重合体（Ｐ）は、主鎖骨
格がアクリル樹脂由来のものであるためアクリル系の樹
脂との相溶性に特に優れ、側鎖に長鎖アルキル基を有す
るためアルキッド系の樹脂との相溶性に特に優れる。す
なわち全体として主鎖と側鎖が異なるＳＰ値を有する、
バランスのとれた櫛形構造となっているため、各種塗料
用樹脂との相溶性に優れる。また側鎖に単量体（Ｃ）に
基づく複数個の芳香環を遍在的に有するため耐アルコ−
ル性に優れ、さらにウレタン基等の耐候性に悪影響を与
える基を有していないため、ほとんど全ての塗料用樹脂
に対する顔料分散用樹脂として使用可能である。

【００２９】本発明の顔料分散用樹脂は、共重合体
（Ｐ）を必須成分とし、必要によって有機溶剤、他の塗
料用樹脂、あるいは公知の他の塗料用添加剤（界面活性
剤、流動性調整剤、顔料分散剤、密着向上剤など）等が
配合されていてもよい。

【００３０】本発明の顔料分散樹脂を用いた高濃度顔料
分散体（顔料マスタ−バッチ）は、共重合体（Ｐ）と、
顔料および必要により有機溶剤、他の塗料用樹脂、ある
いは種々の塗料用添加剤等を配合することにより得られ
る。この場合の顔料濃度は顔料の種類によって異なる
が、通常１０〜６０重量％である。

【００３１】有機溶剤としては、前記溶液重合用溶剤と
して例示したものが使用できる。

【００３２】顔料としては、例えば無機顔料（カ−ボン
ブラック、酸化鉄、酸化チタン、炭酸カルシウム、黄
鉛、亜鉛華、紺青など）、有機顔料（ニトロソ顔料、ニ
トロ顔料、アゾ顔料、フタロシアニン顔料など）および
これらの混合物が挙げられる。

【００３３】本発明の顔料分散用樹脂配合物あるいはこ
れを用いた塗料用顔料マスターバッチは、通常の分散
機、例えば、ロールミル分散機、サンドグラインドミル
分散機、プラネタリーミキサー、ハイスピードディスパ
ー分散機等を用いて、通常の方法で混合分散することに
より得られる。

【００３４】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下にお
いて、部は重量部、％は重量％を示す。

【００３５】製造例１ 攪拌機、コンデンサー、温度計および滴下ポンプを備え
たフラスコに、フェノ−ル３４部および酸性活性白土
３．５部を仕込み、１１０℃まで昇温した後スチレン６
６部を３時間かけて滴下し、１１０〜１２０℃でさらに
１時間反応を行った。該反応物を硅藻土を用いて濾過
し、スチレン化フェノ−ルを得た。得られたスチレン化
フェノ−ル８２．８部を攪拌機、温度計を備えたオ−ト
クレ−ブに入れ、水酸化カリウムを０．２部加えて１３
５℃に昇温し、エチレンオキサイド２６．４部を圧入
し、１３５〜１６０℃で３時間反応させスチレン化フェ
ノ−ルエチレンオキサイド（２モル）付加物を得た。得
られたスチレン化フェノ−ルエチレンオキサイド（２モ
ル）付加物９１部を、１Ｌの三角フラスコに入れ、クロ
ロホルム２００部とＮ，Ｎ´−ジシクロヘキシルカルボ
ジイミド５１．５部を加えて溶解させ、２℃に冷却しジ
メチルアミノピリジンを０．０６部加え、液温を０〜５
℃に保ちながらメタクリル酸２１．５部を徐々に滴下
し、滴下終了後同温度で１０時間維持して反応を完結さ
せた。次いで、副生した尿素を濾別した後クロロホルム
を溜去して、スチレン化フェノ−ルエチレンオキサイド
（２モル）付加物のメタクリル酸エステル（Ｃ１）を得
た。

【００３６】製造例２ 攪拌機、コンデンサー、温度計、滴下ポンプを備えたフ
ラスコに、ｐ−フェニルフェノ−ル６１．２部および酸
性活性白土３．５部を仕込み、１１０℃まで昇温した
後、αメチルスチレン８５部を３時間かけて滴下し、１
１０〜１２０℃でさらに１時間反応させた。該反応物を
硅藻土を用いて濾過しαメチルスチレン化フェニルフェ
ノ−ルを得た。得られたαメチルスチレン化フェニルフ
ェノ−ル１０１．５部を攪拌機、温度計を備えたオ−ト
クレ−ブに入れ、水酸化カリウムを０．２部加え１３５
℃に昇温し、エチレンオキサイド３３部を圧入し、１３
５〜１６０℃で３時間反応させ、αメチルスチレン化フ
ェニルフェノ−ルエチレンオキサイド（３モル）付加物
を得た。得られたαメチルスチレン化フェニルフェノ−
ルエチレンオキサイド（３モル）付加物１３４．５部
を、１Ｌの三角フラスコに入れ、クロロホルム２００部
とＮ，Ｎ´−ジシクロヘキシルカルボジイミド５１．５
部を加えて溶解させ、２℃に冷却しジメチルアミノピリ
ジンを０．０６部加え、液温を０〜５℃に保ちながらメ
タクリル酸２１．５部を徐々に滴下した。滴下終了後液
温を同温度に１０時間保ち反応を完結させた。次いで、
副生した尿素を濾別の後クロロホルムを溜去し、αメチ
ルスチレン化フェニルフェノ−ルエチレンオキサイド
（３モル）付加物のメタクリル酸エステル（Ｃ２）を得
た。

【００３７】実施例１ 攪拌機、コンデンサー、温度計、不活性ガス導入管及び
滴下ポンプを備えたフラスコに、酢酸ブチル３０部およ
びキシレン７０部を入れ、不活性ガスを導入し、酢酸ブ
チルを還流（温度；１２５〜１２８℃）後、攪拌下にメ
チルメタアクリレート５６部、ドデシルメタアクリレー
ト７部、製造例１で得た（Ｃ１）４部、スチレン２３
部、メタアクリル酸１部、ヒドロキシエチルメタアクリ
レート８部、ジメチルアミノエチルメタアクリレ−ト１
部、アゾビスイソブチロニトリル５部およびラウリルメ
ルカプタン１部の混合物を３時間かけて滴下し、滴下終
了後アゾビスイソブチロニトリル５部を追加して、同温
度で更に２時間反応させ、不揮発分５０％、数平均分子
量３，６００（ＧＰＣによる。以下同じ）の樹脂溶液１
を得た。

【００３８】実施例２ 攪拌機、コンデンサー、温度計、不活性ガス導入管及び
滴下ポンプを備えたフラスコに、キシレン１００部を入
れ、不活性ガスを導入し、１３５℃に昇温後、攪拌下、
メチルメタアクリレート５０部、メチルアクリレ−ト
６．５部、ｔ−ブチルメタアクリレ−ト５部、オクチル
メタアクリレート１２部、製造例２で得た（Ｃ２）３
部、スチレン１５部、アクリル酸０．５部、ヒドロキシ
エチルメタアクリレート７部、ジエチルアミノエチルメ
タアクリレ−ト１部、およびｔ−ブチルパ−オキシベン
ゾエ−ト８部の混合物を３時間かけて滴下し、ｔ−ブチ
ルパ−オキシベンゾエ−ト４部を１．５時間かけて追加
して、同温度で更に１時間反応させ、不揮発分５０％、
数平均分子量３，２００の樹脂溶液２を得た。

【００３９】実施例３ 攪拌機、コンデンサー、温度計、不活性ガス導入管及び
滴下ポンプを備えたフラスコに、メチルイソブチルケト
ン３０部およびキシレン７０部を入れ、不活性ガスを導
入し、メチルイソブチルケトンを還流（温度；１１４〜
１１８℃）後、攪拌下、メチルメタアクリレート３０
部、メチルアクリレ−ト２９．５部、オクチルメタアク
リレート１０部、製造例１で得た（Ｃ１）３部、カプロ
ラクトン変性２−ヒドロキシエチルメタアクリレ−ト
［プラクセルＦＭ−２，ダイセル化学（株）製］８部、
無水マレイン酸０．５部、ヒドロキシエチルアクリレー
ト３部、ジメチルアミノエチルメタアクリレ−ト２部、
スチレン１１部、シクロヘキシルメタアクリレ−ト３部
およびｔ−ブチルパ−オキイソブチレ−ト５部の混合物
を３時間かけて滴下し、滴下終了後ｔ−ブチルパ−オキ
シイソブチレ−ト２．５部を１．５時間かけて追加し
て、同温度で更に１時間反応させ、不揮発分５０％、数
平均分子量４，４００の樹脂溶液３を得た。

【００４０】比較例１ 実施例１における（Ｃ１）に代えて、同量のスチレンを
使用する以外は実施例１と同様にして、不揮発分５０
％、数平均分子量３，７００の樹脂溶液４を得た。

【００４１】比較例２ 攪拌機、コンデンサー、温度計、不活性ガス導入管及び
滴下ポンプを備えたフラスコに、キシレン６０部を入
れ、不活性ガスを導入し１００℃に昇温後、攪拌下、ブ
チルメタアクリレート９８部、ｔ−ブチルアミノエチル
メタアクリレ−ト２部およびアゾビスイソブチロニトリ
ル１部からなる混合物を４時間かけて滴下し、滴下終了
後アゾビスイソブチロニトリルを１部添加して同温度で
更に１時間反応させ、その後キシレンを４０部追加し不
揮発分５０％、数平均分子量１８，０００の樹脂溶液５
を得た。

【００４２】性能試験１ 表１に示す６種類の塗料用ワニスと実施例１〜３及び比
較例１、２で得られた樹脂溶液１〜５とを、樹脂固形分
重量比が７／３となるように混合し、この混合液をガラ
ス板上に塗布・乾燥して得られた塗膜のにごりの有無を
目視観察した。透明なものを○（合格）、濁りのあるも
のを×（不合格）で表した。その結果を表１に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】1) 油長60%大豆油変性ヘ゜ンタエリスリトール・フタル酸ワ
ニス（不揮発分 60%） 2) メラミン樹脂ワニス［日立化成工業(株)製メラン#28］と油長30
%大豆油変性トリメチロールフ゜ロハ゜ン・フタル酸ワニスとの固形分重量比2
/8の混合ワニス（不揮発分 50%） 3) メラミン樹脂ワニス［日立化成工業(株)製メラン#28］とアクリル樹
脂Ａ（メチルメタクリレート60部、フ゛チルアクリレート28部、ヒト゛ロキシエチルアクリ
レート10部及びアクリル酸2部のモノマー組成による共重合体、数平
均分子量1.5万）との固形分重量比2/8の混合ワニス（不揮
発分 50%） 4) スチレン30部、メチルメタクリレート30部、フ゛チルアクリレート40部のモノマー
組成による共重合体（数平均分子量2.2万）のトルエン溶液
（不揮発分 50%） 5) 酢酸ヒ゛ニル60部、メチルメタクリレート39部、メタクリル酸1部のモノマー
組成による共重合体（数平均分子量1.8万）のトルエン溶液
（不揮発分 50%） 6) 硝化綿液70部、ヒマシ油・ク゛リセリン・フタル酸ワニス27部、シ゛フ゛チル
フタレート3部のトルエン／酢酸エチル（5/5）溶液（不揮発分 50%）

【００４５】性能試験２ 性能試験１で用いたアクリルラッカー、酢ビ−アクリル
ラッカーおよび硝化綿ラッカ−と、実施例１〜３及び比
較例１、２で得られた樹脂溶液１〜５との混合液を、ガ
ラス板上に塗布・乾燥し、得られた塗膜の表面を、メタ
ノ−ルを含浸させた脱脂綿で２０回ラビングし、塗膜の
濁りの有無を目視観察した。透明なものを○（合格）、
濁りのあるものを×（不合格）で表した。その結果を表
２に示す。

【００４６】

【表２】

【００４７】実施例４〜６および比較例３、４ 実施例１〜３及び比較例１、２で得られた樹脂溶液１〜
５各々２０部に対し、酸化チタン６０部、キシレン１０
部、プロピレングリコールモノメチルエーテルモノアセ
テート（以下、ＭＰＡと略す）１０部を混合し、サンド
グラインドミル分散機で、粒度が１０μｍ以下になるま
で分散して、顔料マスターバッチ［１］〜［５］を調製
した。

【００４８】性能試験３ 性能試験１で用いた２種類のメラミン系塗料用ワニス
（メラミン／アルキドワニス及びメラミン／アクリルワ
ニス）と実施例４〜６及び比較例３、４で得られた顔料
マスターバッチ［１］〜［５］を、樹脂固形分重量比が
８／２となるように混合し、メラミン／アルキドワニス
から白塗料Ａ１〜Ａ５を、メラミン／アクリルワニスか
ら白塗料Ｂ１〜Ｂ２を得た。各々の白塗料を混合シンナ
ーで希釈後、この塗料を処理鋼板に、乾燥膜厚が３０μ
ｍになるようにスプレー塗装し、１４０℃×２０分の条
件で焼付けた後の塗膜性能を評価した。その結果を表３
に示す。

【００４９】

【表３】

【００５０】1) JIS K-5400 67 ；６０度鏡面反射率 2) JIS K-5400 614；三菱ユニ鉛筆を使用 3) JIS K-5400 615；１mm四方の碁盤目を100個刻み、セロ
ファンテーフ゜を圧着し引き剥したときの残存する升目の数で
示した。

【００５１】

【発明の効果】本発明の顔料分散用樹脂は、顔料分散性
に優れ、各種塗料用樹脂と良好な相溶性を示す上、各樹
脂と混合したときに、耐候性および耐アルコ−ル性を含
め、各樹脂塗料の本来の性能を損なわない特性を有する
ので、各種塗料用樹脂に共通に使用できる顔料マスター
バッチの製造が可能となる。本発明の顔料分散用樹脂を
用いた顔料マスタ−バッチは、常温乾燥型アルキド塗
料、アルキドメラミン塗料、アクリルラッカー塗料、ア
クリルメラミン塗料、酢酸ビニル系塗料、硝化綿ラッカ
ー塗料、エポキシ系塗料、ウレタン系塗料等非常に広範
な塗料の着色剤として使用することができ、その結果、
顔料マスターバッチの種類を大幅に減少させ、塗料の生
産性を向上させるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小牟田 仁史 京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋 化成工業株式会社内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 炭素数が１〜４のアルキル基を有する
   （メタ）アクリレート（Ａ）、炭素数６〜３０のアルキ
   ル基を有する（メタ）アクリレート（Ｂ）および下記単
   量体（Ｃ）の共重合体（Ｐ）からなることを特徴とする
   顔料分散用樹脂。 単量体（Ｃ）；フェノ−ル類（ｃ1）にスチレン類（ｃ
   2）を反応させて得られる化合物（ｃ3）に、アルキレン
   オキサイド（ｃ4）を付加させた化合物（ｃ5）の（メ
   タ）アクリル酸エステル。
2. 【請求項２】 （Ｃ）が、フェノール１モルとスチレン
   １〜３モルとの反応物のエチレンオキサイド１〜４モル
   付加物の（メタ）アクリル酸エステルである請求項１記
   載の顔料分散用樹脂。
3. 【請求項３】 （Ａ）：（Ｂ）が重量比で（３０〜９
   ５）：（５〜７０）であり、かつ（Ａ＋Ｂ）：（Ｃ）が
   重量比で（４０〜９８）：（２〜６０）である請求項１
   または２記載の顔料分散用樹脂。
4. 【請求項４】 （Ｐ）の数平均分子量が１，０００〜１
   ０，０００である請求項１〜３いずれか記載の顔料分散
   用樹脂。
5. 【請求項５】 非水系で使用される請求項１〜４いずれ
   か記載の顔料分散用樹脂。