JPH0627089B2 - ベンゼン誘導体の製造方法 - Google Patents

ベンゼン誘導体の製造方法

Info

Publication number
JPH0627089B2
JPH0627089B2 JP60505131A JP50513185A JPH0627089B2 JP H0627089 B2 JPH0627089 B2 JP H0627089B2 JP 60505131 A JP60505131 A JP 60505131A JP 50513185 A JP50513185 A JP 50513185A JP H0627089 B2 JPH0627089 B2 JP H0627089B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
butyl
formyl
methyl
benzyl
propionate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP60505131A
Other languages
English (en)
Other versions
JPS62500934A (ja
Inventor
ボーダン，ジヨシアンヌ
ウルリツヒ ゴンゼンバツハ，ハンス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Givaudan SA
Original Assignee
L Givaudan and Co SA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by L Givaudan and Co SA filed Critical L Givaudan and Co SA
Publication of JPS62500934A publication Critical patent/JPS62500934A/ja
Publication of JPH0627089B2 publication Critical patent/JPH0627089B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D317/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D317/08—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3
    • C07D317/10—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings
    • C07D317/14—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms having the hetero atoms in positions 1 and 3 not condensed with other rings with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D317/30—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/56—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds
    • C07C45/57—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom
    • C07C45/59—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds from heterocyclic compounds with oxygen as the only heteroatom in five-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
    • C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/228—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms containing six-membered aromatic rings, e.g. phenylacetaldehyde
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C59/00—Compounds having carboxyl groups bound to acyclic carbon atoms and containing any of the groups OH, O—metal, —CHO, keto, ether, groups, groups, or groups
    • C07C59/40—Unsaturated compounds
    • C07C59/58—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups
    • C07C59/64—Unsaturated compounds containing ether groups, groups, groups, or groups containing six-membered aromatic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はｐ−ｔ．ブチル−ベンジン誘導体の新規製造方
法に関する。
本発明方法により得た生成物は既知香料物質の製造に適
する新規中間体であるか、又はこの香料物質自体であ
る。
この方法はｐ−ｔ．ブチル−ベンジルクロリドと式 （式中、Ｒは低級アルキル、例えばＣ1 〜 6〜アルキル、
特にメチル又はエチルを表わす）を有する２−ホルミル
プロピオネートとを反応させ、必要な場合式 （式中、Ｒは上記意味を有する）の生成化合物を、任意
には精製後、脱カルボアルコキシル化することによりｐ
−ｔ．ブチル−α−メチル−ヒドロシンナムアルデヒド
に変換することを含む。
ｐ−ｔ．ブチル−ベンジルクロリドは実際に純粋形で経
済的にDT−OS（ドイツ公開公報）第3,３２0,０２０号に
従つて入手できる。このハライドはSommeletに従つて酸
化し、ｐ−ｔ．ブチル−ベンズアルデヒドを得ることが
でき、最後に挙げたアルデヒドはプロピオンアルデヒド
と縮合させてｐ−ｔ．ブチル−α−メチル−シンナムア
ルデヒドを得ることができる。側鎖の二重結合の水素添
加により既知香料物質ｐ−ｔ．ブチル−α−メチル−ヒ
ドロシンナムアルデヒドが得られる（US−PS第2,８７5,
１３１号明細書参照）。
本反応順序はメチルアミンおよびアンモニアのようなＮ
−化合物の蓄積のため有害物質による望ましくない環状
汚染を生ずるSommelet反応を特に回避するので一層有効
である。さらにエネルギー的に−不利な酸化／（縮合）
／還元反応が回避される。
さらに利点は個々の工程の反応生成物が適用できる場
合、本発明によるそれ以上の反応前に精製を必要としな
い十分な純度で得られる事実にある。
実際にｐ−ｔ．ブチル−ベンジルクロリドから、 (a) プロピオンアルデヒドをアルキル化することによ
りｐ−ｔ．ブチル−α−メチル−ヒドロシンナムアルデ
ヒドに直接進行させ、又は (b) マスクし又は修正したプロピオンアルデヒド（例
えばエナミン、イミンなど）をアルキル化することによ
りマスクし、又は修正形のｐ−ｔ．ブチル−α−メチル
−ヒドロシンナムアルデヒドを経てｐ−ｔ．ブチル−α
−メチル−シンナムアルデヒドに進行させる、ことは一
層簡単で、一層明白であつた。しかし、これら２つの径
路は実現できなかつた。
最後に化合物Ｉを遊離酸を経て直接ｐ−ｔ．−ブチル−
α−メチル−ヒドロシンナムアルデヒドに変換すること
は一層簡単であつたが、この径路も実現できなかつた。
ｐ−ｔ．ブチル−ベンジルクロリドと式IIの化合物との
反応は一般的に既知のアルキル化条件下で行なうことが
できる。
こうして、反応は均質相で、すなわち僅かに極性の溶媒
中で、例えばペンタン、、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ンなど、又はベンゼン、トルエンなどのような脂肪族又
は芳香族炭化水素中で、非求核性塩基の存在下で有利に
行なわれる。適当な塩基は特にアルカリ金属ハライドの
ような金属ハライド、例えばリチウム、ナトリウム又は
カリウムハライド、又はナトリウムｔ．−アミレート又
はカリウムｔ．−ブチレートなどのような第３アルコレ
ートである。触媒として第４級アンモニウム化合物の存
在は推奨できる。例えばＥ．Keller，Compendium of Ph
ase−Transfer Reactions and Related Synthetic Meth
ods，１版、Fluka AG，CH−９４７０ Buchs，Switzerl
and，１９７９，３３参照。
反応温度は臨界的ではない。反応は例えば室温で、又は
高温で行なうことができる。
形成される式Ｉのホルミルエステルは新規化合物で、本
発明の目的でもある。
ホルミルエステルＩの任意のその後の反応は脱カルボア
ルコキシル化、すなわちカルボン酸エステル基の除去に
より、一方脱カルボニル化又は脱ホルミル化を回避しな
がら本発明に従つて行なわれる。
化合物Ｉのこの脱カルボアルコキシル化は例えば化合物
Ｉを式 〔式中、Ｒは上記意味を有し、Ｒ1は保護ホルミル基、
例えばアセタール（ジアルコキシメチル基）、例えばジ
メチルアセタール、ジエチルアセタール、又はエチレン
アセタール（２，５−ジオキサ−シクロペンチル）など
のような環状誘導体を表わす〕の化合物に最初に変換す
ることにより行なうことができる。
化合物Ｉはアセタール化するのが有利である。
このアセタール化はアルデヒドと１価又は２価アルコー
ル又はできるだけ無水の媒体中でオルソ蟻酸アルキルエ
ステルとの酸性反応に対し既知方法に従つて行なうこと
ができる。Organikum，Organisch−Chemisches Grundpr
aktikum，collective anthors，６版，VEB，Dentscher
Verlag der Wissenschaften，Berlin，１９６７，３７
６以下参照。
IIIのエステル基はそれ自体既知方法で、カルボン酸エ
ステルに対し常法である、通例の塩基および加熱処理に
より鹸化する（Organikum，Ioc.cit.，３６7,３９９以
下参照）。
こうして式 （式中、Ｒ1は保護ホルミル基、例えばアセタール（ジ
アルコキシメチル基）、例えばジメチルアセタール、ジ
エチルアセタール、又はエチレンアセタール（２，５−
ジオキサ−シクロペンチル）などのような環状誘導体を
表わす）の酸を生成する。
これらの酸は新規で、本発明のそれ以上の目的を形成す
る。
ｐ−ｔ．ブチル−α−メチル−ヒドロシンナムアルデヒ
ドへのこの変換は加熱の影響下に（例えば、還流温度
で）それ自体既知のIVの保護基の開裂を酸性で最終的に
行なうことができる。保護基のこの開裂で、中間に形成
されるα−ホルミル−カルボン酸 は安定性が低い（Organikum，Ioc.cit.３７７）ので、
脱カルボキシル化が同時に起こる。
この開裂は有利には溶媒、例えばアセトン、メチルエチ
ルケトン、ジエチルケトンなどのような脂肪族ケトン中
で行なわれる。
さらに変法によれば、Ｉの脱カルボアルコキシル化は求
核試薬により開始される。
求核試薬はカルボン酸アルキルエステルを脱アルキル
化、すなわちエステルＩを酸IV′のアニオンに変換する
作用を行なう。
NaI又はLiIは好ましくはこの目的に対し使用される
（Ｆ．Elsinger，Ｊ．Schreiber，Ａ．Eschenmoser，He
lv.Chim.Acta４３，１９６０，１１３以下およびＰ．Mu
ller，Ｂ．Siegfried，Tetrahedron Letters，１９７
３，３５６５以下参照）。LiIの場合、無水又は含水結
晶体を使用することができる。しかし、他の沃化アルキ
ル、およびクロリド、又はブロミド、又は疑似ハライ
ド、例えばロダン化物のような他のアルキルハライドも
考慮される。
使用塩量は少なくとも理論量であるが、勿論過剰量も可
能である。しかし、例えば約１０〜２０％より多い過剰
量は不経済である。
特に好ましい態様では、この変法は高沸点極性溶媒、例
えばヘキサメチル燐酸トリアミド（HMPT）中で行なわれ
る。この場合、化合物IIIはHMPT中の求核試薬の熱（例
えば２００〜２５０℃）に溶液に滴加するのが有利であ
る。熱処理は同時に脱カルボキシル化に導く。
しかし、ポリエーテル、例えばポリエチレンオキシド、
ポリプロピレンオキシド、ジグリムなどはHMPTの代りに
使用することもできる。
例 １ (a) 撹拌機、温度計および滴下漏斗を備えた反応容器
に窒素をフラツシユし、次にヘキサンにより油を除いた
1.9ｇのナトリウムハライド（５５％鉱油分散液、４３
ミリＭ）おいび５０mlの無水トルエンを添加し、サスペ
ンジヨンを６０℃に加熱する。２５mlの乾燥トルエン中
の新たに蒸溜したメチルα−ホルミルプロピオネート５
ｇ（４3.１ミリＭ）を５分以内に添加する。１時間後混
合物を室温に冷却し、1.5ｇ（３ミリＭ）の沃化メチル
トリオクチルアンモニウムをそこに添加する。沃化メチ
ルトリオクチルアンモニウムは予めトルエンと共沸乾燥
した。２５mlの乾燥トルエン中の7.9ｇ（４3.１ミリ
Ｍ）のｐ−ｔ．ブチル−ベンジルクロリドをそこに急速
に添加する。混合物は８時間撹拌し、１２時間放置し、
４５℃で再び４時間撹拌する。ガス−クロマトグラフイ
分析は反応がこの時間後に終了したことを示す。水を室
温で慎重に添加し、混合物はエーテルで抽出する。有機
相を水、２Ｎ硫酸、１０％重炭酸ソーダ溶液および飽和
食塩溶液により洗滌し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、
濃縮する。尚2.6ｇのトルエンを含む粗油１3.９ｇを得
る。ガス−クロマトグラフイ分析により残留物は８６％
のメチル２−ホルミル−２−ｐ−ｔ．ブチル−ベンジル
−プロピオネートを含む。収量は８６％である。試料を
蒸溜し、次のデータを示す。
NMR（６０MHz，CDCl3）〔ppm（δ）〕：1.３３単線ブロ
ード１２Ｈ，3.１５二重線Ｊ＝２Hz２Ｈ，3.７５単線シ
ヤープ３Ｈ、７〜7.5多重線４Ｈ、9.9単線シヤープ１
Ｈ。
（ａ，その２）類似方法でエチルα−ホルミルプロピオ
ネートをアルキル化することによりエチル２−ホルミル
−２−ｐ−ｔ．ブチル−ベンジル−プロピオネートを得
る。
NMR（６０MHz，CDCl3）〔ppm（δ）〕：1.３２単線は１
５Ｈ，3.１５二重線Ｊ＝２Hz２Ｈ，4.２２四重線Ｊ＝７
Hz２Ｈ，７〜7.5多重線４Ｈ，9.9単線シヤープ１Ｈの總
計の複合シグナルから投影される。
(b) 9.8ｇの上記ホルミルエステル（２６ミリＭの活性
物質を含む）を５０mlのメタノールに溶解し、１mlの塩
化アセチルを添加する。混合物を室温で１５分撹拌し、
次いで５時間６０℃に加熱する。混合物を冷却し、水を
そこに添加し、混合物は重炭酸ソーダで中和し、エーテ
ルで抽出し（飽和食塩溶液で予め洗滌）、有機相を硫酸
マグネシウム上で乾燥する。溶媒の蒸発後、後に９ｇの
粗油が残留する。この油はガス−クロマトグラフイ分析
によれば、５％のメチル２−ホルミル−２−ｐ−ｔ．ブ
チル−ベンジル−プロピオネートおよび７４％のメチル
２−〔ホルミル−ジメチルアセタール〕−２−〔ｐ−
ｔ．ブチル−ベンジル〕−プロピオネートを含む。従つ
て収量は２２ミリＭ（８５％）である。試料を蒸溜し、
次のデータを示す： Ｂ．Ｐ．１４６℃／0.6mm Hg ▲ｎ25 D▼＝1.４９２５ （ｂ，その２） エチル２−ホルミル−２−ｐ−ｔ．ブ
チル−ベンジル−プロピオネートを同じ方法でアセター
ル化してエチル２−〔ホルミル−ジメチルアセタール〕
−２−〔ｐ−ｔ．ブチル−ベンジル〕−プロピオネート
を得る。
Ｂ．Ｐ．１１５℃／0.1mm Hg ▲ｎ20 D▼＝1.４８９４ （ｂ，その３） メタノールの代りにエタノール中でエ
チル２−ホルミル−２−ｐ−ｔ．ブチル−ベンジル−プ
ロピオネートの類似処理によりエチル２−〔ホルミル−
ジエチルアセタール〕−２−〔ｐ−ｔ．ブチル−ベンジ
ル〕−プロピオネートを得る。
Ｂ．Ｐ．１５０℃／0.０７mm Hg ▲ｎ20 D▼＝1.４８０９ （ｂ，その４） １％のｐ−トルエンスルホン酸を添加
したエチレングリコールおよびトルエン（５：１）の混
合物中で還流温度で３時間エチル２−ホルミル−２−ｐ
−ｔ．ブチル−ベンジル−プロピオネートを加熱してエ
チル２−〔ホルミル−エチレンアセタール〕−２−〔ｐ
−ｔ．ブチル−ベンジル〕−プロピオネートを得る。
Ｂ．Ｐ．１５０℃／0.4mm Hg ▲ｎ20 D▼＝1.５０１０ (c) 水１3.８ｇに溶かした苛性ソーダ9.2ｇをメタノー
ル２５ml中(b)の粗製物質7.5ｇ（１８ミリＭのジメチル
アセタール）に添加する。混合物を１時間還流温度下に
保持し、冷却し、水で稀釈し、エーテルで抽出する。1.
8ｇの中性物質が溶媒の蒸発後残留する。水性相は２Ｎ
硫酸によりpH４にし、エーテルで抽出する。有機抽出物
は飽和食塩溶液で洗滌し、硫酸マグネシウム上で乾燥
し、溶媒の蒸発後２−〔ホルミル−ジメチルアセター
ル〕−２−〔ｐ−ｔ．ブチル−ベンジル〕−プロピオネ
ート酸を９９％純度で得る。融点１１６〜１１８℃、収
量９２％。
（ｃ，その２） エチル２−〔ホルミル−ジメチルアセ
タール〕−２−〔ｐ−ｔ．ブチル−ベンジル〕−プロピ
オネートの類似処理により同じ生成物が得られる。
（ｃ，その３） 相当方法で、エチル２−〔ホルミル−
ジエチルアセタール〕−２−〔ｐ−ｔ．ブチル−ベンジ
ル〕−プロピオネートをエタノール中で鹸化して２−
〔ホルミル−ジエチルアセタール〕−２−〔ｐ−ｔ．ブ
チル−ベンジル〕−プロピオン酸を得る。
Ｍ．Ｐ．１４４〜１４５℃。
（ｃ，その４） 類似方法で、エチル２−〔ホルミル−
エチレンアセタール〕−２−〔ｐ−ｔ．ブチル−ベンジ
ル〕−プロピオネートから２−〔ホルミル−エチレンア
セタール〕−２−〔ｐ−ｔ．ブチル−ベンジル〕−プロ
ピオン酸を得る。
Ｍ．Ｐ．９９〜１０１℃。
(d) 窒素雰囲気下で５０mlのメチルエチルケトンおよ
び５０mlの２Ｎ硫酸混合液中の例１ｃ）又はｃ，その
２）の粗酸4.４５ｇを還流温度に加熱し、この温度に４
０分保持する。混合物を冷却し、水をそこに添加する。
混合物はジエチルエーテルで抽出し、有機相は飽和食塩
溶液で洗滌し、硫酸マグネシウム上で乾燥する。溶媒の
蒸発後、3.3ｇの実際に純粋のｐ−ｔ．ブチル−α−メ
チル−ヒドロシンナムアルデヒドを得る。収量：2.8ｇ
のアルデヒドの球管蒸溜後2.4ｇのアルデヒドを＞９９
％の純度で得る。
（ｄ，その２） 類似方法で、２−〔ホルミル−ジエチ
ルアセタール〕−２−〔ｐ−ｔ．ブチル−ベンジル〕−
プロピオン酸および２−〔ホルミル−エチレンアセター
ル〕−２−〔ｐ−ｔ．ブチル−ベンジル〕−プロピオン
酸をｐ−ｔ．ブチル−α−メチル−ヒドロシンナムアル
デヒドに変換し、後者の場合、メチルエチルケトンの代
りに溶媒としてアセトンを使用する。
例 ２ (a) ５mlのヘキサメチル燐酸トリアミド（HMPT）およ
び１ｇのLiI・Ｈ2Ｏを窒素雰囲気下に２４０℃に加熱す
る。１mlのHMPT中の粗メチル２−ホルミル−２−ｐ−
ｔ．ブチル−ベンジル−プロピオネート（８２％）1.1
ｇをそこに添加する。混合物は１分撹拌し、氷上にそそ
ぎ、ヘキサンで抽出する。２Ｎ HCl、重炭酸ソーダ溶
液および水で洗滌後有機相は硫酸マグネシウム上で乾燥
し、溶媒を蒸発し、0.9ｇの粗ｐ−ｔ．ブチル−α−メ
チル−ヒドロシンナムアルデヒドを得る。このアルデヒ
ド５００mgの球管蒸溜後、３００mgの純粋物質を得る。
従つて収量は７8.８％である。
(b) LiI・Ｈ2Ｏの代りに１ｇのNaIを上記例で使用する
場合、類似の結果を得る。
上記例で引用したガス−クロマトグラフイ分析は次の充
填カラムを使用して行なう：Chromosorb Ｇ（AW／DMCS
８０／１００）上の２％ApilzonＬ〔酸洗滌／ジメチル
ジクロロシランで処理〕。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ｐ−ｔ．ブチル−α−メチル−ヒドロシン
    ナムアルデヒドの製造方法において、ｐ−ｔ．ブチル−
    ベンジルクロリドを、僅かに極性の溶媒の均質相中で非
    求核性塩基の存在下で、式 （式中、Ｒは低級アルキルを表わす）を有する２−ホル
    ミルプロピオネートと反応させ、式 （式中、Ｒは上記意味を有する）を有する生成化合物
    を、ｐ−ｔ．ブチル−α−メチル−ヒドロシンナムアル
    デヒドに脱カルボアルコキシル化することにより変換す
    ることを特徴とする、上記方法。
  2. 【請求項２】化合物Ｉは、ホルミル基を保護して脱カル
    ボアルコキシル化する、請求の範囲第１項記載の方法。
  3. 【請求項３】ホルミル基はアセタール化により保護する
    請求の範囲第２項記載の方法。
  4. 【請求項４】脱カルボアルコキシル化は求核試薬により
    開始する、請求の範囲第１項記載の方法。
  5. 【請求項５】NaI又はLiIを求核試薬として使用する、請
    求の範囲第４項記載の方法。
JP60505131A 1984-12-05 1985-11-27 ベンゼン誘導体の製造方法 Expired - Lifetime JPH0627089B2 (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH578184 1984-12-05
CH5781/84-2 1984-12-05
CH486685 1985-11-13
CH4866/85-1 1985-11-13
PCT/CH1985/000168 WO1986003486A1 (en) 1984-12-05 1985-11-27 Process for the preparation of benzene derivatives

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS62500934A JPS62500934A (ja) 1987-04-16
JPH0627089B2 true JPH0627089B2 (ja) 1994-04-13

Family

ID=25696432

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP60505131A Expired - Lifetime JPH0627089B2 (ja) 1984-12-05 1985-11-27 ベンゼン誘導体の製造方法

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4804776A (ja)
EP (1) EP0204736B1 (ja)
JP (1) JPH0627089B2 (ja)
DE (1) DE3571805D1 (ja)
WO (1) WO1986003486A1 (ja)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4231490A1 (de) * 1992-09-21 1994-03-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Aldehyden
US7915047B2 (en) 2007-11-19 2011-03-29 Los Alamos National Security, Llc Coating for leak detection and method
CN105557155A (zh) * 2015-12-24 2016-05-11 黑龙江德沃科技开发有限公司 一种马铃薯施肥种植机

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR657691A (fr) * 1927-12-02 1929-05-25 Parfumerie Houbigant Obtention d'aldéhydes aromatiques
US2976321A (en) * 1959-06-18 1961-03-21 Givaudan Corp Para-tertiary-butylhydrocinnamic aldehyde
DE2628469C3 (de) * 1975-06-26 1981-02-26 Philip Morris Inc., New York, N.Y. (V.St.A.) Verfahren zur Herstellung von γ -Aminoalkoholen
CA1211111A (en) * 1982-02-15 1986-09-09 Isao Yanagisawa Process for preparing novel pyrimidone compounds
IT1169421B (it) * 1982-06-03 1987-05-27 Givaudan & Cie Sa Procedimento per la preparazione di benzen-derivati

Also Published As

Publication number Publication date
DE3571805D1 (en) 1989-08-31
EP0204736A1 (de) 1986-12-17
WO1986003486A1 (en) 1986-06-19
EP0204736B1 (de) 1989-07-26
JPS62500934A (ja) 1987-04-16
US4804776A (en) 1989-02-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
IE930475A1 (en) Process for the preparation of¹N-methyl-3-phenyl-3-[4-(trifluoromethyl)phenoxy]propylamine¹and acid addition salts thereof
JPH0627089B2 (ja) ベンゼン誘導体の製造方法
KR20170108080A (ko) 메데토미딘의 합성에서 유용한 3-아릴부탄알과 같은 화합물의 제조 방법
JPS6365057B2 (ja)
EP0007652B1 (en) Derivatives of 3-azabicyclo(3.1.0)hexane and a process for their preparation
JPS60104083A (ja) ６（Ｒ）‐｛２‐〔８（Ｓ）（２，２‐ジメチルブチリロキシ）‐２（Ｓ），６（Ｓ）‐ジメチル‐１，２，３，４，４ａ（Ｓ），５，６，７，８，８ａ（Ｓ）‐デカヒドロナフチル‐１（Ｓ）〕エチル｝‐４（Ｒ）‐ヒドロキシ‐３，４，５，６‐テトラヒドロ‐２Ｈ‐ピラン‐２‐オンの製造方法
Berens et al. The First Stereoselective Synthesis of Racemic. beta.-Multistriatin: A Pheromone Component of the European Elm Bark Beetle Scolytus multistriatus (Marsh.)
JPH0517214B2 (ja)
JPH0466216B2 (ja)
JPS6320214B2 (ja)
US4760169A (en) Process for the preparation of hydroxymethylenealkoxyacetic acid esters
US4203907A (en) Process for preparing a furanic compound
US4304942A (en) Producing substituted 2-cyclopentenones
US4927945A (en) Process for preparing diphenyl ethers
JP2502936B2 (ja) 新規なアセチレン系誘導体
USRE29201E (en) Production of alkoxy phenolic compounds
JPH0564943B2 (ja)
US4990682A (en) Process for the preparation of 5-chloro-2-pentanone
USRE29200E (en) Production of alkoxy phenolic compounds
US4496762A (en) Process for the preparation of N-(2-(cyclo-hexen-1-yl)ethyl)-4-methoxybenzeneacetamide
JP2880203B2 (ja) フラノン誘導体の製法
JPS6210494B2 (ja)
SU979340A1 (ru) Способ получени 2,2,6,6-тетраметил-4-( @ -оксиэтил)-пиперидина
JPH0563460B2 (ja)
US6417391B2 (en) Process for the preparation of 2-methyl-1,3-dicarboxylates