JPH0625642A - ポリウレタンをベースとする接着組成物および方法 - Google Patents
ポリウレタンをベースとする接着組成物および方法Info
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- JPH0625642A JPH0625642A JP3155711A JP15571191A JPH0625642A JP H0625642 A JPH0625642 A JP H0625642A JP 3155711 A JP3155711 A JP 3155711A JP 15571191 A JP15571191 A JP 15571191A JP H0625642 A JPH0625642 A JP H0625642A
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- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
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- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ガラスパネルを電着塗装金属基材に直接貼着
するのに有用なポリウレタンをベースとする一液型水分
硬化性接着剤組成物は、電着接着促進剤を含有するポリ
ウレタンベース重合体からなる。 【効果】 シーラント組成物は、室温で迅速硬化時間を
有し且つシーラントプライマーの必要なしに電着塗装金
属基材に対して直接強い結合を形成する。
するのに有用なポリウレタンをベースとする一液型水分
硬化性接着剤組成物は、電着接着促進剤を含有するポリ
ウレタンベース重合体からなる。 【効果】 シーラント組成物は、室温で迅速硬化時間を
有し且つシーラントプライマーの必要なしに電着塗装金
属基材に対して直接強い結合を形成する。
Description
【０００１】本発明は、一液型（one component)水分硬
化性高分子シーラント組成物およびその使用法に関す
る。より詳細には、本発明は、プライマーの使用の有無
において窓ガラスを電着コーティングで処理された基材
に接着するのに有用な一液型水分硬化性シーラント組成
物に関する。
化性高分子シーラント組成物およびその使用法に関す
る。より詳細には、本発明は、プライマーの使用の有無
において窓ガラスを電着コーティングで処理された基材
に接着するのに有用な一液型水分硬化性シーラント組成
物に関する。
【０００２】本発明は、 ａ）式
【化４】 〔式中、Ｕは１分子当たり少なくとも２個のウレタン結
合を含有するポリウレタンからなり、Ｒは炭素数１〜６
の低級アルキルであり、Ｒ1 は二価炭化水素基、二価炭
化水素エーテル基、および二価炭化水素アミノ基からな
る群から選ばれる二価ブリッジ基であり、Ａは−Ｓ−お
よび−ＮＲ2 −（式中、Ｒ2 は水素および炭素数１〜６
のアルキルからなる群から選ばれる）からなる群から選
ばれる〕のシランを末端基とするポリウレタン重合体、
および ｂ）構造
合を含有するポリウレタンからなり、Ｒは炭素数１〜６
の低級アルキルであり、Ｒ1 は二価炭化水素基、二価炭
化水素エーテル基、および二価炭化水素アミノ基からな
る群から選ばれる二価ブリッジ基であり、Ａは−Ｓ−お
よび−ＮＲ2 −（式中、Ｒ2 は水素および炭素数１〜６
のアルキルからなる群から選ばれる）からなる群から選
ばれる〕のシランを末端基とするポリウレタン重合体、
および ｂ）構造
【化５】 〔式中、ｘは１〜３の整数であり、Ｒ3 ，Ｒ4 およびＲ
5 は各々炭素数１〜４のアルキルおよびアルコキシルか
らなる群から選ばれ、Ｂは
5 は各々炭素数１〜４のアルキルおよびアルコキシルか
らなる群から選ばれ、Ｂは
【化６】 およびＲ6 （式中、Ｒ6 は−（ＣＨ2 ）y −ＮＨ−Ｒ7
および−（ＣＨ2 ）y ＮＨＲ8 からなる群から選ばれ、
Ｒ7 は炭素数１〜４のアルキル基および炭素数１〜４の
アルキレン基からなる群から選ばれ、Ｒ8 は水素および
−（ＣＨ）z ＮＨ2 からなる群から選ばれ、ｙおよびｚ
は各々１〜３の整数である）からなる群から選ばれる〕
を有する化合物およびそのハロゲン化水素酸塩およびそ
れらの混合物からなる群から選ばれる物質からなる電着
接着促進剤（但し、該接着促進剤はＮ−β−アミノエチ
ル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランではなく、
γ−アミノプロピルトリメトキシシランでもない）を含
むことを特徴とする、一液型水分硬化性シーラント組成
物に関する。
および−（ＣＨ2 ）y ＮＨＲ8 からなる群から選ばれ、
Ｒ7 は炭素数１〜４のアルキル基および炭素数１〜４の
アルキレン基からなる群から選ばれ、Ｒ8 は水素および
−（ＣＨ）z ＮＨ2 からなる群から選ばれ、ｙおよびｚ
は各々１〜３の整数である）からなる群から選ばれる〕
を有する化合物およびそのハロゲン化水素酸塩およびそ
れらの混合物からなる群から選ばれる物質からなる電着
接着促進剤（但し、該接着促進剤はＮ−β−アミノエチ
ル−γ−アミノプロピルトリメトキシシランではなく、
γ−アミノプロピルトリメトキシシランでもない）を含
むことを特徴とする、一液型水分硬化性シーラント組成
物に関する。
【０００３】シーラント組成物を、プライマー上に適用
してもよく、またはプライマーの使用なしに電着コーテ
ィング上に直接適用してもよい。
してもよく、またはプライマーの使用なしに電着コーテ
ィング上に直接適用してもよい。
【０００４】本発明のシーラント組成物は、ポリウレタ
ンをベースとするシラン封鎖重合体およびベースポリウ
レタン重合体１００重量部に対して約０．５〜約１０重
量部のアミノシラン電着接着促進剤を含む。
ンをベースとするシラン封鎖重合体およびベースポリウ
レタン重合体１００重量部に対して約０．５〜約１０重
量部のアミノシラン電着接着促進剤を含む。
【０００５】シーラント組成物は、所望の色、コンシス
テンシーおよび流れ特性を得るために溶媒、チキソトロ
ープ剤、可撓性付与剤、充填剤および顔料着色剤を更に
含有してもよい。
テンシーおよび流れ特性を得るために溶媒、チキソトロ
ープ剤、可撓性付与剤、充填剤および顔料着色剤を更に
含有してもよい。
【０００６】特に好適な接着促進剤としては、一塩酸Ｎ
−２−〔４−ビニル−（ベンゼンアミノ）〕エチル−３
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−アミノ
エチル−Ｎ−３−アミノエチルトリメトキシシリルプロ
ピル−１，２−エタンジアミン、γ−グリシジルプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、それらのハロゲン化水素酸塩およびそれらの
混合物からなる群から選ばれる促進剤、および該促進剤
とＮ−β−アミノ−アミノプロピルトリメトキシシラン
および／またはγ−アミノプロピルトリメトキシシラン
との混合物が挙げられる。また、Ｎ−β−アミノエチル
−γ−アミノプロピルトリメトキシシランとγ−アミノ
プロピルトリメトキシシランとの混合物も、接着促進剤
として好適である。
−２−〔４−ビニル−（ベンゼンアミノ）〕エチル−３
−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−２−アミノ
エチル−Ｎ−３−アミノエチルトリメトキシシリルプロ
ピル−１，２−エタンジアミン、γ−グリシジルプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、それらのハロゲン化水素酸塩およびそれらの
混合物からなる群から選ばれる促進剤、および該促進剤
とＮ−β−アミノ−アミノプロピルトリメトキシシラン
および／またはγ−アミノプロピルトリメトキシシラン
との混合物が挙げられる。また、Ｎ−β−アミノエチル
−γ−アミノプロピルトリメトキシシランとγ−アミノ
プロピルトリメトキシシランとの混合物も、接着促進剤
として好適である。
【０００７】本発明のシーラント組成物は、構造
【化７】 （式中、Ｒ、Ｒ1 およびＡは上に定義する）を有する数
平均分子量約１０，０００〜約３０，０００のベースシ
ラン封鎖ポリウレタン重合体を含む。かかるシラン封鎖
ポリウレタン重合体は、米国特許第３，９７９，３４４
号明細書に記載のように、１分子当たり少なくとも２個
の遊離ヒドロキシル基を有するポリエーテルポリオール
を１分子当たり少なくとも２個のイソシアネート反応性
基を有するイソシアネート化合物と反応させることによ
って通常の重合技術によって製造される。
平均分子量約１０，０００〜約３０，０００のベースシ
ラン封鎖ポリウレタン重合体を含む。かかるシラン封鎖
ポリウレタン重合体は、米国特許第３，９７９，３４４
号明細書に記載のように、１分子当たり少なくとも２個
の遊離ヒドロキシル基を有するポリエーテルポリオール
を１分子当たり少なくとも２個のイソシアネート反応性
基を有するイソシアネート化合物と反応させることによ
って通常の重合技術によって製造される。
【０００８】ポリエーテルポリオールおよびイソシアネ
ート化合物は、それぞれ重量比約８：１から約１２：１
で反応させる。出発ポリエーテルポリオールは、好まし
くは、数平均分子量約１，０００〜５，０００を有す
る。１つのかかる好ましい出発物質は、ニューヨーク州
ニューヨーク２７０パーク・アベニュー（１００１７）
のユニオン・カーバイド・カンパニーからポリプロピレ
ングリコール（Polypropylene Glycol）２０２５として
入手できるポリプロピレングリコールである。
ート化合物は、それぞれ重量比約８：１から約１２：１
で反応させる。出発ポリエーテルポリオールは、好まし
くは、数平均分子量約１，０００〜５，０００を有す
る。１つのかかる好ましい出発物質は、ニューヨーク州
ニューヨーク２７０パーク・アベニュー（１００１７）
のユニオン・カーバイド・カンパニーからポリプロピレ
ングリコール（Polypropylene Glycol）２０２５として
入手できるポリプロピレングリコールである。
【０００９】出発イソシアネート化合物は、かかる目的
で技術上既知の各種の物質、例えば、ｐ−フェニレンジ
イソシアネート、ビフェニル−４，４′−ジイソシアネ
ート、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、３，３′
−ジメチル−４，４′−ビフェニレンジイソシアネー
ト、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６
−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリ
メチルヘキサン−１，６−ジイソシアネート、メチレン
ビス−（フェニルイソシアネート）、１，５−ナフタレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（Ｉ
ＰＤＩ）、およびメチレンビス−（４−シクロヘキシル
イソシアネート）から選んでもよい。好ましい物質は、
トルエンジイソシアネートである。
で技術上既知の各種の物質、例えば、ｐ−フェニレンジ
イソシアネート、ビフェニル−４，４′−ジイソシアネ
ート、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、３，３′
−ジメチル−４，４′−ビフェニレンジイソシアネー
ト、１，４−テトラメチレンジイソシアネート、１，６
−ヘキサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリ
メチルヘキサン−１，６−ジイソシアネート、メチレン
ビス−（フェニルイソシアネート）、１，５−ナフタレ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート（Ｉ
ＰＤＩ）、およびメチレンビス−（４−シクロヘキシル
イソシアネート）から選んでもよい。好ましい物質は、
トルエンジイソシアネートである。
【００１０】これらの２種の単量体の反応によって生成
する共重合体は、構造−Ａ−Ｒ1 −Ｓｉ−（ＯＲ）3 を
有するシラン基で末端封鎖される。基Ａは、硫黄、＞Ｎ
Ｈ、またはアルキルアミノ基（アルキル部分は１〜６個
の炭素原子を有する）である。ブリッジ基Ｒ1 は、二価
炭化水素基、１個以上の酸素エーテル結合を有する二価
炭化水素基、１個以上の＞ＮＨ結合を有する二価炭化水
素基であってもよい。ポリウレタン重合体の末端封鎖
は、ポリエーテルポリオールおよびイソシアネート化合
物を含有する反応混合物にγ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン〔それぞれニューヨーク州ニューヨーク２７０
パーク・アベニュー（１００１７）のユニオン・カーバ
イド・コーポレーションからＡ１１１０、Ａ１１００、
およびＡ１１２０として入手可能〕などのアミノシラン
化合物を配合することによって達成される。
する共重合体は、構造−Ａ−Ｒ1 −Ｓｉ−（ＯＲ）3 を
有するシラン基で末端封鎖される。基Ａは、硫黄、＞Ｎ
Ｈ、またはアルキルアミノ基（アルキル部分は１〜６個
の炭素原子を有する）である。ブリッジ基Ｒ1 は、二価
炭化水素基、１個以上の酸素エーテル結合を有する二価
炭化水素基、１個以上の＞ＮＨ結合を有する二価炭化水
素基であってもよい。ポリウレタン重合体の末端封鎖
は、ポリエーテルポリオールおよびイソシアネート化合
物を含有する反応混合物にγ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、
Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン〔それぞれニューヨーク州ニューヨーク２７０
パーク・アベニュー（１００１７）のユニオン・カーバ
イド・コーポレーションからＡ１１１０、Ａ１１００、
およびＡ１１２０として入手可能〕などのアミノシラン
化合物を配合することによって達成される。
【００１１】本明細書全体にわたって使用する「アルキ
ル」なる用語は、１個の水素原子の除去によって分枝ま
たは非分枝アルカンから誘導される炭化水素残基を意味
する。「アルコキシル」なる用語は、酸素エーテル結合
を通して親分子の残部に結合されているアルキル基を表
わす。「二価ヒドロカルビル」なる用語は、２個の水素
原子の除去によって飽和または不飽和非環式炭化水素か
ら誘導される分枝または非分枝炭化水素基を意味する。
「二価ヒドロカルバリル」なる用語は、２個の水素原子
の除去によってフェニル、アルキルフェニル、フェニル
アルキルなどを含めて１個以上の炭素環式芳香環を含有
する炭化水素から誘導される基を表わす。「二価シクロ
ヒドロカルビル」なる用語は、２個の水素原子の除去に
よってシクロヘキサン、アルキルシクロヘキサンなどを
含めて炭素環式非芳香族炭化水素環から誘導される基を
意味する。
ル」なる用語は、１個の水素原子の除去によって分枝ま
たは非分枝アルカンから誘導される炭化水素残基を意味
する。「アルコキシル」なる用語は、酸素エーテル結合
を通して親分子の残部に結合されているアルキル基を表
わす。「二価ヒドロカルビル」なる用語は、２個の水素
原子の除去によって飽和または不飽和非環式炭化水素か
ら誘導される分枝または非分枝炭化水素基を意味する。
「二価ヒドロカルバリル」なる用語は、２個の水素原子
の除去によってフェニル、アルキルフェニル、フェニル
アルキルなどを含めて１個以上の炭素環式芳香環を含有
する炭化水素から誘導される基を表わす。「二価シクロ
ヒドロカルビル」なる用語は、２個の水素原子の除去に
よってシクロヘキサン、アルキルシクロヘキサンなどを
含めて炭素環式非芳香族炭化水素環から誘導される基を
意味する。
【００１２】ポリウレタンベース重合体は、構造
【化８】 （式中、Ｂ、ｘ、Ｒ3 、Ｒ4 、およびＲ5 は前に定義し
た通りである）のアミノシランからなる電着促進剤（ハ
ロゲン化水素酸を含めて）約２．０〜約１０．０重量
部、好ましくは約４．０〜約８．０重量部（ベースポリ
ウレタン重合体１００重量部に対して）と混合される。
ハロゲン化水素酸とは、フッ化水素酸塩、塩酸塩、臭化
水素酸塩、ヨウ化水素酸塩を意味し、塩酸塩が好まし
い。
た通りである）のアミノシランからなる電着促進剤（ハ
ロゲン化水素酸を含めて）約２．０〜約１０．０重量
部、好ましくは約４．０〜約８．０重量部（ベースポリ
ウレタン重合体１００重量部に対して）と混合される。
ハロゲン化水素酸とは、フッ化水素酸塩、塩酸塩、臭化
水素酸塩、ヨウ化水素酸塩を意味し、塩酸塩が好まし
い。
【００１３】本発明の目的で使用する好ましい電着接着
促進剤としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−
アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシジルプロピルトリメトキシシラン、およ
びＮ−２−アミノエチル−Ｎ−３−アミノエチルトリメ
トキシシリルプロピル−１，２−エタンジアミン〔ニュ
ーヨーク州ニューヨーク２７０パーク・アベニュー（１
００１７）のユニオン・カーバイド・コーポレーション
から入手可能〕および一塩酸Ｎ−２−〔４−ビニル−
（ベンゼンアミノ）〕エチル−３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン〔ミシガン州ミッドランドのダウ・コー
ニング・カンパニーからＺ−６０３２として入手可能〕
が挙げられる。
促進剤としては、γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−
アミノエチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−グリシジルプロピルトリメトキシシラン、およ
びＮ−２−アミノエチル−Ｎ−３−アミノエチルトリメ
トキシシリルプロピル−１，２−エタンジアミン〔ニュ
ーヨーク州ニューヨーク２７０パーク・アベニュー（１
００１７）のユニオン・カーバイド・コーポレーション
から入手可能〕および一塩酸Ｎ−２−〔４−ビニル−
（ベンゼンアミノ）〕エチル−３−アミノプロピルトリ
メトキシシラン〔ミシガン州ミッドランドのダウ・コー
ニング・カンパニーからＺ−６０３２として入手可能〕
が挙げられる。
【００１４】組成物は、顔料着色剤および／または充填
剤、例えばカーボンブラック、約２０〜約５０重量部、
硬化触媒約０．０２〜約０．２重量部、および促進剤約
０．３〜約０．６重量部（すべての重量は封鎖ポリウレ
タン重合体１００重量に対してである）を更に含有す
る。
剤、例えばカーボンブラック、約２０〜約５０重量部、
硬化触媒約０．０２〜約０．２重量部、および促進剤約
０．３〜約０．６重量部（すべての重量は封鎖ポリウレ
タン重合体１００重量に対してである）を更に含有す
る。
【００１５】本発明の目的で好適な硬化触媒としては、
（イ）スズ、鉛、水銀または第VIII族元素の金属塩、
（ロ）有機鉄、有機スズ（IV）および有機鉛化合物、
（ハ）脂肪族または芳香族カルボン酸、（ニ）トルエン
スルホン酸、（ホ）ナフテン酸スズ、オクタン酸スズ、
酪酸スズ、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジ
オクトエート、ジブチルスズジラウレート、ステアリン
酸鉄、オクタン酸鉛などの有機酸の塩、および（ヘ）ト
リアルキルアミン、Ｎ−置換ピペリジン、Ｎ，Ｎ′−置
換ピペラジン、ピリジンなどの有機アミンが挙げられ
る。本発明の組成物に好ましい硬化触媒は、ジブチルス
ズジアセテートである。
（イ）スズ、鉛、水銀または第VIII族元素の金属塩、
（ロ）有機鉄、有機スズ（IV）および有機鉛化合物、
（ハ）脂肪族または芳香族カルボン酸、（ニ）トルエン
スルホン酸、（ホ）ナフテン酸スズ、オクタン酸スズ、
酪酸スズ、ジブチルスズジアセテート、ジブチルスズジ
オクトエート、ジブチルスズジラウレート、ステアリン
酸鉄、オクタン酸鉛などの有機酸の塩、および（ヘ）ト
リアルキルアミン、Ｎ−置換ピペリジン、Ｎ，Ｎ′−置
換ピペラジン、ピリジンなどの有機アミンが挙げられ
る。本発明の組成物に好ましい硬化触媒は、ジブチルス
ズジアセテートである。
【００１６】本発明の組成物で使用するのに好適な促進
剤は、米国特許第４，６００，６８９号明細書および第
４，６２３，７３８号明細書に開示の種類のチタン酸エ
ステルである。促進剤として使用するチタン酸エステル
は、１分子当たり少なくとも１個の第一級または第二級
アミン基を有することが好ましい。好ましい物質として
は、（４−アミノベンゼン）スルファナト−Ｏ，ビス−
（ドデシルベンゼン）スルファナト−Ｏ，２−プロパノ
ラトチタン（IV）（ＫＲR ２６Ｓ）；２−プロパノラ
ト、トリス−（３，６−ジアザ）ヘキサノラトチタン
（IV）（ＫＲR ４４）；２，２−ビス−（２−プロペノ
ラトメチル）ブタノラト，トリス−（２−エチレンジア
ミノ）エチラトチタン（IV）〔リカ（LicaR ）４４〕；
および２，２−ビス−（２−プロペノラトメチル）ブタ
ノラト，トリス−（３−アミノ）フェニラトチタン（I
V）（リカR ９７）〔ニュージャージー州ベイオン１４
０イースト２２ｎｄストリート（０７００２）のケンリ
ッチ・ペトロケミカルズ・インコーポレーテッドから市
販〕が挙げられる。好ましい物質は、リカR ４４であ
る。
剤は、米国特許第４，６００，６８９号明細書および第
４，６２３，７３８号明細書に開示の種類のチタン酸エ
ステルである。促進剤として使用するチタン酸エステル
は、１分子当たり少なくとも１個の第一級または第二級
アミン基を有することが好ましい。好ましい物質として
は、（４−アミノベンゼン）スルファナト−Ｏ，ビス−
（ドデシルベンゼン）スルファナト−Ｏ，２−プロパノ
ラトチタン（IV）（ＫＲR ２６Ｓ）；２−プロパノラ
ト、トリス−（３，６−ジアザ）ヘキサノラトチタン
（IV）（ＫＲR ４４）；２，２−ビス−（２−プロペノ
ラトメチル）ブタノラト，トリス−（２−エチレンジア
ミノ）エチラトチタン（IV）〔リカ（LicaR ）４４〕；
および２，２−ビス−（２−プロペノラトメチル）ブタ
ノラト，トリス−（３−アミノ）フェニラトチタン（I
V）（リカR ９７）〔ニュージャージー州ベイオン１４
０イースト２２ｎｄストリート（０７００２）のケンリ
ッチ・ペトロケミカルズ・インコーポレーテッドから市
販〕が挙げられる。好ましい物質は、リカR ４４であ
る。
【００１７】追加的に、ポリウレタン重合体１００重量
部当たり約０．２５〜約０．７５重量部の少量のチキソ
トロープ剤も、シーラント組成物の流れ特性を調整する
ために添加してもよい。この目的に好適な典型的なチキ
ソトロープ剤は、ニュージャージー州ハイツタウン（０
８５２０）のＮＬケミカルズ・インコーポレーテッドか
ら入手できるチクスシール（ThixsealR ）１０８５であ
る。
部当たり約０．２５〜約０．７５重量部の少量のチキソ
トロープ剤も、シーラント組成物の流れ特性を調整する
ために添加してもよい。この目的に好適な典型的なチキ
ソトロープ剤は、ニュージャージー州ハイツタウン（０
８５２０）のＮＬケミカルズ・インコーポレーテッドか
ら入手できるチクスシール（ThixsealR ）１０８５であ
る。
【００１８】場合によって、ポリウレタンベース重合体
１００重量部に対して約１．０〜約１０．０重量部、好
ましくは約２．０〜約５．０重量部の可撓性付与剤を、
組成物に添加してもよい。本発明の組成物に配合するの
に好適な可撓性付与剤としては、フタル酸ジオクチル、
フタル酸ジブチル、フタル酸ジウンデシル〔ニュージャ
ージー州パラムス（０７６５２）のＢＡＳＦコーポレー
ションから可塑剤のプラチノール（PlatinolR ）ライン
で入手可能〕、およびアジピン酸ジオクチル、フタル酸
ブチルベンジル、リン酸イソデシルジフェニル〔ミズー
リ州セントルイス（６３１６６）のモンサント・ケミカ
ル・カンパニーから、それぞれサンチサイザー（Santic
izerR １６０および１４８として入手可能〕、Ｎ−ブチ
ル−ｐ−トルエンスルホンアミドおよびＮ−エチル−ｐ
−トルエンスルホンアミド〔イリノイ州シカゴ３００サ
ウス・リバーサイド・プラザ（６０６０６）のアクゾ・
ケミー・アメリカからケトジェンフレックス（Ketjenfl
exR ）８として入手可能〕が挙げられる。
１００重量部に対して約１．０〜約１０．０重量部、好
ましくは約２．０〜約５．０重量部の可撓性付与剤を、
組成物に添加してもよい。本発明の組成物に配合するの
に好適な可撓性付与剤としては、フタル酸ジオクチル、
フタル酸ジブチル、フタル酸ジウンデシル〔ニュージャ
ージー州パラムス（０７６５２）のＢＡＳＦコーポレー
ションから可塑剤のプラチノール（PlatinolR ）ライン
で入手可能〕、およびアジピン酸ジオクチル、フタル酸
ブチルベンジル、リン酸イソデシルジフェニル〔ミズー
リ州セントルイス（６３１６６）のモンサント・ケミカ
ル・カンパニーから、それぞれサンチサイザー（Santic
izerR １６０および１４８として入手可能〕、Ｎ−ブチ
ル−ｐ−トルエンスルホンアミドおよびＮ−エチル−ｐ
−トルエンスルホンアミド〔イリノイ州シカゴ３００サ
ウス・リバーサイド・プラザ（６０６０６）のアクゾ・
ケミー・アメリカからケトジェンフレックス（Ketjenfl
exR ）８として入手可能〕が挙げられる。
【００１９】他の排除のために１つの特定の理論には拘
束されないが、２種の上記スルホンアミド（単独または
混合物）を組成物で使用する時には、それらは組成物を
可撓性にすると共に接着を促進するように機能すると信
じられる。
束されないが、２種の上記スルホンアミド（単独または
混合物）を組成物で使用する時には、それらは組成物を
可撓性にすると共に接着を促進するように機能すると信
じられる。
【００２０】組成物は、場合によって、ベース重合体１
００重量部当たり約５〜約２０重量部、好ましくは約１
０重量部のシラン表面処理粘土またはシリコーン表面処
理粘土も含有してもよい。通常の粘土（例えば、ケイ酸
マグネシウムおよびケイ酸アルミニウム）がシーラント
組成物の高分子成分に対して反応性である粒子表面ヒド
ロキシル基を含有するので、本発明のシーラントを処方
する際に有用な粘土は、もしそうでなかったら反応性の
ヒドロキシル基を封鎖するために表面処理されなければ
ならない。このことは、粘土を塩化トリアルキルシリル
または塩化トリアルコキシシリルまたは混合塩化トリ
（アルキル／アルコキシ）シリル、例えば、塩化トリメ
チルシリル、塩化トリメトキシシリル、塩化メチルジメ
トキシシリルなどで処理することによって達成される。
００重量部当たり約５〜約２０重量部、好ましくは約１
０重量部のシラン表面処理粘土またはシリコーン表面処
理粘土も含有してもよい。通常の粘土（例えば、ケイ酸
マグネシウムおよびケイ酸アルミニウム）がシーラント
組成物の高分子成分に対して反応性である粒子表面ヒド
ロキシル基を含有するので、本発明のシーラントを処方
する際に有用な粘土は、もしそうでなかったら反応性の
ヒドロキシル基を封鎖するために表面処理されなければ
ならない。このことは、粘土を塩化トリアルキルシリル
または塩化トリアルコキシシリルまたは混合塩化トリ
（アルキル／アルコキシ）シリル、例えば、塩化トリメ
チルシリル、塩化トリメトキシシリル、塩化メチルジメ
トキシシリルなどで処理することによって達成される。
【００２１】本発明の組成物で有用な市販のシラン−ま
たはシリコーン−表面処理粘土としては、ジョージア州
サンダービルＰ．Ｏ．ボックス３４９（３１０８２）の
バーゲスから入手できるＣＢ、５１７８、ＫＥ、および
２２１１粘土が挙げられる。
たはシリコーン−表面処理粘土としては、ジョージア州
サンダービルＰ．Ｏ．ボックス３４９（３１０８２）の
バーゲスから入手できるＣＢ、５１７８、ＫＥ、および
２２１１粘土が挙げられる。
【００２２】本発明の方法においては、予備浄化され且
つ／または表面前処理された（例えば、金属表面をリン
酸塩処理することにより）自動車の車体、例えば、乗用
車、トラックまたはバスの車体を、技術上周知の通常の
技術によって電着ペイントプライマーで被覆する。この
プロセスは、例えば、米国特許第４，５７５，５２３号
明細書に詳述されている。一般には、電着すべき自動車
の車体を、電気回路の陰極として作用するような方式で
直流電源に接続する。次いで、自動車の車体を、対電極
を有する好適な水性電着浴のタンクに浸漬する。電着浴
は、熱硬化性樹脂の水性分散液を含み、この熱硬化性樹
脂は通電の結果として自動車の車体上に付着する。電着
プライマーペイントの十分に厚い層が自動車の車体に適
用された時に、車体を、タンクから取り出し、すすぎ、
電着ペイントの層は平滑な硬質の耐久性コーティングに
硬化する。
つ／または表面前処理された（例えば、金属表面をリン
酸塩処理することにより）自動車の車体、例えば、乗用
車、トラックまたはバスの車体を、技術上周知の通常の
技術によって電着ペイントプライマーで被覆する。この
プロセスは、例えば、米国特許第４，５７５，５２３号
明細書に詳述されている。一般には、電着すべき自動車
の車体を、電気回路の陰極として作用するような方式で
直流電源に接続する。次いで、自動車の車体を、対電極
を有する好適な水性電着浴のタンクに浸漬する。電着浴
は、熱硬化性樹脂の水性分散液を含み、この熱硬化性樹
脂は通電の結果として自動車の車体上に付着する。電着
プライマーペイントの十分に厚い層が自動車の車体に適
用された時に、車体を、タンクから取り出し、すすぎ、
電着ペイントの層は平滑な硬質の耐久性コーティングに
硬化する。
【００２３】本発明の方法の次工程において、固定窓パ
ネルシーラントのビードを受容するようにした自動車の
車体の領域を、テープのストリップ、可剥性高分子材料
などのマスキング手段の適用によってマスクする。
ネルシーラントのビードを受容するようにした自動車の
車体の領域を、テープのストリップ、可剥性高分子材料
などのマスキング手段の適用によってマスクする。
【００２４】次いで、マスクされた電着自動車の車体
を、エアスプレー、エアレススプレー、静電吹付、浸
漬、はけ塗などの通常の手段によって１以上の装飾およ
び／または保護ペイントコーティングで更に被覆する。
これらの装飾および／または保護コーティングは、１以
上の顔料入りコーティング層（トップコート系）、また
は透明なトップコートの１以上の上層を有する１以上の
薄い顔料入り下塗層（下塗／透明コートコーティング
系）の形態を取ってもよい。
を、エアスプレー、エアレススプレー、静電吹付、浸
漬、はけ塗などの通常の手段によって１以上の装飾およ
び／または保護ペイントコーティングで更に被覆する。
これらの装飾および／または保護コーティングは、１以
上の顔料入りコーティング層（トップコート系）、また
は透明なトップコートの１以上の上層を有する１以上の
薄い顔料入り下塗層（下塗／透明コートコーティング
系）の形態を取ってもよい。
【００２５】装飾／保護コーティング層を適用し硬化し
た後に、マスキング手段を、自動車の車体から除去し、
本発明のポリウレタンをベースとするシーラント組成物
のビードを予めマスクされた自動車の車体のこの領域で
電着ペイント層に直接適用する。最終工程において、固
定窓ガラスパネルを、プレスしてシーラントビードと接
触させ、シーラントを硬化させる。
た後に、マスキング手段を、自動車の車体から除去し、
本発明のポリウレタンをベースとするシーラント組成物
のビードを予めマスクされた自動車の車体のこの領域で
電着ペイント層に直接適用する。最終工程において、固
定窓ガラスパネルを、プレスしてシーラントビードと接
触させ、シーラントを硬化させる。
【００２６】下記例を与えて当業者が本発明を実施でき
るようにする。例は、単に例示するものであって、本発
明の範囲を限定するものと解釈すべきではない。
るようにする。例は、単に例示するものであって、本発
明の範囲を限定するものと解釈すべきではない。
【００２７】ポリウレタンベース重合体組成物の調製 米国特許第３，６３２，５５７号明細書に記載の種類の
シラン封鎖ポリウレタン重合体を次の通り製造した。
シラン封鎖ポリウレタン重合体を次の通り製造した。
【００２８】 Ａ．ニアックス（Niax）ＰＰＧ２０２５ＯＮＥ 2001.00g 〔ニューヨーク州ニューヨーク２７０パーク・アベニュー （１００１７）のユニオン・カーバイド・コーポレーション から入手できる分子量２０００のポリエーテルポリオール〕 ハイレン（HyleneTM） 204.00g 〔デラウェア州ウィルミングトン（１９８９８）のＥ．Ｉ． デュポン・ド・ヌムス・アンド・カンパニーから入手できる ８０：２０等級トルエンジイソシアネート〕 氷酢酸 0.55g ジブチルスズジアセテート 0.45g Ｂ．無水トルエン 110.00g Ｃ．無水トルエン 81.00g シランＡ１１１０ 68.30g 〔ニューヨーク州ニューヨーク２７０パーク・アベニュー （１００１７）のユニオン・カーバイド・コーポレーション から入手できる（γ−アミノプロピル）トリメトキシシラン Ｄ．無水メタノール 273.00g
【００２９】上記Ａの成分を無水条件下で混合し、１５
５°F （６８．３℃）に加熱し、その温度に５５分間維
持した。その時間の終わりに、Ｂを加えた。次の４５分
かけて、混合物の温度を１０５°F （４０．６℃）に徐
々に下げ、加熱を２時間１５分間続けた。この時間の終
わりに、Ｃを混合物に加え、得られた混合物を１５０〜
１６５°F （６５．６〜７３．９℃）で追加の２時間１
５分間加熱した。この際に、反応混合物の試料を遊離イ
ソシアネート官能基について試験した。試験が残留遊離
イソシアネートを示さない時、Ｄを加え、混合物を還流
下に短時間加熱した。混合物を脱気し、室温に冷却し
た。
５°F （６８．３℃）に加熱し、その温度に５５分間維
持した。その時間の終わりに、Ｂを加えた。次の４５分
かけて、混合物の温度を１０５°F （４０．６℃）に徐
々に下げ、加熱を２時間１５分間続けた。この時間の終
わりに、Ｃを混合物に加え、得られた混合物を１５０〜
１６５°F （６５．６〜７３．９℃）で追加の２時間１
５分間加熱した。この際に、反応混合物の試料を遊離イ
ソシアネート官能基について試験した。試験が残留遊離
イソシアネートを示さない時、Ｄを加え、混合物を還流
下に短時間加熱した。混合物を脱気し、室温に冷却し
た。
【００３０】本発明のシーラント組成物の調製 例１ 二重混合ブレードを備えた５ガロンのマイヤーズ（Myer
s)ミキサーに上記のように製造したベースポリウレタン
重合体２５ポンド（１１．３４kg）を装入した。ミキサ
ー内容物を６５℃に加熱し、電着接着促進剤、一塩酸Ｎ
−２−〔４−ビニル（ベンゼンアミノ）〕エチル−３−
アミノプロピルトリメトキシシラン（ミシガン州ミッド
ランドのダウ・コーニング・カンパニーからＺ−６０３
２として入手可能）１．３２ポンド（０．６０kg）、無
水メタノール１．１ポンド（０．５kg）、およびチタン
酸ネオペンチル（ジアリル）−オキシトリ（Ｎ−エチレ
ンアミノ）エチル〔ニュージャージー州ベイオニー１４
０イースト２２ｎｄストリート（０７００２）のケンリ
ッチ・ペトロケミカルズ・インコーポレーテッドからリ
カR ４４として入手可能〕０．１１ポンド（０．５kg）
を加えた。この混合物を、わずかの真空下で１０分間混
合することにより十分にブレンドした。
s)ミキサーに上記のように製造したベースポリウレタン
重合体２５ポンド（１１．３４kg）を装入した。ミキサ
ー内容物を６５℃に加熱し、電着接着促進剤、一塩酸Ｎ
−２−〔４−ビニル（ベンゼンアミノ）〕エチル−３−
アミノプロピルトリメトキシシラン（ミシガン州ミッド
ランドのダウ・コーニング・カンパニーからＺ−６０３
２として入手可能）１．３２ポンド（０．６０kg）、無
水メタノール１．１ポンド（０．５kg）、およびチタン
酸ネオペンチル（ジアリル）−オキシトリ（Ｎ−エチレ
ンアミノ）エチル〔ニュージャージー州ベイオニー１４
０イースト２２ｎｄストリート（０７００２）のケンリ
ッチ・ペトロケミカルズ・インコーポレーテッドからリ
カR ４４として入手可能〕０．１１ポンド（０．５kg）
を加えた。この混合物を、わずかの真空下で１０分間混
合することにより十分にブレンドした。
【００３１】次いで、上記混合物にジブチルスズジアセ
テート触媒１２．０ｇを加え、混合をわずかの減圧下で
追加の２０分間続けた。含水量０．０５重量％未満に予
め乾燥された表面処理ケイ酸アルミニウム粘土〔ジョー
ジア州サンダービルＰ．Ｏ．ボックス３４９（３１０８
２）のバーゲスＣＢから入手可能〕２．５ポンド（１．
１３kg）およびカーボンブラック（７．５ポンド、３．
４kg）をシーラント混合物に加え、混合をわずかの真空
下で追加の４５分間続けた。
テート触媒１２．０ｇを加え、混合をわずかの減圧下で
追加の２０分間続けた。含水量０．０５重量％未満に予
め乾燥された表面処理ケイ酸アルミニウム粘土〔ジョー
ジア州サンダービルＰ．Ｏ．ボックス３４９（３１０８
２）のバーゲスＣＢから入手可能〕２．５ポンド（１．
１３kg）およびカーボンブラック（７．５ポンド、３．
４kg）をシーラント混合物に加え、混合をわずかの真空
下で追加の４５分間続けた。
【００３２】ミキサー内容物を室温に冷却し、次いで、
無水条件下でパッケージした。最終シーラントは、下記
組成を有していた（ベースポリウレタン重合体１００重
量部に対して標準化）。
無水条件下でパッケージした。最終シーラントは、下記
組成を有していた（ベースポリウレタン重合体１００重
量部に対して標準化）。
【００３３】 ベース重合体１００ 成分 ｇ 部当たりの重量部 ベースポリウレタン重合体 11,340 100 接着促進剤（Ｚ−６０３２） 600 5.30 メタノール 500 4.42 リカR ４４ 50 0.44 ジブチルスズジアセテート 12 0.11 カーボンブラック 3,400 29.98表面処理ケイ酸アルミニウム粘土 1,130 9.97 黒色の均一な水分硬化性シーラント組成物は、６０psi
（４１３．７kPa ）、７６°F （２４．４℃）で０．１
０４インチ（２．６４mm）のオリフィスから押し出し時
に６０秒の粘度を有していた。
（４１３．７kPa ）、７６°F （２４．４℃）で０．１
０４インチ（２．６４mm）のオリフィスから押し出し時
に６０秒の粘度を有していた。
【００３４】例２ 減少量（５２０ｇ）の電着接着促進剤Ｎ−２−アミノエ
チル−Ｎ−３−アミノエチルトリメトキシシリルプロピ
ル−１，２−エチレンジアミン（Ａ１１３０）を含有す
る以外は、例１の組成および方法に従ってシーラント組
成物を調製した。組成物は、下記組成（重量部）を有し
ていた（ベースポリウレタン重合体１００重量部に対し
て標準化）。
チル−Ｎ−３−アミノエチルトリメトキシシリルプロピ
ル−１，２−エチレンジアミン（Ａ１１３０）を含有す
る以外は、例１の組成および方法に従ってシーラント組
成物を調製した。組成物は、下記組成（重量部）を有し
ていた（ベースポリウレタン重合体１００重量部に対し
て標準化）。
【００３５】 ベース重合体１００ 成分 ｇ 部当たりの重量部 ベースポリウレタン重合体 11,340 100 電着接着促進剤（Ａ−１１３０） 520 4.6 メタノール 500 4.41 リカR ４４ 50 0.44 ジブチルスズジアセテート 12 0.11 カーボンブラック 3,400 29.98 表面処理ケイ酸アルミニウム粘土 1,130 9.96 可撓性付与剤（スルホンアミドの混合物） 230 2.0
【００３６】例３ 増大量（０．９７５kg）の電着接着促進剤Ａ１１３０を
含有する以外は、例１の組成および方法に従ってシーラ
ント組成物を調製した。組成物は、下記組成（重量部）
を有していた（ベースポリウレタン重合体１００重量部
に対して標準化）。
含有する以外は、例１の組成および方法に従ってシーラ
ント組成物を調製した。組成物は、下記組成（重量部）
を有していた（ベースポリウレタン重合体１００重量部
に対して標準化）。
【００３７】 ベース重合体１００ 成分 ｇ 部当たりの重量部 ベースポリウレタン重合体 11,340 100 電着接着促進剤（Ａ−１１３０） 800 7.1 メタノール 500 4.41 リカR ４４ 50 0.45 ジブチルスズジアセテート 12 0.11 カーボンブラック 3,400 29.98 表面処理ケイ酸アルミニウム粘土 1,130 9.95 可撓性付与剤（フタル酸ジイソデシル） 230 2.0
【００３８】例４ 例１の方法に従って、可撓性付与剤としてＮ−ブチル−
ｐ−トルエンスルホンアミドとＮ−エチル−ｐ−トルエ
ンスルホンアミドとの５０／５０混合物〔イリノイ州シ
カゴ３００サウス・リバーサイド・プラザ（６０６０
６）のアクゾ・ケミー・アメリカからケトジェンフレッ
クスR ８として入手可能〕０．５ポンド（０．２３kg）
を更に含有するシーラント組成物を調製した。シーラン
トは、下記組成（重量部）を有していた（ベースポリウ
レタン重合体１００重量部に対して標準化）。
ｐ−トルエンスルホンアミドとＮ−エチル−ｐ−トルエ
ンスルホンアミドとの５０／５０混合物〔イリノイ州シ
カゴ３００サウス・リバーサイド・プラザ（６０６０
６）のアクゾ・ケミー・アメリカからケトジェンフレッ
クスR ８として入手可能〕０．５ポンド（０．２３kg）
を更に含有するシーラント組成物を調製した。シーラン
トは、下記組成（重量部）を有していた（ベースポリウ
レタン重合体１００重量部に対して標準化）。
【００３９】 ベース重合体１００ 成分 ｇ 部当たりの重量部 ベースポリウレタン重合体 11,340 100 電着接着促進剤（Ｚ−６０３２） 780 6.88 メタノール 500 4.42 リカR ４４ 54 0.48 ジブチルスズジアセテート 12 0.11 可撓性付与剤（スルホンアミドの混合物） 230 2.03 カーボンブラック 3,400 29.98表面処理ケイ酸アルミニウム粘土 1,130 9.96
【００４０】例５ 可塑剤としてフタル酸ジイソデシル０．５ポンド（０．
２３kg）を更に含有する以外は、例１の組成および方法
に従ってシーラント組成物を調製した。シーラントは、
下記組成（重量部）を有していた（ベースポリウレタン
重合体１００重量部に対して標準化）。
２３kg）を更に含有する以外は、例１の組成および方法
に従ってシーラント組成物を調製した。シーラントは、
下記組成（重量部）を有していた（ベースポリウレタン
重合体１００重量部に対して標準化）。
【００４１】 ベース重合体１００ 成分 ｇ 部当たりの重量部 ベースポリウレタン重合体 11,340 100 電着接着促進剤（Ｚ−６０３２） 780 6.88 メタノール 500 4.42 リカR ４４ 50 0.44 ジブチルスズジアセテート 12 0.11 可撓性付与剤（フタル酸ジイソデシル） 230 2.03 カーボンブラック 3,400 29.98表面処理ケイ酸アルミニウム粘土 1,130 9.96
【００４２】例６ 接着促進剤としてＮ−２−アミノエチル−Ｎ−３−アミ
ノエチルトリメトキシシリルプロピル−１，２−エタン
ジアミン０．５０ポンド（０．２３０kg）の混合物〔ニ
ューヨーク州ニューヨーク２７０パーク・アベニュー
（１００１７）のユニオン・カーバイド・コーポレーシ
ョンからＡ１１３０として入手可能〕を含有する以外
は、例１の組成および方法に従ってシーラント組成物を
調製した。シーラントは、下記組成（重量部）を有して
いた（ベースポリウレタン重合体１００重量部に対して
標準化）。
ノエチルトリメトキシシリルプロピル−１，２−エタン
ジアミン０．５０ポンド（０．２３０kg）の混合物〔ニ
ューヨーク州ニューヨーク２７０パーク・アベニュー
（１００１７）のユニオン・カーバイド・コーポレーシ
ョンからＡ１１３０として入手可能〕を含有する以外
は、例１の組成および方法に従ってシーラント組成物を
調製した。シーラントは、下記組成（重量部）を有して
いた（ベースポリウレタン重合体１００重量部に対して
標準化）。
【００４３】 ベース重合体１００ 成分 ｇ 部当たりの重量部 ベースポリウレタン重合体 11,340 100 電着接着促進剤（Ａ−１１３０） 230 2.03 メタノール 500 4.42 リカR ４４ 50 0.44 ジブチルスズジアセテート 12 0.11 カーボンブラック 3,400 29.98表面処理ケイ酸アルミニウム粘土 1,130 9.97
【００４４】例７ 接着促進剤としてＮ−２−アミノエチル−Ｎ−３−アミ
ノエチルトリメトキシシリルプロピル−１，２−エタン
ジアミン〔ニューヨーク州ニューヨーク２７０パーク・
アベニュー（１００１７）のユニオン・カーバイド・コ
ーポレーションからＡ１１３０として入手可能〕０．５
０ポンド（０．２３０kg）を含有する以外は、例１の組
成および方法に従ってシーラント組成物を調製した。シ
ーラントは、下記組成（重量部）を有していた（ベース
ポリウレタン重合体１００重量部に対して標準化）。
ノエチルトリメトキシシリルプロピル−１，２−エタン
ジアミン〔ニューヨーク州ニューヨーク２７０パーク・
アベニュー（１００１７）のユニオン・カーバイド・コ
ーポレーションからＡ１１３０として入手可能〕０．５
０ポンド（０．２３０kg）を含有する以外は、例１の組
成および方法に従ってシーラント組成物を調製した。シ
ーラントは、下記組成（重量部）を有していた（ベース
ポリウレタン重合体１００重量部に対して標準化）。
【００４５】 ベース重合体１００ 成分 ｇ 部当たりの重量部 ベースポリウレタン重合体 11,340 100 電着接着促進剤（Ａ−１１３０） 230 2.03 メタノール 500 4.42 リカR ４４ 50 0.44 ジブチルスズジアセテート 12 0.11 カーボンブラック 3,400 29.98表面処理ケイ酸アルミニウム粘土 1,130 9.97
【００４６】例８ 下記組成を有する以外は、例１の方法に従ってシーラン
ト組成物を調製した。使用した接着促進剤は、ニューヨ
ーク州ニューヨーク２７０パーク・アベニュー（１００
１７）のユニオン・カーバイド・コーポレーションから
入手できるγ−（グリシドキシ）プロピルトリメトキシ
シラン２．１ポンド（０．９５kg）であった。シーラン
トは、下記組成（重量部）を有していた（ベースポリウ
レタン重合体１００重量部に対して標準化）。
ト組成物を調製した。使用した接着促進剤は、ニューヨ
ーク州ニューヨーク２７０パーク・アベニュー（１００
１７）のユニオン・カーバイド・コーポレーションから
入手できるγ−（グリシドキシ）プロピルトリメトキシ
シラン２．１ポンド（０．９５kg）であった。シーラン
トは、下記組成（重量部）を有していた（ベースポリウ
レタン重合体１００重量部に対して標準化）。
【００４７】 ベース重合体１００ 成分 ｇ 部当たりの重量部 ベースポリウレタン重合体 11,340 100 電着接着促進剤（Ｚ−６０４０） 950 8.38 メタノール 950 8.38 リカR ４４ -- -- ジブチルスズジアセテート 12 0.11 カーボンブラック 3,400 29.98表面処理ケイ酸アルミニウム粘土 1,130 9.97
【００４８】例９ 下記組成を有する以外は、例１の方法に従ってシーラン
ト組成物を調製した。使用した接着促進剤は、ニューヨ
ーク州ニューヨーク２７０パーク・アベニュー（１００
１７）のユニオン・カーバイド・コーポレーションから
入手できるγ−（グリシドキシ）プロピルトリメトキシ
シラン（Ｚ６０４０）であった。シーラントは、下記組
成（重量部）を有していた（ベースポリウレタン重合体
１００重量部に対して標準化）。
ト組成物を調製した。使用した接着促進剤は、ニューヨ
ーク州ニューヨーク２７０パーク・アベニュー（１００
１７）のユニオン・カーバイド・コーポレーションから
入手できるγ−（グリシドキシ）プロピルトリメトキシ
シラン（Ｚ６０４０）であった。シーラントは、下記組
成（重量部）を有していた（ベースポリウレタン重合体
１００重量部に対して標準化）。
【００４９】 ベース重合体１００ 成分 ｇ 部当たりの重量部 ベースポリウレタン重合体 11,340 100 接着促進剤（Ｚ−６０４０） 670 5.9 メタノール 500 4.4 ジブチルスズジアセテート 12 0.11 カーボンブラック 3,400 29.98 表面処理ケイ酸アルミニウム粘土 1,130 9.96可撓性付与剤（フタル酸ジイソデシル） 230 2.0
【００５０】試験法 上記例に従って製造した材料の重ね剪断強さを下記方法
に従って試験した。各々の場合に、複数対の剪断強さ試
験板を、適当なエナメルプライマーで下塗りし、所定の
時間乾燥された２個の予め電着下塗または上塗りした鋼
板〔各々約１インチ×４インチ×０．０３２インチ
（２．５４cm×１０．１６cm×０．０８１cm）を長さ１
インチ×幅０．２５インチ×厚さ５／１６インチ（２．
５４cm×０．６４cm×０．７９cm）のシーラントビード
で結合することによって製造した。シーラントビードを
シーラントチューブによって試験板の１インチ（２．５
４cm）のエッジの１つに沿って適用した。次いで、板
を、シーラントビードが約０．２５インチ（０．６４c
m）厚となるように一緒にプレスした。
に従って試験した。各々の場合に、複数対の剪断強さ試
験板を、適当なエナメルプライマーで下塗りし、所定の
時間乾燥された２個の予め電着下塗または上塗りした鋼
板〔各々約１インチ×４インチ×０．０３２インチ
（２．５４cm×１０．１６cm×０．０８１cm）を長さ１
インチ×幅０．２５インチ×厚さ５／１６インチ（２．
５４cm×０．６４cm×０．７９cm）のシーラントビード
で結合することによって製造した。シーラントビードを
シーラントチューブによって試験板の１インチ（２．５
４cm）のエッジの１つに沿って適用した。次いで、板
を、シーラントビードが約０．２５インチ（０．６４c
m）厚となるように一緒にプレスした。
【００５１】結合試験板に適用したシーラントビードを
室温、相対湿度５０％で３時間〜３日で変化する時間硬
化させた。各々の場合に適当な硬化時間後、各シーラン
トビードの剪断強さを、結合試験板の面に平行の方向に
引くことによってインストロン試験機で試験した。これ
らの試験の結果を試験された組成物の他の性質と一緒に
下記表に示す。
室温、相対湿度５０％で３時間〜３日で変化する時間硬
化させた。各々の場合に適当な硬化時間後、各シーラン
トビードの剪断強さを、結合試験板の面に平行の方向に
引くことによってインストロン試験機で試験した。これ
らの試験の結果を試験された組成物の他の性質と一緒に
下記表に示す。
【００５２】 重ね剪断強さ 例 ３時間 １日 ２日 ３日 ７日 ショアＡ １ 90 275 490 845 900 61 ２ 75 235 460 790 890 ３ 97 240 430 825 910 ４ 105 290 470 875 920 59 ５ 100 285 495 895 940 ６ 110 300 460 900 930 ７ 95 265 450 845 900 62 ８ 60 200 375 600 795 51 ９ 55 190 350 575 800
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｋ 3/10 Ｇ
Claims (14)
- 【請求項１】ａ）式 【化１】 〔式中、Ｕは１分子当たり少なくとも２個のウレタン結
合を含有するポリウレタンからなり、 Ｒは炭素数１〜６の低級アルキルであり、 Ｒ1 は二価炭化水素基、二価炭化水素エーテル基、およ
び二価炭化水素アミノ基からなる群から選ばれる二価ブ
リッジ基であり、 Ａは−Ｓ−および−ＮＲ2 −（式中、Ｒ2 は水素または
炭素数１〜６のアルキルである）から選ばれる〕のシラ
ンを末端基とするポリウレタン重合体、および ｂ）構造 【化２】 〔式中、ｘは１〜３の整数であり、 Ｒ3 ，Ｒ4 およびＲ5 は各々炭素数１〜４のアルキルお
よびアルコキシルからなる群から選ばれ、 Ｂは 【化３】 およびＲ6 （式中、Ｒ6 は−（ＣＨ2 ）y −ＮＨ−Ｒ7
および−（ＣＨ2 ）y ＮＨＲ8 からなる群から選ばれ、
Ｒ7 は炭素数１〜４のアルキル基および炭素数１〜４の
アルキレン基からなる群から選ばれ、Ｒ8 は水素および
−（ＣＨ）z ＮＨ2 からなる群から選ばれ、ｙおよびｚ
は各々１〜３の整数である）からなる群から選ばれる〕
を有する化合物およびそのハロゲン化水素酸塩およびそ
れらの混合物から選ばれる物質からなる電着接着促進剤
（但し、該接着促進剤はＮ−β−アミノエチル−γ−ア
ミノプロピルトリメトキシシランではなく、γ−アミノ
プロピルトリメトキシシランでもない）を含むことを特
徴とする、一液型水分硬化性シーラント組成物。 - 【請求項２】前記ポリウレタン重合体が、１分子当たり
少なくとも２個のヒドロキシル基および数平均分子量約
１０００〜約３０００を有するポリエーテルポリオール
と１分子当たり少なくとも２個のイソシアネート基を有
するイソシアネートとの反応生成物からなるものであ
る、請求項１に記載の一液型水分硬化性シーラント組成
物。 - 【請求項３】前記ポリウレタン重合体が、数平均分子量
約１０，０００〜約３０，０００を有するものである、
請求項１または２に記載の一液型水分硬化性シーラント
組成物。 - 【請求項４】Ａが、−ＮＲ2 −（式中、Ｒ2 は水素また
は炭素数１〜６のアルキルである）である、請求項３に
記載の一液型水分硬化性シーラント組成物。 - 【請求項５】前記電着接着促進剤が、前記ポリウレタン
重合体１００重量部に対して約２．０〜約１０．０重量
部の量で存在する、請求項１ないし４のいずれか１項に
記載の一液型無プライマー水分硬化性シーラント組成
物。 - 【請求項６】前記電着接着促進剤が、前記ポリウレタン
重合体１００重量部に対して約４．０〜８．０重量部の
量で存在する、請求項５に記載の一液型無プライマー水
分硬化性シーラント組成物。 - 【請求項７】前記電着接着促進剤が、γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、γ−グリシジルプロピルトリメ
トキシシラン、Ｎ−２−アミノエチル−Ｎ−３−アミノ
エチルトリメトキシシリルプロピル−１，２−エタンジ
アミン、およびＮ−２−〔４−ビニル−（ベンゼンアミ
ノ）〕エチル−３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、それらのハロゲン化水素酸塩およびそれらの混合物
からなる群から選ばれる、請求項５に記載の一液型無プ
ライマー水分硬化性シーラント組成物。 - 【請求項８】前記ポリウレタン重合体１００重量部に対
して約１．０〜約１０．０重量部の可撓性付与剤を更に
含む、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の一液型
無プライマー水分硬化性シーラント組成物。 - 【請求項９】前記可撓性付与剤が、前記ポリウレタン重
合体１００重量部に対して約２．０〜約５．０重量部の
量で存在する、請求項８に記載の一液型無プライマー水
分硬化性シーラント組成物。 - 【請求項１０】前記可撓性付与剤が、フタル酸ジオクチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジウンデシル、アジピ
ン酸ジオクチル、フタル酸ブチルベンジル、リン酸イソ
デシルジフェニル、フタル酸ジイソデシル、Ｎ−ブチル
−ｐ−トルエンスルホンアミドおよびＮ−エチル−ｐ−
トルエンスルホンアミドおよびそれらの混合物からなる
群から選ばれる、請求項８または９に記載の一液型無プ
ライマー水分硬化性シーラント組成物。 - 【請求項１１】前記接着促進剤が、Ｎ−２−アミノエチ
ル−Ｎ−３−アミノエチルトリメトキシシリルプロピル
−１，２−エタンジアミンとＮ−β−アミノエチル−γ
−アミノプロピルトリメトキシシランとの混合物からな
る、請求項１に記載の一液型水分硬化性シーラント組成
物。 - 【請求項１２】ガラスシートと電着マウンティングとの
間の界面に請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の
シーラント組成物を適用することを特徴とする、シール
をガラスシートと電着マウンティングとの間の界面に与
える方法。 - 【請求項１３】ａ）通常の電着ペイントコーティングを
自動車の金属車体に適用し、 ｂ）マスキング手段を、固定ガラスパネルシーラントの
ビードを受容するために取って置く電着塗装自動車の車
体の部分に適用し、 ｃ）１種以上の装飾／保護ペイントコーティングをマス
クした自動車の車体に適用し、 ｄ）マスキング手段を除去し、 ｅ）自動車の車体の予めマスクされた電着塗装部分に請
求項１ないし１１のいずれか１項に記載のポリウレタン
をベースとするシーラント組成物のビードを直接適用
し、 ｆ）ガラス窓パネルをシーラントビードに貼着する工程
を含んでなることを特徴とする、固定窓ガラスパネルを
自動車の車体に結合する方法。 - 【請求項１４】請求項１ないし１１のいずれか１項に記
載のポリウレタンをベースとするシーラント組成物のビ
ードによって自動車の電着塗装金属車体に直接貼着され
た固定窓ガラスパネルを有する自動車。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US530951 | 1983-09-12 | ||
| US53095190A | 1990-05-30 | 1990-05-30 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0625642A true JPH0625642A (ja) | 1994-02-01 |
Family
ID=24115654
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3155711A Pending JPH0625642A (ja) | 1990-05-30 | 1991-05-30 | ポリウレタンをベースとする接着組成物および方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0459304B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0625642A (ja) |
| KR (1) | KR910020149A (ja) |
| AU (1) | AU648790B2 (ja) |
| BR (1) | BR9102219A (ja) |
| CA (1) | CA2040300C (ja) |
| DE (1) | DE69122548T2 (ja) |
| MX (1) | MX25974A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002513052A (ja) * | 1998-04-27 | 2002-05-08 | エセックス スペシャリティ プロダクツ，インコーポレイティド | シラン機能性接着剤組成物を用いて窓を基体に結合する方法 |
| WO2003026909A1 (fr) * | 2001-09-25 | 2003-04-03 | Hori Glass Co., Ltd | Verre a vitres pour automobile et son procede de production |
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|---|---|---|---|---|
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| AU4999997A (en) * | 1996-10-31 | 1998-05-22 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Moisture curable alkoxysilane functional poly(ether-urethane) based sealants |
| US5866651A (en) * | 1996-10-31 | 1999-02-02 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Hydroxycarbamoylalkoxysilane-based poly(ether-urethane) sealants having improved paint adhesion and laminates prepared therefrom |
| KR100497288B1 (ko) * | 1996-12-31 | 2005-09-09 | 고려화학 주식회사 | 1액형우레탄실링제조성물 |
| US6828403B2 (en) | 1998-04-27 | 2004-12-07 | Essex Specialty Products, Inc. | Method of bonding a window to a substrate using a silane functional adhesive composition |
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| IT1318639B1 (it) | 2000-07-25 | 2003-08-27 | Mapei Spa | Procedimento per la preparazione di composizioni organico-sili-coniche. |
| DE102007022379A1 (de) * | 2007-05-07 | 2008-11-13 | Emil Frei Gmbh & Co. | Tauchlacksystem |
| CN102516921B (zh) * | 2011-12-09 | 2013-10-02 | 山东北方现代化学工业有限公司 | 一种硅烷改性聚氨酯玻璃底涂剂及其制备方法 |
| WO2023069228A1 (en) * | 2021-10-18 | 2023-04-27 | Corning Incorporated | Vehicle interior component having coated frame for adhesive bonding without primer |
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|---|---|---|---|---|
| US3979344A (en) * | 1974-11-19 | 1976-09-07 | Inmont Corporation | Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer composition having improved cure speed |
| DE3203687A1 (de) * | 1982-02-04 | 1983-08-11 | Schering Ag, 1000 Berlin Und 4619 Bergkamen | Elastische kunstharzmassen mit verbesserter haftwirkung |
| US4889903A (en) * | 1988-08-03 | 1989-12-26 | Basf Corporation | Fast-cure polyurethane sealant composition containing titanium ester accelerators |
| US4894426A (en) * | 1988-08-19 | 1990-01-16 | Basf Corporation | Fast-cure polyurethane sealant composition containing silyl-substituted piperazine accelerators |
-
1991
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- 1991-05-23 EP EP91108380A patent/EP0459304B1/en not_active Expired - Lifetime
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- 1991-05-24 AU AU77329/91A patent/AU648790B2/en not_active Ceased
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- 1991-05-30 KR KR1019910008898A patent/KR910020149A/ko not_active Application Discontinuation
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