JPH06251792A - 固体高分子電解質型燃料電池 - Google Patents
固体高分子電解質型燃料電池Info
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- JPH06251792A JPH06251792A JP5035584A JP3558493A JPH06251792A JP H06251792 A JPH06251792 A JP H06251792A JP 5035584 A JP5035584 A JP 5035584A JP 3558493 A JP3558493 A JP 3558493A JP H06251792 A JPH06251792 A JP H06251792A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- electrolyte
- solid polymer
- ion exchange
- electrodes
- polymer electrolyte
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-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/1004—Fuel cells with solid electrolytes characterised by membrane-electrode assemblies [MEA]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
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- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
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- Sustainable Energy (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Fuel Cell (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 イオン交換膜の薄膜化、電極／電解質乾麺の
接触抵抗の低減、大面積化、耐久化等の改善を可能にす
る固体高分子電解質型燃料電池を提供すること。 【構成】 一対の電極間に電解質を配置して構成した燃
料電池単セルにおいて、電解質が高分子多孔質膜の空孔
中に電解質溶液を充填してなる固体高分子電解質膜の両
面にイオン交換膜を積層した３層構造である。好ましく
は、一対の電極をそれぞれ多孔質の導電性基材の一面に
多孔質触媒電極を配置して構成し、またイオン交換膜が
フッ素樹脂系陽イオン交換樹脂の溶液を該触媒電極表面
に塗布し、焼付けされた密着皮膜である。
接触抵抗の低減、大面積化、耐久化等の改善を可能にす
る固体高分子電解質型燃料電池を提供すること。 【構成】 一対の電極間に電解質を配置して構成した燃
料電池単セルにおいて、電解質が高分子多孔質膜の空孔
中に電解質溶液を充填してなる固体高分子電解質膜の両
面にイオン交換膜を積層した３層構造である。好ましく
は、一対の電極をそれぞれ多孔質の導電性基材の一面に
多孔質触媒電極を配置して構成し、またイオン交換膜が
フッ素樹脂系陽イオン交換樹脂の溶液を該触媒電極表面
に塗布し、焼付けされた密着皮膜である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は固体高分子電解質型燃料
電池に係る。
電池に係る。
【０００２】
【従来の技術】イオン交換膜（代表的にはデュポン社で
開発されたフッ素樹脂系陽イオン交換膜であるナフィオ
ン膜やダウ・ケミカル社製イオン交換膜ＤｏｗＭ）を用
いた固体高分子電解質型燃料電池が知られており、水素
燃料電極では H2 → 2H + + 2e - 、酸化電極ではO2 + 4
H + + 4e- → 2H2O の反応が進むが、この燃料電池は10
0 ℃以下の低温で作動するので装置の作製が容易である
特徴を有する。電解質（イオン交換膜）の厚さは130 〜
250 μm である。
開発されたフッ素樹脂系陽イオン交換膜であるナフィオ
ン膜やダウ・ケミカル社製イオン交換膜ＤｏｗＭ）を用
いた固体高分子電解質型燃料電池が知られており、水素
燃料電極では H2 → 2H + + 2e - 、酸化電極ではO2 + 4
H + + 4e- → 2H2O の反応が進むが、この燃料電池は10
0 ℃以下の低温で作動するので装置の作製が容易である
特徴を有する。電解質（イオン交換膜）の厚さは130 〜
250 μm である。
【０００３】これに対して、触媒電解層の表面に塗布形
成された一対のイオン交換膜を相互に重ね合わせ、熱プ
レスして一体化し、イオン交換膜を約20μｍ厚まで薄膜
化した固体高分子電解質型燃料電池が開示されている
（特開平４−２６４３６７号公報）。
成された一対のイオン交換膜を相互に重ね合わせ、熱プ
レスして一体化し、イオン交換膜を約20μｍ厚まで薄膜
化した固体高分子電解質型燃料電池が開示されている
（特開平４−２６４３６７号公報）。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】上記のイオン交換膜は
実際上薄膜化することが困難であるが、これまでの固体
高分子電解質型燃料電池の用途は宇宙・軍事用が主体で
あったので、セル全体の抵抗に対して電解質バルク抵抗
は小さく、セル特性に与える寄与が小さいと考えられて
きたが、今後実用に近づくためには、セルの高出力化、
低コスト化を行うことが必要である。ここで、上記のイ
オン交換膜は高価であり、130 〜250 μｍと大きな膜厚
はコスト的に不利であるばかりでなく、電解質層におけ
るイオン導伝抵抗や触媒電極との接触抵抗を高めるため
高出力が得にくいという欠点がある。また、特開平４−
２６４３６７号公報に開示されている薄膜化の方法では
大面積、均一厚みの膜が得にくく、生産性も高くない。
実際上薄膜化することが困難であるが、これまでの固体
高分子電解質型燃料電池の用途は宇宙・軍事用が主体で
あったので、セル全体の抵抗に対して電解質バルク抵抗
は小さく、セル特性に与える寄与が小さいと考えられて
きたが、今後実用に近づくためには、セルの高出力化、
低コスト化を行うことが必要である。ここで、上記のイ
オン交換膜は高価であり、130 〜250 μｍと大きな膜厚
はコスト的に不利であるばかりでなく、電解質層におけ
るイオン導伝抵抗や触媒電極との接触抵抗を高めるため
高出力が得にくいという欠点がある。また、特開平４−
２６４３６７号公報に開示されている薄膜化の方法では
大面積、均一厚みの膜が得にくく、生産性も高くない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために、一対の電極間に電解質を配置して構成し
た燃料電池単セルにおいて、電解質が、高分子多孔質膜
の空孔中に電解質溶液を充填してなる固体高分子電解質
膜の両面にイオン交換膜を積層した３層構造であること
を特徴とする固体高分子電解質型燃料電池を提供する。
決するために、一対の電極間に電解質を配置して構成し
た燃料電池単セルにおいて、電解質が、高分子多孔質膜
の空孔中に電解質溶液を充填してなる固体高分子電解質
膜の両面にイオン交換膜を積層した３層構造であること
を特徴とする固体高分子電解質型燃料電池を提供する。
【０００６】電解質の主体として高分子多孔質膜の空孔
中に電解質溶液を充填してなる固体高分子電解質膜を用
いることによってイオン交換膜と比べて低コストであ
り、特に大面積の場合のコストを低くすることができ、
しかも従来のイオン交換膜を含む固体電解質として耐久
性に優れる、一方電解質層を薄くできるため膜厚の大き
いイオン交換膜に比べてイオン伝導性が低下することは
ない等の特徴がある。
中に電解質溶液を充填してなる固体高分子電解質膜を用
いることによってイオン交換膜と比べて低コストであ
り、特に大面積の場合のコストを低くすることができ、
しかも従来のイオン交換膜を含む固体電解質として耐久
性に優れる、一方電解質層を薄くできるため膜厚の大き
いイオン交換膜に比べてイオン伝導性が低下することは
ない等の特徴がある。
【０００７】高分子多孔質膜の空孔中に電解質溶液を充
填してなる固体高分子電解質膜については、本出願人が
特開平１−１５８０５１号公報及び同２−２９１６０７
号公報等に既に開示しているので、詳しくはこれらを参
照されたいが、全体として固体として取り扱うことがで
き、液漏れの心配がなく、しかもイオン導電性に優れる
こと、薄膜化が可能である特徴を有する。
填してなる固体高分子電解質膜については、本出願人が
特開平１−１５８０５１号公報及び同２−２９１６０７
号公報等に既に開示しているので、詳しくはこれらを参
照されたいが、全体として固体として取り扱うことがで
き、液漏れの心配がなく、しかもイオン導電性に優れる
こと、薄膜化が可能である特徴を有する。
【０００８】固体高分子電解質膜としては、膜厚が0.1
μm 〜50μm 、空孔率が40％〜90％、破断強度が200kg/
cm2 以上、平均貫通孔径が0.001 μm 〜0.7 μm のもの
が好ましく使用される。薄膜の厚さは一般に0.1 μm 〜
50μm であり、好ましくは１μm 〜25μm である。厚さ
が0.1 μm 未満では支持膜としての機械的強度の低下及
び取扱性の面から実用に供することが難しい。一方、50
μm を越える場合には実効抵抗を抑えるという観点から
好ましくない。多孔性薄膜薄膜の空孔率は40％〜90％と
するのがよく、好ましくは60％〜90％の範囲である。空
孔率が40％未満では電解質としてのイオン導電性が不十
分となり、一方90％を越えると支持膜としての機械的強
度が小さくなり実用に供することが難しい。
μm 〜50μm 、空孔率が40％〜90％、破断強度が200kg/
cm2 以上、平均貫通孔径が0.001 μm 〜0.7 μm のもの
が好ましく使用される。薄膜の厚さは一般に0.1 μm 〜
50μm であり、好ましくは１μm 〜25μm である。厚さ
が0.1 μm 未満では支持膜としての機械的強度の低下及
び取扱性の面から実用に供することが難しい。一方、50
μm を越える場合には実効抵抗を抑えるという観点から
好ましくない。多孔性薄膜薄膜の空孔率は40％〜90％と
するのがよく、好ましくは60％〜90％の範囲である。空
孔率が40％未満では電解質としてのイオン導電性が不十
分となり、一方90％を越えると支持膜としての機械的強
度が小さくなり実用に供することが難しい。
【０００９】平均貫通孔径は、空孔中にイオン導電性を
固定化できればよいが、一般に0.001 μm 〜0.7 μm で
ある。好ましい平均貫通孔径は高分子膜の材質や孔の形
状にもよる。高分子膜の破断強度は一般に200kg/cm2 以
上、より好ましくは500kg/cm 2 以上を有することにより
支持膜としての実用化に好適である。本発明に用いる多
孔性膜は上記のようなイオン導電体の支持体としての機
能を持ち、機械的強度の優れた高分子材料からなる。
固定化できればよいが、一般に0.001 μm 〜0.7 μm で
ある。好ましい平均貫通孔径は高分子膜の材質や孔の形
状にもよる。高分子膜の破断強度は一般に200kg/cm2 以
上、より好ましくは500kg/cm 2 以上を有することにより
支持膜としての実用化に好適である。本発明に用いる多
孔性膜は上記のようなイオン導電体の支持体としての機
能を持ち、機械的強度の優れた高分子材料からなる。
【００１０】化学的安定性の観点から、例えば、ポリオ
レフィン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビ
ニリデンを用いることができるが、本発明の多孔構造の
設計や薄膜化と機械的強度の両立の容易さの観点から好
適な高分子材料の一例は、特に平均分子量が５×105 以
上のポリオレフィンである。別の好適な高分子材料の例
はポリカーボネート、ポリエステル、ポリメタアクリレ
ート、ポリアセタール、ポリ塩化ビニリデン、ポリテト
ラフルオロエチレン等である。
レフィン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリフッ化ビ
ニリデンを用いることができるが、本発明の多孔構造の
設計や薄膜化と機械的強度の両立の容易さの観点から好
適な高分子材料の一例は、特に平均分子量が５×105 以
上のポリオレフィンである。別の好適な高分子材料の例
はポリカーボネート、ポリエステル、ポリメタアクリレ
ート、ポリアセタール、ポリ塩化ビニリデン、ポリテト
ラフルオロエチレン等である。
【００１１】本発明で用いるイオン導電体としては、ア
ルカリ金属塩又はプロトン酸と、ポリエーテル、ポリエ
ステル、ポリイミン等の極性高分子との複合体、あるい
はこれらの高分子をセグメントとして含有する網目状又
は架橋状高分子との複合体を用いることができる。高分
子薄膜中にイオン導電体を充填する方法としては、溶
媒に溶解させたイオン導電体、または溶媒中にゾル状又
はゲル状に微分散させたイオン導電体を固体高分子多孔
性薄膜に含浸させるか、塗布又はスプレーした後溶剤を
除去する、多孔性薄膜の製造工程でイオン導電体の溶
液又は、そのゾル又はゲル状の分散溶液を混合した後製
膜する、イオン導電体の単量体や可溶性プレカーサー
を固体高分子多孔性は薄膜に含浸させるか、塗布又はス
プレーした後、空孔内で反応させる、等の方法を用いる
ことができる。
ルカリ金属塩又はプロトン酸と、ポリエーテル、ポリエ
ステル、ポリイミン等の極性高分子との複合体、あるい
はこれらの高分子をセグメントとして含有する網目状又
は架橋状高分子との複合体を用いることができる。高分
子薄膜中にイオン導電体を充填する方法としては、溶
媒に溶解させたイオン導電体、または溶媒中にゾル状又
はゲル状に微分散させたイオン導電体を固体高分子多孔
性薄膜に含浸させるか、塗布又はスプレーした後溶剤を
除去する、多孔性薄膜の製造工程でイオン導電体の溶
液又は、そのゾル又はゲル状の分散溶液を混合した後製
膜する、イオン導電体の単量体や可溶性プレカーサー
を固体高分子多孔性は薄膜に含浸させるか、塗布又はス
プレーした後、空孔内で反応させる、等の方法を用いる
ことができる。
【００１２】このような固体高分子電解質膜を用いるこ
とによって、上記の如く、導電性の高い固体薄膜電解質
が提供されるが、固体高分子電解質膜と電極との接触抵
抗を低減するために、電極と固体高分子電解質膜との間
にイオン交換膜を介在させる。このイオン交換膜は電極
表面にイオン交換樹脂（特に、フッ素樹脂系陽イオン交
換樹脂：ナフィオン）の溶液を塗布、焼付けして形成し
た密着皮膜であることが好ましい。
とによって、上記の如く、導電性の高い固体薄膜電解質
が提供されるが、固体高分子電解質膜と電極との接触抵
抗を低減するために、電極と固体高分子電解質膜との間
にイオン交換膜を介在させる。このイオン交換膜は電極
表面にイオン交換樹脂（特に、フッ素樹脂系陽イオン交
換樹脂：ナフィオン）の溶液を塗布、焼付けして形成し
た密着皮膜であることが好ましい。
【００１３】イオン交換膜の厚みは１０μm 以下でよ
く、好ましくは０．０３〜５μm の範囲である。イオン
交換膜の厚みが１０μm 超ではコスト高になり、また抵
抗増大にも繋がり、本発明の目的から好ましくない。電
極その他の構造は従来公知のものを採用できる。図１及
び図２を参照して、本発明の固体高分子電解質型燃料電
池の典型的な構造の例を説明する。
く、好ましくは０．０３〜５μm の範囲である。イオン
交換膜の厚みが１０μm 超ではコスト高になり、また抵
抗増大にも繋がり、本発明の目的から好ましくない。電
極その他の構造は従来公知のものを採用できる。図１及
び図２を参照して、本発明の固体高分子電解質型燃料電
池の典型的な構造の例を説明する。
【００１４】図１は電極と電解質との積層構造を示す。
図１において、１は固体高分子電解質膜、２，３はイオ
ン交換膜、４は電解質層、５，６は多孔質白金触媒／電
極、７，８は多孔質炭素電極基材、９はアノード、１０
はカソードである。一対の触媒／電極９，１０の間に電
解質層４を挟持した電池本体のアノード９側に水素燃
料、カソード１０側に酸素（酸化剤）が供給され、前記
の H2 → 2H + + 2e- （アノード側）及びO2 + 4H + + 4
e- → 2H2O （カソード側）の反応が進行し、その際ア
ノード９、カソード１０間に起電力が発生する。
図１において、１は固体高分子電解質膜、２，３はイオ
ン交換膜、４は電解質層、５，６は多孔質白金触媒／電
極、７，８は多孔質炭素電極基材、９はアノード、１０
はカソードである。一対の触媒／電極９，１０の間に電
解質層４を挟持した電池本体のアノード９側に水素燃
料、カソード１０側に酸素（酸化剤）が供給され、前記
の H2 → 2H + + 2e- （アノード側）及びO2 + 4H + + 4
e- → 2H2O （カソード側）の反応が進行し、その際ア
ノード９、カソード１０間に起電力が発生する。
【００１５】図２は即ち、図１の如き電池本体を含む燃
料電池の全体図である。一対の触媒／電極９，１０の間
に電解質層４を挟持した電池本体のアノード９側に水素
燃料、カソード１０側に酸素（酸化剤）が供給するため
に、電池本体を封入する封止材（例えば、ステンレス）
１１とこれらを包囲する高温槽１２、そして水素供給系
１３、酸素（又は空気）供給系１４、アノード排ガス系
１５、カソード排ガス系１６、電流取出のための部材１
７からなる。
料電池の全体図である。一対の触媒／電極９，１０の間
に電解質層４を挟持した電池本体のアノード９側に水素
燃料、カソード１０側に酸素（酸化剤）が供給するため
に、電池本体を封入する封止材（例えば、ステンレス）
１１とこれらを包囲する高温槽１２、そして水素供給系
１３、酸素（又は空気）供給系１４、アノード排ガス系
１５、カソード排ガス系１６、電流取出のための部材１
７からなる。
【００１６】
【実施例】図１の構造の電池本体を作製した。即ち、２
枚の５cm角の多孔質白金基板（厚さ１００μm 、平均空
孔径１μｍ、多孔度６５％）にナフィオン溶液（デュポ
ン社の商品、濃度５重量％、溶剤：アルコール及び１０
重量％の水）を６００／１５００回／分でスピンコート
し、９０℃で焼成して厚さ５μm のナフィオン膜を焼き
付けた電極を得た。
枚の５cm角の多孔質白金基板（厚さ１００μm 、平均空
孔径１μｍ、多孔度６５％）にナフィオン溶液（デュポ
ン社の商品、濃度５重量％、溶剤：アルコール及び１０
重量％の水）を６００／１５００回／分でスピンコート
し、９０℃で焼成して厚さ５μm のナフィオン膜を焼き
付けた電極を得た。
【００１７】これらの電極上に厚さ５０μm の多孔質カ
ーボン（多孔度５０％）を張り合わせて、２枚の電極を
得た。また、厚さ２５μm のポリエチレン微多孔膜（平
均空孔径２００Å、多孔度５５％）中に、ポリエチレン
グリコールジメチルエーテル（分子量４００）と過塩素
酸５モル％からなる電解質溶液を含浸させ、電解質薄膜
を得た。
ーボン（多孔度５０％）を張り合わせて、２枚の電極を
得た。また、厚さ２５μm のポリエチレン微多孔膜（平
均空孔径２００Å、多孔度５５％）中に、ポリエチレン
グリコールジメチルエーテル（分子量４００）と過塩素
酸５モル％からなる電解質溶液を含浸させ、電解質薄膜
を得た。
【００１８】上記の電極の白金電極面を向かい合わせ、
その間に上記電解質薄膜を挟んで単位セルを得た。この
セルを図２の如き構造に積み立てて燃料電池とし、８２
℃において、４．５気圧の圧力下、カソード側に酸素を
１００ml/min（常圧換算）、アノード側に水素を２００
ml/min（常圧換算））の流速で供給して、電池を作動さ
せた。
その間に上記電解質薄膜を挟んで単位セルを得た。この
セルを図２の如き構造に積み立てて燃料電池とし、８２
℃において、４．５気圧の圧力下、カソード側に酸素を
１００ml/min（常圧換算）、アノード側に水素を２００
ml/min（常圧換算））の流速で供給して、電池を作動さ
せた。
【００１９】その結果、得られた電流−電圧特性は下記
の通りであった。 この電流密度は従来の膜厚２００μm のナフィオン膜を
用いた単電池の電流密度：電圧0.90V で380mA/cm2, 0.8
0Vで1020mA/cm2と比べて同等以上の性能であり、本発明
の燃料電池が、性能向上、低コスト化、耐久性の向上に
効果があることが認められる。
の通りであった。 この電流密度は従来の膜厚２００μm のナフィオン膜を
用いた単電池の電流密度：電圧0.90V で380mA/cm2, 0.8
0Vで1020mA/cm2と比べて同等以上の性能であり、本発明
の燃料電池が、性能向上、低コスト化、耐久性の向上に
効果があることが認められる。
【００２０】
【発明の効果】以上の如く、本発明によれば、イオン交
換膜の薄膜化、電極／電解質乾麺の接触抵抗の低減、大
面積化、耐久化等の改善を可能にする固体高分子電解質
型燃料電池が提供される。
換膜の薄膜化、電極／電解質乾麺の接触抵抗の低減、大
面積化、耐久化等の改善を可能にする固体高分子電解質
型燃料電池が提供される。
【図１】図１は本発明の単位電池セルの構造を示す断面
図である。
図である。
【図２】図２は燃料電池の構成例を示す断面図である。
１…固体高分子電解質膜 ２，３…イオン交換膜 ４…電解質層 ５，６…多孔質白金触媒／電極 ７，８…多孔質炭素電極基材 ９…アノード １０…カソード
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大戸 奈津子 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡１丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内 (72)発明者 櫻田 智 埼玉県入間郡大井町西鶴ヶ岡１丁目３番１ 号 東燃株式会社総合研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 一対の電極間に電解質を配置して構成し
た燃料電池単セルにおいて、電解質が高分子多孔質膜の
空孔中に電解質溶液を充填してなる固体高分子電解質膜
の両面にイオン交換膜を積層した３層構造であることを
特徴とする固体高分子電解質型燃料電池。 - 【請求項２】 前記一対の電極がそれぞれ多孔質の導電
性基材の一面に多孔質触媒電極を配置したものであり、
イオン交換膜がフッ素樹脂系陽イオン交換樹脂の溶液を
該触媒電極表面に塗布し、焼付けされた密着皮膜である
請求項１記載の固体高分子電解質型燃料電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5035584A JPH06251792A (ja) | 1993-02-24 | 1993-02-24 | 固体高分子電解質型燃料電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5035584A JPH06251792A (ja) | 1993-02-24 | 1993-02-24 | 固体高分子電解質型燃料電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06251792A true JPH06251792A (ja) | 1994-09-09 |
Family
ID=12445827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5035584A Pending JPH06251792A (ja) | 1993-02-24 | 1993-02-24 | 固体高分子電解質型燃料電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06251792A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001243964A (ja) * | 2000-02-28 | 2001-09-07 | Asahi Glass Co Ltd | 固体高分子電解質型燃料電池 |
| JP2005116466A (ja) * | 2003-10-10 | 2005-04-28 | Permelec Electrode Ltd | 膜−電極接合体及びその製造方法 |
| JP2007023092A (ja) * | 2005-07-13 | 2007-02-01 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | イオン伝導性隔膜 |
| KR100716551B1 (ko) * | 2005-11-15 | 2007-05-09 | 다이모스(주) | 3층구조를 가진 수소이온교환 복합막 및 이의 제조방법 |
| JP2010045041A (ja) * | 2002-08-21 | 2010-02-25 | Three M Innovative Properties Co | 多層プロトン交換膜および膜電極アセンブリの調製方法 |
-
1993
- 1993-02-24 JP JP5035584A patent/JPH06251792A/ja active Pending
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