JPH0625131B2 - 硝化作用を抑制する１‐ヒドロキシピラゾール誘導体 - Google Patents
硝化作用を抑制する１‐ヒドロキシピラゾール誘導体Info
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- JPH0625131B2 JPH0625131B2 JP60042772A JP4277285A JPH0625131B2 JP H0625131 B2 JPH0625131 B2 JP H0625131B2 JP 60042772 A JP60042772 A JP 60042772A JP 4277285 A JP4277285 A JP 4277285A JP H0625131 B2 JPH0625131 B2 JP H0625131B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は，１−ヒドロキシピラゾール及びその反応生成
物，その製造法ならびに該化合物を含有する，アンモニ
ア−窒素の硝化作用を抑制する薬剤に関する。
物，その製造法ならびに該化合物を含有する，アンモニ
ア−窒素の硝化作用を抑制する薬剤に関する。
従来技術 植物栄養のために結合した窒素は，土壌中でアンモニウ
ム化合物及び硝酸塩の形で存在することができる。
ム化合物及び硝酸塩の形で存在することができる。
アンモニウム窒素は，亜硝酸菌及び硝酸菌の種類からの
細菌類によって亜硝酸窒素を経て硝酸窒素まで酸化され
る。硝化作用の程度は，土壌の種類，土壌のpH価，土壌
の水分及び土壌の生物学的活性に依存する。硝酸塩の形
で結合した窒素はアンモニウムイオンで結合した窒素よ
りも容易に洗浄除去され，したがって植物の栄養にもは
や利用することができず，さらに地下水中での望ましく
ない硝酸塩の増大が促進されるので，硝化作用を抑制す
ることは，特に重要なことである。この抑制は，一般的
な見解によれば前記の細菌株の成長を選択的に抑制する
ことにある。
細菌類によって亜硝酸窒素を経て硝酸窒素まで酸化され
る。硝化作用の程度は，土壌の種類，土壌のpH価，土壌
の水分及び土壌の生物学的活性に依存する。硝酸塩の形
で結合した窒素はアンモニウムイオンで結合した窒素よ
りも容易に洗浄除去され，したがって植物の栄養にもは
や利用することができず，さらに地下水中での望ましく
ない硝酸塩の増大が促進されるので，硝化作用を抑制す
ることは，特に重要なことである。この抑制は，一般的
な見解によれば前記の細菌株の成長を選択的に抑制する
ことにある。
Ｎ−置換ピラゾールを硝化作用抑制のために使用するこ
とは，公知である（米国特許第3494757号明細書及び同
第3635690号明細書，ドイツ連邦共和国特許出願公開第2
745833号明細書ならびに英国特許第1592516号明細
書）。
とは，公知である（米国特許第3494757号明細書及び同
第3635690号明細書，ドイツ連邦共和国特許出願公開第2
745833号明細書ならびに英国特許第1592516号明細
書）。
更に，２−クロル−６−トルクロルメチルピリジン（ニ
トラピリン）又は３，５−ジメチルテトラヒドロ−１，
３，５−チアジアジン−２−チオン（ダゾメート）は，
硝化作用を抑制するために推奨される。
トラピリン）又は３，５−ジメチルテトラヒドロ−１，
３，５−チアジアジン−２−チオン（ダゾメート）は，
硝化作用を抑制するために推奨される。
しかし，公知の有効物質は，作用，作用時間，経済性，
無害なこと，適用技術的性質，例えば水溶性，分散可能
性，蒸気圧等の点での総ての要求を満足するものではな
い。また，ダゾメートのような物質は，著しく非特異性
であり，損傷してはならない土壌細菌をも侵害する。
無害なこと，適用技術的性質，例えば水溶性，分散可能
性，蒸気圧等の点での総ての要求を満足するものではな
い。また，ダゾメートのような物質は，著しく非特異性
であり，損傷してはならない土壌細菌をも侵害する。
作用 前記欠点を示さないか又はこの種の公知の薬剤の場合よ
りも僅かに示す硝化作用抑制剤を得るという課題は，式
(I)： 〔式中， Ａは基 −ＳＯ−，−ＳＯ2−又は を表わし， ｎは０及び１を表わし， Ｒ1，Ｒ2及びＲ3は互いに独立に水素原子，塩素原子，
臭素原子又は沃素原子を表わし， Ｒ4は水素原子，分枝鎖状又は非分枝鎖状の開鎖又は環
式アルキル−，アルケニル−もしくはアルキニル基又は
アリール−ないしはアルアルキル基を表わし，その際置
換可能な基Ｒ4は，１又は数回ハロゲン原子，ハロゲン
化アルキル基，ハロゲン化アルコキシ基，アルキル基，
アルキルオキシ基，アルコキシカルボニル基，-OH，＝
Ｏ，-COOHないしはその塩，-NO2又は-CNによって置換さ
れていてもよい〕で示される１−ヒドロキシピラゾール
誘導体によって解決される。
りも僅かに示す硝化作用抑制剤を得るという課題は，式
(I)： 〔式中， Ａは基 −ＳＯ−，−ＳＯ2−又は を表わし， ｎは０及び１を表わし， Ｒ1，Ｒ2及びＲ3は互いに独立に水素原子，塩素原子，
臭素原子又は沃素原子を表わし， Ｒ4は水素原子，分枝鎖状又は非分枝鎖状の開鎖又は環
式アルキル−，アルケニル−もしくはアルキニル基又は
アリール−ないしはアルアルキル基を表わし，その際置
換可能な基Ｒ4は，１又は数回ハロゲン原子，ハロゲン
化アルキル基，ハロゲン化アルコキシ基，アルキル基，
アルキルオキシ基，アルコキシカルボニル基，-OH，＝
Ｏ，-COOHないしはその塩，-NO2又は-CNによって置換さ
れていてもよい〕で示される１−ヒドロキシピラゾール
誘導体によって解決される。
式(I)（但し、Ｒ４は、ｎが０である場合に水素原子で
なく、ｎが１でありＡが−ＳＯ２−である場合にｐ−ク
ロロフェニルでない）の物質は，新規の物質である。こ
の新規物質は，部分的に同様に硝化作用を抑制する，相
当する１−ヒドロキシピラゾールから得ることができ
る。これは，例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第30
31385号明細書及び同第3205456号明細書ないしは欧州特
許出願公開第0087615号明細書の方法により得ることが
できる。例えば，この場合には，次の１−ヒドロキシピ
ラゾール（ｎ＝０，Ｒ4＝Ｈ）が記載されている： 脂肪族１−ピラゾリル化合物及び芳香族１−ピラゾリル
化合物は，常法でハロゲン化水素の離脱下に１−ヒドロ
キシピラゾールを脂肪族又は芳香族ハロゲン化合物と反
応させることによって得ることができる。このために
は，反応成分を，特に溶剤中及び塩基，例えば第三アミ
ン，アルカリ金属炭酸塩又はナトリウムメチラートない
しは水素化ナトリウムの存在で加熱する。多くの場合，
反応は既に室温で開始するが，ときどき180℃までに初
めて開始される。式(I)から知られる１−ピラゾリルカ
ルボン酸エステル，１−ピラゾリル炭酸エステル及び１
−ピラゾリルスルホン酸エステルの製造は，共通に常法
で１−ヒドロキシピラゾールをカルボン酸ハロゲン化
物，スルホン酸ハロゲン化物又はクロル炭酸エステルと
反応させることによって成功する。この反応は，塩基の
存在で屡々既に−30℃〜80℃で進行する。
なく、ｎが１でありＡが−ＳＯ２−である場合にｐ−ク
ロロフェニルでない）の物質は，新規の物質である。こ
の新規物質は，部分的に同様に硝化作用を抑制する，相
当する１−ヒドロキシピラゾールから得ることができ
る。これは，例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第30
31385号明細書及び同第3205456号明細書ないしは欧州特
許出願公開第0087615号明細書の方法により得ることが
できる。例えば，この場合には，次の１−ヒドロキシピ
ラゾール（ｎ＝０，Ｒ4＝Ｈ）が記載されている： 脂肪族１−ピラゾリル化合物及び芳香族１−ピラゾリル
化合物は，常法でハロゲン化水素の離脱下に１−ヒドロ
キシピラゾールを脂肪族又は芳香族ハロゲン化合物と反
応させることによって得ることができる。このために
は，反応成分を，特に溶剤中及び塩基，例えば第三アミ
ン，アルカリ金属炭酸塩又はナトリウムメチラートない
しは水素化ナトリウムの存在で加熱する。多くの場合，
反応は既に室温で開始するが，ときどき180℃までに初
めて開始される。式(I)から知られる１−ピラゾリルカ
ルボン酸エステル，１−ピラゾリル炭酸エステル及び１
−ピラゾリルスルホン酸エステルの製造は，共通に常法
で１−ヒドロキシピラゾールをカルボン酸ハロゲン化
物，スルホン酸ハロゲン化物又はクロル炭酸エステルと
反応させることによって成功する。この反応は，塩基の
存在で屡々既に−30℃〜80℃で進行する。
式(I)の１−ピラゾリルカルバミン酸エステルは，一般
に公知方法で成分を一般に０℃よりも高い温度で溶剤中
で１回混合することにより１−ヒドロキシピラゾールを
脂肪族又は芳香族イソシアネートと反応させることによ
って得られる。
に公知方法で成分を一般に０℃よりも高い温度で溶剤中
で１回混合することにより１−ヒドロキシピラゾールを
脂肪族又は芳香族イソシアネートと反応させることによ
って得られる。
１−ヒドロキシピラゾールのヨードプロパルギルエーテ
ルは，例えば１−ヒドロキシピラゾールの相当するプロ
パルギルエーテルから沃化水素の離脱下で20〜80℃で沃
素と反応させることによって得られる。塩基の存在は，
有利である。
ルは，例えば１−ヒドロキシピラゾールの相当するプロ
パルギルエーテルから沃化水素の離脱下で20〜80℃で沃
素と反応させることによって得られる。塩基の存在は，
有利である。
１−ピラゾリルオキシカルボン酸は，常法により１−ピ
ラゾリルオキシカルボン酸アルキルエステル（混合した
ピラゾリル−アルキル−炭酸エステル）を鹸化すること
によって得ることができ；苛性ソーダ水溶液を用いるア
ルカリ加水分解の場合，反応は，一般に80℃よりも低い
温度で進行し；この場合には，アルキル基のみが鹸化さ
れる。
ラゾリルオキシカルボン酸アルキルエステル（混合した
ピラゾリル−アルキル−炭酸エステル）を鹸化すること
によって得ることができ；苛性ソーダ水溶液を用いるア
ルカリ加水分解の場合，反応は，一般に80℃よりも低い
温度で進行し；この場合には，アルキル基のみが鹸化さ
れる。
実施例 次表に記載した本発明による物質は，それぞれ先にある
実施例の記載に相当して得られ，その構造は，少なくと
も１つの物理的性質が記載されている限りにおいて保証
された。物理的データの記載がない化合物は，記載した
製造法を適当に変更することによって簡単に得ることが
できる。
実施例の記載に相当して得られ，その構造は，少なくと
も１つの物理的性質が記載されている限りにおいて保証
された。物理的データの記載がない化合物は，記載した
製造法を適当に変更することによって簡単に得ることが
できる。
実施例１ アセトニトリル200ｇ中の１−ヒドロキシピラゾール及
び炭酸ナトリウムそれぞれ15ｇ宛に攪拌しながら25℃で
臭化プロパルギル21.3ｇを添加する。12時間の攪拌後，
吸引濾過し，残渣をアセトニトリル100ｇで洗浄し，合
せた液体を回転蒸発器中で40℃及び20ミリバールで濃縮
する。その際に得られる残渣をジクロルメタン200ｇに
溶解し，この溶液を３回飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
全部で200ｇで抽出し，硫酸マグネシウムで乾燥し，か
つ濃縮する。１−ピラゾリルプロパルギルエーテル15ｇ
（理論値の70％）が油として得られる（H1-NMR，δpp
m：2.6，ｔ，1H；4.9，ｄ，2H；6.2，ｍ，1H；7.4，
ｍ，2H）。この物質は，次表中で実施例10として包含さ
れている。
び炭酸ナトリウムそれぞれ15ｇ宛に攪拌しながら25℃で
臭化プロパルギル21.3ｇを添加する。12時間の攪拌後，
吸引濾過し，残渣をアセトニトリル100ｇで洗浄し，合
せた液体を回転蒸発器中で40℃及び20ミリバールで濃縮
する。その際に得られる残渣をジクロルメタン200ｇに
溶解し，この溶液を３回飽和炭酸水素ナトリウム水溶液
全部で200ｇで抽出し，硫酸マグネシウムで乾燥し，か
つ濃縮する。１−ピラゾリルプロパルギルエーテル15ｇ
（理論値の70％）が油として得られる（H1-NMR，δpp
m：2.6，ｔ，1H；4.9，ｄ，2H；6.2，ｍ，1H；7.4，
ｍ，2H）。この物質は，次表中で実施例10として包含さ
れている。
実施例２ ４−クロルヒドロキシピラゾール20ｇ，NaH６ｇ及び１
−クロル−２−ニトロ−４−トリフルオルメチルベンゾ
ール30ｇを80℃で25時間攪拌する。その後に，25℃に冷
却し，不溶解成分を濾別し，残渣をアセトニトリル100
ｇで洗浄し，この溶液を回転蒸発器中で濃縮する（40
℃，25ミリバール）。この残渣をジクロルメタン250ｇ
に溶解し，この溶液を３回１％の苛性ソーダ水溶液全部
で200ｇで抽出し，その後に３回水全部で200ｇで抽出
し，有機相を硫酸マグネシウムを用いる乾燥後に濃縮す
る。１−（２−ニトロ−４−トリフルオルメチル）−フ
ェノキシ−４−クロルピラゾール25ｇ（理論値の60％）
が油として得られる（H1-NMR，δppm：6.8，ｄ，1H；7.
3，ｓ，1H；7.6，ｓ，1H；7.7，ｄ，1H；8.2，bs，1
H）。この物質は，次表中で実施例49として包含されて
いる。
−クロル−２−ニトロ−４−トリフルオルメチルベンゾ
ール30ｇを80℃で25時間攪拌する。その後に，25℃に冷
却し，不溶解成分を濾別し，残渣をアセトニトリル100
ｇで洗浄し，この溶液を回転蒸発器中で濃縮する（40
℃，25ミリバール）。この残渣をジクロルメタン250ｇ
に溶解し，この溶液を３回１％の苛性ソーダ水溶液全部
で200ｇで抽出し，その後に３回水全部で200ｇで抽出
し，有機相を硫酸マグネシウムを用いる乾燥後に濃縮す
る。１−（２−ニトロ−４−トリフルオルメチル）−フ
ェノキシ−４−クロルピラゾール25ｇ（理論値の60％）
が油として得られる（H1-NMR，δppm：6.8，ｄ，1H；7.
3，ｓ，1H；7.6，ｓ，1H；7.7，ｄ，1H；8.2，bs，1
H）。この物質は，次表中で実施例49として包含されて
いる。
次表中で，沸点（Kp）は，指数がない場合には大気圧下
でのものであり；この指数は，ミリバールで読み取るこ
とができる。
でのものであり；この指数は，ミリバールで読み取るこ
とができる。
実施例53 ４−クロル−１−ヒドロキシピラゾール20ｇ，炭酸ナト
リウム20ｇ及びアセトニトリル150ｇに25℃で攪拌しな
がら，アセトニトリル100ｇに溶解したジメチルアクリ
ル酸クロリド20ｇを添加する。25℃で12時間の攪拌後，
固体生成物を吸引濾過し，アセトニトリル100ｇで洗浄
する。この溶液を40℃及び20ミリバールで濃縮し，残渣
をジクロルメタン200ｇに引き取り，３回飽和重炭酸ナ
トリウム水溶液200ｇで抽出する。有機相を硫酸マグネ
シウムで乾燥し，濃縮し，残渣を石油エーテル300ｇで
蒸解する。融点71℃を有する１−（４−クロル）−ピラ
ゾリル−３，３−ジメチルアクリレート30.5ｇ（理論値
の90％）が得られる。
リウム20ｇ及びアセトニトリル150ｇに25℃で攪拌しな
がら，アセトニトリル100ｇに溶解したジメチルアクリ
ル酸クロリド20ｇを添加する。25℃で12時間の攪拌後，
固体生成物を吸引濾過し，アセトニトリル100ｇで洗浄
する。この溶液を40℃及び20ミリバールで濃縮し，残渣
をジクロルメタン200ｇに引き取り，３回飽和重炭酸ナ
トリウム水溶液200ｇで抽出する。有機相を硫酸マグネ
シウムで乾燥し，濃縮し，残渣を石油エーテル300ｇで
蒸解する。融点71℃を有する１−（４−クロル）−ピラ
ゾリル−３，３−ジメチルアクリレート30.5ｇ（理論値
の90％）が得られる。
実施例135 ４−クロル−１−ヒドロキシピラゾール15ｇ及びアセト
ニトリル150ｇに25℃で攪拌しながら，アセトニトリル5
0ｇに溶解したメチルイソシアネート８ｇを添加する。1
2時間の攪拌後，この反応混合物を濃縮し，残渣を３回
石油エーテル全部で150ｇで蒸解する。融点125℃を有す
る１−（４−クロル）ピラゾリル−Ｎ−メチルカルバメ
ート17.8ｇ（理論値の80％）が得られる。
ニトリル150ｇに25℃で攪拌しながら，アセトニトリル5
0ｇに溶解したメチルイソシアネート８ｇを添加する。1
2時間の攪拌後，この反応混合物を濃縮し，残渣を３回
石油エーテル全部で150ｇで蒸解する。融点125℃を有す
る１−（４−クロル）ピラゾリル−Ｎ−メチルカルバメ
ート17.8ｇ（理論値の80％）が得られる。
実施例145 アセトニトリル400ｇ中の１−ピラゾリルプロパルギル
エーテル20ｇ，炭酸ナトリウム20ｇに少量ずつ40℃で攪
拌しながら沃素41.6ｇを添加する。40℃で８時間の攪拌
後，不溶解成分を吸引濾過し，濾液を回転蒸発器中で30
℃及び20ミリバールで濃縮する。この残渣をジクロルメ
タン200ｇに溶解し，この溶液を２回10％のチオ硫酸ナ
トリウム水溶液200ｇで抽出する。有機相を硫酸マグネ
シウムで乾燥し，濃縮する。１−ピラゾリル−ヨードプ
ロパルギルエーテル40ｇ（理論値の99％）が油として得
られる（H1-NMR，δppm：5.1，ｓ，2H；6.2，ｍ，1H；
7.4，ｍ，2H）。
エーテル20ｇ，炭酸ナトリウム20ｇに少量ずつ40℃で攪
拌しながら沃素41.6ｇを添加する。40℃で８時間の攪拌
後，不溶解成分を吸引濾過し，濾液を回転蒸発器中で30
℃及び20ミリバールで濃縮する。この残渣をジクロルメ
タン200ｇに溶解し，この溶液を２回10％のチオ硫酸ナ
トリウム水溶液200ｇで抽出する。有機相を硫酸マグネ
シウムで乾燥し，濃縮する。１−ピラゾリル−ヨードプ
ロパルギルエーテル40ｇ（理論値の99％）が油として得
られる（H1-NMR，δppm：5.1，ｓ，2H；6.2，ｍ，1H；
7.4，ｍ，2H）。
実施例159 １−ピラゾリル−オキシ酢酸メチルエステル15.6ｇ及び
50％の苛性ソーダ水溶液８ｇを50℃で３時間攪拌する。
この混合物を10％の塩酸でpH２の酸性にし，２回ジクロ
ルメタン200ｇで抽出する。有機相を硫酸マグネシウム
で乾燥し，濃縮する。融点99℃を有する１−ピラゾリル
−オキシ酢酸10.5ｇ（理論値の75％）が得られる。
50％の苛性ソーダ水溶液８ｇを50℃で３時間攪拌する。
この混合物を10％の塩酸でpH２の酸性にし，２回ジクロ
ルメタン200ｇで抽出する。有機相を硫酸マグネシウム
で乾燥し，濃縮する。融点99℃を有する１−ピラゾリル
−オキシ酢酸10.5ｇ（理論値の75％）が得られる。
使用例 滅菌してない，露地から取ったローム砂の土壌200ｇ
（この水分は，最大保水率の50％に調節した）に硫酸ア
ンモニウム220mgを加え，この土壌を徹底的に混和し
た。その後に，アセトン0.2ｍに溶解した有効物質を
湿った砂土壌に対してそれぞれ１ppmの量で添加した。
注意深く混合した後，土壌試料をアセトンの蒸発後に水
の損失を回避するためにアルミニウム箔で覆った１の
ガラス壜中で有効物質の添加量なしの対照と一緒に28日
間にわたり21℃で恒温保持した（この時間後，標準の土
壌状態を有する土壌試料は，一般にアンモニウム窒素の
検出しうる量をもはや全く含有しない）。
（この水分は，最大保水率の50％に調節した）に硫酸ア
ンモニウム220mgを加え，この土壌を徹底的に混和し
た。その後に，アセトン0.2ｍに溶解した有効物質を
湿った砂土壌に対してそれぞれ１ppmの量で添加した。
注意深く混合した後，土壌試料をアセトンの蒸発後に水
の損失を回避するためにアルミニウム箔で覆った１の
ガラス壜中で有効物質の添加量なしの対照と一緒に28日
間にわたり21℃で恒温保持した（この時間後，標準の土
壌状態を有する土壌試料は，一般にアンモニウム窒素の
検出しうる量をもはや全く含有しない）。
その後に，それぞれ土壌試料2.5ｇを100ｍの三角フラ
スコ中に注入し，0.1ｎ硫酸カリウム溶液22.5ｍを添
加した。30分間の振盪後，濾別し，それぞれ土壌抽出物
2.5ｍを蒸留水1625ｍと混合した。引続き，土壌抽
出物中になお存在するアンモニウムイオンを検出するた
めにネスラー試薬1.25ｍを添加し，徹底的に振盪す
る。次に，変色を測光法で420nmの波長で測定した。公
知の硫酸アンモニウム含量を有する溶液を測定すること
によって定められた標準曲線につき，なお土壌試料中に
存在する硫酸アンモニウムの量を測定した。処理した土
壌試料中での硝化作用の百分率の抑制率を処理してない
土壌試料（硫酸アンモニウムの添加量のみ）と比較して
次式により計算した： ａ＝硫酸アンモニウムの硝化作用率（100％ないしは1.0
になる） ｂ＝硫酸アンモニウム＋硝化作用抑制剤の硝化作用率
スコ中に注入し，0.1ｎ硫酸カリウム溶液22.5ｍを添
加した。30分間の振盪後，濾別し，それぞれ土壌抽出物
2.5ｍを蒸留水1625ｍと混合した。引続き，土壌抽
出物中になお存在するアンモニウムイオンを検出するた
めにネスラー試薬1.25ｍを添加し，徹底的に振盪す
る。次に，変色を測光法で420nmの波長で測定した。公
知の硫酸アンモニウム含量を有する溶液を測定すること
によって定められた標準曲線につき，なお土壌試料中に
存在する硫酸アンモニウムの量を測定した。処理した土
壌試料中での硝化作用の百分率の抑制率を処理してない
土壌試料（硫酸アンモニウムの添加量のみ）と比較して
次式により計算した： ａ＝硫酸アンモニウムの硝化作用率（100％ないしは1.0
になる） ｂ＝硫酸アンモニウム＋硝化作用抑制剤の硝化作用率
フロントページの続き (72)発明者 ユルゲン、ドレセル ドイツ連邦共和国、6708、ノイホーフエ ン、メデンハイマー、シユトラーセ、18 (56)参考文献 Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ，10，185〜 198（1978)
Claims (2)
- 【請求項１】式（Ｉ）： ［式中、 Ａは基 −ＳＯ−、−ＳＯ２−又は−ＳＯ２−ＮＲ４−を表わ
し、 ｎは０及び１を表わし、 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立に水素原子、塩素原
子、臭素原子又は沃素原子を表わし、 Ｒ４は水素原子、分枝鎖状又は非分枝鎖状の開鎖又は環
式アルキル−、アルケニル−もしくはアルキニル基又は
アリール−ないしはアルアルキル基を表わし、但し、Ｒ
４はｎが０である場合には水素原子ではなく、 その際置換可能な基Ｒ４は１又は数回ハロゲン原子、ハ
ロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、アルキ
ル基、アルキルオキシ基、アルコキシカルボニル基、−
ＯＨ、＝Ｏ、−ＣＯＯＨないしはその塩、−ＮＯ２又は
−ＣＮによって置換されていてもよく、但しｎが１であ
り、Ａが−ＳＯ２−である場合はＲ４がｐ−クロロフェ
ニルであることを除外する］で示される硝化作用を抑制
する１−ヒドロキシピラゾール誘導体。 - 【請求項２】式（Ｉ）： ［式中、 Ａは基 −ＳＯ−、−ＳＯ２−又は−ＳＯ２−ＮＲ４−を表わ
し、 ｎは０及び１を表わし、 Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は互いに独立に水素原子、塩素原
子、臭素原子又は沃素原子を表わし、 Ｒ４は水素原子、分枝鎖状又は非分枝鎖状の開鎖又は環
式アルキル−、アルケニル−もしくはアルキニル基又は
アリール−ないしはアルアルキル基を表わし、但し、Ｒ
４はｎが０である場合には水素原子であってもよく、 その際置換可能な基Ｒ４は１又は数回ハロゲン原子、ハ
ロゲン化アルキル基、ハロゲン化アルコキシ基、アルキ
ル基、アルキルオキシ基、アルコキシカルボニル基、−
ＯＨ、＝Ｏ、−ＣＯＯＨないしはその塩、−ＮＯ２又は
−ＣＮによって置換されていてもよい］で示される硝化
作用を抑制する１−ヒドロキシピラゾール誘導体の少な
くとも１つを有効量で含有するか又は濃縮物として含有
することを特徴とする硝化作用を抑制する薬剤。
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-
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-
1985
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