JPH06248028A - 含フッ素弾性共重合体 - Google Patents
含フッ素弾性共重合体Info
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- JPH06248028A JPH06248028A JP6286193A JP6286193A JPH06248028A JP H06248028 A JPH06248028 A JP H06248028A JP 6286193 A JP6286193 A JP 6286193A JP 6286193 A JP6286193 A JP 6286193A JP H06248028 A JPH06248028 A JP H06248028A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】フッ化ビニリデン５〜９０モル％、フッ化ビニ
リデンと共重合可能な少なくとも１種の他のエチレン性
単量体０〜９５モル％、およびＣＦ2 ＝ＣＦＯＲf ＣＨ
2 ＯＨ［Ｒf はポリフルオロアルキレン基］０．１〜５
０モル％からなる含フッ素弾性共重合体。 【効果】この共重合体は自己加硫性を示し、かつ良好な
加硫物性を与え、さらにはフッ素ゴムの架橋剤としても
分散性に優れる。
リデンと共重合可能な少なくとも１種の他のエチレン性
単量体０〜９５モル％、およびＣＦ2 ＝ＣＦＯＲf ＣＨ
2 ＯＨ［Ｒf はポリフルオロアルキレン基］０．１〜５
０モル％からなる含フッ素弾性共重合体。 【効果】この共重合体は自己加硫性を示し、かつ良好な
加硫物性を与え、さらにはフッ素ゴムの架橋剤としても
分散性に優れる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は新規な含フッ素弾性共重
合体およびその加硫性組成物、それを架橋剤とする加硫
性含フッ素弾性共重合体組成物に関する。
合体およびその加硫性組成物、それを架橋剤とする加硫
性含フッ素弾性共重合体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素ゴムは耐熱性、耐油性、耐候性等
にきわめて優れた材料であるために自動車部品用途をは
じめとして広範な分野で使用されており、これらはいず
れもジアミン、ポリヒドロキシ化合物、有機過酸化物等
の加硫剤を用いて加硫、成形されている。しかし、これ
らの加硫方法により得られるフッ素ゴムの物性として伸
びが比較的小さく、伸びを大きくしようとすると架橋密
度が上げられず、加硫が不十分となり強度も低下してし
まうことが多かった。
にきわめて優れた材料であるために自動車部品用途をは
じめとして広範な分野で使用されており、これらはいず
れもジアミン、ポリヒドロキシ化合物、有機過酸化物等
の加硫剤を用いて加硫、成形されている。しかし、これ
らの加硫方法により得られるフッ素ゴムの物性として伸
びが比較的小さく、伸びを大きくしようとすると架橋密
度が上げられず、加硫が不十分となり強度も低下してし
まうことが多かった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記技術的課
題を解決するためになされたものであり、重合体中に加
硫性の基を導入することにより、物性が良好でしかも自
己加硫性を示し、さらにはフッ素ゴムと相溶性がよいた
めにフッ素ゴムへの分散性も良好な加硫剤としても有効
な含フッ素弾性共重合体を提供するものである。
題を解決するためになされたものであり、重合体中に加
硫性の基を導入することにより、物性が良好でしかも自
己加硫性を示し、さらにはフッ素ゴムと相溶性がよいた
めにフッ素ゴムへの分散性も良好な加硫剤としても有効
な含フッ素弾性共重合体を提供するものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は第１
に、（Ａ）フッ化ビニリデン５〜９０モル％、フッ化ビ
ニリデンと共重合可能な少なくとも１種の他のエチレン
性不飽和単量体０〜９５モル％、およびＣＦ2 ＝ＣＦＯ
−Ｒf −ＣＨ2 ＯＨ（ここで、Ｒf は０〜３個のエーテ
ル酸素を含有する炭素数１〜２０のポリフルオロアルキ
レン基）で示されるフッ化ビニリデンと共重合可能な含
フッ素アルキルビニルエーテル０．１〜５０モル％から
なる含フッ素弾性共重合体である。
に、（Ａ）フッ化ビニリデン５〜９０モル％、フッ化ビ
ニリデンと共重合可能な少なくとも１種の他のエチレン
性不飽和単量体０〜９５モル％、およびＣＦ2 ＝ＣＦＯ
−Ｒf −ＣＨ2 ＯＨ（ここで、Ｒf は０〜３個のエーテ
ル酸素を含有する炭素数１〜２０のポリフルオロアルキ
レン基）で示されるフッ化ビニリデンと共重合可能な含
フッ素アルキルビニルエーテル０．１〜５０モル％から
なる含フッ素弾性共重合体である。
【０００５】また、本発明は第２に、（Ａ）フッ化ビニ
リデン５〜９０モル％、フッ化ビニリデンと共重合可能
な少なくとも１種の他のエチレン性不飽和単量体０〜９
５モル％、およびＣＦ2 ＝ＣＦＯ−Ｒf −ＣＨ2 ＯＨ
（ここで、Ｒf は０〜３個のエーテル酸素を含有する炭
素数１〜２０のポリフルオロアルキレン基）で示される
フッ化ビニリデンと共重合可能な含フッ素アルキルビニ
ルエーテル０．１〜５０モル％からなる含フッ素弾性共
重合体 １００重量部と、（Ｂ）有機オニウム化合物
０．０５〜５重量部と、（Ｃ）２価金属酸化物または２
価金属水酸化物から選ばれる少なくとも１種 ０．５〜
５０重量部とからなる加硫性含フッ素弾性共重合体組成
物である。
リデン５〜９０モル％、フッ化ビニリデンと共重合可能
な少なくとも１種の他のエチレン性不飽和単量体０〜９
５モル％、およびＣＦ2 ＝ＣＦＯ−Ｒf −ＣＨ2 ＯＨ
（ここで、Ｒf は０〜３個のエーテル酸素を含有する炭
素数１〜２０のポリフルオロアルキレン基）で示される
フッ化ビニリデンと共重合可能な含フッ素アルキルビニ
ルエーテル０．１〜５０モル％からなる含フッ素弾性共
重合体 １００重量部と、（Ｂ）有機オニウム化合物
０．０５〜５重量部と、（Ｃ）２価金属酸化物または２
価金属水酸化物から選ばれる少なくとも１種 ０．５〜
５０重量部とからなる加硫性含フッ素弾性共重合体組成
物である。
【０００６】さらに、本発明は第３に、（Ａ）フッ化ビ
ニリデン５〜９０モル％、フッ化ビニリデンと共重合可
能な少なくとも１種の他のエチレン性不飽和単量体０〜
９５モル％、およびＣＦ2 ＝ＣＦＯ−Ｒf −ＣＨ2 ＯＨ
（ここで、Ｒf は０〜３個のエーテル酸素を含有する炭
素数１〜２０のポリフルオロアルキレン基）で示される
フッ化ビニリデンと共重合可能な含フッ素アルキルビニ
ルエーテル０．１〜５０モル％からなる含フッ素弾性共
重合体 １〜２００重量部と、（Ｂ）有機オニウム化合
物 ０．０５〜１０重量部と、（Ｃ）２価金属酸化物ま
たは２価金属水酸化物から選ばれる少なくとも１種
０．５〜１００重量部と、（Ｄ）フッ化ビニリデンおよ
びこれと共重合可能な少なくとも１種の他のエチレン性
不飽和単量体との含フッ素弾性共重合体 １００重量部
とからなる加硫性含フッ素弾性共重合体組成物である。
ニリデン５〜９０モル％、フッ化ビニリデンと共重合可
能な少なくとも１種の他のエチレン性不飽和単量体０〜
９５モル％、およびＣＦ2 ＝ＣＦＯ−Ｒf −ＣＨ2 ＯＨ
（ここで、Ｒf は０〜３個のエーテル酸素を含有する炭
素数１〜２０のポリフルオロアルキレン基）で示される
フッ化ビニリデンと共重合可能な含フッ素アルキルビニ
ルエーテル０．１〜５０モル％からなる含フッ素弾性共
重合体 １〜２００重量部と、（Ｂ）有機オニウム化合
物 ０．０５〜１０重量部と、（Ｃ）２価金属酸化物ま
たは２価金属水酸化物から選ばれる少なくとも１種
０．５〜１００重量部と、（Ｄ）フッ化ビニリデンおよ
びこれと共重合可能な少なくとも１種の他のエチレン性
不飽和単量体との含フッ素弾性共重合体 １００重量部
とからなる加硫性含フッ素弾性共重合体組成物である。
【０００７】本発明の（Ａ）成分として用いられるフッ
化ビニリデン、フッ化ビニリデンと共重合可能な少なく
とも１種の他のエチレン性不飽和単量体、およびＣＦ2
＝ＣＦＯ−Ｒf −ＣＨ2 ＯＨで示されるフッ化ビニリデ
ンと共重合可能な含フッ素アルキルビニルエーテルから
なる含フッ素弾性共重合体において、フッ化ビニリデン
の含有量は（Ａ）成分の自己加硫性や得られるゴムの物
性の面から５〜９０モル％の範囲である。
化ビニリデン、フッ化ビニリデンと共重合可能な少なく
とも１種の他のエチレン性不飽和単量体、およびＣＦ2
＝ＣＦＯ−Ｒf −ＣＨ2 ＯＨで示されるフッ化ビニリデ
ンと共重合可能な含フッ素アルキルビニルエーテルから
なる含フッ素弾性共重合体において、フッ化ビニリデン
の含有量は（Ａ）成分の自己加硫性や得られるゴムの物
性の面から５〜９０モル％の範囲である。
【０００８】本発明における（Ａ）成分の含フッ素弾性
共重合体の共重合成分である少なくとも１種の他のエチ
レン性不飽和単量体としては、例えばヘキサフルオロプ
ロペン、１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロペ
ン、３，３，３−トリフルオロプロペン、テトラフルオ
ロエチレン、トリフルオロエチレン、１，２−ジフルオ
ロエチレン、ジクロロジフルオロエチレン、クロロトリ
フルオロエチレン、ヘキサフルオロブテン、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、フッ素化アルキルビニルエー
テル類、フッ素化ビニルエーテル類等が挙げられる。
共重合体の共重合成分である少なくとも１種の他のエチ
レン性不飽和単量体としては、例えばヘキサフルオロプ
ロペン、１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロペ
ン、３，３，３−トリフルオロプロペン、テトラフルオ
ロエチレン、トリフルオロエチレン、１，２−ジフルオ
ロエチレン、ジクロロジフルオロエチレン、クロロトリ
フルオロエチレン、ヘキサフルオロブテン、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、フッ素化アルキルビニルエー
テル類、フッ素化ビニルエーテル類等が挙げられる。
【０００９】これらのエチレン性不飽和単量体の共重合
割合は、好ましくは５〜９５モル％であるが、（Ａ）成
分を後述の（Ｄ）成分の架橋剤として用いる場合には、
必ずしも必須成分とはならない。
割合は、好ましくは５〜９５モル％であるが、（Ａ）成
分を後述の（Ｄ）成分の架橋剤として用いる場合には、
必ずしも必須成分とはならない。
【００１０】本発明の（Ａ）成分の含フッ素弾性共重合
体の共重合成分であるＣＦ2 ＝ＣＦＯ−Ｒf −ＣＨ2 Ｏ
Ｈで示される含フッ素アルキルビニルエーテルは、該含
フッ素アルキルビニルエーテル中の水酸基が（Ａ）成分
自体の、または（Ｄ）成分のフッ化ビニリデンおよびこ
れと共重合可能な少なくとも１種の他のエチレン性不飽
和単量体との含フッ素弾性共重合体中のフッ化ビニリデ
ン単位への架橋剤となるものであり、（Ａ）成分の含フ
ッ素弾性共重合体を自己加硫させるたるには０．１モル
％以上、好ましくは０．３モル％以上含有される。ま
た、（Ｄ）成分の含フッ素弾性共重合体の架橋剤として
用いるためには、（Ａ）成分中に少なくとも２個の該含
フッ素アルキルビニルエーテルを含有することが必要で
ある。
体の共重合成分であるＣＦ2 ＝ＣＦＯ−Ｒf −ＣＨ2 Ｏ
Ｈで示される含フッ素アルキルビニルエーテルは、該含
フッ素アルキルビニルエーテル中の水酸基が（Ａ）成分
自体の、または（Ｄ）成分のフッ化ビニリデンおよびこ
れと共重合可能な少なくとも１種の他のエチレン性不飽
和単量体との含フッ素弾性共重合体中のフッ化ビニリデ
ン単位への架橋剤となるものであり、（Ａ）成分の含フ
ッ素弾性共重合体を自己加硫させるたるには０．１モル
％以上、好ましくは０．３モル％以上含有される。ま
た、（Ｄ）成分の含フッ素弾性共重合体の架橋剤として
用いるためには、（Ａ）成分中に少なくとも２個の該含
フッ素アルキルビニルエーテルを含有することが必要で
ある。
【００１１】これらの含フッ素アルキルビニルエーテル
の具体例としては、以下のものなどが挙げられる。 ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−ＣＦ2 ＣＨ2 ＯＨ、 ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−（ＣＦ2 ）2 ＣＨ2 ＯＨ、 ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−（ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＯＨ、 ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−（ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＯＨ、 ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｏ（ＣＦ2 ）3
ＣＨ2 ＯＨ、 ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−（ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｏ）2 （ＣＦ
2 ）3 ＣＨ2 ＯＨ。
の具体例としては、以下のものなどが挙げられる。 ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−ＣＦ2 ＣＨ2 ＯＨ、 ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−（ＣＦ2 ）2 ＣＨ2 ＯＨ、 ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−（ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＯＨ、 ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−（ＣＦ2 ）4 ＣＨ2 ＯＨ、 ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｏ（ＣＦ2 ）3
ＣＨ2 ＯＨ、 ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−（ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｏ）2 （ＣＦ
2 ）3 ＣＨ2 ＯＨ。
【００１２】本発明の（Ａ）成分の含フッ素弾性共重合
体は、一般に極限粘度が０．０１〜１０で、数平均分子
量が１，０００〜１，０００，０００のものであって、
分子量の低いものでは液状から分子量の高いものではガ
ム状のものである。ただし、分子量の低い液状のもので
は、ゴムとしての加工性が低下するため、（Ｄ）成分の
含フッ素弾性共重合体の架橋剤として用いることが好ま
しい。
体は、一般に極限粘度が０．０１〜１０で、数平均分子
量が１，０００〜１，０００，０００のものであって、
分子量の低いものでは液状から分子量の高いものではガ
ム状のものである。ただし、分子量の低い液状のもので
は、ゴムとしての加工性が低下するため、（Ｄ）成分の
含フッ素弾性共重合体の架橋剤として用いることが好ま
しい。
【００１３】（Ａ）成分を（Ｄ）成分の弾性共重合体の
架橋剤として用いる場合、（Ｄ）成分１００重量部に対
する（Ａ）成分の使用量は、（Ａ）成分中のＣＦ2 ＝Ｃ
ＦＯ−Ｒf −ＣＨ2 ＯＨで示される含フッ素アルキルビ
ニルエーテルの共重合割合、および要求される加硫物性
により決められるので、特に限定されることはないが、
１〜２００重量部、好ましくは１０〜１００重量部が適
当である。
架橋剤として用いる場合、（Ｄ）成分１００重量部に対
する（Ａ）成分の使用量は、（Ａ）成分中のＣＦ2 ＝Ｃ
ＦＯ−Ｒf −ＣＨ2 ＯＨで示される含フッ素アルキルビ
ニルエーテルの共重合割合、および要求される加硫物性
により決められるので、特に限定されることはないが、
１〜２００重量部、好ましくは１０〜１００重量部が適
当である。
【００１４】本発明の（Ａ）成分の含フッ素弾性共重合
体は、ラジカル開始剤の存在下に各単量体を、例えば塊
状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の公知の重合
方法で共重合させることにより製造される。また、単量
体の仕込み方式は、バッチ方式であっても、または反応
系内の単量体のモル比を一定に保つように連続的に追加
仕込みを行う方式であってもよい。
体は、ラジカル開始剤の存在下に各単量体を、例えば塊
状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の公知の重合
方法で共重合させることにより製造される。また、単量
体の仕込み方式は、バッチ方式であっても、または反応
系内の単量体のモル比を一定に保つように連続的に追加
仕込みを行う方式であってもよい。
【００１５】重合温度は、ラジカル開始剤の分解速度に
よって決定されるが、通常０〜１５０℃とされる。重合
圧力は、重合温度および重合方法により決定されるが、
通常０〜５０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとされる。分子量の調節
は、共重合速度と開始剤量の関係を調節しても行いうる
が、容易には連鎖移動剤の添加により行いうる。
よって決定されるが、通常０〜１５０℃とされる。重合
圧力は、重合温度および重合方法により決定されるが、
通常０〜５０ｋｇ／ｃｍ2 Ｇとされる。分子量の調節
は、共重合速度と開始剤量の関係を調節しても行いうる
が、容易には連鎖移動剤の添加により行いうる。
【００１６】本発明の（Ａ）成分の含フッ素弾性共重合
体は、ジアミン、ポリヒドロキシ化合物、有機過酸化物
等の加硫剤を用いることなく、加硫促進剤として（Ｂ）
成分の有機オニウム化合物、および受酸剤として（Ｃ）
成分の２価金属酸化物および２価金属水酸化物から選ば
れる１種以上を添加するだけで容易に加硫できる。
体は、ジアミン、ポリヒドロキシ化合物、有機過酸化物
等の加硫剤を用いることなく、加硫促進剤として（Ｂ）
成分の有機オニウム化合物、および受酸剤として（Ｃ）
成分の２価金属酸化物および２価金属水酸化物から選ば
れる１種以上を添加するだけで容易に加硫できる。
【００１７】また、（Ａ）成分の含フッ素弾性共重合体
を、（Ｄ）成分の含フッ素弾性共重合体の架橋剤として
用いる場合にも、（Ｂ）成分の有機オニウム化合物、お
よび（Ｃ）成分の２価金属酸化物および２価金属水酸化
物から選ばれる少なくとも１種を添加する必要がある。
この場合、（Ａ）成分の含フッ素弾性共重合体はフッ素
ゴムの組成に類似しているために、フッ素ゴム中への相
溶性が非常に良好で効果的に分散される。
を、（Ｄ）成分の含フッ素弾性共重合体の架橋剤として
用いる場合にも、（Ｂ）成分の有機オニウム化合物、お
よび（Ｃ）成分の２価金属酸化物および２価金属水酸化
物から選ばれる少なくとも１種を添加する必要がある。
この場合、（Ａ）成分の含フッ素弾性共重合体はフッ素
ゴムの組成に類似しているために、フッ素ゴム中への相
溶性が非常に良好で効果的に分散される。
【００１８】（Ｂ）成分の有機オニウム化合物として
は、フッ素ゴムのポリヒドロキシ化合物による加硫にお
いて用いられる従来公知の有機オニウム化合物はすべて
使用可能である。なかでも第４級アンモニウム塩、第４
級ホスホニウム塩、第４級イミニウム塩等が好ましく用
いられる。
は、フッ素ゴムのポリヒドロキシ化合物による加硫にお
いて用いられる従来公知の有機オニウム化合物はすべて
使用可能である。なかでも第４級アンモニウム塩、第４
級ホスホニウム塩、第４級イミニウム塩等が好ましく用
いられる。
【００１９】（Ｂ）成分の具体例としては、テトラメチ
ルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブ
ロミド、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、ｐ−トル
エンスルホン酸８−ベンジル−１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］−７−ウンデセニウム、１，８−ジアザ
ビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムクロリ
ド、テトラブチルホスホニウムクロリド、ベンジルトリ
フェニルホスホニウムクロリド、ベンジルトリオクチル
ホスホニウムクロリド、ビス（ベンジルジフェニルホス
フィン）イミニウムクロリド等が挙げられる。
ルアンモニウムクロリド、テトラブチルアンモニウムブ
ロミド、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、ｐ−トル
エンスルホン酸８−ベンジル−１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］−７−ウンデセニウム、１，８−ジアザ
ビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセニウムクロリ
ド、テトラブチルホスホニウムクロリド、ベンジルトリ
フェニルホスホニウムクロリド、ベンジルトリオクチル
ホスホニウムクロリド、ビス（ベンジルジフェニルホス
フィン）イミニウムクロリド等が挙げられる。
【００２０】（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とか
らなる組成物における（Ａ）成分１００重量部に対する
（Ｂ）成分の使用量は、好ましい加硫速度とするために
は、０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部
の範囲である。
らなる組成物における（Ａ）成分１００重量部に対する
（Ｂ）成分の使用量は、好ましい加硫速度とするために
は、０．０５〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部
の範囲である。
【００２１】（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と
（Ｄ）成分とからなる組成物における（Ｄ）成分１００
重量部に対する（Ｂ）成分の使用量は、０．０５〜１０
重量部、好ましくは０．１〜５重量部の範囲である。
（Ｄ）成分とからなる組成物における（Ｄ）成分１００
重量部に対する（Ｂ）成分の使用量は、０．０５〜１０
重量部、好ましくは０．１〜５重量部の範囲である。
【００２２】（Ｃ）成分の２価金属酸化物および２価金
属水酸化物としては、フッ素ゴムのポリヒドロキシ化合
物による加硫に用いられる従来公知のものはすべて使用
できる。これらのうちの少なくとも一方を用いるだけで
加硫できるが、両者の併用が好ましい。酸化物として
は、例えば酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化
鉛、酸化亜鉛等が、水酸化物としては水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム等が用いられ、酸化マグネシウ
ムと水酸化カルシウムの併用が特に好ましい。
属水酸化物としては、フッ素ゴムのポリヒドロキシ化合
物による加硫に用いられる従来公知のものはすべて使用
できる。これらのうちの少なくとも一方を用いるだけで
加硫できるが、両者の併用が好ましい。酸化物として
は、例えば酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化
鉛、酸化亜鉛等が、水酸化物としては水酸化カルシウ
ム、水酸化マグネシウム等が用いられ、酸化マグネシウ
ムと水酸化カルシウムの併用が特に好ましい。
【００２３】（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とか
らなる組成物における（Ａ）成分１００重量部に対する
（Ｃ）成分の使用量は、好ましい加硫速度および加硫物
性とするためには、０．５〜５０重量部、好ましくは２
〜３０重量部である。
らなる組成物における（Ａ）成分１００重量部に対する
（Ｃ）成分の使用量は、好ましい加硫速度および加硫物
性とするためには、０．５〜５０重量部、好ましくは２
〜３０重量部である。
【００２４】（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分と
（Ｄ）成分とからなる組成物における（Ｄ）成分１００
重量部に対する（Ｃ）成分の使用量は、０．５〜１００
重量部、好ましくは１〜５０重量部の範囲である。
（Ｄ）成分とからなる組成物における（Ｄ）成分１００
重量部に対する（Ｃ）成分の使用量は、０．５〜１００
重量部、好ましくは１〜５０重量部の範囲である。
【００２５】本発明に用いられる（Ｄ）成分の含フッ素
弾性共重合体の共重合成分である少なくとも１種の他の
エチレン性不飽和単量体としては、例えばヘキサフルオ
ロプロペン、１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロ
ペン、３，３，３−トリフルオロプロペン、テトラフル
オロエチレン、トリフルオロエチレン、１，２−ジフル
オロエチレン、ジクロロジフルオロエチレン、クロロト
リフルオロエチレン、ヘキサフルオロブテン、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、フッ素化アルキルビニル
エーテル類、フッ素化ビニルエーテル類等が挙げられ
る。
弾性共重合体の共重合成分である少なくとも１種の他の
エチレン性不飽和単量体としては、例えばヘキサフルオ
ロプロペン、１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロ
ペン、３，３，３−トリフルオロプロペン、テトラフル
オロエチレン、トリフルオロエチレン、１，２−ジフル
オロエチレン、ジクロロジフルオロエチレン、クロロト
リフルオロエチレン、ヘキサフルオロブテン、エチレ
ン、プロピレン、１−ブテン、フッ素化アルキルビニル
エーテル類、フッ素化ビニルエーテル類等が挙げられ
る。
【００２６】（Ｄ）成分の含フッ素弾性共重合体として
は、加硫性の面からフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロ
プロペン共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロ
プロペン−テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビ
ニリデン−テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合
体等が好ましく用いられる。
は、加硫性の面からフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロ
プロペン共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフルオロ
プロペン−テトラフルオロエチレン共重合体、フッ化ビ
ニリデン−テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合
体等が好ましく用いられる。
【００２７】本発明の（Ａ）成分の含フッ素弾性共重合
体の加硫性組成物および（Ａ）成分の含フッ素弾性共重
合体を架橋剤とする加硫性組成物には、フッ素ゴムに用
いられる従来公知の補強性充填剤、増量剤、顔料、内部
離型剤、可塑剤等を混合して用いてもよい。これらの加
硫促進剤や充填剤等の混合には、２本ロールやニーダー
等の、通常、ゴムの混合に用いられる混合装置が用いら
れる。
体の加硫性組成物および（Ａ）成分の含フッ素弾性共重
合体を架橋剤とする加硫性組成物には、フッ素ゴムに用
いられる従来公知の補強性充填剤、増量剤、顔料、内部
離型剤、可塑剤等を混合して用いてもよい。これらの加
硫促進剤や充填剤等の混合には、２本ロールやニーダー
等の、通常、ゴムの混合に用いられる混合装置が用いら
れる。
【００２８】本発明の（Ａ）成分の含フッ素弾性共重合
体の加硫性組成物および（Ａ）成分の含フッ素弾性共重
合体を架橋剤とする加硫性組成物の加硫、成形は通常の
フッ素ゴムとまったく同様に行うことができる。すなわ
ち、プレス成形、射出成形、押し出し成形やカレンダー
成形、また溶剤等に溶かしてのディップ成形やコーティ
ング等も可能である。
体の加硫性組成物および（Ａ）成分の含フッ素弾性共重
合体を架橋剤とする加硫性組成物の加硫、成形は通常の
フッ素ゴムとまったく同様に行うことができる。すなわ
ち、プレス成形、射出成形、押し出し成形やカレンダー
成形、また溶剤等に溶かしてのディップ成形やコーティ
ング等も可能である。
【００２９】加硫温度および時間は、成形物の厚さや形
状により異なるが、おおむね、１２０℃〜４００℃で数
秒〜５時間の範囲である。また、加硫物の特性を安定さ
せるために、オーブン等で１５０℃〜３００℃で０．５
時間〜４８時間程度、二次加硫を行ってもよい。
状により異なるが、おおむね、１２０℃〜４００℃で数
秒〜５時間の範囲である。また、加硫物の特性を安定さ
せるために、オーブン等で１５０℃〜３００℃で０．５
時間〜４８時間程度、二次加硫を行ってもよい。
【００３０】
【作用】本発明の含フッ素弾性共重合体中の共重合成分
であるＣＦ2 ＝ＣＦＯ−Ｒf −ＣＨ2 ＯＨで示される含
フッ素アルキルビニルエーテルの分子内の水酸基が、含
フッ素弾性共重合体中の共重合成分であるフッ化ビニリ
デン単位との間で加硫反応をおこすことにより、架橋剤
を用いることなくポリマー自体での架橋を実現し、物性
の良好な加硫物が得られるだけでなく、自己加硫性をも
示すものと考えられる。また、本発明の含フッ素弾性共
重合体は、他のフッ素ゴムと類似した組成であるため、
フッ素ゴムの架橋剤としても優れた分散性を示す。
であるＣＦ2 ＝ＣＦＯ−Ｒf −ＣＨ2 ＯＨで示される含
フッ素アルキルビニルエーテルの分子内の水酸基が、含
フッ素弾性共重合体中の共重合成分であるフッ化ビニリ
デン単位との間で加硫反応をおこすことにより、架橋剤
を用いることなくポリマー自体での架橋を実現し、物性
の良好な加硫物が得られるだけでなく、自己加硫性をも
示すものと考えられる。また、本発明の含フッ素弾性共
重合体は、他のフッ素ゴムと類似した組成であるため、
フッ素ゴムの架橋剤としても優れた分散性を示す。
【００３１】
［実施例１］内容積１リットルのオートクレーブに脱酸
素した純水５００ｇ、過硫酸アンモニウム１．２５ｇ、
重亜硫酸ナトリウム０．３３ｇ、リン酸２ナトリウム２
水塩１０ｇ、パーフルオロオクタン酸アンモニウム２．
５ｇ、ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−（ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＯＨ ２
７．８ｇを仕込んだ。オートクレーブ内を窒素置換後、
フッ化ビニリデン２５．４ｇ、テトラフルオロエチレン
２３．１ｇ、プロピレン１．４ｇを導入し、３００ｒｐ
ｍで撹拌しながら７０℃、２５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇで６時間
反応を続けた。反応中には圧力を一定に保つために、フ
ッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／プロピレン
＝４５／３３／２２（モル比）の組成でモノマー補給を
行った。反応終了後、モノマーをパージし、ラテックス
を抜き出し、塩化カルシウム水溶液で凝集後、洗浄、乾
燥し、含フッ素弾性共重合体を得た。ＮＭＲにより共重
合体の組成を分析した結果、フッ化ビニリデン／テトラ
フルオロエチレン／プロピレン／ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−（Ｃ
Ｆ2 ）3 ＣＨ2 ＯＨ＝３７／４０／２１／２（モル比）
であった。固有粘度［η］は０．２５であった。
素した純水５００ｇ、過硫酸アンモニウム１．２５ｇ、
重亜硫酸ナトリウム０．３３ｇ、リン酸２ナトリウム２
水塩１０ｇ、パーフルオロオクタン酸アンモニウム２．
５ｇ、ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−（ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＯＨ ２
７．８ｇを仕込んだ。オートクレーブ内を窒素置換後、
フッ化ビニリデン２５．４ｇ、テトラフルオロエチレン
２３．１ｇ、プロピレン１．４ｇを導入し、３００ｒｐ
ｍで撹拌しながら７０℃、２５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇで６時間
反応を続けた。反応中には圧力を一定に保つために、フ
ッ化ビニリデン／テトラフルオロエチレン／プロピレン
＝４５／３３／２２（モル比）の組成でモノマー補給を
行った。反応終了後、モノマーをパージし、ラテックス
を抜き出し、塩化カルシウム水溶液で凝集後、洗浄、乾
燥し、含フッ素弾性共重合体を得た。ＮＭＲにより共重
合体の組成を分析した結果、フッ化ビニリデン／テトラ
フルオロエチレン／プロピレン／ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−（Ｃ
Ｆ2 ）3 ＣＨ2 ＯＨ＝３７／４０／２１／２（モル比）
であった。固有粘度［η］は０．２５であった。
【００３２】得られた含フッ素弾性共重合体１００部
（重量部、以下同じ）に対してＭＴカーボン３０部、硫
酸水素テトラブチルアンモニウム１部、キョーワマグ１
５０（酸化マグネシウム、協和化学工業製）３部、カル
ビツト（水酸化カルシウム、近江化学製）６部を２本ロ
ールにより均一に混合して含フッ素弾性共重合体組成物
を得た。これを、１７０℃で１０分間プレス加硫した
後、２３０℃で２４時間二次加硫して加硫シートを得
た。ＪＩＳ Ｋ６３０１に従い物性を測定したところ、
硬さ６７、１００％モジュラス４６ｋｇ／ｃｍ2 、引張
り強さ１７８ｋｇ／ｃｍ2 、伸び３９０％であった。
（重量部、以下同じ）に対してＭＴカーボン３０部、硫
酸水素テトラブチルアンモニウム１部、キョーワマグ１
５０（酸化マグネシウム、協和化学工業製）３部、カル
ビツト（水酸化カルシウム、近江化学製）６部を２本ロ
ールにより均一に混合して含フッ素弾性共重合体組成物
を得た。これを、１７０℃で１０分間プレス加硫した
後、２３０℃で２４時間二次加硫して加硫シートを得
た。ＪＩＳ Ｋ６３０１に従い物性を測定したところ、
硬さ６７、１００％モジュラス４６ｋｇ／ｃｍ2 、引張
り強さ１７８ｋｇ／ｃｍ2 、伸び３９０％であった。
【００３３】［比較例１］実施例と同様な方法でフッ化
ビニリデン／テトラフルオロエチレン／プロピレン＝３
８／４０／２２、固有粘度［η］＝０．３０の含フッ素
弾性共重合体を得た。この含フッ素弾性共重合体１００
部に対してＭＴカーボン３０部、硫酸水素テトラブチル
アンモニウム１部、キョーワマグ１５０を３部、カルビ
ツト６部および架橋剤としてビスフェノールＡＦ１．８
部を２本ロールにより均一に混合して含フッ素弾性共重
合体組成物を得た。これを実施例１と同様に加硫して物
性を調べたところ、硬さ７６、１００％モジュラス８５
ｋｇ／ｃｍ2 、引張り強さ１６４ｋｇ／ｃｍ2 、伸び１
８０％であった。また、ビスフェノールＡＦの添加量を
０．８部としたものは加硫物の表面に粘着性があり、加
硫物の物性は、硬さ６５、１００％モジュラス２７ｋｇ
／ｃｍ2 、引張り強さ１００ｋｇ／ｃｍ2 、伸び４００
％であった。
ビニリデン／テトラフルオロエチレン／プロピレン＝３
８／４０／２２、固有粘度［η］＝０．３０の含フッ素
弾性共重合体を得た。この含フッ素弾性共重合体１００
部に対してＭＴカーボン３０部、硫酸水素テトラブチル
アンモニウム１部、キョーワマグ１５０を３部、カルビ
ツト６部および架橋剤としてビスフェノールＡＦ１．８
部を２本ロールにより均一に混合して含フッ素弾性共重
合体組成物を得た。これを実施例１と同様に加硫して物
性を調べたところ、硬さ７６、１００％モジュラス８５
ｋｇ／ｃｍ2 、引張り強さ１６４ｋｇ／ｃｍ2 、伸び１
８０％であった。また、ビスフェノールＡＦの添加量を
０．８部としたものは加硫物の表面に粘着性があり、加
硫物の物性は、硬さ６５、１００％モジュラス２７ｋｇ
／ｃｍ2 、引張り強さ１００ｋｇ／ｃｍ2 、伸び４００
％であった。
【００３４】［実施例２］内容積１５リットルのオート
クレーブに、脱酸素した純水７５００ｇ、マロン酸ジエ
チル、２．６ｇ、過硫酸アンモニウム３７．５ｇおよび
ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｏ（ＣＦ2 ）3
ＣＨ2 ＯＨ ４２０ｇを仕込んだ。ついで、フッ化ビニ
リデン／ヘキサフルオロプロペン＝７３／２７（モル
比）からなる混合モノマーを仕込み、７０℃、８ｋｇ／
ｃｍ2 Ｇで３時間反応を続けた。反応中には圧力を一定
に保つために、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロ
ペン＝８０／２０（モル比）の組成でモノマー補給を行
った。反応終了後、モノマーをパージし、ラテックスを
抜き出し、塩化マグネシウム水溶液で凝集後、洗浄、乾
燥し、含フッ素弾性共重合体を得た。ＮＭＲにより共重
合体の組成を分析した結果、フッ化ビニリデン／ヘキサ
フルオロプロペン／ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ
3 ）Ｏ（ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＯＨ＝７９／２０／１であっ
た。固有粘度［η］は０．８３であった。
クレーブに、脱酸素した純水７５００ｇ、マロン酸ジエ
チル、２．６ｇ、過硫酸アンモニウム３７．５ｇおよび
ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ3 ）Ｏ（ＣＦ2 ）3
ＣＨ2 ＯＨ ４２０ｇを仕込んだ。ついで、フッ化ビニ
リデン／ヘキサフルオロプロペン＝７３／２７（モル
比）からなる混合モノマーを仕込み、７０℃、８ｋｇ／
ｃｍ2 Ｇで３時間反応を続けた。反応中には圧力を一定
に保つために、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロ
ペン＝８０／２０（モル比）の組成でモノマー補給を行
った。反応終了後、モノマーをパージし、ラテックスを
抜き出し、塩化マグネシウム水溶液で凝集後、洗浄、乾
燥し、含フッ素弾性共重合体を得た。ＮＭＲにより共重
合体の組成を分析した結果、フッ化ビニリデン／ヘキサ
フルオロプロペン／ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−ＣＦ2 ＣＦ（ＣＦ
3 ）Ｏ（ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＯＨ＝７９／２０／１であっ
た。固有粘度［η］は０．８３であった。
【００３５】得られた含フッ素弾性共重合体１００部に
対してＭＴカーボン３０部、トリフェニルベンジルホス
ホニウムクロリド０．５部、キョーワマグ１５０を３
部、カルビツト６部を２本ロールにより均一に混合し
て、含フッ素弾性共重合体組成物を得た。これを、１７
０℃で１０分間プレス加硫した後、２３０℃で２４時間
二次加硫して加硫シートを得た。ＪＩＳ Ｋ６３０１に
従い物性を測定したところ、硬さ７０、１００％モジュ
ラス５１ｋｇ／ｃｍ2 、引張り強さ１８８ｋｇ／ｃｍ
2 、伸び３５０％であった。
対してＭＴカーボン３０部、トリフェニルベンジルホス
ホニウムクロリド０．５部、キョーワマグ１５０を３
部、カルビツト６部を２本ロールにより均一に混合し
て、含フッ素弾性共重合体組成物を得た。これを、１７
０℃で１０分間プレス加硫した後、２３０℃で２４時間
二次加硫して加硫シートを得た。ＪＩＳ Ｋ６３０１に
従い物性を測定したところ、硬さ７０、１００％モジュ
ラス５１ｋｇ／ｃｍ2 、引張り強さ１８８ｋｇ／ｃｍ
2 、伸び３５０％であった。
【００３６】［比較例２］実施例２と同様な方法でフッ
化ビニリデン／ヘキサフルオロプロペン＝８０／２０、
固有粘度［η］＝０．７８の含フッ素弾性共重合体を得
た。この含フッ素弾性共重合体１００部に対してＭＴカ
ーボン３０部、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロ
ライド０．５部、キョーワマグ１５０を３部、カルビツ
ト６部およびビスフェノールＡＦ１．６部を２本ロール
により均一に混合して含フッ素弾性共重合体組成物を得
た。これを実施例２と同様に加硫して物性を測定したと
ころ、硬さ７３、１００％モジュラス７３ｋｇ／ｃｍ
2 、引張り強さ１４６ｋｇ／ｃｍ2 、伸び１８０％であ
った。また、ビスフェノールＡＦの添加量を０．８部と
したものは加硫物の表面に粘着性があり、加硫物の物性
は、硬さ６４、１００％モジュラス２９ｋｇ／ｃｍ2 、
引張り強さ９０ｋｇ／ｃｍ2 、伸び４００％であった。
化ビニリデン／ヘキサフルオロプロペン＝８０／２０、
固有粘度［η］＝０．７８の含フッ素弾性共重合体を得
た。この含フッ素弾性共重合体１００部に対してＭＴカ
ーボン３０部、ベンジルトリフェニルホスホニウムクロ
ライド０．５部、キョーワマグ１５０を３部、カルビツ
ト６部およびビスフェノールＡＦ１．６部を２本ロール
により均一に混合して含フッ素弾性共重合体組成物を得
た。これを実施例２と同様に加硫して物性を測定したと
ころ、硬さ７３、１００％モジュラス７３ｋｇ／ｃｍ
2 、引張り強さ１４６ｋｇ／ｃｍ2 、伸び１８０％であ
った。また、ビスフェノールＡＦの添加量を０．８部と
したものは加硫物の表面に粘着性があり、加硫物の物性
は、硬さ６４、１００％モジュラス２９ｋｇ／ｃｍ2 、
引張り強さ９０ｋｇ／ｃｍ2 、伸び４００％であった。
【００３７】［実施例３］内容積１５リツトルのオート
クレーブに脱酸素した純水７５００ｇ、過硫酸アンモニ
ウム１５ｇ、パーフルオロオクタン酸アンモニウム２
２．５ｇおよびＣＦ2 ＝ＣＦＯ−（ＣＦ2 ）2 ＣＨ2 Ｏ
Ｈ ４４５ｇを仕込んだ。ついで、フッ化ビニリデン／
ヘキサフルオロプロペン／テトラフルオロエチレン＝５
５／２４／２１（モル比）からなる混合モノマーを仕込
み８５℃で２．５時間反応を続けた。反応中には圧力を
一定に保つために、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロ
プロペン／テトラフルオロエチレン＝／６１／１８／２
１（モル比）の組成でモノマー補給を行った。反応終了
後、モノマーをパージしラテックスを抜き出し、塩化マ
グネシウム水溶液で凝集後、洗浄、乾燥し含フッ素弾性
共重合体を得た。ＮＭＲにより共重合体の組成を分析し
た結果、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロペン／
テトラフルオロエチレン／ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−（ＣＦ2 ）
2 ＣＨ2 ＯＨ＝６２／１９／１８／１であった。固有粘
度［η］は０．７５であった。
クレーブに脱酸素した純水７５００ｇ、過硫酸アンモニ
ウム１５ｇ、パーフルオロオクタン酸アンモニウム２
２．５ｇおよびＣＦ2 ＝ＣＦＯ−（ＣＦ2 ）2 ＣＨ2 Ｏ
Ｈ ４４５ｇを仕込んだ。ついで、フッ化ビニリデン／
ヘキサフルオロプロペン／テトラフルオロエチレン＝５
５／２４／２１（モル比）からなる混合モノマーを仕込
み８５℃で２．５時間反応を続けた。反応中には圧力を
一定に保つために、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロ
プロペン／テトラフルオロエチレン＝／６１／１８／２
１（モル比）の組成でモノマー補給を行った。反応終了
後、モノマーをパージしラテックスを抜き出し、塩化マ
グネシウム水溶液で凝集後、洗浄、乾燥し含フッ素弾性
共重合体を得た。ＮＭＲにより共重合体の組成を分析し
た結果、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロペン／
テトラフルオロエチレン／ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−（ＣＦ2 ）
2 ＣＨ2 ＯＨ＝６２／１９／１８／１であった。固有粘
度［η］は０．７５であった。
【００３８】得られた含フッ素弾性共重合体１００部に
対してＭＴカーボン３０部、１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］−７−ウンデセンのｐ−トルエンスルホ
ン酸塩０．５部、キョーワマグ１５０を３部、カルビツ
ト６部を２本ロールにより均一に混合して、含フッ素弾
性共重合体組成物を得た。これを、１７０℃で１０分間
プレス加硫した後、２３０℃で２４時間二次加硫して加
硫シートを得た。ＪＩＳＫ６３０１に従い物性を測定し
たところ、硬さ７３、１００％モジュラス６０ｋｇ／ｃ
ｍ2 、引張り強さ２２０ｋｇ／ｃｍ2 、伸び３５０％で
あった。
対してＭＴカーボン３０部、１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］−７−ウンデセンのｐ−トルエンスルホ
ン酸塩０．５部、キョーワマグ１５０を３部、カルビツ
ト６部を２本ロールにより均一に混合して、含フッ素弾
性共重合体組成物を得た。これを、１７０℃で１０分間
プレス加硫した後、２３０℃で２４時間二次加硫して加
硫シートを得た。ＪＩＳＫ６３０１に従い物性を測定し
たところ、硬さ７３、１００％モジュラス６０ｋｇ／ｃ
ｍ2 、引張り強さ２２０ｋｇ／ｃｍ2 、伸び３５０％で
あった。
【００３９】［比較例３］実施例３と同様な方法でフッ
化ビニリデン／ヘキサフルオロプロペン／テトラフルオ
ロエチレン＝６１／２０／１９、固有粘度［η］＝０．
８０の含フッ素弾性共重合体を得た。この含フッ素弾性
共重合体１００部に対してＭＴカーボン３０部、１，８
−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンのｐ
−トルエンスルホン酸塩０．５部、キョーワマグ１５０
を３部、カルビツト６部およびビスフェノールＡＦ１．
８部を２本ロールにより均一に混合し含フッ素弾性共重
合体組成物を得た。これを実施例３と同様に加硫して物
性を測定したところ、硬さ７４、１００％モジュラス７
８ｋｇ／ｃｍ2 、引張り強さ１５０ｋｇ／ｃｍ2 、伸び
１８０％であった。また、ビスフェノールＡＦの添加量
を０．８部としたものは加硫物の表面に粘着性があり、
加硫物の物性は、硬さ６５、１００％モジュラス２７ｋ
ｇ／ｃｍ2 、引張り強さ８５ｋｇ／ｃｍ2 、伸び３５０
％であった。
化ビニリデン／ヘキサフルオロプロペン／テトラフルオ
ロエチレン＝６１／２０／１９、固有粘度［η］＝０．
８０の含フッ素弾性共重合体を得た。この含フッ素弾性
共重合体１００部に対してＭＴカーボン３０部、１，８
−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセンのｐ
−トルエンスルホン酸塩０．５部、キョーワマグ１５０
を３部、カルビツト６部およびビスフェノールＡＦ１．
８部を２本ロールにより均一に混合し含フッ素弾性共重
合体組成物を得た。これを実施例３と同様に加硫して物
性を測定したところ、硬さ７４、１００％モジュラス７
８ｋｇ／ｃｍ2 、引張り強さ１５０ｋｇ／ｃｍ2 、伸び
１８０％であった。また、ビスフェノールＡＦの添加量
を０．８部としたものは加硫物の表面に粘着性があり、
加硫物の物性は、硬さ６５、１００％モジュラス２７ｋ
ｇ／ｃｍ2 、引張り強さ８５ｋｇ／ｃｍ2 、伸び３５０
％であった。
【００４０】［実施例４］内容積１リットルのオートク
レーブに、脱酸素した純水４８２ｇ、ｔ−ブタノール６
４ｇ、過硫酸アンモニウム６．４ｇ、リン酸水素２ナト
リウム１２水塩１２．７ｇ、パーフルオロノナン酸アン
モニウム３．２ｇおよび５％ＮａＯＨ水溶液２７ｇを仕
込み、さらに硫酸第一鉄７水塩を０．１５ｇ、ＥＤＴＡ
・２Ｎａ・２水塩０．１８ｇを水１００ｃｃに溶解した
水溶液を加えた。オートクレーブを氷水で冷却した後、
ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−（ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＯＨ ９５ｇを仕
込んだ。ついで、フッ化ビニリデン３３ｇを導入した
後、オートクレーブを２５℃に昇温した。ヒドロキシメ
タンスルフイン酸２ナトリウム塩１０ｇをイオン交換水
９０ｇに溶解した水溶液を徐々に圧入し、重合を開始し
た。重合圧力を１５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに保つためフッ化ビ
ニリデンを補給しながら１時間反応を続けた。この間に
ヒドロキシメタンスルフィン酸２ナトリウム水溶液を４
２ｇ補給した。
レーブに、脱酸素した純水４８２ｇ、ｔ−ブタノール６
４ｇ、過硫酸アンモニウム６．４ｇ、リン酸水素２ナト
リウム１２水塩１２．７ｇ、パーフルオロノナン酸アン
モニウム３．２ｇおよび５％ＮａＯＨ水溶液２７ｇを仕
込み、さらに硫酸第一鉄７水塩を０．１５ｇ、ＥＤＴＡ
・２Ｎａ・２水塩０．１８ｇを水１００ｃｃに溶解した
水溶液を加えた。オートクレーブを氷水で冷却した後、
ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−（ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＯＨ ９５ｇを仕
込んだ。ついで、フッ化ビニリデン３３ｇを導入した
後、オートクレーブを２５℃に昇温した。ヒドロキシメ
タンスルフイン酸２ナトリウム塩１０ｇをイオン交換水
９０ｇに溶解した水溶液を徐々に圧入し、重合を開始し
た。重合圧力を１５ｋｇ／ｃｍ2 Ｇに保つためフッ化ビ
ニリデンを補給しながら１時間反応を続けた。この間に
ヒドロキシメタンスルフィン酸２ナトリウム水溶液を４
２ｇ補給した。
【００４１】得られたラテックスを凍結破壊した後、洗
浄、乾燥し、含フッ素弾性共重合体を得た。ＮＭＲによ
り共重合体の組成を分析した結果、フッ化ビニリデン／
ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−（ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＯＨ＝８０／２０
であった。固有粘度［η］は０．７１であった。
浄、乾燥し、含フッ素弾性共重合体を得た。ＮＭＲによ
り共重合体の組成を分析した結果、フッ化ビニリデン／
ＣＦ2 ＝ＣＦＯ−（ＣＦ2 ）3 ＣＨ2 ＯＨ＝８０／２０
であった。固有粘度［η］は０．７１であった。
【００４２】比較例２で得られた含フッ素弾性共重合体
１００部に対してＭＴカーボン３０部、ベンジルトリフ
ェニルホスホニウムクロリド０．５部、キョーワマグ１
５０を３部、カルビツト６部および本実施例で得られた
弾性共重合体１０部を２本ロールにより均一に混合して
含フッ素弾性共重合体組成物を得た。これを１７０℃で
１０分間プレスした後、２３０℃で２４時間二次加硫し
加硫シートを得た。ＪＩＳ Ｋ６３０１に従い物性を測
定したところ、硬さ７０、１００％モジュラス５５ｋｇ
／ｃｍ2 、引張り強さ２０２ｋｇ／ｃｍ2 、伸び３７０
％であった。
１００部に対してＭＴカーボン３０部、ベンジルトリフ
ェニルホスホニウムクロリド０．５部、キョーワマグ１
５０を３部、カルビツト６部および本実施例で得られた
弾性共重合体１０部を２本ロールにより均一に混合して
含フッ素弾性共重合体組成物を得た。これを１７０℃で
１０分間プレスした後、２３０℃で２４時間二次加硫し
加硫シートを得た。ＪＩＳ Ｋ６３０１に従い物性を測
定したところ、硬さ７０、１００％モジュラス５５ｋｇ
／ｃｍ2 、引張り強さ２０２ｋｇ／ｃｍ2 、伸び３７０
％であった。
【００４３】
【発明の効果】本発明は、自己加硫性を示し、かつ良好
な加硫物性を与え、さらにはフッ素ゴムの架橋剤として
も分散性に優れた新規な含フッ素弾性共重合体を提供す
るものであり、その工業的利益はきわめて大きい。ま
た、本発明の含フッ素弾性共重合体は耐熱性、耐油性、
耐薬品性等に優れた特性を有するため、自動車、船舶、
航空機等の輸送機関におけるパッキング、Ｏ−リング、
ガスケット、ホース、シール材、ダイヤフラム、バルブ
に、また化学プラント、原子力プラントや食品プラント
等における同様な部品に、また一般工業部品等への用途
に好適である。
な加硫物性を与え、さらにはフッ素ゴムの架橋剤として
も分散性に優れた新規な含フッ素弾性共重合体を提供す
るものであり、その工業的利益はきわめて大きい。ま
た、本発明の含フッ素弾性共重合体は耐熱性、耐油性、
耐薬品性等に優れた特性を有するため、自動車、船舶、
航空機等の輸送機関におけるパッキング、Ｏ−リング、
ガスケット、ホース、シール材、ダイヤフラム、バルブ
に、また化学プラント、原子力プラントや食品プラント
等における同様な部品に、また一般工業部品等への用途
に好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 27/12 ＬＧＧ 9166−4Ｊ (72)発明者 平井 浩之 千葉県市原市五井海岸10番地 旭硝子株式 会社千葉工場内
Claims (3)
- 【請求項１】（Ａ）フッ化ビニリデン５〜９０モル％、
フッ化ビニリデンと共重合可能な少なくとも１種の他の
エチレン性不飽和単量体０〜９５モル％、およびＣＦ2
＝ＣＦＯ−Ｒf −ＣＨ2 ＯＨ（ここで、Ｒf は０〜３個
のエーテル酸素を含有する炭素数１〜２０のポリフルオ
ロアルキレン基）で示されるフッ化ビニリデンと共重合
可能な含フッ素アルキルビニルエーテル０．１〜５０モ
ル％からなる含フッ素弾性共重合体。 - 【請求項２】（Ａ）フッ化ビニリデン５〜９０モル％、
フッ化ビニリデンと共重合可能な少なくとも１種の他の
エチレン性不飽和単量体０〜９５モル％、およびＣＦ2
＝ＣＦＯ−Ｒf −ＣＨ2 ＯＨ（ここで、Ｒf は０〜３個
のエーテル酸素を含有する炭素数１〜２０のポリフルオ
ロアルキレン基）で示されるフッ化ビニリデンと共重合
可能な含フッ素アルキルビニルエーテル０．１〜５０モ
ル％からなる含フッ素弾性共重合体 １００重量部と、 （Ｂ）有機オニウム化合物 ０．０５〜５重量部と、 （Ｃ）２価金属酸化物または２価金属水酸化物から選ば
れる少なくとも１種０．５〜５０重量部とからなる加硫
性含フッ素弾性共重合体組成物。 - 【請求項３】（Ａ）フッ化ビニリデン５〜９０モル％、
フッ化ビニリデンと共重合可能な少なくとも１種の他の
エチレン性不飽和単量体０〜９５モル％、およびＣＦ2
＝ＣＦＯ−Ｒf −ＣＨ2 ＯＨ（ここで、Ｒf は０〜３個
のエーテル酸素を含有する炭素数１〜２０のポリフルオ
ロアルキレン基）で示されるフッ化ビニリデンと共重合
可能な含フッ素アルキルビニルエーテル０．１〜５０モ
ル％からなる含フッ素弾性共重合体 １〜２００重量部
と、 （Ｂ）有機オニウム化合物 ０．０５〜１０重量部と、 （Ｃ）２価金属酸化物または２価金属水酸化物から選ば
れる少なくとも１種０．５〜１００重量部と、 （Ｄ）フッ化ビニリデンおよびこれと共重合可能な少な
くとも１種の他のエチレン性不飽和単量体との含フッ素
弾性共重合体 １００重量部とからなる加硫性含フッ素
弾性共重合体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6286193A JPH06248028A (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | 含フッ素弾性共重合体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6286193A JPH06248028A (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | 含フッ素弾性共重合体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06248028A true JPH06248028A (ja) | 1994-09-06 |
Family
ID=13212506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6286193A Pending JPH06248028A (ja) | 1993-02-26 | 1993-02-26 | 含フッ素弾性共重合体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06248028A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1818345A4 (en) * | 2004-11-25 | 2009-08-05 | Unimatec Co Ltd | COPOLYMER CONTAINING FLUORINE |
-
1993
- 1993-02-26 JP JP6286193A patent/JPH06248028A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1818345A4 (en) * | 2004-11-25 | 2009-08-05 | Unimatec Co Ltd | COPOLYMER CONTAINING FLUORINE |
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