JPH0624152A - 昇華転写記録受像体用樹脂組成物 - Google Patents

昇華転写記録受像体用樹脂組成物

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JPH0624152A
JPH0624152A JP4179815A JP17981592A JPH0624152A JP H0624152 A JPH0624152 A JP H0624152A JP 4179815 A JP4179815 A JP 4179815A JP 17981592 A JP17981592 A JP 17981592A JP H0624152 A JPH0624152 A JP H0624152A
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治夫 浅井
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 熱、光、可塑剤等に対しても記録画像が安
定な染料受容層を形成する昇華転写記録受像体用の樹脂
組成物を提供する。 【構成】 極性基を有するポリエステル樹脂(A)と
重合性不飽和二重結合を有する化合物(B)の重合体に
よってコア・シェル構造を形成してなる複合高分子水系
ディスパージョンを主成分として含有する昇華転写記録
受像体の染料受容層用の樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は昇華性染料を含有した熱
転写シートと組み合わせて使用される昇華転写記録受像
体の染料受容層として好適な樹脂組成物に関するもので
ある。
【0002】
【従来の技術】従来からカラープリンターの方式とし
て、昇華性分散染料を塗布した熱転写シートをサ−マル
ヘッド等で加熱することにより、熱転写シートと接触す
る染料受像紙上に上記昇華性染料を転写して、印字(記
録)画像を得る昇華熱転写方式が知られている。通常、
この染料受像紙には昇華性染料に対する染着性が優れた
樹脂が塗布されている。その代表的な樹脂として、飽和
ポリエステルを主体として含む樹脂が特開昭57−10
7885号、特開昭60−64899号、特開昭61−
258790号、特開昭62−105689号に開示さ
れている。しかし、これらの飽和ポリエステルを染着用
樹脂として用いた場合、階調性、色再現性の良い画像が
得られるものの、その記録画像は、熱、光、指紋に代表
される油脂成分や塩化ビニルシート等に含まれる可塑剤
成分に対して、記録画像安定性が充分ではない問題点が
ある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、昇華転写記
録受像体において、熱、光、油脂成分、可塑剤成分に対
しても優れた記録画像安定性を示す染料受容層を形成す
る樹脂組成物を提供せんとするものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、昇
華転写記録受像体の染料受容層を形成する樹脂組成物で
あり、該樹脂組成物の主成分が極性基を1種以上有する
ポリエステル樹脂(A)と重合性不飽和二重結合を1種
以上有する化合物(B)の重合体によってコア・シェル
構造を形成してなる複合高分子水系ディスパージョンで
あることを特徴とする昇華転写記録受像体用樹脂組成物
である。
【0005】本発明のポリエステル樹脂(A)は、以下
に示すジカルボン酸成分とグリコール成分で形成され
る。ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフ
タル酸、オルソフタル酸、2,3−ナフタル酸、1,
1,3−トリメチル−3−フェニルインデン−4,5−
ジカルボン酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸など
の芳香族ジカルボン酸、p−(ヒドロキシエトキシ)安
息香酸などの芳香族オキシカルボン酸、コハク酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボ
ン酸などの脂肪族ジカルボン酸、フマール酸、マレイン
酸、テトラヒドロフタル酸、トリシクロデカンジカルボ
ン酸などの不飽和脂肪族及び脂環族ジカルボン酸、トリ
メリット酸、ピロメリット酸などのトリ及びテトラカル
ボン酸などを上げることができる。望ましいジカルボン
酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、1,1,3
−トリメチル−3−フェニルインデン−4’,5−ジカ
ルボン酸、5−ソジュウムスルホイソフタル酸等であ
る。
【0006】ジオール成分としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリ
エチレングリコール、トリプロピレングリコール、2,
3,4−トリメチロール−1,3−ペンタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、トリシクロデカンジメチロ
ール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、ビスフェ
ノールAのエチレンオキサイド付加物、水素化ビスフェ
ノールAのエチレンオキサイドおよび/またプロピレン
オキサイド付加物、2,2−ジエチル−1,3−プロパ
ンジオール、2−n−ブチル−2−エチル−1,3−プ
ロパンジオール、スピログリコール等が挙げられる。こ
れらのうち好ましくは、ネオペンチルグリコール、エチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、トリシクロデカンジメチロール、1,4−
シクロヘキサンジメタノール、ビスフェノールAのエチ
レンオキサイド付加物、スピログリコール等である。
【0007】本発明のポリエステル樹脂は1種以上の極
性基を含有する必要があるが、極性基としては、
【化1】
【0008】(式中M1 は水素原子、アルカリ金属、テ
トラアルキルアンモニウム、テトラアルキルホスホニウ
ムを表わし、M2 は水素原子、アルカリ金属原子、1価
の炭 化水素基、アミノ基を表わし、R1 〜R3 は水素
原子、炭素数1〜8のアルキル基、アリール基のいずれ
かを表わす。)を挙げることができる。
【0009】樹脂中に極性基を導入するために使用する
極性基含有化合物としては下記の通りである。 (1) −COOM1 前記のポリエステルポリオール(b)の酸成分であるポ
リカルボン酸、グリセリン酸、ジメチロールプロピオン
酸、N,N−ジエタノールグリシン、ヒドロキシエチル
オキシ安息香酸等のオキシカルボン酸、ジアミノプロピ
オン酸、ジアミノ安息香酸等のアミノカルボン酸及びそ
の誘導体。
【0010】
【化2】 N−メチルジエタノールアミン、2−メチル−2−ジメ
チルアミノメチル−1,3−プロパノール、2−メチル
−2−ジメチルアミノ−1,3−プロパンジオール等の
含窒素アルコール及びその誘導体。
【0011】
【化3】 ピコリン酸、ジピコリン酸、アミノピリジン、ジアミノ
ピリジン、ヒドロキシピリジン、ジヒドロキシピリジ
ン、アミノヒドロキシピリジン、ピリジンジメタノー
ル、ピリジンプロパンジオール、ピリジンエタノール等
のピリジン環含有化合物及びその誘導体。
【0012】(4) −SO31 5−ナトリウムスルホイソフタル酸、5−テトラブチル
ホスホニウム、スルホイソフタル酸、ナトリウムスルホ
コハク酸、等のポリカルボン酸及び誘導体、ナトリウム
スルホハイドロキノンおよびアルキレンオキサイド付加
物、ナトリウムスルホビスフェノールAおよびアルキレ
ンオキサイド付加物等。
【0013】(5) リン系極性基
【化4】 これらの極性基含有化合物を重合完結前の任意の段階で
添加し、反応させることでポリエステル樹脂に極性基を
導入できる。
【0014】これらの極性基含有ポリエステル樹脂を水
と配合し、撹拌することで、ポリエステル樹脂の水分散
体が得られる。その際、水に対する分散性を高める点で
水溶性有機化合物を共存させたほうが好ましい。そのよ
うな水溶性有機化合物としては20℃で1 の水に対す
る溶解度が20g以上の有機化合物であり、具体的には
脂肪族および脂環族のアルコール、エーテル、エステ
ル、およびケトン化合物が挙げられる。具体的には例え
ばメタノール、エタノール、n−プロパノール、i−プ
ロパノール、n−ブタノール、i−ブタノール、sec −
ブタノール、tert−ブタノール等の一価アルコール類、
エチレングリコール、プロピレングリコール等のグリコ
ール類、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、n−ブ
チルセロソルブ、3−メチル−3−メトキシブタノー
ル、n−ブチルセロソルブアセテート等のグリコール誘
導体、ジオキサン、テトラハイドロフラン等のエーテル
類、酢酸エチル等のエステル類、メチルエチルケトン、
シクロヘキサノン、シクロオクタノン、シクロデカノ
ン、イソホロン等のケトン類などである。特に好ましい
ものはn−ブチルセメソルブ、エチルセロソフルブ、イ
ソプロパノール等である。これらの水溶性有機化合物は
単独または2種以上を併用することができる。
【0015】これらの水分散体中で、重合性不飽和二重
結合を1種以上有する化合物(B)を重合することで、
本発明における複合高分子ディスパージョンが得られ
る。重合性不飽和二重結合1種以上有する化合物として
は、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタク
リル酸エステル類、メタクリルアミド類、アクリル酸、
メタクリル酸、酢酸ビニル、塩化ビニル、アリル化合
物、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、ビニル異節
環化合物、N−ビニル化合物、スチレン類、クロトン酸
類、イタコン酸類、マレイン酸類、オレフィン類、など
が例として挙げられる。
【0016】本発明の複合高分子ディスパージョンにお
いて、粒子がコア・シェル構造を有する必要がある。本
発明におけるコア・シェル構造とは、アクリル系樹脂の
シード重合で形成されるものと類似しているが、極性基
を1種以上有するポリエステル樹脂(A)と重合性不飽
和二重合結合を有する化合物(B)を結合した樹脂がそ
れぞれコア層、シェル層のいずれかを形成する。受容層
樹脂の高い染着性と記録画像安定性とを両立させる点で
は、コア層はポリエステル樹脂(A)、シェル層は重合
不飽和二重結合を有する化合物(B)を重合した樹脂で
あるのが好ましい。
【0017】シェル層は通常1層であるが、2層以上で
あってもよい。2層以上のシェル層は、通常、前記の重
合性不飽和二重結合を有する化合物を2種類以上用いる
ことで得られる。
【0018】重合性不飽和二重結合を有する化合物
(B)の重合には、通常のラジカル系の重合開始剤が用
いられる。例えばアゾビスイソブチルロニトリル、アゾ
ビスイソブチルバレロニトリル等のアゾ化合物、過酸化
ベンゾイル、イソブチリルパーオキサイド、オクタノイ
ルパーオキサイド、クミルパーオキシオクテート、t−
ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブ
チルパーオキシアセテート、ラウリルパーオキサイド、
ジ−t−ブチルパーオキサイド、ジ−2−エチルヘキシ
ルパーオキシジカーボネート等の有機過酸化物、過硫酸
アンモン、過酸化水素等の無機過酸化物が挙げられる
が、ディスパージョンの安定化のためには、油溶性の重
合開始剤であることが好ましい。
【0019】本発明の複合高分子ディスパージョンは、
そのままでも使用されるが、さらに、熱転写時の離型性
や記録画像の耐光性等を上げるために、フッ素系樹脂、
シリコン系樹脂、有機スルホン酸塩化合物、有機リン酸
塩化合物、有機カルボン酸塩化合物等の滑性物質、紫外
線吸収剤、ラジカル捕捉剤、酸化防止剤、消光剤等の各
種添加剤を配合することができる。
【0020】このような複合高分子ディスパージョン
は、天然紙、合成紙、透明プラスチックフィルム及びそ
れらの積層体等の基材上に、塗布され、昇華転写記録用
受像体の染料受容層として用いられる。積層厚みは、基
材及び目的にするレベルによって異なるが、通常は、乾
燥厚みは、基材及び目的とするレベルによって異なる
が、通常は、乾燥厚みで0.1μ以上、好ましくは0.
5以上であることが、目的の性能が得られる点で好まし
い。上限は特にないが、50μ以上である場合には、取
り扱い性、経済性の点で不利になる。積層の方法として
は、グラビアやリバース等のロールコーティング法、ド
クターナイフ法、ノズルコーティング法等の通常の方法
を用いることができる。
【0021】
【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。実施中単に部とあるのは重量部を示し、%とある
のは重量部を示す。
【0022】(ポリエステル樹脂分散体の製造)温度
計、撹拌を具備したオートクレーブ中に、ジメチルテレ
フタレート485部、ジメチルイソフタレート485
部、エチレングリコール409部、ネオペンチルグリコ
ール485部、5−ナトリウムスルホイソフタル酸3
3.9部及びテトラブトキシチタネート0.68部を仕
込み、150〜230℃で120分加熱しエステル交換
を行なった。ついで反応系を30分間で250℃まで昇
温し、系の圧力を徐々に減じ45分後に10mmHgと
し、この条件で、さらに60分間反応を続けた。得られ
たポリエステル樹脂の分子量は16,000であった。
NMRの積分強度比から算出した樹脂組成と共に、表1
にその結果を示す。
【0023】次に、このポリエステル樹脂300部とn
−ブチルセロソルブ150部とを容器中に仕込み、約3
時間撹拌し、均一で粘稠な溶融液を得た。その後、溶融
液を冷却し、80〜100℃で激しく撹拌しながら、水
550部を徐々に添加した。約1時間後に均一で白色の
ポリエステル樹脂分散体Aが得られた。この樹脂分散体
の分散性は良好で、粒子径は電子顕微鏡の観察により、
約100nmであることがわかった。結果を表1に示
す。また同様の製造方法により得られたポリエステル樹
脂分散体B.Cについても、表1に示した。
【0024】(複合高分子ディスパージョンの製造)ポ
リエステル樹脂分散体A233部(固形分70部)、ア
クリロニトリルモノマー30部を温度計、撹拌機、蒸留
冷却器を具備した反応溶液中に仕込み、3時間室温で撹
拌した。容器内部の空気を窒素で置換した後、内温を7
0℃まで昇温させ、α,α′−アソビスイソブチロニト
リル0.3部を加え、重合を開始した。5時間後重合は
完了し、ポリエステル樹脂とポリアクリロニトリル樹脂
が複合された高分子ディスパージョンを得た。この複合
高分子ディスパージョンの分散性は、良好で、粒子径
は、電子顕微鏡の観察により約150nmであることが
わかった。その結果を表2に示す。また、複合高分子デ
ィスパージョンB〜Gについても、同様の方法で製造し
た。それらの結果を表2に示す。
【0025】実施例1 (昇華転写記録用受像紙の作製)複合高分子ディスパー
ジョンAにシリコンエマルジョン(東芝シリコーン社製
TSM632)を樹脂に対して、10%配合し、厚さ1
50μのポリプロピレン系合成紙(王子油化社製:ユポ
PPG−150)に、ワイヤーバーを用いて、4μの乾
燥塗膜が得られるように塗布した。その後、120℃、
5分間の乾燥を行なうことにより、塗布層が染料受容層
になる昇華転写記録用受像紙を得た。得られた受像紙に
ついて、印字画像濃度、耐光性、耐熱性、耐可塑剤性、
耐指紋性を下記に示す方法で評価した。
【0026】(印字画像濃度の評価)染料供給層を有す
る熱転写シートと染料受容層を有する受像紙とを、染料
供給層と染料受容層が接触するように重ね合わせた。熱
転写シートの基材側から、サーマルヘッドで加熱し、受
像紙にシアン色染料を転写させた(ヘッド出力0.7W
/ドット、ヘッド加熱時間8ms、ドット密度3ドット
/mm)。得られた転写画像濃度を反射濃度計(大日本
スクリーン社製DM−600)で測定した。
【0027】(耐光性の評価)シアン色染料を転写させ
た受像紙に、40℃の条件下で総照射エネルギーが20
0KJ/m2 になる様に、キセノンランプで光照射し
た。光照射前後の濃度変化により、染料濃度保持率
(%)を算出した。 染料濃度保持率(%)=(光照射後の濃度)/(光照射
前の濃度)×100
【0028】(耐熱性(暗退色率)の評価)シアン色染
料を転写させた受像紙を暗所60℃の環境下で168時
間放置し、エージングを行った。試験前と試験後の染料
濃度から染料濃度保持率を算出した。 染料濃度保持率(%)=(加熱後の濃度)/(加熱前の
濃度)×100
【0029】(耐可塑剤性の評価)シアン色染料を転写
させた受像紙表面に、厚さ80μmの塩化ビニル製フイ
ルム1cm2 を付着させ、更にその塩化ビニルフィルム
の上に5gの荷重を与え、40℃で24時間放置し、シ
アン色の染料の色抜け、フイルムの跡残りを見た。エー
ジング後、受像層表面にフイルムの跡もなく色抜けなど
変化のないものを○、色には変化はないがフイルム跡が
残るものを△、色も変化しフイルム跡が残るものを×と
した。
【0030】(耐指紋性の評価)シアン色染料を転写さ
せた受像紙表面に、親指を強く押しあてて指紋が画像表
面に残るようにしたものを、40℃で48時間放置し、
シアン色染料の凝集、色抜け、指紋跡残りを見た。エー
ジング後、受像層表面に指紋の跡もなく色の変化のない
ものを○、色に変化はないが指紋跡が残るものを△、染
料が画像表面に凝集してしまうものを×とした。以上の
評価結果を表3に示す。
【0031】実施例2〜7 複合高分子ディスパージョンとして、B〜Gを用いた以
外は、実施例1と同様の方法で評価を行った。評価結果
を表3に示す。
【0032】比較例1 複合高分子ディスパージョンAの代わりに、ポリエステ
ル樹脂Aを用いた以外は実施例1と同様の方法で評価を
行った。評価結果を表3に示す。
【0033】比較例2 複合高分子ディスパージョンAの代わりに、ポリエステ
ル樹脂Aとポリスチレン樹脂のブレンド物(PES/P
St(重量化)=7/3)を用いた以外は、実施例1と
同様の方法で評価を行った。評価結果を表3に示す。
【0034】比較例3 複合高分子ディスパージョンAの代わりに、ポリエステ
ル樹脂Aとポリアクリロニトリル樹脂のブレンド物(P
ES/PAN(重量比)=7/3)を用いた以外は、実
施例1と同様の方法で評価を行った。評価結果を表3に
示す。
【0035】
【表1】
【0036】
【表2】
【0037】
【表3】
【0038】
【発明の効果】本発明における特定の複合高分子ディス
パージョンからなる樹脂組成物及びそれから形成される
染料受容層を積層した受像体は、熱、光、皮脂成分、可
塑剤成分に対する画像安定性が優れ、昇華転写記録型の
受像体として、工業的に有用なものである。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 昇華転写記録受像体の染料受容層を形成
    する樹脂組成物であり、該樹脂組成物の主成分が、極性
    基を1種以上有するポリエステル樹脂(A)と重合性不
    飽和二重結合を1種以上有する化合物(B)の重合体に
    よってコア・シェル構造を形成してなる複合高分子水系
    ディスパージョンであることを特徴とする昇華転写記録
    受像体用樹脂組成物。
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