JPH06234558A - セメント用組成物及びこれらの組成物から得られたセメント - Google Patents
セメント用組成物及びこれらの組成物から得られたセメントInfo
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- JPH06234558A JPH06234558A JP1224994A JP1224994A JPH06234558A JP H06234558 A JPH06234558 A JP H06234558A JP 1224994 A JP1224994 A JP 1224994A JP 1224994 A JP1224994 A JP 1224994A JP H06234558 A JPH06234558 A JP H06234558A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 マクロ欠陥のないセメント用の組成物を提供
する。 【構成】 セメントと、水溶性又は水分散性の重合体
と、湿式法によって製造したシリカ、熱分解法シリカ及
びシリコーンよりなる群から選択される少なくとも１種
の成分とから構成する。
する。 【構成】 セメントと、水溶性又は水分散性の重合体
と、湿式法によって製造したシリカ、熱分解法シリカ及
びシリコーンよりなる群から選択される少なくとも１種
の成分とから構成する。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明は、マクロ欠陥のないセメント用
の組成物及びこれらの組成物から得られたセメントに関
する。
の組成物及びこれらの組成物から得られたセメントに関
する。
【０００２】
【発明の背景】ＭＤＦ（マクロ・デフェクト・フリー）
と称されるマクロ欠陥のないセメントは約１０年前に出
現した。これらの製品は、セメント、水及び重合体を混
合させることによって得られる。これらは、通常のセメ
ントと比較して特に曲げ強さに関して極めて著しく向上
された機械的強度を有する。しかしながら、ＭＤＦセメ
ントは、それらが水に対して高度に感性であるという大
きな不利益を有する。水の存在下におけるこれらの強度
は、時間の経過と共に目立って低下する。かくして、ポ
ルトランドＭＤＦセメントは、水への浸漬及び乾燥のサ
イクルの後にそれらの引張強度の少なくとも５０％を失
う場合がある。
と称されるマクロ欠陥のないセメントは約１０年前に出
現した。これらの製品は、セメント、水及び重合体を混
合させることによって得られる。これらは、通常のセメ
ントと比較して特に曲げ強さに関して極めて著しく向上
された機械的強度を有する。しかしながら、ＭＤＦセメ
ントは、それらが水に対して高度に感性であるという大
きな不利益を有する。水の存在下におけるこれらの強度
は、時間の経過と共に目立って低下する。かくして、ポ
ルトランドＭＤＦセメントは、水への浸漬及び乾燥のサ
イクルの後にそれらの引張強度の少なくとも５０％を失
う場合がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、向上
した耐水性を有するＭＤＦ型の物質を提供することであ
る。
した耐水性を有するＭＤＦ型の物質を提供することであ
る。
【０００４】
【発明の概要】この目的のために、本発明に従ったマク
ロ欠陥のないセメント用の組成物は、 ・セメント、 ・水溶性又は水分散性の重合体、 ・湿式法によって製造したシリカ、熱分解法シリカ及び
シリコーンよりなる群から選択される少なくとも１種の
成分、 を含むことを特徴とする。
ロ欠陥のないセメント用の組成物は、 ・セメント、 ・水溶性又は水分散性の重合体、 ・湿式法によって製造したシリカ、熱分解法シリカ及び
シリコーンよりなる群から選択される少なくとも１種の
成分、 を含むことを特徴とする。
【０００５】更に、本発明は、セメントと、水溶性又は
水分散性の重合体と、湿式法によって製造したシリカ、
熱分解法シリカ及びシリコーンよりなる群から選択され
る少なくとも１種の成分と、随意成分としての少なくと
も１種の添加剤とに水を混合する工程を含むことを特徴
とするマクロ欠陥のないセメントの製造法にも関する。
水分散性の重合体と、湿式法によって製造したシリカ、
熱分解法シリカ及びシリコーンよりなる群から選択され
る少なくとも１種の成分と、随意成分としての少なくと
も１種の添加剤とに水を混合する工程を含むことを特徴
とするマクロ欠陥のないセメントの製造法にも関する。
【０００６】また、本発明は、上記種類の組成物を混合
する工程を含むことを特徴とするマクロ欠陥のないセメ
ントの製造法も包含する。
する工程を含むことを特徴とするマクロ欠陥のないセメ
ントの製造法も包含する。
【０００７】本発明の他の特徴、細部及び利益は以下の
説明及び実施例を通読するときに一層明らかになるであ
ろうが、本発明はこれらに限定されるものではないこと
を理解されたい。
説明及び実施例を通読するときに一層明らかになるであ
ろうが、本発明はこれらに限定されるものではないこと
を理解されたい。
【０００８】
【発明の具体的な説明】本発明に従った組成物及び方法
は、先に記載したように、以下で詳細に説明するある数
の成分を含み又はそれを利用するものである。以下の説
明では、かかる成分について説明したことはすべて、こ
れらの成分を使用した組成物及び方法の両方に当てはま
る。
は、先に記載したように、以下で詳細に説明するある数
の成分を含み又はそれを利用するものである。以下の説
明では、かかる成分について説明したことはすべて、こ
れらの成分を使用した組成物及び方法の両方に当てはま
る。
【０００９】これらの組成物は、第一に、セメントを含
む。このセメントは水硬性型のものであり、即ち、それ
は水の存在下に硬化することができる物質である。本発
明の範囲内では任意種類のセメントを使用することがで
きるけれども、いくつかの例を以下に示す。
む。このセメントは水硬性型のものであり、即ち、それ
は水の存在下に硬化することができる物質である。本発
明の範囲内では任意種類のセメントを使用することがで
きるけれども、いくつかの例を以下に示す。
【００１０】このセメントは、第一に、アルミン酸塩型
のものである。これは、アルミナそれ自体又はアルミン
酸塩又は両者のいずれかを高割合で含有するすべてのセ
メントを意味する。一例として、アルミン酸カルシウム
を基材とするセメント特にＳＥＣＡＲ型のものを挙げる
ことができる。また、セメントは、珪酸塩型のもの特に
珪酸カルシウムを基材とするものであってもよい。一例
としてポルトランドセメントを挙げることができるが、
この種のセメントでは速硬性又は超速硬性のポルトラン
ドセメント、白色セメント、硫酸塩に対して抵抗性のも
の、並びに高炉スラグ及び／又はフライアッシュ及び／
又はメタカオリンを含むものがある。また、硫酸カルシ
ウム半水和物を基材とするセメント及びソーレルセメン
トと称されるマグネシウムセメントも挙げることができ
る。
のものである。これは、アルミナそれ自体又はアルミン
酸塩又は両者のいずれかを高割合で含有するすべてのセ
メントを意味する。一例として、アルミン酸カルシウム
を基材とするセメント特にＳＥＣＡＲ型のものを挙げる
ことができる。また、セメントは、珪酸塩型のもの特に
珪酸カルシウムを基材とするものであってもよい。一例
としてポルトランドセメントを挙げることができるが、
この種のセメントでは速硬性又は超速硬性のポルトラン
ドセメント、白色セメント、硫酸塩に対して抵抗性のも
の、並びに高炉スラグ及び／又はフライアッシュ及び／
又はメタカオリンを含むものがある。また、硫酸カルシ
ウム半水和物を基材とするセメント及びソーレルセメン
トと称されるマグネシウムセメントも挙げることができ
る。
【００１１】本発明の組成物は、セメント特に上に記載
した種類のものの混合物を含むことができる。しかしな
がら、本発明の好ましい具体例に従えば、珪酸塩型のセ
メント特にポルトランドセメントが使用される。
した種類のものの混合物を含むことができる。しかしな
がら、本発明の好ましい具体例に従えば、珪酸塩型のセ
メント特にポルトランドセメントが使用される。
【００１２】本発明の組成物中の第二構成成分は、水溶
性又は水分散性の重合体である。これは、ＭＤＦセメン
トを取り扱う従来技術に記載される種類の任意の有機重
合体又は共重合体である。それ故に、好適な重合体は周
知である。かかる重合体について特に必要ならば、米国
特許第４，４１０，３６６号又はヨーロッパ特許願第２
２０，０７３号を参照されたい。
性又は水分散性の重合体である。これは、ＭＤＦセメン
トを取り扱う従来技術に記載される種類の任意の有機重
合体又は共重合体である。それ故に、好適な重合体は周
知である。かかる重合体について特に必要ならば、米国
特許第４，４１０，３６６号又はヨーロッパ特許願第２
２０，０７３号を参照されたい。
【００１３】ここで一例として挙げることができる好適
な重合体は、セルロース又はカルボキシセルロースエー
テルのようなセルロース誘導体、糖類及びキサンタンガ
ムのような多糖類、ポリアクリルアミド、ポリエステ
ル、アクリル重合体、マレイン酸重合体、部分加水分解
ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリエチレン
オキシド、ポリビニルピロリドン、及び尿素、エポキシ
又はフェノール／ホルムアルデヒド樹脂である。
な重合体は、セルロース又はカルボキシセルロースエー
テルのようなセルロース誘導体、糖類及びキサンタンガ
ムのような多糖類、ポリアクリルアミド、ポリエステ
ル、アクリル重合体、マレイン酸重合体、部分加水分解
ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、ポリエチレン
オキシド、ポリビニルピロリドン、及び尿素、エポキシ
又はフェノール／ホルムアルデヒド樹脂である。
【００１４】より具体的に言えば、特にポルトランドセ
メントを使用する場合には、少なくともカルボキシル官
能基又はカルボキシル官能基を生じることができる基を
含有ししかもセメントの水和間に離脱する陰イオン又は
陽イオンと相互作用することができる重合体を使用する
のが好ましい。かかる重合体の例は、ポリアクリルアミ
ド又はアクリル酸／部分加水分解ポリ酢酸ビニル共重合
体である。
メントを使用する場合には、少なくともカルボキシル官
能基又はカルボキシル官能基を生じることができる基を
含有ししかもセメントの水和間に離脱する陰イオン又は
陽イオンと相互作用することができる重合体を使用する
のが好ましい。かかる重合体の例は、ポリアクリルアミ
ド又はアクリル酸／部分加水分解ポリ酢酸ビニル共重合
体である。
【００１５】重合体含量は一般にはセメントに対して少
なくとも２重量％そして好ましくは少なくとも５重量％
であり、特にそれは５〜９重量％の間であってよい。通
常、１５重量％程度の量を超えない。というのは、これ
よりも上ではセメントの機械的特性が失われる場合があ
るからである。
なくとも２重量％そして好ましくは少なくとも５重量％
であり、特にそれは５〜９重量％の間であってよい。通
常、１５重量％程度の量を超えない。というのは、これ
よりも上ではセメントの機械的特性が失われる場合があ
るからである。
【００１６】最後に、本発明の組成物は、湿式法によっ
て製造したシリカ、熱分解法シリカ及びシリコーンより
なる群から選択される少なくとも１種の第三成分を含
む。
て製造したシリカ、熱分解法シリカ及びシリコーンより
なる群から選択される少なくとも１種の第三成分を含
む。
【００１７】湿式法によって製造したシリカとは、本明
細書では珪酸アルカリ金属と無機酸との反応から沈殿に
よって得られたシリカ、それ故に沈殿媒体のｐＨに依存
して沈降シリカ又はシリカゲル（このｐＨはゲルの場合
には高酸性である）を意味する。本発明では、シリカの
製造法は任意の形式のもの（珪酸塩のベース材料への酸
の添加、水又は珪酸塩溶液のベース材料への酸及び珪酸
塩の全体的又は部分的同時添加等）でよく、そして得よ
うとするシリカの種類の関数として選択される。また、
この同じ種類の中には、例えばオートクレーブにおいて
加圧下に天然シリカと水酸化カルシウムとを反応させ次
いで塩酸のような酸で処理することによって得られる熱
水法シリカも包含される。
細書では珪酸アルカリ金属と無機酸との反応から沈殿に
よって得られたシリカ、それ故に沈殿媒体のｐＨに依存
して沈降シリカ又はシリカゲル（このｐＨはゲルの場合
には高酸性である）を意味する。本発明では、シリカの
製造法は任意の形式のもの（珪酸塩のベース材料への酸
の添加、水又は珪酸塩溶液のベース材料への酸及び珪酸
塩の全体的又は部分的同時添加等）でよく、そして得よ
うとするシリカの種類の関数として選択される。また、
この同じ種類の中には、例えばオートクレーブにおいて
加圧下に天然シリカと水酸化カルシウムとを反応させ次
いで塩酸のような酸で処理することによって得られる熱
水法シリカも包含される。
【００１８】熱分解法シリカは、四塩化珪素を火炎中で
加水分解させることによって得られるものである。この
種の製品の例としては、エーロシルシリカを挙げること
ができる。
加水分解させることによって得られるものである。この
種の製品の例としては、エーロシルシリカを挙げること
ができる。
【００１９】上記のシリカの中では、沈降シリカを使用
するのが特に好ましい。上記シリカの混合物を使用する
ことも可能である。シリカは、特にセメント−重合体混
合物中におけるその良好な分散性の関数として選択され
る。少なくとも２０ｍ2 ／ｇ特に４０〜２００ｍ2 ／
ｇ、例えば特に沈降シリカの場合には４０〜１７０ｍ2
／ｇのＢＥＴ表面積を有するシリカを使用するのが好ま
しい。
するのが特に好ましい。上記シリカの混合物を使用する
ことも可能である。シリカは、特にセメント−重合体混
合物中におけるその良好な分散性の関数として選択され
る。少なくとも２０ｍ2 ／ｇ特に４０〜２００ｍ2 ／
ｇ、例えば特に沈降シリカの場合には４０〜１７０ｍ2
／ｇのＢＥＴ表面積を有するシリカを使用するのが好ま
しい。
【００２０】本発明の組成物はシリコーンを含むことが
できる。シリコーンは、Ｒ3 ＳｉＯ0.5 （Ｍ単位）、Ｒ
2 ＳｉＯ（Ｄ単位）、ＲＳｉＯ1.5 （Ｔ単位）及びＲｉ
Ｏ2（Ｑ単位）型のポリシロキサン連鎖順序を含有する
化合物である。Ｒ基は同種又は異種であり、そして直鎖
又は分岐鎖アルキル基並びにビニル、フェニル及び３，
３，３−トリフルオルプロピル基から選択することがで
きる。アルキル基は、１〜６個の炭素原子を含有するの
が好ましい。より具体的に挙げることができるアルキル
基Ｒは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ
−ブチル及びｎ−ヘキシル基である。
できる。シリコーンは、Ｒ3 ＳｉＯ0.5 （Ｍ単位）、Ｒ
2 ＳｉＯ（Ｄ単位）、ＲＳｉＯ1.5 （Ｔ単位）及びＲｉ
Ｏ2（Ｑ単位）型のポリシロキサン連鎖順序を含有する
化合物である。Ｒ基は同種又は異種であり、そして直鎖
又は分岐鎖アルキル基並びにビニル、フェニル及び３，
３，３−トリフルオルプロピル基から選択することがで
きる。アルキル基は、１〜６個の炭素原子を含有するの
が好ましい。より具体的に挙げることができるアルキル
基Ｒは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ
−ブチル及びｎ−ヘキシル基である。
【００２１】本発明の範囲内では、シリコーン油又はガ
ム即ち連鎖停止剤（ブロッカー）Ｍの存在下における環
式Ｄn 単位の陰イオン又は陽イオン重合によって得られ
る生成物を使用するのが好ましい。一般式ＭＤn Ｍの
油、例えば５００，０００程度の極めて高い分子量のポ
リシロキサンガム、及び反応性油即ちＨＯ−Ｄn −ＯＨ
型のジヒドロキシル化高分子重合体を挙げることができ
る。特に、シリコーンとして、鎖末端においてトリメチ
ルシロキシ単位で停止された分岐鎖ポリメチルシロキサ
ン油又は鎖末端においてトリメチルシリル単位で停止さ
れた直鎖ポリメチルシロキサン油を使用するのが好まし
い。
ム即ち連鎖停止剤（ブロッカー）Ｍの存在下における環
式Ｄn 単位の陰イオン又は陽イオン重合によって得られ
る生成物を使用するのが好ましい。一般式ＭＤn Ｍの
油、例えば５００，０００程度の極めて高い分子量のポ
リシロキサンガム、及び反応性油即ちＨＯ−Ｄn −ＯＨ
型のジヒドロキシル化高分子重合体を挙げることができ
る。特に、シリコーンとして、鎖末端においてトリメチ
ルシロキシ単位で停止された分岐鎖ポリメチルシロキサ
ン油又は鎖末端においてトリメチルシリル単位で停止さ
れた直鎖ポリメチルシロキサン油を使用するのが好まし
い。
【００２２】好ましい具体例に従えば、本発明の組成物
は、上記種類の少なくとも１種のシリカ特に沈降シリカ
及び少なくとも１種のシリコーンを含む。特に、上記種
類のシリカ特にシリコーンを被覆した沈降シリカを使用
することが可能である。この被覆は、シリカ上にシリコ
ーン油を周囲温度で又はそれよりも高い温度で例えば約
５００℃で吹き付けること（これはシリカ上へのシリコ
ーンの化学的収着をもたらす）によって得ることができ
る。
は、上記種類の少なくとも１種のシリカ特に沈降シリカ
及び少なくとも１種のシリコーンを含む。特に、上記種
類のシリカ特にシリコーンを被覆した沈降シリカを使用
することが可能である。この被覆は、シリカ上にシリコ
ーン油を周囲温度で又はそれよりも高い温度で例えば約
５００℃で吹き付けること（これはシリカ上へのシリコ
ーンの化学的収着をもたらす）によって得ることができ
る。
【００２３】セメント−重合体混合物への各成分の配合
は、一般には、シリコーンを使用すると良好である。本
発明の組成物及び方法は、ある数の公知添加剤を追加的
に含むことができ又はそれらを使用することができる。
第一に、添加剤として、一般には縮合されたヒュームド
シリカを挙げることができる。
は、一般には、シリコーンを使用すると良好である。本
発明の組成物及び方法は、ある数の公知添加剤を追加的
に含むことができ又はそれらを使用することができる。
第一に、添加剤として、一般には縮合されたヒュームド
シリカを挙げることができる。
【００２４】かくして、極めて有益な具体例に従えば、
本発明の組成物は、上記種類の少なくとも１種のシリカ
特に沈降シリカ、少なくとも１種のシリコーン及びヒュ
ームドシリカを含む。
本発明の組成物は、上記種類の少なくとも１種のシリカ
特に沈降シリカ、少なくとも１種のシリコーン及びヒュ
ームドシリカを含む。
【００２５】他の種類の添加剤としては、硬化遅延剤を
挙げることができる。これらは、硼素含有ヒドロキシカ
ルボン酸、燐酸、燐酸アルミニウム、硫酸第二鉄、硫酸
ナトリウム、リグノスルホン酸ナトリウム、塩化亜鉛、
酢酸銅、グルコン酸ナトリウム、ナトリウムセルロース
サルフェートアセテート、ホルムアルデヒド／アミノリ
グノサルフェート反応の生成物、ジアルデヒド澱粉、
Ｎ，Ｎ−ジメチロールジヒドロキシエチレン尿素、フル
オロシリケート、タル油及びショ糖から選択することが
できる。
挙げることができる。これらは、硼素含有ヒドロキシカ
ルボン酸、燐酸、燐酸アルミニウム、硫酸第二鉄、硫酸
ナトリウム、リグノスルホン酸ナトリウム、塩化亜鉛、
酢酸銅、グルコン酸ナトリウム、ナトリウムセルロース
サルフェートアセテート、ホルムアルデヒド／アミノリ
グノサルフェート反応の生成物、ジアルデヒド澱粉、
Ｎ，Ｎ−ジメチロールジヒドロキシエチレン尿素、フル
オロシリケート、タル油及びショ糖から選択することが
できる。
【００２６】また、添加剤として、例えばリグノスルホ
ン酸ナトリウム及びナフタリンスルホン酸ナトリウム縮
合物のような可塑剤も挙げることができる。
ン酸ナトリウム及びナフタリンスルホン酸ナトリウム縮
合物のような可塑剤も挙げることができる。
【００２７】添加剤の使用及び選択は、得ようとする機
械的特性及び使用する成分の性状の関数として行われ
る。かくして、第三成分として湿式法によって製造した
シリカ又は熱分解法シリカのみを含む組成物又はそれを
使用する方法の特定の場合には、上記種類の硬化遅延剤
を使用するのが好ましい。
械的特性及び使用する成分の性状の関数として行われ
る。かくして、第三成分として湿式法によって製造した
シリカ又は熱分解法シリカのみを含む組成物又はそれを
使用する方法の特定の場合には、上記種類の硬化遅延剤
を使用するのが好ましい。
【００２８】本発明の組成物又は方法で使用される各成
分の割合はかなり変動することができる。一例として、
下記の割合、 ・セメント：７５〜１００重量部、特に１００重量部、 ・水溶性又は水分散性の重合体：５〜１１重量部、 ・シリカ（上記種類の）：１．５〜２０重量部、特に
１．５〜１０重量部、 ・シリコーン：０．１〜５重量部、特に０．５〜２重量
部、 を例示することができる。
分の割合はかなり変動することができる。一例として、
下記の割合、 ・セメント：７５〜１００重量部、特に１００重量部、 ・水溶性又は水分散性の重合体：５〜１１重量部、 ・シリカ（上記種類の）：１．５〜２０重量部、特に
１．５〜１０重量部、 ・シリコーン：０．１〜５重量部、特に０．５〜２重量
部、 を例示することができる。
【００２９】シリカに関して言えば、ヒュームドシリカ
の添加の場合におけるシリカの総割合即ちその組み合わ
せ（上記種類のシリカ＋ヒュームドシリカ）の割合は、
３５重量部まで増大することができ、そして一般には５
重量部以上特に１０重量部以上である。
の添加の場合におけるシリカの総割合即ちその組み合わ
せ（上記種類のシリカ＋ヒュームドシリカ）の割合は、
３５重量部まで増大することができ、そして一般には５
重量部以上特に１０重量部以上である。
【００３０】本発明に従ったマクロ欠陥のないセメント
用の組成物は、有益なこととして、水中に浸漬させたと
きに低い吸水量、例えば７％未満特にせいぜい５％又は
せいぜい３．５％さえの吸水量を示す。
用の組成物は、有益なこととして、水中に浸漬させたと
きに低い吸水量、例えば７％未満特にせいぜい５％又は
せいぜい３．５％さえの吸水量を示す。
【００３１】既に明らかであるように、本発明は、マク
ロ欠陥のないセメントの製造法にも関する。この方法
は、２つの態様で実施することができる。第一の方法
は、すぐ上に記載した組成物で出発することからなる。
この場合には、組成物中の構成成分は同時に一緒にされ
る。第二の方法は上記の成分を使用することよりなる
が、この場合には成分は別々に導入される。両方の場合
において、これらの方法は、上に記載した成分に第一に
水を混合する工程を包含する。
ロ欠陥のないセメントの製造法にも関する。この方法
は、２つの態様で実施することができる。第一の方法
は、すぐ上に記載した組成物で出発することからなる。
この場合には、組成物中の構成成分は同時に一緒にされ
る。第二の方法は上記の成分を使用することよりなる
が、この場合には成分は別々に導入される。両方の場合
において、これらの方法は、上に記載した成分に第一に
水を混合する工程を包含する。
【００３２】これらの２つの方法の間での選択は、上記
成分の供給形態の関数として行うことができる。実際
に、これらの成分は、固体形態で又は液体若しくは懸濁
形態のどちらでも供給することができる。このことは重
合体にも当てはまり、これらの重合体は、固体の可溶化
可能な若しくは分散性可能な状態で、さもなければ懸濁
液、エマルジョン若しくは水溶液の形態で供給されるこ
とができる。重合体、湿式法シリカ、熱分解法シリカ及
びシリコーン成分のすべてがセメントを加水分解するこ
とができる水を導入しない形態で供給され得るならば、
上記した種類のものの組成物を調製することができ、そ
してこの組成物はセメントの調製時に直接使用すること
ができる。他方、かかる成分のうちの少なくとも１つを
液体形態で水の存在下に使用することが必要又は好まし
い場合には、各成分を別個に導入しながらセメントの調
製が行われる。
成分の供給形態の関数として行うことができる。実際
に、これらの成分は、固体形態で又は液体若しくは懸濁
形態のどちらでも供給することができる。このことは重
合体にも当てはまり、これらの重合体は、固体の可溶化
可能な若しくは分散性可能な状態で、さもなければ懸濁
液、エマルジョン若しくは水溶液の形態で供給されるこ
とができる。重合体、湿式法シリカ、熱分解法シリカ及
びシリコーン成分のすべてがセメントを加水分解するこ
とができる水を導入しない形態で供給され得るならば、
上記した種類のものの組成物を調製することができ、そ
してこの組成物はセメントの調製時に直接使用すること
ができる。他方、かかる成分のうちの少なくとも１つを
液体形態で水の存在下に使用することが必要又は好まし
い場合には、各成分を別個に導入しながらセメントの調
製が行われる。
【００３３】水の混合は、剪断条件下に例えばブレンダ
ーにおいて行われる。各成分及び水は任意の順序で導入
することができる。水の添加量は、可塑性で均質な伸展
性混合物を得ることを可能にする程のものである。水の
添加量は一般にはセメントの量の２５重量％特に１５重
量％を越えない。それは、１５〜９重量％の間であって
よい。
ーにおいて行われる。各成分及び水は任意の順序で導入
することができる。水の添加量は、可塑性で均質な伸展
性混合物を得ることを可能にする程のものである。水の
添加量は一般にはセメントの量の２５重量％特に１５重
量％を越えない。それは、１５〜９重量％の間であって
よい。
【００３４】混合の終了時に得られる混合物は、次い
で、熱間プレスを受ける。使用する圧力は特に使用する
ブレンダーの種類に左右されそして通常１０〜１，００
０バール例えば３００バール程度であり、そして温度は
８０〜１５０℃の間である。熱間プレスの後に、生成物
は１つ以上の熱処理を施すこともできる。この種の処理
はそれ自体公知である。処理温度は一般には６０〜１０
０℃であり、そして処理は湿った雰囲気中で例えば９５
％相対湿度で又はその領域で行われる。
で、熱間プレスを受ける。使用する圧力は特に使用する
ブレンダーの種類に左右されそして通常１０〜１，００
０バール例えば３００バール程度であり、そして温度は
８０〜１５０℃の間である。熱間プレスの後に、生成物
は１つ以上の熱処理を施すこともできる。この種の処理
はそれ自体公知である。処理温度は一般には６０〜１０
０℃であり、そして処理は湿った雰囲気中で例えば９５
％相対湿度で又はその領域で行われる。
【００３５】上記操作の終わりに、マクロ欠陥がなくし
かも極めて低い多孔度を示すセメントが得られる。かく
して、得られるセメントは一般にはせいぜい０．１ｃｍ
2 ／ｇの多孔度を有しそして最大直径が４０ｎｍを越え
ない特に２５ｎｍを越えない細孔を示す。このセメント
は、これを基材とする構造部材を製造する建築産業及び
公共事業の分野において使用することができる。
かも極めて低い多孔度を示すセメントが得られる。かく
して、得られるセメントは一般にはせいぜい０．１ｃｍ
2 ／ｇの多孔度を有しそして最大直径が４０ｎｍを越え
ない特に２５ｎｍを越えない細孔を示す。このセメント
は、これを基材とする構造部材を製造する建築産業及び
公共事業の分野において使用することができる。
【００３６】
【実施例】ここで本発明の実施例を提供するが、これら
の実施例はいかなる点においても本発明を限定するもの
ではない。結果は、表１及び２に要約されている。
の実施例はいかなる点においても本発明を限定するもの
ではない。結果は、表１及び２に要約されている。
【００３７】例１ 本発明に従ったセメントＡは、上記成分を上記条件下に
使用することによって調製される。その含量は、 ・ポルトランドセメント：１００重量部、 ・ポリアクリルアミド（アルドリッチ、商品番号１８１
２７−７）：７重量部、 ・水：１４重量部、 ・沈降シリカ（シラス（ Cilas）レーザー回折法を使用
してブレンダーにおいて分散前に測定した平均寸法３．
２μｍ；ＢＥＴ比表面積１７０ｍ2 ／ｇ）：５重量部、 ・ヒュームドシリカ（Ｅｌｋｅｍ ９４０ Ｕ）：２０
重量部、 ・シリコーン油（ローヌ・プーラン社製４３Ｖ１２０で
あって、これは鎖末端においてトリメチルシロキシ単位
で停止された分岐鎖ポリメチルシロキサン油であり、そ
してその粘度は２５℃において１２０ｍＰａ程度であ
る）：０．５重量部、 で与えらる。
使用することによって調製される。その含量は、 ・ポルトランドセメント：１００重量部、 ・ポリアクリルアミド（アルドリッチ、商品番号１８１
２７−７）：７重量部、 ・水：１４重量部、 ・沈降シリカ（シラス（ Cilas）レーザー回折法を使用
してブレンダーにおいて分散前に測定した平均寸法３．
２μｍ；ＢＥＴ比表面積１７０ｍ2 ／ｇ）：５重量部、 ・ヒュームドシリカ（Ｅｌｋｅｍ ９４０ Ｕ）：２０
重量部、 ・シリコーン油（ローヌ・プーラン社製４３Ｖ１２０で
あって、これは鎖末端においてトリメチルシロキシ単位
で停止された分岐鎖ポリメチルシロキサン油であり、そ
してその粘度は２５℃において１２０ｍＰａ程度であ
る）：０．５重量部、 で与えらる。
【００３８】上記成分をエラストマー用のミル（ブラベ
ンダー）で１５分間混合し、次いで円筒状型において３
００バール下に１２０℃で１時間プレスして直径７ｃｍ
で厚さ０．５ｃｍの小さいプラックを形成する。この生
成物は、０．０５ｃｍ2 ／ｇの多孔度及び最大直径が２
５ｎｍの細孔を示す。かくしてセメントＡから得られた
小さいプラックを次いで切断して５×０．４×０．５ｃ
ｍ3 のおよその寸法を有する小さい棒にし、次いでこれ
をその製造から１００日後に３点曲げ試験（３ｃｍ離し
て）で試験する。耐水性を測定するために、試験片を精
製水中に２４時間浸漬させ次いでこの浸漬直後に試験す
る。吸水率は、この浸漬後の試験片の重量増加（初期重
量の％単位）である。
ンダー）で１５分間混合し、次いで円筒状型において３
００バール下に１２０℃で１時間プレスして直径７ｃｍ
で厚さ０．５ｃｍの小さいプラックを形成する。この生
成物は、０．０５ｃｍ2 ／ｇの多孔度及び最大直径が２
５ｎｍの細孔を示す。かくしてセメントＡから得られた
小さいプラックを次いで切断して５×０．４×０．５ｃ
ｍ3 のおよその寸法を有する小さい棒にし、次いでこれ
をその製造から１００日後に３点曲げ試験（３ｃｍ離し
て）で試験する。耐水性を測定するために、試験片を精
製水中に２４時間浸漬させ次いでこの浸漬直後に試験す
る。吸水率は、この浸漬後の試験片の重量増加（初期重
量の％単位）である。
【００３９】例２（比較例） 例１におけると同じ操作を使用して、セメントＡと同じ
セメント、同じポリアミド及び同じ含水量に基ずく比較
セメントＢを調製するが、しかし沈降シリカもシリコー
ン油もヒュームドシリカも使用しない。例１におけると
同じ態様で同じ寸法の小さい棒を形成し、そしてこれに
同じ試験を施す。
セメント、同じポリアミド及び同じ含水量に基ずく比較
セメントＢを調製するが、しかし沈降シリカもシリコー
ン油もヒュームドシリカも使用しない。例１におけると
同じ態様で同じ寸法の小さい棒を形成し、そしてこれに
同じ試験を施す。
【００４０】例３（比較例） 先の例におけると同じ態様でそして以下の成分を使用し
てセメントＣを調製する。その含量は、 ・ポルトランドセメント：１００重量部、 ・ポリアクリルアミド（アルドリッチ、商品番号１８１
２７−７）：９．３重量部、 ・水：１８．７重量部、 ・ヒュームドシリカ（Ｅｌｋｅｍ ９４０ Ｕ）：３
３．４重量部、 である。次いで、同じ小さい棒を形成しそして上記と同
じ試験を施す。
てセメントＣを調製する。その含量は、 ・ポルトランドセメント：１００重量部、 ・ポリアクリルアミド（アルドリッチ、商品番号１８１
２７−７）：９．３重量部、 ・水：１８．７重量部、 ・ヒュームドシリカ（Ｅｌｋｅｍ ９４０ Ｕ）：３
３．４重量部、 である。次いで、同じ小さい棒を形成しそして上記と同
じ試験を施す。
【００４１】例４ 先の例におけると同じ態様でそして以下の成分を使用し
てセメントＤを調製する。その含量は、 ・ポルトランドセメント：７重量部、 ・ポリアクリルアミド（アルドリッチ、商品番号１８１
２７−７）：５重量部、 ・例１の沈降シリカ：５重量部、 ・例１のヒュームドシリカ：２０重量部、 ・硬化遅延剤（ＲＥＴＡＲＤＡＮ Ｐ）：０．５重量部 ・水：１４量部、 である。次いで、同じ小さい棒を形成しそして上記と同
じ試験を施す。
てセメントＤを調製する。その含量は、 ・ポルトランドセメント：７重量部、 ・ポリアクリルアミド（アルドリッチ、商品番号１８１
２７−７）：５重量部、 ・例１の沈降シリカ：５重量部、 ・例１のヒュームドシリカ：２０重量部、 ・硬化遅延剤（ＲＥＴＡＲＤＡＮ Ｐ）：０．５重量部 ・水：１４量部、 である。次いで、同じ小さい棒を形成しそして上記と同
じ試験を施す。
【００４２】例５ 先の例におけると同じ態様でそして以下の成分を使用し
てセメントＥを調製する。その含量は、 ・ポルトランドセメント：７５．６重量部、 ・ポリアクリルアミド（オルドリッチ、商品番号１８１
２７−７）：７．９重量部、 ・例１のシリコーン：１．２２重量部、 ・例１のヒュームドシリカ：２４．４重量部、 ・水：１２．８量部、 である。次いで、同じ小さい棒を形成しそして上記と同
じ試験を施す。
てセメントＥを調製する。その含量は、 ・ポルトランドセメント：７５．６重量部、 ・ポリアクリルアミド（オルドリッチ、商品番号１８１
２７−７）：７．９重量部、 ・例１のシリコーン：１．２２重量部、 ・例１のヒュームドシリカ：２４．４重量部、 ・水：１２．８量部、 である。次いで、同じ小さい棒を形成しそして上記と同
じ試験を施す。
【００４３】
【表１】
【００４４】それ故に、最も満足な結果は本発明に従っ
たセメントＡ、Ｄ及びＥで得られ、そして最良の性能を
有する組成物は沈降シリカ、シリコーン及びヒュームド
シリカを同時に含有するもの（セメントＡ）である。
たセメントＡ、Ｄ及びＥで得られ、そして最良の性能を
有する組成物は沈降シリカ、シリコーン及びヒュームド
シリカを同時に含有するもの（セメントＡ）である。
【００４５】例６ 先の例におけると同じ態様でそして以下の成分を使用し
て３種のセメントＦ、Ｇ及びＨを調製する。その含量
は、 ・ポルトランドセメント：７５重量部、 ・ポリアクリルアミド（アルドリッチ、商品番号１８１
２７−７）：７重量部、 ・水：１４量部、 ・沈降シリカ（下記のＢＥＴ比表面積）：５重量部、 ・例１のヒュームドシリカ：２０重量部、 ・例１のシリコーン：０．５重量部、 である。セメントＦの製造に使用した沈降シリカは、４
０ｍ2 ／ｇのＢＥＴ比表面積を有する。セメントＧ（又
はＨ）の製造に使用した沈降シリカは、１２０ｍ2 ／ｇ
（又は１６０ｍ2 ／ｇ）のＢＥＴ比表面積を有する。次
いで、同じ小さい棒を形成しそして上記と同じ試験を施
す。
て３種のセメントＦ、Ｇ及びＨを調製する。その含量
は、 ・ポルトランドセメント：７５重量部、 ・ポリアクリルアミド（アルドリッチ、商品番号１８１
２７−７）：７重量部、 ・水：１４量部、 ・沈降シリカ（下記のＢＥＴ比表面積）：５重量部、 ・例１のヒュームドシリカ：２０重量部、 ・例１のシリコーン：０．５重量部、 である。セメントＦの製造に使用した沈降シリカは、４
０ｍ2 ／ｇのＢＥＴ比表面積を有する。セメントＧ（又
はＨ）の製造に使用した沈降シリカは、１２０ｍ2 ／ｇ
（又は１６０ｍ2 ／ｇ）のＢＥＴ比表面積を有する。次
いで、同じ小さい棒を形成しそして上記と同じ試験を施
す。
【００４６】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０４Ｂ 24:40） 2102−4Ｇ
Claims (16)
- 【請求項１】 ・セメント、 ・水溶性又は水分散性の重合体、 ・湿式法によって製造したシリカ、熱分解法シリカ及び
シリコーンよりなる群から選択される少なくとも１種の
成分、を含むことを特徴とするマクロ欠陥のないセメン
ト用の組成物。 - 【請求項２】 上記種類の少なくとも１種のシリカ及び
少なくとも１種のシリコーンを含むことを特徴とする請
求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 ヒュームドシリカ及び硬化遅延剤よりな
る群から選択される少なくとも１種の添加剤を追加的に
含むことを特徴とする請求項１記載の組成物。 - 【請求項４】 上記種類の少なくとも１種のシリカ、少
なくとも１種のシリコーン及びヒュームドシリカを含む
ことを特徴とする請求項３記載の組成物。 - 【請求項５】 沈降シリカを含むことを特徴とする請求
項１〜４のいずれか一項記載の組成物。 - 【請求項６】 珪酸塩型又はアルミン酸塩型のセメント
から選択されるセメントを含むことを特徴とする請求項
１〜５のいずれか一項記載の組成物。 - 【請求項７】 次の成分、 ・セメント：７５〜１００重量部、 ・水溶性又は水分散性の重合体：５〜１１重量部、 ・シリカ：１．５〜２０重量部、 ・シリコーン：０．１〜５重量部、を含むことを特徴と
する請求項１〜６のいずれか一項記載の組成物。 - 【請求項８】 セメントと、水溶性又は水分散性の重合
体と、湿式法によって製造したシリカ、熱分解法シリカ
及びシリコーンよりなる群から選択される少なくとも１
種の成分と、随意成分としての少なくとも１種の添加剤
とに水を混合する工程を含むことを特徴とするマクロ欠
陥のないセメントの製造法。 - 【請求項９】 上記種類のシリカ及び少なくとも１種の
シリコーンが使用されることを特徴とする請求項８記載
の方法。 - 【請求項１０】 ヒュームドシリカ及び硬化遅延剤より
なる群から選択される少なくとも１種の成分が添加剤と
して使用されることを特徴とする請求項８又は９記載の
方法。 - 【請求項１１】 沈降シリカが使用されることを特徴と
する請求項８〜１０のいずれか一項記載の方法。 - 【請求項１２】 珪酸塩型又はアルミン酸塩型のセメン
トから選択されるセメントが使用されることを特徴とす
る請求項８〜１１のいずれか一項記載の方法。 - 【請求項１３】 請求項１〜７のいずれか一項記載の組
成物に水を混合する工程を含むことを特徴とするマクロ
欠陥のないセメントの製造法。 - 【請求項１４】 得られた混合物に熱間プレス、次いで
随意として少なくとも１つの熱処理を施すことを特徴と
する請求項８〜１３のいずれか一項記載の方法。 - 【請求項１５】 請求項８〜１４のいずれか一項記載の
方法を使用して得られたことを特徴とするマクロ欠陥の
ないセメント。 - 【請求項１６】 請求項１５記載のセメントを基材とす
ることを特徴とする構造部材。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR9300229A FR2700328B1 (fr) | 1993-01-13 | 1993-01-13 | Compositions pour ciment et ciments obtenus à partir de ces compositions. |
| FR93-00229 | 1993-01-13 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06234558A true JPH06234558A (ja) | 1994-08-23 |
Family
ID=9442987
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1224994A Pending JPH06234558A (ja) | 1993-01-13 | 1994-01-11 | セメント用組成物及びこれらの組成物から得られたセメント |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0607073A1 (ja) |
| JP (1) | JPH06234558A (ja) |
| AU (1) | AU5305694A (ja) |
| CA (1) | CA2113324A1 (ja) |
| FI (1) | FI940150A (ja) |
| FR (1) | FR2700328B1 (ja) |
| NO (1) | NO940090L (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6849341B1 (en) | 1999-07-13 | 2005-02-01 | Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd. | Formed article from hydraulic composition |
| KR101507934B1 (ko) * | 2014-03-20 | 2015-04-08 | (주)제이엔티아이엔씨 | 폴리머 개질 콘크리트 조성물 및 이를 이용한 도로 포장 보수방법 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB2336360B (en) * | 1998-04-17 | 2002-04-24 | Bpb Plc | Gypsum products |
| ITTV20040103A1 (it) * | 2004-09-20 | 2006-03-21 | Luca Toncelli | Procedimento per la fabbricazione di manufatti in lastre sottili di pietra composita e manufatti risultanti. |
| WO2017184231A1 (en) | 2016-04-20 | 2017-10-26 | Dow Corning Corporation | Lithium alkylsiliconate composition, coating, and method of making same |
| DE102017128150A1 (de) * | 2017-11-28 | 2019-05-29 | Technische Hochschule Nürnberg Georg Simon Ohm | Bindebaustoffmischung auf Zementbasis, Bindebaustoff und Verfahren zur Herstellung der Bindebaustoffmischung |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0230650A (ja) * | 1988-07-20 | 1990-02-01 | Onoda Cement Co Ltd | 木質セメント板の製造方法 |
| JPH02233542A (ja) * | 1989-03-03 | 1990-09-17 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | ポリマーセメント組成物 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB829559A (en) * | 1955-05-25 | 1960-03-02 | Montedison Spa | Preparation of high molecular weight materials |
| FR1503692A (fr) * | 1966-10-10 | 1967-12-01 | Nouveau revêtement hydrofuge et plastique à base de ciment pour murs intérieurs ou extérieurs et pour sols | |
| DE2822357A1 (de) * | 1978-05-23 | 1979-12-06 | Wacker Chemie Gmbh | Zusatzmittel zur herstellung von porenarmen, kunststoffhaltigen, hydraulisch abbindenden massen |
| GB8525723D0 (en) * | 1985-10-18 | 1985-11-20 | Redland Technology Ltd | Cementitious compositions |
-
1993
- 1993-01-13 FR FR9300229A patent/FR2700328B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1994
- 1994-01-06 AU AU53056/94A patent/AU5305694A/en not_active Abandoned
- 1994-01-10 EP EP19940400050 patent/EP0607073A1/fr not_active Withdrawn
- 1994-01-11 NO NO940090A patent/NO940090L/no unknown
- 1994-01-11 JP JP1224994A patent/JPH06234558A/ja active Pending
- 1994-01-12 FI FI940150A patent/FI940150A/fi not_active Application Discontinuation
- 1994-01-12 CA CA 2113324 patent/CA2113324A1/fr not_active Abandoned
Patent Citations (2)
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| JPH0230650A (ja) * | 1988-07-20 | 1990-02-01 | Onoda Cement Co Ltd | 木質セメント板の製造方法 |
| JPH02233542A (ja) * | 1989-03-03 | 1990-09-17 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | ポリマーセメント組成物 |
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| WO2015141941A1 (ko) * | 2014-03-20 | 2015-09-24 | (주)제이엔티아이엔씨 | 폴리머 개질 콘크리트 조성물 및 이를 이용한 도로 포장 보수방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR2700328A1 (fr) | 1994-07-13 |
| NO940090L (no) | 1994-07-14 |
| FI940150A0 (fi) | 1994-01-12 |
| AU5305694A (en) | 1994-07-21 |
| FI940150A (fi) | 1994-07-14 |
| NO940090D0 (no) | 1994-01-11 |
| FR2700328B1 (fr) | 1995-03-24 |
| EP0607073A1 (fr) | 1994-07-20 |
| CA2113324A1 (fr) | 1994-07-14 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 19970408 |