JPH062279A - 炭素繊維束 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】シロキサン構造を共重合成分として含有するポ
リシロキサンイミド系樹脂からなるサイジング剤が付与
されてなることを特徴とする炭素繊維束。 【効果】耐熱性樹脂をマトリックス樹脂とする複合材料
において、加工性と複合材料物性の優れたものを得るこ
とが出来る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、炭素繊維束、特に耐熱
性に優れた樹脂をマトリックスとする複合材料用に適し
たサイズされた炭素繊維束に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、炭素繊維複合材料は炭素繊維の高
い比強度、比剛性を利用して航空機材料に用いられてい
る。マトリックス樹脂としては、エポキシ樹脂やフェノ
ール樹脂が用いられているが、航空機の高速化および一
次構造材（主翼、胴体など）への適用に伴い、これらの
材料では耐熱性、耐水性および高温吸水時の衝撃性に問
題があった。上記特性を改良するものとして、近年は耐
熱性に優れた樹脂、例えば、ビスマレイミド系樹脂、ポ
リエーテルケトン樹脂、ポリエーテルサルフォン樹脂、
ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルイミド
樹脂、ポリアミドイミド樹脂等を用いた材料の開発が進
められている。

【０００３】これらの樹脂と炭素繊維からなる複合材料
が優れた物性を発現するためには、炭素繊維にサイズ処
理を施して、マトリックス樹脂と炭素繊維との界面の接
着性を改良し、かつ加工性を改善することが必要であ
る。

【０００４】ここでいう加工性とは、炭素繊維に集束性
を付与することで毛羽立ちを防止し、品位や作業性が良
好なこと、炭素繊維とマトリックス樹脂との相溶性が良
好なことなどが主なものである。

【０００５】ところで、これまで上記の目的で種々の耐
熱樹脂でサイズされた炭素繊維が検討されてきた。

【０００６】例えば、特開昭５３−１２１８７２号公
報、特開昭５８−１６０３２３号公報、特開昭６０−３
２８３１号公報、特開昭６２−２１８７２号公報等で
は、ケルイミド６０１やＢＴレジンなどのビスマレイミ
ド樹脂でサイズする方法を推奨しているが、ビスマレイ
ミド樹脂が熱硬化性であるために、サイズされた炭素繊
維の硬度が大きくなって加工性が著しく損われてしまう
という問題があった。更に、このようなビスマレイミド
系サイジング剤は、２００℃以上の温度で長期間にわた
って晒されると、熱分解を引き起こしてしまうので、界
面部分の接着性が低下してしまうという欠点もあった。

【０００７】特開昭５８−８１８８号公報、特開昭６３
−６６７５号公報などでは、ポリイミドモノマの溶液を
用いてサイズを行なうことによって、炭素繊維に対して
良好な含浸性を実現している。しかし、生成するポリア
ミック酸やポリイミドの被膜が脆いために、軽微な外力
によって被膜が容易に剥がれ落ちてしまい、繊維の保護
が十分に出来ないために、多量の毛羽が生じてしまうと
いう欠点があった。

【０００８】特開昭６１−７５８８０号公報、特開平４
−９１２７５号公報などでは、熱可塑性樹脂としてポリ
アミドイミド“トーロン”（登録商標、アモコ社製）を
サイジング剤として使用している。しかし、“トーロ
ン”の硬度が大きいために、サイズされた炭素繊維の硬
度も大きくなり、加工性が著しく損われてしまうという
欠点があった。

【０００９】特開昭６２−２９９５８０号公報、特開昭
６４−４０５６９号公報などでは、熱可塑性樹脂として
“ウルテム”（登録商標、ゼネラルエレクトリック［Ｇ
Ｅ］社製）などの柔軟な構造を有するポリエーテルイミ
ドをサイジング剤として使用することによって炭素繊維
の硬度を低下させて加工性を改善する方法が述べられて
いるが、その加工性改善効果は十分ではないという欠点
があった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、例え
ば、ビスマレイミド系樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、
ポリエーテルサルフォン樹脂、ポリフェニレンサルファ
イド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、ポリアミドイミド
樹脂等のような耐熱性樹脂をマトリックスとする複合材
料において、優れた加工性及び複合材料物性を発現する
サイズされた炭素繊維束を提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決するために次の構成を有する。すなわち、シロキサン
構造を共重合成分として含有するポリシロキサンイミド
からなるサイジング剤が付与されてなることを特徴とす
る炭素繊維束である。

【００１２】すなわち、本発明の炭素繊維束は、特定の
ポリシロキサンイミド系樹脂をサイジング剤として用い
たものである。かかる特定のポリシロキサンイミド系樹
脂は、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
Ｎ−メチルピロリドンなどの極性溶媒中で、芳香族酸無
水物と、ジアミノ化合物として両末端にアミノ基を有す
るポリシロキサンおよび芳香族ジアミンとを、ジアミノ
化合物を過剰量用いて反応させた後、脱水環化させるこ
とによって得ることができる。また、ポリシロキサンイ
ミドを形成する上記したモノマー成分を炭素繊維表面に
付着させた後に、加熱等の処理を行なうことによって炭
素繊維表面上で重合させてポリシロキサンイミド系樹脂
を形成することも出来る。

【００１３】シロキサン構造としては、ジメチルシロキ
サン構造、ジフェニルシロキサン構造、メチルフェニル
シロキサン構造などの群から選ばれる１種以上の構造を
組み合わせて使用することが出来るが、ポリシロキサン
イミド系樹脂に柔軟性を付与するためには、ジメチルシ
ロキサン構造を用いることが好ましい。

【００１４】シロキサン構造の含有量は、５〜５０重量
％とするものである。含有量が５％より少ないと、ポリ
シロキサンイミド系樹脂の柔軟性が不足してしまう。逆
に、含有量が５０％より多いと、ポリシロキサンイミド
系樹脂の極性が低くなって、炭素繊維およびマトリック
ス樹脂との相溶性が低下し、そのために界面の接着性が
損われてしまう。より好ましいシロキサン構造の含有量
は、１０〜４０重量％である。

【００１５】ポリシロキサンイミド系樹脂を合成するた
めに用いられる芳香族ジアミンとしては、ジアミノジフ
ェニルメタン、メタフェニレンジアミン、パラフェニレ
ンジアミン、ジアミノジフェニルエーテル、ジアミノジ
フェニルスルフォン、ジアミノジフェニルスルフィド、
ジアミノジフェニルエタン、ジアミノジフェニルプロパ
ン、ジアミノジフェニルケトン、ジアミノジフェニルヘ
キサフルオロプロパン、ビス（アミノフェノキシ）ベン
ゼン、ビス（アミノフェノキシ）ジフェニルスルフォ
ン、ビス（アミノフェノキシ）ジフェニルプロパン、ビ
ス（アミノフェノキシ）ジフェニルヘキサフルオロプロ
パン、フルオレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン
のジメチル置換体、ジアミノジフェニルメタンのテトラ
メチル置換体、ジアミノジフェニルメタンのジエチル置
換体、ジアミノジフェニルメタンのテトラエチル置換
体、ジアミノジフェニルメタンのジメチルジエチル置換
体などの芳香族ジアミノ化合物の群から選ばれる１種以
上の組み合わせから選択することが出来る。好ましく
は、ビス（アミノフェノキシ）ベンゼン、ビス（アミノ
フェノキシ）ジフェニルスルフォン、ビス（アミノフェ
ノキシ）ジフェニルプロパン、ビス（アミノフェノキ
シ）ジフェニルヘキサフルオロプロパン、などのエーテ
ル構造を含有するジアミンや、ジアミノジフェニルメタ
ンのジメチル置換体、ジアミノジフェニルメタンのテト
ラメチル置換体、ジアミノジフェニルメタンのジエチル
置換体、ジアミノジフェニルメタンのテトラエチル置換
体、ジアミノジフェニルメタンのジメチルジエチル置換
体など、アルキル基を芳香環に含有するジアミンなどの
芳香族ジアミノ化合物の群から選ばれる１種以上の組み
合わせから選択することによって、ポリシロキサンイミ
ド系樹脂の柔軟性を効果的に高めることができる。

【００１６】ポリシロキサンイミド系樹脂を合成するた
めに用いられるテトラカルボン酸二無水物の例として
は、ピロメリット酸二無水物、３，３’，４，４’−ベ
ンゾフェノンテトラカルボン酸二無水物、３，３’，
４，４’−ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、３，
３’，４，４’−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸
二無水物、３，３’，４，４’−ビフェニルテトラカル
ボン酸二無水物、３，３’，４，４’−ジフェニルエー
テルテトラカルボン酸二無水物などの芳香族テトラカル
ボン酸二無水物の群から選ばれる１種以上の組み合わせ
から選択することが出来るが、ポリシロキサンイミド系
樹脂の柔軟性を効果的に高めるために、エーテル構造を
含有する３，３’，４，４’−ジフェニルエーテルテト
ラカルボン酸二無水物を使用することがより好ましい。

【００１７】ポリシロキサンイミド系樹脂の末端アミノ
基は、二重結合含有酸無水物により封止して、炭素繊維
表面やマトリックス樹脂に対する反応性を付与すること
によって、界面の接着性を向上させることが出来る。こ
のような二重結合含有酸無水物の好ましい例としては、
無水マレイン酸、無水マレイン酸のメチル置換体、無水
マレイン酸の塩素置換体などの無水マレイン酸誘導体、
または、無水ナジック酸、無水ナジック酸のメチル置換
体、無水ナジック酸の塩素置換体などの無水ナジック酸
誘導体があげられる。

【００１８】このようにして製造されたポリシロキサン
イミド系樹脂は、そのイミド単位が一部開環したアミド
酸結合に止まっている場合もあるが、大部分は閉環構造
となっている。また、その分子量は、２，０００〜１０
０，０００とするものである。分子量が２，０００より
小さい場合には、ポリシロキサンイミド系樹脂の力学物
性が低くなってしまう。一方、分子量が１００，０００
より大きくなると、樹脂溶液の粘度が大きくなりすぎ
て、樹脂の製造が非常に困難になってしまう。より好ま
しい分子量の範囲は、３，０００〜７０，０００であ
る。

【００１９】ポリシロキサンイミド系樹脂を用いてサイ
ジング液を作製する際には、適当な乳化剤等を用いて水
系溶媒中に分散させる方法を挙げることが出来るが、ポ
リイミドを溶解する際に一般的に用いられるジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドンなどの極性非プロトン溶媒に溶解する場合には、こ
れらの溶媒に溶解する方法を取ることも出来る。

【００２０】ポリシロキサン系樹脂をサイジング剤とし
て炭素繊維束に付着させる手段としは、通常下記の方法
が好ましく用いられる。すなわち、上記のサイジング液
中に炭素繊維束を連続走行させながら浸漬処理を施し、
しかる後に乾燥して溶媒を除去する方法である。

【００２１】サイジング剤の付着量としては、炭素繊維
束を構成する炭素繊維が連続繊維であるか、短繊維であ
るかによって適宜調整すればよいが、一般には、繊維重
量に対して、好ましくは０．１重量％以上、より好まし
くは０．２重量％以上である。なお、この付着量が５重
量％を超えると、炭素繊維束が硬くなりすぎて作業性が
悪くなることがある。

【００２２】本発明において用いる炭素繊維束として
は、公知の炭素繊維（黒鉛化繊維を含む）の束（ストラ
ンド）が用いられる。具体的には、ピッチ系炭素繊維
束、レーヨン系炭素繊維束、アクリロニトリル系炭素繊
維束等であるが、これらのうち、高強度のものが入手容
易なアクリロニトリル系炭素繊維束が特に好ましい。

【００２３】また、これらの炭素繊維束のなかでも、ス
トランド強度４８５kgf/mm² 以上、ストランド伸度１．
６％以上のものが好ましい。すなわち、航空機の二次構
造材料のみならず、一次構造材料として使用するために
は、ストランド物性として、好ましくはストランド強度
４８５kgf/mm² 以上、ストランド伸度１．６％以上、よ
り好ましくは、ストランド強度５４０kgf/mm² 以上、ス
トランド伸度１．８％以上のものが求められるからであ
る。

【００２４】なお、本発明の炭素繊維束を強化繊維とし
て複合材料とするときに用いるマトリックス樹脂として
は、複合材量の耐熱性を向上させる観点から、耐熱性樹
脂が好ましく、具体的には、ビスマレイミド系樹脂、ポ
リエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルスルフォ
ン樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテ
ルイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂等が例示できる。

【００２５】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明
する。なお、実施例中、捩り硬さ、ストランド物性およ
びコンポジット物性は、次の方法にしたがって測定し
た。 ＜捩り硬さ＞炭素繊維束約１５ｃｍを切り取り、荷重２
５ｇをかけて１０回転の捩りを与えた後放置し、初期か
らの捩れ角度を測定する。捩り角度が大きいほど、炭素
繊維束の風合いが硬いことを示す。

【００２６】＜毛羽の発生数＞図１に示す装置を用い
て、炭素繊維ストランドを５つの擦過ピンに接触させつ
つ糸速度３ｍ／分で走行させて毛羽を発生させる。図１
中の円は外径１０ｍｍの擦過ピンを表わす。炭素繊維ス
トランドの初期張力は単繊維１本あたり０．０４１７
ｇ、例えば単繊維１２０００本のストランドでは５００
ｇとし、最終張力は単繊維１本あたり０．２５ｇ、例え
ば単繊維１２０００本のストランドでは３０００ｇとす
る。擦過ピンに対するストランドの接触角は順に、５７
°、１１３°、１１３°、１１３°、５７°とし、擦過
ピンの軸の水平間隔は２５ｍｍとする。

【００２７】最終の擦過ピンを通過したストランドに発
生した毛羽は、ストランドの上部と下部を通過して光電
管に入射する光を遮ることになるので、毛羽カウンター
によって毛羽として検知される。

【００２８】＜ストランド物性＞ＪＩＳ Ｒ ７６０１
の樹脂含浸ストランド試験方法に準じて、引張強度、引
張弾性率および引張伸度を測定した。なお、樹脂処方は
“ベークライト［ＢＡＫＥＬＩＴＥ］”ＥＲＬ４２２１
（登録商標、ユーシーシー［ＵＣＣ］社製）／三フッ化
ホウ素モノエチルアミン／アセトンの１００／３／５重
量部の混合物を用いた。

【００２９】＜コンポジット物性＞ ［コンポジット試験片の作製］先ず、円周約２．７ｍの
鋼製ドラムに、炭素繊維束と組み合わせる樹脂をシリコ
ーン塗布ペーパー上にコーティングした樹脂フィルムを
巻き、次に該樹脂フィルム上にクリールから引き出した
炭素繊維束をトラバースしつつ巻き取り、配列して、更
にその繊維束の上から前記樹脂フィルムを再度かぶせて
後、加圧ロールで回転加圧して樹脂を繊維束内に含浸せ
しめ、幅３００ｍｍ、長さ２．７ｍの一方向プリプレグ
を作製した。

【００３０】この時、繊維間への樹脂含浸を良くするた
めに、ドラムは５０〜６０℃に加熱した。ドラムの回転
数とトラバースの送り速度とを調整することによって、
繊維目付２００ｇ／ｍ² 、樹脂量約３５重量％のプリプ
レグを作製した。

【００３１】このようにして作製したプリプレグを裁
断、積層し、オートクレーブを用いて加熱硬化して、引
張り強度測定用として肉厚約１ｍｍ、および圧縮層間剪
断強度（以下、ＣＩＬＳ）測定用として肉厚約５ｍｍの
硬化板をそれぞれ作製した。

【００３２】［引張り強度およびＣＩＬＳの測定］上記
硬化板は、引張強度試験用として幅１２．７ｍｍ、長さ
２３０ｍｍの試験片とし、該試験片の両端に厚さ約１．
２ｍｍ、長さ約５０ｍｍのガラス繊維強化エポキシ樹脂
（ＧＦＲＰ）製のタブを接着し、必要に応じて、試験片
中央には、弾性率および破壊歪を測定するための歪ゲー
ジを貼りつけ、インストロン社製万能試験機を用いて負
荷速度１ｍｍ／分で測定した。

【００３３】また、ＣＩＬＳ測定用には、図２に示した
とおり、中央部に幅２ｍｍ、深さ２．８ｍｍの溝を片面
に１本ずつ６ｍｍ間隔ずらして設けた一方向積層板（幅
１２．７ｍｍ、高さ７６ｍｍ、厚さ２ｍｍ）からなる試
験片を作製し、インストロン社製万能試験機を用いて負
荷速度１．２７ｍｍ／分で測定した。

【００３４】（参考例１） ［ポリシロキサンイミド樹脂Ａの合成］窒素導入口、温
度計、撹拌機および脱水トラップを装着した５００ｍｌ
容のセパラブルフラスコ中に、窒素置換のもとで、１
９．２７ｇ（０．０３７２モル）の２，２−ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプ
ロパン（和歌山精化（株）製）、１４．０２ｇ（０．０
１５９モル）のアミノ基当量が４４０であるアミノ末端
ジメチルシロキサンＸ２２−１６１−ＡＳ（信越化学
（株）製）を入れ、更に、１５０ｍｌのジメチルアセト
アミドを加えて、固形分を均一に溶解させた。系全体を
氷水で充分に冷却した後に、１４．６３ｇ（０．０４９
８モル）のビフェニルテトラカルボン酸二無水物（三菱
化成（株）製）を撹拌しながら、氷冷下で添加した。添
加終了後、氷冷下で１時間撹拌した後、更に室温で１時
間撹拌を継続した。次いで、系を１００℃に昇温し１時
間撹拌した。更に、０．６５ｇ（０．００６７モル）の
無水マレイン酸を添加して、１００℃で１時間撹拌して
反応を完結させた。

【００３５】系を室温に戻してから、２０ｍｌのトルエ
ンと１０ｍｌのトリエチルアミンとを添加して、再び系
を加熱し、反応により生成する水をトルエンと共に共沸
させることにより、２時間後にほぼ理論量の水を系外に
除去し、ポリシロキサンイミド樹脂を合成した（計算分
子量は、１４，０００）。

【００３６】（参考例２） ［ポリシロキサンイミド樹脂Ｂの合成］２，２−ビス
［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフル
オロプロパンを１９．７３ｇ（０．０３８０モル）、参
考例１で用いたアミノ末端ジメチルシロキサンＸ２２−
１６１−ＡＳを１４．０１ｇ（０．０１５９モル）およ
びビフェニルテトラカルボン酸二無水物を１４．８９ｇ
（０．０５０６モル）使用し、無水マレイン酸を使用し
なかった他は、参考例１と同様にしてポリシロキサンイ
ミド樹脂を合成した。

【００３７】（参考例３） ［ポリイミド樹脂Ｃの合成］２，２−ビス［４−（４−
アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン
を３１．３９ｇ（０．０６０５モル）、ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物を１６．８２ｇ（０．０５７２モ
ル）、および無水マレイン酸０．６５ｇ（０．００６７
モル）を使用し、参考例１で用いたアミノ末端ジメチル
シロキサンＸ２２−１６１−ＡＳを使用しなかった他
は、参考例１と同様にしてポリイミド樹脂を合成した。

【００３８】（参考例４） ［ポリシロキサンイミド樹脂Ｄの合成］２、２−ビス
［４−（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフル
オロプロパンを９．４８ｇ（０．０２２３モル）、参考
例１で用いたアミノ末端ジメチルシロキサンＸ２２−１
６１−ＡＳを２４．１３ｇ（０．０２７４モル）、ビフ
ェニルテトラカルボン酸二無水物を１２．４６ｇ（０．
０４２４モル）および無水マレイン酸０．６５ｇ（０．
００６７モル）を使用して、参考例１と同様にしてポリ
シロキサンイミド樹脂を合成した。

【００３９】（実施例１、２）サイズしていない１２０
００フィラメントからなる高強度中弾性率炭素繊維束
“トレカ”Ｔ８００Ｈ（登録商標、東レ（株）製、スト
ランド強度５５８kgf/mm² 、ストランド弾性率３０．４
×１０³ kgf/mm² 、ストランド伸度１．９％）を用い
て、前記樹脂のジメチルアセトアミド溶液中に連続的に
浸漬処理し、しかる後に１８０℃で乾燥し、サイジング
剤を付与した。サイジング剤の付着量はいずれも０．８
重量％とし、サイズ後の炭素繊維束は、毛羽の発生が少
なく、また捩り硬さは小さくて、風合いは良好であっ
た。

【００４０】これらの炭素繊維束について、マトリック
ス樹脂として次の組成のマレイミド樹脂を用いてコンポ
ジット試験片を作製し、引張強度（炭素繊維の体積含有
率６０％に換算した値、以下、同様）とＣＩＬＳを評価
し、結果を表１に示した。

【００４１】 ＜マレイミド樹脂組成＞ ５２９２Ａ（チバガイギー社製、ビスマレイミド樹脂） ６０部 ５２９２Ｂ（チバガイギー社製、ビスフェノールＡ系反応性希釈剤）４０部 表１に見られるように、マレイミド樹脂において、高い
引張強度とＣＩＬＳが得られた。ＣＩＬＳについては、
末端をマレイミド処理して接着性を改善したポリシロキ
サンイミド樹脂Ａを用いた場合に大きな値を示した。

【００４２】

【表１】 （比較例１、２）サイジング剤として、ポリイミド樹脂
Ｃの溶液（比較例１）またはポリシロキサンイミド樹脂
Ｄの溶液（比較例２）を用いた他は、実施例１、２と同
様にして評価を行ない、その結果を表１に併せて示し
た。

【００４３】比較例１では、ストランド物性やコンポジ
ットの引張特性は実施例１，２と同等であった。しか
し、シロキサン構造を含有しないために、ＣＩＬＳは実
施例１，２よりも優れていたが、捩り硬さは高くて硬い
風合いになり、また、毛羽の発生が多く作業性が劣って
いた。

【００４４】比較例２においても、ストランド物性、コ
ンポジットの引張特性は実施例１，２と同等であった。
しかし、シロキサン構造の含有比率が大きすぎるため
に、捩り硬さや毛羽発生については良好な性能を示した
にもかかわらず、界面接着性の指標であるＣＩＬＳは極
端に劣っていた。

【００４５】（比較例３）実施例１で用いたと同じ“ト
レカ”Ｔ８００Ｈをサイズせずにそのまま用いた場合に
は、ストランド物性、コンポジット物性は、実施例１，
２と同等のレベルであったが、毛羽の発生が著しく多く
作業性は極端に劣っていた。

【００４６】（比較例４）実施例１で用いたと同じ“ト
レカ”Ｔ８００ＨをビスフェノールＡ系エポキシ樹脂か
らなるサイジング剤でサイズした場合には、ストランド
物性やコンポジットの引張物性は実施例１，２と同等の
レベルであったが、捩り硬さは高くて硬い風合いとな
り、また、サイジング剤の耐熱性が劣っているために界
面部分の接着性の指標であるＣＩＬＳが大きく低下し
た。

【００４７】

【発明の効果】本発明の炭素繊維束により、特に耐熱性
樹脂をマトリックス樹脂とする複合材料において、加工
性と複合材料物性の優れたものを得ることが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】炭素繊維束の毛羽の発生数測定装置の側面図で
ある。

【図２】ＣＩＬＳ測定用の一方向積層板からなる試験片
の平面図である。

【図３】ＣＩＬＳ測定用の一方向積層板からなる試験片
の側面図である。

【図４】ＣＩＬＳ測定用の一方向積層板からなる試験片
に形成する溝の拡大断面図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】シロキサン構造を共重合成分として含有す
   るポリシロキサンイミド系樹脂からなるサイジング剤が
   付与されてなることを特徴とする炭素繊維束。