JPH062204B2 - セラミツク構造体 - Google Patents

セラミツク構造体

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JPH062204B2
JPH062204B2 JP13715285A JP13715285A JPH062204B2 JP H062204 B2 JPH062204 B2 JP H062204B2 JP 13715285 A JP13715285 A JP 13715285A JP 13715285 A JP13715285 A JP 13715285A JP H062204 B2 JPH062204 B2 JP H062204B2
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    • Y10STECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S55/00Gas separation
    • Y10S55/30Exhaust treatment

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はセラミック構造体に関し、例えばディーゼルエ
ンジンのパティキュレートトラッパ、排気ガス浄化用触
媒担体に適用できる。
(従来の技術) 従来、例えばディーゼルエンジンより排出されるパティ
キュレート(カーボン微粒子)を捕捉するトラッパとし
て特開昭58−161962号公報に記載されたものが
ある。
これは、三次元網状構造を有した多孔質セラミックで構
成されていて、入口穴と出口穴とが隔壁を介して隔置さ
れ、入口穴より入った排気ガスは隔壁を通って出口穴に
至り、隔壁にて排気ガスのパティキュレートを捕捉する
構造になっている。
そして、従来では、こうしたセラミック構造体の外周囲
にセラミック補強層を一体に形成している。
(発明が解決しようとする問題点) しかるに、従来のものでは耐熱衝撃性が悪く、補強層に
割れを生ずるという問題がある。
(問題点を解決するための手段) 本発明者は上記の問題点について究明したところ、高温
下に所定時間セラミック構造体を置き、室温まで放冷す
る耐熱衝撃試験を行なうと、上記補強層の外側(表皮部
分)に強い引張りの熱応力が加わり、該補強層の材料の
許容応力を超えたために補強層が割れてしまうことを知
った。
そこで、本発明は、例えば前記入口穴、出口穴を有した
円筒状の排気ガス浄化部などのような内部構造部分と、
前記補強層のような外部構造部分とを備えたセラミック
構造体において、該外部構造部分を内部構造部分より焼
成収縮率の小さいセラミック材料で構成し、かかる収縮
率の差によって外部構造部分に残留圧縮応力を付与した
ものである。
(作用) 本発明において、セラミック材料の焼成時には内部およ
び外部構造部分は収縮するが、内部構造部分の方が外部
構造部分に比べて焼成収縮率が大きいため、該内部構造
部分は大きく収縮する。一方、該構造部分の外側に形成
された外部構造部分は上記内部構造部分より収縮が小さ
いため、該外部構造部分には内部構造部分の収縮に伴い
圧縮応力が働く。
従って、外部構造部分には残留圧縮応力が付与されてい
るため、セラミック構造体が高温に晒され、その後放冷
された際に該外部構造部分に発生する引張り応力はこの
残留圧縮応力によって緩和されることになる。
(発明の効果) 故に、本発明によれは、熱衝撃による外部構造部分に作
用する該部分の表面の引張り応力が従来に比べて小さく
なり、従来に比べより高い温度まで該部分は割れること
がなく、耐熱衝撃性が向上するという優れた効果があ
る。
(実施例) 以下本発明をディーゼルエンジンのパティキュレートト
ラッパに適用した実施例について説明する。
まず、トラッパ構造について説明をする。第1図(a)
は、トラッバ1の排出ガス入口側からみた正面図、第1
図(b)は、その軸線方向の断面図である。トラッパ1
は、外径107mm、長さ78mmの円柱形状であって、コ
ーディエライト系セラミックからなる。なお、これ以外
にもSiO,Si34,Al23,β−スポジューメン
系等の種々のセラミック材料であってもよい。最外周部
には、厚さ2mmにわたって緻密に構成された補強層2が
一体に結合形成されている。内部は、第2図にその詳細
構造を図示するごとく多孔質セラミック構造体からな
る。すなわち、三次元網目構造の骨格4と、それにより
囲まれて形成される通気部5を有する。トラッパ1の内
部には、格子状に配列された断面正方形の内部中空穴6
が隔壁3を隔てて軸線に対して平行に226個設けられ
ている。該中空穴6の設けてある部分を排気ガス浄化部
としてある。また、中空穴はひとつおきに反対側の端面
7または8に開口し、他端は7aおよび8aで封止され
ている。すなわち排出ガス入口側端面7,出口側端面8
に入口穴61および出口穴62がそれぞれ113個ずつ
開口している。開口率、すなわち内部中空穴の断面積の
総和がトラッパ1の全体の断面積にしめる割合は約20
%である。内部中空穴6の開口部は、端面7または8に
向かうに従ってその断面積が増大するように広がったテ
ーパー部9を有しており、端面開口部10は、内部中空
穴の断面正方形と中心軸を共通にし、その軸のまわりに
45度回転させた拡大正方形となっている。開口部10
の面積の合計が開口端7または8の面積に占める割合す
なわち開口端での開口率は50%以上である。
次に、上記トラッパ1製造方法を説明する。三次元網目
状構造の隔壁を有するトラッパを得るには、同様な三次
元網目構造を有するポリウレタンフォームなどの有機化
合物を骨材として使用し、この骨材の表面にセラミック
材料を固着し、これを焼成すると母材たる有機化合物が
燃焼飛散し、周囲のセラミック材が母材と同様の構造と
なることを利用する。
第3図(a)および(b)は、ポリウレタンフォーム成
形型のうち、成形形容器11の形状を説明する図で、同
図(a)は平面図、同図(b)は同図(a)におけるX
−X線矢視断面図である。この成形形容器部11は底板
12と、底板12上に植設された複数個の柱状部13
と、底板12の外周部に植設されて柱状13を取巻く円
管状側壁部14とから成っている。柱状部13は断面形
状が正方形で、下部13aが、第1図に示したトラッパ
の開口部9の形状に対応するように、底板12に向かっ
て広がるテーパ部13bを有し、底板12との境では、
柱状部12の正方形の中心軸を45度回転させた拡大正
方形を形成している。また円管状側壁部14上面には外
周4当分箇所に組付用ネジ孔15が設けてある。
第4図(a)および(b)は、上記成形型容器部11に
施蓋するための成形型蓋部20を示し、同図(a)は平
面図、同図(b)はY−Y線矢視断面図である。この成
形型蓋部20は、蓋板21と、蓋板21上に植設された
複数個の柱状部22とから成っている。蓋板21は、柱
状部22と干渉しない位置に貫通孔21aが穿設されて
いる。柱状部22は、後述の如く成形型蓋部20を容器
部11に被せたときに、容器部10の柱状部12に干渉
しないように考慮して設けられている。また蓋板21の
外周4等分箇所には、容器部11に蓋部20を固定する
ための組付用孔21bが穿設されている。
第5図は、成形型容器部11に成形型蓋部20を組付け
てボルト25により固定した状態を示しており、容器部
11と、蓋部20との組合せによってギャビティー26
が生じる。
次に、ウレタンフォームの成形法を説明すると、ギャビ
ティ26内面には予めワックス系離型剤を、成形型の離
型剤の融点以上に加熱しておき、スプレーまたはハケ塗
りによって塗布する。次に成形型を30℃〜50℃に調
整しておき、成形型容器部11に有機イソシアネート,
ポリオール,整泡剤,発泡剤および触媒を混合したウレ
タンフォーム原料混合液を撹拌混合しながら注入し、成
形型蓋部20を閉じる。ここで、前記有機イソシアネー
トとしては、トリレンジイソシアネート,またはメチレ
ンジイソシアネートまたは両者の混合物、前記ポリオー
ルとしては、ポリエーテルポリオールおよび、またはポ
リエステル系ポリオールとからなる重合体ポリオール、
またはこれとポリエーテルポリオールとの混合物、前記
発泡剤としては、水または、ハロゲン置換脂肪族炭化水
素系発泡剤(トリクロロモノフロロメタンなどのフロン
類)、または両者の混合物、前記整泡剤としては、アル
コール変性シリコーン整泡剤、前記触媒としては、樹脂
化反応を促進する触媒としてアルコールとイソシアネー
トとの反応触媒として有効に用いられる3級アミンおよ
びその有機塩酸類、発泡反応を促進する触媒としては、
水とイソシアネートとの反応触媒として有効に用いられ
るモルホリン,エタノールアミン等を用いた。ウレタン
フォーム原料混合液はキャビティ26内で発泡し型内の
空気を押した後穴21aより溢れるので栓をする。発泡
後100℃〜120℃で20〜60分間加熱硬化させ
る。硬化後に容器部11と蓋部20とを分離させればウ
レタンフォーム成形体が得られる。
次に、このウレタンフォーム成形体にセラミックスラリ
ーを含浸させた後、ポリウレタンを焼成し多孔質セラミ
ックフィルター1を得る方法について詳述する。含浸に
使用されるセラミックスラリーの原料は、焼成によりコ
ーディエライト組成となる酸化マグネシウム(Ma
O),アルミナ(l23),ケイ酸(SiO2)を含む
混合粉末、あるいは上記混合粉末を加熱しコーディエラ
イト系セラミックにし、これを粉末化した合成コーディ
エライト粉末、あるいは両者の混合物にメチルセルロー
ス、ポリビニルアルコール等のバインダ、および水を加
えたものである。前記ウレタンフォームをこのスラリー
に含浸した後、エアガンや遠心分離装置を用いて余分な
スラリーを除去し、80℃〜120℃の乾燥炉の中で2
〜3時間乾燥する。以上の含浸から乾燥までの操作を2
〜3回繰り返し、必要量のセラミックスラリーをウレタ
ンフォーム発泡体骨格表面に付着させる。
次に、得られた三次元網状骨格で構成された円筒の外周
部に、先の原料よりも焼成時の収縮率が約2.5%低い原
料を使用したセラミックスラリーを厚さ2mmになる様に
塗り込み、80〜120℃の乾燥炉の中で、2〜3時間
乾燥した。その後、焼成温度1400℃で3〜6時間焼
成処理を行う。
上記骨格表面に付着させるセラミック材料と外周部を形
成するセラミック材料との収縮率をコントロールする具
体的な例としては出発原料組成に対する合成コーディエ
ライトの添加量を変えることにより行なった。
第6図は前記コーディエライトの出発原料組成に合成コ
ーディエライト添加量を変化させた場合の収縮率変化を
示す。なお焼成温度は1400℃、4時間である。この
第6図において、骨格部のセラミックスとしては合成コ
ーディエライト3wt%含むもの(a点)、外周部には合
成コーディエライトを含まないもの(b点)を使用し
た。この焼成収縮率の差は約2.5%となる。
上記実施例のトラッパにおいては、焼成後には三次元網
状骨格と補強層との焼成収縮率の違いにより、補強層に
は圧縮の残留応力が得られている。
上記のごとき方法で製造したトラッパの耐熱衝撃性(熱
的強度の目安となる。)を測定した。条件としては、5
50℃で20分間保持、大気中に60分放冷、550℃
で20分保持、60分放冷する。温度を50℃ずつ上
げ、これを繰り返し、割れが発生した時の温度を測定し
た。この結果は750℃であった。
これに対して、三次元網状骨格と補強層とを同じ原料
(収縮率も同じ)から作成したトラッパの耐熱衝撃性を
みたところ、600℃であった。これは、従来では放冷
時に補強層に大きい引っ張りの応力が発生し、該補強層
のセラミックが引っ張りの応力に対して弱いために割れ
てしまうのであった。一方、前記実施例の様に補強層に
圧縮の残留応力が存在する場合には、放冷時に補強層に
発生する引っ張り応力が緩和され、耐熱衝撃性が向上す
る。
次に、この効果を確認する為に、三次元網状骨格の焼成
時収縮率と補強層の焼成時収縮率とを種々変化させた原
料で作成したトラッパの耐熱衝撃性を測定したものを第
5図に示す。ここで、横軸の“収縮率の差”とは、骨格
部の収縮率−補強外周層の収縮率であり、収縮率の差が
0%のものは従来である。第5図から明らかなように、
補強層の使用原料の焼成時収縮率をトラッパ部の焼成時
収縮率よりも小さくすると、耐熱衝撃性が向上する。す
なわち、熱的強度が大きくなるのである。
しかしながら、収縮率の差が6%より大きいと、焼成時
にトラッパ部骨格の割れが生じ易い。また、0.5%よ
り小さいと性能は向上しない。従って好ましい差の範囲
は0.5〜6%である。
次に、他の実施例として、使用原料をSi34としたも
のを以下に挙げる。
Si34原料において焼成時収縮率を変化させる方法と
しては、焼結助剤であるY23とMgOとの添加量を変
える方法がある。焼結助剤添加量と焼結時収縮率の関係
を第7図に示す。ここで、トラッパ部に焼結助剤5%を
添加した原料を使用し、補強層に焼結助剤2%を添加し
た原料を使用し、先の実施例と同様に製作し、1750
℃の温度で、3時間焼成した。そして、耐熱衝撃性を測
定したところ、400℃であった。ちなみに、トラッパ
部及び補強層の原料として、ともに焼結助剤を5%添加
した原料を使用したものの耐熱衝撃性は350℃であっ
た。
以上の様に、Si34においても耐熱衝撃性の向上(熱
的強度の向上)が認められた。
本発明は、内部構造部分例えは三次元網状骨格のトラッ
パ部と外部構造部分例えは補強層を有するセラミック構
造体において、外部構造部分の焼成時の収縮率を内部構
造部分の焼成時収縮率よりも小さくし、焼成後に外部構
造部分(特に表面)に残留圧縮応力を生じさせ、熱的強
度を向上させるものであることが重要である。
従って、次の様な種々の実施例が考えられる。
収縮率を考える方法として、 −1 合成コーディエライトの添加量を変化させる。
−2 原料粉末の粒径を変化させる。
−3 原料の組成を変化させる。
使用原料について コーディエライトやSi34に限らず、SiC,Al2
3等の種々のセラミック材料であっても良い。
補強層の厚さについて 先に示した実施例では、補強層の厚さ2mmとしたが、そ
の厚さは限定されることはなく、いかなる厚さにおいて
も熱的強度向上の効果が有る。
補強層を1層ではなく、多層構造としてもよく、この
場合は使用原料の焼成時の収縮率を外側の側ほど小さく
すればよい。
なお、本発明はトラッパの他に触媒担体に適用してもよ
く、また多数の内部中空穴を持たない構造でもよい。
【図面の簡単な説明】
第1図(a),(b)は本発明の一実施例を示すもの
で、第1図(a)は平面図、第1図(b)は断面図、第
2図は第1図のセラミック骨格部分を拡大して示す模式
図、第3図(a),(b)および第4図(a),(b)
は第1図の構造体の製造に用いる成形装置の平面図、お
よびX−X,Y−Y断面図、第5図〜第7図は本発明の
説明に供する特性図である。 2…補強層,6…内部中空穴。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中川 清喜 愛知県刈谷市昭和町1丁目1番地 日本電 装株式会社内 (56)参考文献 特開 昭57−177321(JP,A) 特開 昭56−26773(JP,A)

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】内部構造部分と該部分の外側に形成された
    外部構造部分とを有したセラミック構造体において、 前記外部構造部分が前記内部構造部分より焼成収縮率の
    小さいセラミック材料で構成されており、該焼成収縮率
    の差により前記外部構造部分に残留圧縮応力を付与した
    ことを特徴とするセラミック構造体。
  2. 【請求項2】前記内部構造部分は多数の内部中空穴を備
    えた円筒状の排気ガス浄化部であり、前記外部構造部分
    は該浄化部の外周囲に形成された補強層であることを特
    徴とする特許請求の範囲第1項記載のセラミック構造
    体。
  3. 【請求項3】前記内部構造部分と前記外部構造体部分と
    を構成するセラミック材料の焼成収縮率の差が0.5%〜
    6%であることを特徴とする特許請求の範囲第1項また
    は第2項記載のセラミック構造体。
  4. 【請求項4】前記両構造体部分は、コージェライト系材
    料により構成されていることを特徴とする特許請求の範
    囲第3項記載のセラミック構造体。
JP13715285A 1985-06-24 1985-06-24 セラミツク構造体 Expired - Lifetime JPH062204B2 (ja)

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JP13715285A JPH062204B2 (ja) 1985-06-24 1985-06-24 セラミツク構造体
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