JPH06220101A - 高度に置換されたスルホアルキルセルロース誘導体類、特にスルホエチルセルロース、それらの製造方法およびそれらの織物印刷ペーストの増粘剤としての用途 - Google Patents
高度に置換されたスルホアルキルセルロース誘導体類、特にスルホエチルセルロース、それらの製造方法およびそれらの織物印刷ペーストの増粘剤としての用途Info
- Publication number
- JPH06220101A JPH06220101A JP5342258A JP34225893A JPH06220101A JP H06220101 A JPH06220101 A JP H06220101A JP 5342258 A JP5342258 A JP 5342258A JP 34225893 A JP34225893 A JP 34225893A JP H06220101 A JPH06220101 A JP H06220101A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- cellulose
- substitution
- sulfoethyl
- degree
- printing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08B—POLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
- C08B11/00—Preparation of cellulose ethers
- C08B11/02—Alkyl or cycloalkyl ethers
- C08B11/04—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals
- C08B11/10—Alkyl or cycloalkyl ethers with substituted hydrocarbon radicals substituted with acid radicals
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
- D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
- D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
- D06P1/46—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing natural macromolecular substances or derivatives thereof
- D06P1/48—Derivatives of carbohydrates
- D06P1/50—Derivatives of cellulose
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Coloring (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明はスルホアルキルセルロース誘導体
類、特に一段法から三段法、好ましくは二段法、で製造
された、スルホエチル基による置換度が１．２から２．
０であるスルホエチルセルロースおよび該スルホアルキ
ルセルロース誘導体類を織物印刷での増粘剤またはレオ
ロジー改善剤として使用することに関する。 【効果】 アルギン酸塩に匹敵する印刷特性を有し、化
学的、生物学的にも安定なセルロース誘導体が提供でき
る。
類、特に一段法から三段法、好ましくは二段法、で製造
された、スルホエチル基による置換度が１．２から２．
０であるスルホエチルセルロースおよび該スルホアルキ
ルセルロース誘導体類を織物印刷での増粘剤またはレオ
ロジー改善剤として使用することに関する。 【効果】 アルギン酸塩に匹敵する印刷特性を有し、化
学的、生物学的にも安定なセルロース誘導体が提供でき
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、スルホアリキル基によ
る置換度が１．２と２．０の間にあるスルホアルキルセ
ルロース誘導体類およびそれらを織物印刷時の増粘剤と
して使用することに関するものである。
る置換度が１．２と２．０の間にあるスルホアルキルセ
ルロース誘導体類およびそれらを織物印刷時の増粘剤と
して使用することに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】印刷インキ（印刷ペースト）は、染料お
よび印刷に必要な他成分よりなる印刷に適した完成され
た配合物、を意味していると理解されている。
よび印刷に必要な他成分よりなる印刷に適した完成され
た配合物、を意味していると理解されている。
【０００３】これら印刷インキ成分の中で最も重要な成
分は印刷インキに印刷に適した粘度を付与することを目
的として加えられている増粘剤である。というのも粘度
の低い染料水溶液で印刷を行ってもにじみ出す傾向があ
り、模様の輪郭が鮮明に保てないからである。
分は印刷インキに印刷に適した粘度を付与することを目
的として加えられている増粘剤である。というのも粘度
の低い染料水溶液で印刷を行ってもにじみ出す傾向があ
り、模様の輪郭が鮮明に保てないからである。
【０００４】さらに、増粘剤は印刷ペースト中でコロイ
ドとフイルムを保護し、印刷ペーストの湿気バランスを
制御する機能を果たしており、かくして染料製品に対し
永続的な効果を及ぼしている（Ｂ．Ｈａｂｅｒｅｄｅ
ｒ，Ｆ．Ｂａｉｅｒｌｅ ：Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ
Ｔｅｘｔｉｌｈｉｌｆｓｍｉｔｔｅｌ；編集者：Ａ．
Ｃｈｗａｌａ，Ｖ．Ａｎｇｅｒ，Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅ
ｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９７７，ｐ．６２１
中）。
ドとフイルムを保護し、印刷ペーストの湿気バランスを
制御する機能を果たしており、かくして染料製品に対し
永続的な効果を及ぼしている（Ｂ．Ｈａｂｅｒｅｄｅ
ｒ，Ｆ．Ｂａｉｅｒｌｅ ：Ｈａｎｄｂｕｃｈ ｄｅｒ
Ｔｅｘｔｉｌｈｉｌｆｓｍｉｔｔｅｌ；編集者：Ａ．
Ｃｈｗａｌａ，Ｖ．Ａｎｇｅｒ，Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅ
ｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ １９７７，ｐ．６２１
中）。
【０００５】増粘剤は使用する染料と相溶性がなければ
ならないが、また、それらと反応してもいけない。例え
ば、反応性染料は染色条件下でアルカリが存在すると基
材と反応し共有結合で染料を固定する基をもっている
（Ｈ．Ｚｏｌｌｉｎｇｅｒ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，
７３，１２５［１９６１］）。
ならないが、また、それらと反応してもいけない。例え
ば、反応性染料は染色条件下でアルカリが存在すると基
材と反応し共有結合で染料を固定する基をもっている
（Ｈ．Ｚｏｌｌｉｎｇｅｒ，Ａｎｇｅｗ．Ｃｈｅｍ．，
７３，１２５［１９６１］）。
【０００６】そのため染色される基材と同じ構造を持っ
ている増粘剤は、一般的には、不適切である。
ている増粘剤は、一般的には、不適切である。
【０００７】刷り込み型または細線金網の目詰まりによ
っておきる不完全な印刷を避けるために、増粘剤はいか
なる繊維状物、またはゲル状物を含んでいてもいけな
い。
っておきる不完全な印刷を避けるために、増粘剤はいか
なる繊維状物、またはゲル状物を含んでいてもいけな
い。
【０００８】織物印刷では多種の増粘剤が使用されてい
るが、アルギン酸塩やナトリウムカルボキシメチルセル
ロースは該増粘剤の大部分を占める代表的なものであ
る。
るが、アルギン酸塩やナトリウムカルボキシメチルセル
ロースは該増粘剤の大部分を占める代表的なものであ
る。
【０００９】通常は３〜４％の濃度で使用されるアルギ
ン酸のアルカリ塩はよく洗い落とせるという利点をもっ
ている。
ン酸のアルカリ塩はよく洗い落とせるという利点をもっ
ている。
【００１０】アルギン酸塩類は数多くの染料と相溶性が
あり、ｐＨが５から１０の範囲では十分に安定である。
より高いｐＨではトランス脱離的な解重合が見られる
（Ａ．Ｈａｎｇ等．，Ａｃｔａ Ｃｈｅｍ．Ｓｃａｎ
ｄ．，２１ ２８５９［１９６７］）。アルカリ金属の
アルギン酸塩は重金属塩やカルシウムおよびアンモニウ
ム化合物と非適合性であることは周知のことであり、そ
のため金属イオン封鎖剤の使用が必要である。
あり、ｐＨが５から１０の範囲では十分に安定である。
より高いｐＨではトランス脱離的な解重合が見られる
（Ａ．Ｈａｎｇ等．，Ａｃｔａ Ｃｈｅｍ．Ｓｃａｎ
ｄ．，２１ ２８５９［１９６７］）。アルカリ金属の
アルギン酸塩は重金属塩やカルシウムおよびアンモニウ
ム化合物と非適合性であることは周知のことであり、そ
のため金属イオン封鎖剤の使用が必要である。
【００１１】アルギン酸塩は、生物体高分子であるの
で、微生物により容易に分解される。なんら保護措置が
とられていない増粘剤は一般的にせいぜい２日しかもた
ないので、ホルムアルデヒド溶液またはフェノール類の
ような防腐剤を増粘剤に加えなければならない。織物印
刷の増粘剤を暖かい地域で使用する場合には、非常に高
度な熱安定性が必要とされる。アルギン酸塩を使用する
ときには定量的な脱炭酸反応が起きる。
で、微生物により容易に分解される。なんら保護措置が
とられていない増粘剤は一般的にせいぜい２日しかもた
ないので、ホルムアルデヒド溶液またはフェノール類の
ような防腐剤を増粘剤に加えなければならない。織物印
刷の増粘剤を暖かい地域で使用する場合には、非常に高
度な熱安定性が必要とされる。アルギン酸塩を使用する
ときには定量的な脱炭酸反応が起きる。
【００１２】反応性印刷の増粘剤としてまたレオロジー
改良剤として最近使用されているカルボキシメチルセル
ロースナトリウム塩は２またはそれ以上の置換度を持っ
ている。ＤＳ＜２のカルボキシルメチルセルロース（Ｃ
ＭＣ）はエステル化されていないＯＨ基を介して染料と
反応し、印刷後、織物製品に硬い感触をあたえるため使
用できない。置換度が２未満のＣＭＣの反応性染料との
反応性はＣＭＣの構造に依存しており、また無水グルコ
ース単位中のカルボキシメチル基の置換位置にも依存し
ている。カルボキシルメチルセルロースと比較して、Ｃ
6位がカルボキシル基であり、カルボキシル基について
の”置換度”が１であるアルギン酸塩は一般的には反応
性染料とは反応しない。
改良剤として最近使用されているカルボキシメチルセル
ロースナトリウム塩は２またはそれ以上の置換度を持っ
ている。ＤＳ＜２のカルボキシルメチルセルロース（Ｃ
ＭＣ）はエステル化されていないＯＨ基を介して染料と
反応し、印刷後、織物製品に硬い感触をあたえるため使
用できない。置換度が２未満のＣＭＣの反応性染料との
反応性はＣＭＣの構造に依存しており、また無水グルコ
ース単位中のカルボキシメチル基の置換位置にも依存し
ている。カルボキシルメチルセルロースと比較して、Ｃ
6位がカルボキシル基であり、カルボキシル基について
の”置換度”が１であるアルギン酸塩は一般的には反応
性染料とは反応しない。
【００１３】先行技術によれば、ＣＭＣを増粘剤として
使用したことに起因する反応性染色を行った後に残る硬
い感触は、およそ２．２より大きい置換度のものを使用
した時にのみ解決される（ドイツ国特許第３，２０８，
４３０号 比較のこと）。
使用したことに起因する反応性染色を行った後に残る硬
い感触は、およそ２．２より大きい置換度のものを使用
した時にのみ解決される（ドイツ国特許第３，２０８，
４３０号 比較のこと）。
【００１４】しかしながらＤＳ≧２．２のＣＭＣを製造
することは非常にコストがかさみ、置換度が上がるにつ
れ、試薬当りの収率がますます低下してしまうことにつ
ながっている（Ｍ．Ｕ．Ｍａｈｍｕｄ，Ａｃｔａ Ｐｏ
ｌｙｍ．，３８（１９８７）（３），１７２；Ｒ．Ｒ．
ＭｃＬａｕｇｈｌｉｎ，Ｊ．Ｈ．Ｅ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｃ
ａｎ．Ｊ．Ｒｅｓ．，２８ Ｂ（１９５０）７３１；
Ｋ．Ｅｎｇｅｌｓｋｉｒｃｈｅｎ ｉｎ Ｈｏｕｂｅｎ
Ｗｅｙｌ’ｓ”Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒｅ Ｓ
ｔｏｆｆｅ”，ｖｏｌ．Ｅ２０／III，Ｇｅｏｒｇ Ｔ
ｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，１９
８７，ｐ．２０７２その他．参照）。
することは非常にコストがかさみ、置換度が上がるにつ
れ、試薬当りの収率がますます低下してしまうことにつ
ながっている（Ｍ．Ｕ．Ｍａｈｍｕｄ，Ａｃｔａ Ｐｏ
ｌｙｍ．，３８（１９８７）（３），１７２；Ｒ．Ｒ．
ＭｃＬａｕｇｈｌｉｎ，Ｊ．Ｈ．Ｅ．Ｈｅｒｂｓｔ，Ｃ
ａｎ．Ｊ．Ｒｅｓ．，２８ Ｂ（１９５０）７３１；
Ｋ．Ｅｎｇｅｌｓｋｉｒｃｈｅｎ ｉｎ Ｈｏｕｂｅｎ
Ｗｅｙｌ’ｓ”Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌａｒｅ Ｓ
ｔｏｆｆｅ”，ｖｏｌ．Ｅ２０／III，Ｇｅｏｒｇ Ｔ
ｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ，Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，１９
８７，ｐ．２０７２その他．参照）。
【００１５】織物印刷分野で使用されている他の重要な
増粘剤には、キサンタン類、乳化増粘剤及び合成高分子
増粘剤がある。しかしながら、これら増粘剤はすべて不
利益な点を多く持っており、そのために個々の増粘剤を
それだけで使用すると所望の効果を得ることができな
い。例えば乳化増粘剤を用いての印刷は、コストと生態
学上の理由から急速に行われなくなってきている。キサ
ンタン類は、高コストという問題は別として、微生物に
よる分解に対しても安定性が不十分である。高分子増粘
剤は電解質感受性が非常に大きく、このことがそれらを
硬水、アニオン性染料及び流れ防止塩（anti-flow salt
s）に対して特に敏感にしている。
増粘剤には、キサンタン類、乳化増粘剤及び合成高分子
増粘剤がある。しかしながら、これら増粘剤はすべて不
利益な点を多く持っており、そのために個々の増粘剤を
それだけで使用すると所望の効果を得ることができな
い。例えば乳化増粘剤を用いての印刷は、コストと生態
学上の理由から急速に行われなくなってきている。キサ
ンタン類は、高コストという問題は別として、微生物に
よる分解に対しても安定性が不十分である。高分子増粘
剤は電解質感受性が非常に大きく、このことがそれらを
硬水、アニオン性染料及び流れ防止塩（anti-flow salt
s）に対して特に敏感にしている。
【００１６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の技術的目的
は、２．２よりずっと低い置換度を持ちながら反応性染
料とは反応せず、したがって基材（織物）に対して硬さ
を与えないセルロース誘導体を提供することにある。該
製品は微生物による分解に対して安定でなければなら
ず、また電解質、特に悪影響をもつ二価のカチオン類
（例えばＣａ+2）、に対して感受性を持たないものでな
ければならない。また印刷時の諸特性はアルギン酸塩に
匹敵するものでなければならない。
は、２．２よりずっと低い置換度を持ちながら反応性染
料とは反応せず、したがって基材（織物）に対して硬さ
を与えないセルロース誘導体を提供することにある。該
製品は微生物による分解に対して安定でなければなら
ず、また電解質、特に悪影響をもつ二価のカチオン類
（例えばＣａ+2）、に対して感受性を持たないものでな
ければならない。また印刷時の諸特性はアルギン酸塩に
匹敵するものでなければならない。
【００１７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、以下の方
法で製造されたスルホアルキルセルロース誘導体、特に
置換度が１．２と２．０の間、さらに具体的には１．４
と１．８の間にあるスルホエチルセルロース誘導体が、
驚くべきことに、先行技術の不利益を解決するものであ
ることを見いだした： １．スルホエチルセルロース（ＳＥＣ）をスラリー法で
製造し、置換度がおよそ０．５から１．０のものを得
る。
法で製造されたスルホアルキルセルロース誘導体、特に
置換度が１．２と２．０の間、さらに具体的には１．４
と１．８の間にあるスルホエチルセルロース誘導体が、
驚くべきことに、先行技術の不利益を解決するものであ
ることを見いだした： １．スルホエチルセルロース（ＳＥＣ）をスラリー法で
製造し、置換度がおよそ０．５から１．０のものを得
る。
【００１８】２．必要に応じて精製、乾燥、粉砕した
後、さらに次の工程段階（例えば半乾燥法またはスラリ
法）でスルホエチルセルロースのエーテル化を進め、置
換度が１．２〜２．０、特に１．４〜１．８、のエチル
セルロースを得、またその際反応中に消費しきれなかっ
たアルカリを、水／有機溶媒で洗いだすかまたは、ハロ
ゲン化アルキル（例えばメチルクロライド）のようなア
ルカリ消費試薬と反応させるが、好ましくは酸で中和す
る。
後、さらに次の工程段階（例えば半乾燥法またはスラリ
法）でスルホエチルセルロースのエーテル化を進め、置
換度が１．２〜２．０、特に１．４〜１．８、のエチル
セルロースを得、またその際反応中に消費しきれなかっ
たアルカリを、水／有機溶媒で洗いだすかまたは、ハロ
ゲン化アルキル（例えばメチルクロライド）のようなア
ルカリ消費試薬と反応させるが、好ましくは酸で中和す
る。
【００１９】３．塩または反応副生成物を完全にまたは
部分的に除去した後、この方法で得られるスルホエチル
セルロースを乾燥し、ミルで粉砕する。この際精製操作
はエーテル化後に行わない方がよい。最後に、従来から
の既知の方法で仕上げを行う。高粘性のものを確実に得
るには、第一段階で残留している塩類、反応副生成物を
水／有機溶媒を用いて部分的にまたは完全に処理するの
が得策である。
部分的に除去した後、この方法で得られるスルホエチル
セルロースを乾燥し、ミルで粉砕する。この際精製操作
はエーテル化後に行わない方がよい。最後に、従来から
の既知の方法で仕上げを行う。高粘性のものを確実に得
るには、第一段階で残留している塩類、反応副生成物を
水／有機溶媒を用いて部分的にまたは完全に処理するの
が得策である。
【００２０】セルロースまたは第一段階で得られるスル
ホエチルセルロースの有効性を増し、それにより試薬収
率を改善するため、スルホアルキル基を持つ試薬と反応
させる前に、セルロースエーテルの特性、特にその卓越
した応用特性（塩類やｐＨに対する安定性；印刷特性）
を損なわない範囲で、少量のメチルクロライド、クロロ
酢酸および／またはエポキシ化合物とくにエチレンオキ
シドおよび／またプロピレンオキシドなどの活性化剤と
の反応を行うことができる。またスルホエチル化反応後
に存在しているアルカリを、例えばハロゲン化アルキル
のようなアルカリ消費試薬で中和するのも有利である。
アルカリ消費試薬（例えば塩化メチル）に関する置換度
はＤＳ＜０．５である。仮に試薬がちょうど触媒量のア
ルカリと反応し消費されたとしても、分子置換度（Ｍ
Ｓ）はせいぜい０．７である。
ホエチルセルロースの有効性を増し、それにより試薬収
率を改善するため、スルホアルキル基を持つ試薬と反応
させる前に、セルロースエーテルの特性、特にその卓越
した応用特性（塩類やｐＨに対する安定性；印刷特性）
を損なわない範囲で、少量のメチルクロライド、クロロ
酢酸および／またはエポキシ化合物とくにエチレンオキ
シドおよび／またプロピレンオキシドなどの活性化剤と
の反応を行うことができる。またスルホエチル化反応後
に存在しているアルカリを、例えばハロゲン化アルキル
のようなアルカリ消費試薬で中和するのも有利である。
アルカリ消費試薬（例えば塩化メチル）に関する置換度
はＤＳ＜０．５である。仮に試薬がちょうど触媒量のア
ルカリと反応し消費されたとしても、分子置換度（Ｍ
Ｓ）はせいぜい０．７である。
【００２１】前記１から３までの製造要点で製造したス
ルホエチルセルロースは、反応性染料を用いて織物印刷
を行っても基材に感知できるほどの硬い感触を与えなか
った。このような生成物はアルギン酸塩系増粘剤の代替
物として使用できる。
ルホエチルセルロースは、反応性染料を用いて織物印刷
を行っても基材に感知できるほどの硬い感触を与えなか
った。このような生成物はアルギン酸塩系増粘剤の代替
物として使用できる。
【００２２】このような方法で製造されたＳＥＣの利点
としては：最小の試剤消費、場合によっては第一段階に
引き続いて行われる処理による高活性含有量およびそれ
によりより高粘性を達成できることが挙げられる。
としては：最小の試剤消費、場合によっては第一段階に
引き続いて行われる処理による高活性含有量およびそれ
によりより高粘性を達成できることが挙げられる。
【００２３】該ＳＥＣは微生物による分解に対して安定
であり、電解質に対しても卓越した抵抗性を持ち、また
特に工業グレード製品としての用途以外には精製したも
のでも部分的に精製したものでも使用することができ
る。
であり、電解質に対しても卓越した抵抗性を持ち、また
特に工業グレード製品としての用途以外には精製したも
のでも部分的に精製したものでも使用することができ
る。
【００２４】本発明の方法で製造されるスルホアルキル
セルロース誘導体、具体的にはスルホエチルセルロース
誘導体類、の品質で重要なことは、得られる生成物が＞
９９．９％もの完全な水溶性を有していること、および
その水溶液が＞９６％もの高い透過度を有していること
である。
セルロース誘導体、具体的にはスルホエチルセルロース
誘導体類、の品質で重要なことは、得られる生成物が＞
９９．９％もの完全な水溶性を有していること、および
その水溶液が＞９６％もの高い透過度を有していること
である。
【００２５】米国特許第２，１３２，１８１号明細書に
は、ミキサー中でスルホエチルセルロースを製造する方
法が記載されているが、この方法で製造された製品はそ
の製法に起因して高い割合で繊維やゲルを含んでいる。
は、ミキサー中でスルホエチルセルロースを製造する方
法が記載されているが、この方法で製造された製品はそ
の製法に起因して高い割合で繊維やゲルを含んでいる。
【００２６】米国特許第２，５８０，３５２号明細書に
は、不活性な有機溶媒中にアルカリ性の多糖類を懸濁さ
せ反応を行うことでセルローススルホエチルエーテル類
を製造する方法が記載されている。しかしながらスルホ
エチルセルロースの製造について説明している実施例中
で示されたデーターからは、この方法では高々１．０の
置換度が達成されているにすぎないことが分かる。
は、不活性な有機溶媒中にアルカリ性の多糖類を懸濁さ
せ反応を行うことでセルローススルホエチルエーテル類
を製造する方法が記載されている。しかしながらスルホ
エチルセルロースの製造について説明している実施例中
で示されたデーターからは、この方法では高々１．０の
置換度が達成されているにすぎないことが分かる。
【００２７】Ｔ．Ｔｉｍｅｌｌ（Ｓｖｅｎｓｋ Ｐａｐ
ｐｅｒｓｔｉｄｎｉｎｇ ５１，ｎｏ．１１，２５４
［１９４８］）は、スルホエチル基での置換度が最高
０．４２のスルホエチルセルロース類の製造法について
述べている。すでに前述してきたようにこのような低置
換度の製品は、セルロース中のエーテル化されていない
水酸基を介して反応性染料と反応するため、反応性印刷
の増粘剤としては適していない。印刷品質が貧弱になる
こと、織物の感触が硬くなることはこの低置換度に起因
している。
ｐｅｒｓｔｉｄｎｉｎｇ ５１，ｎｏ．１１，２５４
［１９４８］）は、スルホエチル基での置換度が最高
０．４２のスルホエチルセルロース類の製造法について
述べている。すでに前述してきたようにこのような低置
換度の製品は、セルロース中のエーテル化されていない
水酸基を介して反応性染料と反応するため、反応性印刷
の増粘剤としては適していない。印刷品質が貧弱になる
こと、織物の感触が硬くなることはこの低置換度に起因
している。
【００２８】ドイツ特許出願公開第３，１４７，４３４
号、ドイツ特許出願公開第３，３０６，６２１号、ドイ
ツ特許出願公開第３，３１６，１２４号およびドイツ特
許出願公開第３，４１７，９５２号明細書に記載されて
いる水溶性のセルロースエーテル類の場合、とりわけ、
スルホアルキル基を持つ試薬との反応が述べられてい
る。生成物の粘度、置換度、収率または溶液としての品
質について詳しくは記載されていないが、ジメチルエー
テルまたはジメトキシエタン単独またはそれらとアルカ
ノール類、アルカンジオール類および／またはアルコキ
シアルカノール類との混合溶媒中で反応させて製造して
いる。
号、ドイツ特許出願公開第３，３０６，６２１号、ドイ
ツ特許出願公開第３，３１６，１２４号およびドイツ特
許出願公開第３，４１７，９５２号明細書に記載されて
いる水溶性のセルロースエーテル類の場合、とりわけ、
スルホアルキル基を持つ試薬との反応が述べられてい
る。生成物の粘度、置換度、収率または溶液としての品
質について詳しくは記載されていないが、ジメチルエー
テルまたはジメトキシエタン単独またはそれらとアルカ
ノール類、アルカンジオール類および／またはアルコキ
シアルカノール類との混合溶媒中で反応させて製造して
いる。
【００２９】Ｅ．Ａ．Ｐｌｉｓｋｏ等は（Ｚｈ．Ｐｒｉ
ｋｌ．Ｋｈｉｍ．３６，１９９４［１９６３］および
Ｚ．ｈ．Ｐｒｉｋｌ．Ｋｈｉｍ．５０，９，２００３
［１９６７］）で、アルカリセルロースを２−クロロエ
タンスルホン酸ナトリウム塩と反応させてＳＥＣを製造
する方法を述べている。しかしながら、その反応はスラ
リー状態で行う方法であるため生成物は非常に低い粘度
もしくは貧弱な置換度（最高置換度０．４２）しか持っ
ていなかった。
ｋｌ．Ｋｈｉｍ．３６，１９９４［１９６３］および
Ｚ．ｈ．Ｐｒｉｋｌ．Ｋｈｉｍ．５０，９，２００３
［１９６７］）で、アルカリセルロースを２−クロロエ
タンスルホン酸ナトリウム塩と反応させてＳＥＣを製造
する方法を述べている。しかしながら、その反応はスラ
リー状態で行う方法であるため生成物は非常に低い粘度
もしくは貧弱な置換度（最高置換度０．４２）しか持っ
ていなかった。
【００３０】ソ連審査済特許第７５７，５４０号明細書
には、セルロースを苛性ソーダ水溶液 と反応させアル
カリセルロースを調製し、該アルカリセルロースを圧縮
型を用いて圧縮し、ひきつづいてほぐす第一段階と、そ
の圧縮されたアルカリセルロースをスラリー法でビニル
スルホン酸ナトリウムと反応させ、約９〜４３％の収率
でスルホエチル化する第二段階からなるＳＥＣの二段階
製造法が記載されている。別々にアルカリ化を行う以
外、例の方法によると低置換度（スルホエチル置換度＝
０．５５）のものが記載されており、この製造方法では
セルロースのアルカリ酸化分解を避けることができない
ので、低粘度のエーテル化製品しか得られないという根
本的な不利益がある。
には、セルロースを苛性ソーダ水溶液 と反応させアル
カリセルロースを調製し、該アルカリセルロースを圧縮
型を用いて圧縮し、ひきつづいてほぐす第一段階と、そ
の圧縮されたアルカリセルロースをスラリー法でビニル
スルホン酸ナトリウムと反応させ、約９〜４３％の収率
でスルホエチル化する第二段階からなるＳＥＣの二段階
製造法が記載されている。別々にアルカリ化を行う以
外、例の方法によると低置換度（スルホエチル置換度＝
０．５５）のものが記載されており、この製造方法では
セルロースのアルカリ酸化分解を避けることができない
ので、低粘度のエーテル化製品しか得られないという根
本的な不利益がある。
【００３１】特開昭６３−２１８，７０１号公報には、
不活性なスラリー媒体に２−クロロエタンスルホン酸の
ナトリウム塩を段階的に加え、アルカリセルロースと反
応させる製造法が記載されている。しかしながら、その
生成物は低置換度（ＤＳは０．３）であるため、反応性
印刷には使用できない。
不活性なスラリー媒体に２−クロロエタンスルホン酸の
ナトリウム塩を段階的に加え、アルカリセルロースと反
応させる製造法が記載されている。しかしながら、その
生成物は低置換度（ＤＳは０．３）であるため、反応性
印刷には使用できない。
【００３２】先行技術のものよりずっと低い置換度であ
っても、従来から使用されてきているカルボキシメチル
セルロースナトリウム塩（ドイツ国特許第３，２０８，
４３０号参照）と比較して、織物印刷時には改善された
特性をもつ本発明の製造方法によるスルホアルキルセル
ロース類、具体的にはスルホエチルセルロース、が本発
明では特許請求される。
っても、従来から使用されてきているカルボキシメチル
セルロースナトリウム塩（ドイツ国特許第３，２０８，
４３０号参照）と比較して、織物印刷時には改善された
特性をもつ本発明の製造方法によるスルホアルキルセル
ロース類、具体的にはスルホエチルセルロース、が本発
明では特許請求される。
【００３３】本発明で特許請求されるＳＥＣの製造方法
と、その製造方法でつくられた製品を織物印刷特に反応
性印刷で増粘剤として使用することについて以下の実施
例でさらに詳細に説明する。
と、その製造方法でつくられた製品を織物印刷特に反応
性印刷で増粘剤として使用することについて以下の実施
例でさらに詳細に説明する。
【００３４】実施例で引用される粘度は、回転粘度計
（Ｈａａｋｅ）ＲＶ１００，システムＭ５００を用い、
ＤＩＮ５３０１９法に準拠して、せん断速度Ｄ＝２．５
ｓ-1（Ｔ＝２０゜Ｃ）で装置ＭＶを測定することで測定
した。
（Ｈａａｋｅ）ＲＶ１００，システムＭ５００を用い、
ＤＩＮ５３０１９法に準拠して、せん断速度Ｄ＝２．５
ｓ-1（Ｔ＝２０゜Ｃ）で装置ＭＶを測定することで測定
した。
【００３５】本発明で請求されるセルロースエーテル類
は粘度が１０から５０，０００ｍＰａ・ｓ（精製された
試料を用いて２重量％濃度の水溶液とし、温度２０゜
Ｃ、せん断勾配Ｄ＝２．５ｓ-1で、回転粘度計で測定し
た）である。。カルボキシメチルセルロースの置換度は
ＡＳＴＭ Ｄ１４３９−８３ａ（方法Ｂ）に準拠して測
定した。スルホエチル基による置換度はＥｈｒｅｎｂｅ
ｒｇｅｒ／Ｇｏｒｂａｃｈ（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ
Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｅｌｅｍｅｎｔａｒ ｕｎ
ｄ Ｓｐｕｒｅｎａｎａｌｙｓｅ，ＶｅｒｌａｇＣｈｅ
ｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９７３，ｐ２２３）の方
法に従って、過塩素酸バリウムでトリウムを滴定するこ
とで測定した。温浸操作としてはシェーニンガー法を採
用した。（Ｈｅｒａｅｕｓ−Ｄｒｕｃｋｓｃｒｉｆｔ
ＥＷ−Ｆ １．６．１［方法１］） 実施例中で引用されたスルホエチルまたはカルボキシメ
チルセルロース類の透過度（日立分光光度計モデル１０
１，日立製作所、東京、日本で測定）はすべて９６％未
満であった。測定は２重量％濃度の水溶液を用い１０ｍ
ｍ光通過長のガラスセル（λ＝５５０ｎｍ）中で実施し
た。実施例で説明される生成物で本発明で請求されるも
のの水可溶分は≧９９．９％であった。本発明によって
製造されるスルホエチルセルロース類は織物印刷で使用
する印刷ペーストの基礎物質として使用される。それら
はそれ単独で使用されるのが好ましいが、織物印刷でよ
く使われているアルギン酸ナトリウム、澱粉、修飾澱
粉、グアガム、キャロブビーンミール、アラビアガム、
デキストリン、トラガカンスガム、タマリンドおよび／
またはセルロースエーテル類、具体的には周知の品質を
持っているカルボキシメチルセルロースエーテル類また
は高分子増粘剤などの完全に合成ものである増粘剤等
の、天然または半合成の他の印刷ペーストの基礎物質と
一緒に用いることもできる。
は粘度が１０から５０，０００ｍＰａ・ｓ（精製された
試料を用いて２重量％濃度の水溶液とし、温度２０゜
Ｃ、せん断勾配Ｄ＝２．５ｓ-1で、回転粘度計で測定し
た）である。。カルボキシメチルセルロースの置換度は
ＡＳＴＭ Ｄ１４３９−８３ａ（方法Ｂ）に準拠して測
定した。スルホエチル基による置換度はＥｈｒｅｎｂｅ
ｒｇｅｒ／Ｇｏｒｂａｃｈ（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ
Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｅｌｅｍｅｎｔａｒ ｕｎ
ｄ Ｓｐｕｒｅｎａｎａｌｙｓｅ，ＶｅｒｌａｇＣｈｅ
ｍｉｅ，Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９７３，ｐ２２３）の方
法に従って、過塩素酸バリウムでトリウムを滴定するこ
とで測定した。温浸操作としてはシェーニンガー法を採
用した。（Ｈｅｒａｅｕｓ−Ｄｒｕｃｋｓｃｒｉｆｔ
ＥＷ−Ｆ １．６．１［方法１］） 実施例中で引用されたスルホエチルまたはカルボキシメ
チルセルロース類の透過度（日立分光光度計モデル１０
１，日立製作所、東京、日本で測定）はすべて９６％未
満であった。測定は２重量％濃度の水溶液を用い１０ｍ
ｍ光通過長のガラスセル（λ＝５５０ｎｍ）中で実施し
た。実施例で説明される生成物で本発明で請求されるも
のの水可溶分は≧９９．９％であった。本発明によって
製造されるスルホエチルセルロース類は織物印刷で使用
する印刷ペーストの基礎物質として使用される。それら
はそれ単独で使用されるのが好ましいが、織物印刷でよ
く使われているアルギン酸ナトリウム、澱粉、修飾澱
粉、グアガム、キャロブビーンミール、アラビアガム、
デキストリン、トラガカンスガム、タマリンドおよび／
またはセルロースエーテル類、具体的には周知の品質を
持っているカルボキシメチルセルロースエーテル類また
は高分子増粘剤などの完全に合成ものである増粘剤等
の、天然または半合成の他の印刷ペーストの基礎物質と
一緒に用いることもできる。
【００３６】本発明で請求されるスルホエチルセルロー
スの量は、１０重量％以下では本発明による利点（塩
類、ｐＨに対する安定性；印刷品質、その他）が失われ
てしまうので、それ以下であってはならない。
スの量は、１０重量％以下では本発明による利点（塩
類、ｐＨに対する安定性；印刷品質、その他）が失われ
てしまうので、それ以下であってはならない。
【００３７】合成繊維、天然繊維、混合繊維または再生
セルロースを織物原料として使用できる。
セルロースを織物原料として使用できる。
【００３８】使用される染料には、酸化染料、硫黄染
料、顕色染料、羊毛染料、クロム染料、直接染料、酸染
料、分散染料、ナフトール染料、建染または金属コンプ
レックス染料、顔料、または顕色染料とジアゾアミノ化
合物を結合させた成分よりなる市販製品があるが、特に
反応性染料が使用される。
料、顕色染料、羊毛染料、クロム染料、直接染料、酸染
料、分散染料、ナフトール染料、建染または金属コンプ
レックス染料、顔料、または顕色染料とジアゾアミノ化
合物を結合させた成分よりなる市販製品があるが、特に
反応性染料が使用される。
【００３９】本発明の目的を以下の例をもってさらに詳
細に説明する。（データは重量部または重量％で示され
ている。）
細に説明する。（データは重量部または重量％で示され
ている。）
【００４０】
【実施例】実施例 １ １３６部の微細にミル粉砕された漂白精製リンターセル
ロース（固形分重量：９４．７％）を、適切な撹はん機
を備え窒素雰囲気に保たれた定温反応器中の２１８１部
のイソプロパノール、２８７部の４２．６％濃度のビニ
ルスルホン酸ナトリウム水溶液および５４．７部の水に
分散させ、１５分間撹はんした。しかる後、７５．５部
の水酸化ナトリウムペレットを加え、２５〜３０゜Ｃで
８０分間、アルカリ化を行った。反応温度を３０分以上
かけて７５゜Ｃまで上げ、該温度に１８０分間保った。
反応混合物を等モルの濃酢酸で中和し、生成物を濾過分
離した。得られたスルホエチルセルロースを７０％濃度
の含水メタノールで洗浄し、空気中で乾燥し、粉砕した
（ふるい結果［ｍｍ］：１００％＜０．３１５，９５％
＜０．２５，４０％＜０．０６３）。生成物のスルホエ
チル基による置換度は０．５９であり、粘度は２４５３
０ｍＰａ・ｓであった。
ロース（固形分重量：９４．７％）を、適切な撹はん機
を備え窒素雰囲気に保たれた定温反応器中の２１８１部
のイソプロパノール、２８７部の４２．６％濃度のビニ
ルスルホン酸ナトリウム水溶液および５４．７部の水に
分散させ、１５分間撹はんした。しかる後、７５．５部
の水酸化ナトリウムペレットを加え、２５〜３０゜Ｃで
８０分間、アルカリ化を行った。反応温度を３０分以上
かけて７５゜Ｃまで上げ、該温度に１８０分間保った。
反応混合物を等モルの濃酢酸で中和し、生成物を濾過分
離した。得られたスルホエチルセルロースを７０％濃度
の含水メタノールで洗浄し、空気中で乾燥し、粉砕した
（ふるい結果［ｍｍ］：１００％＜０．３１５，９５％
＜０．２５，４０％＜０．０６３）。生成物のスルホエ
チル基による置換度は０．５９であり、粘度は２４５３
０ｍＰａ・ｓであった。
【００４１】このようにして得られ、粉砕されたスルホ
エチルセルロース（固形分含量：８７．５％）２２６ｇ
を次の反応工程の２１８１部のイソプロパノールに仕込
み、これに２５部の水酸化ナトリウムペレットを加え
た。、該混合物に２８５部の４２．７％濃度のビニルス
ルホン酸ナトリウム水溶液 を加え、分散させ、１５分
間撹はんした。２５部の水酸化ナトリウムペレットを加
えた後、該混合物を２０〜３０゜Ｃで３０分間アルカリ
化し、３０分間かけて７０゜Ｃに昇温した。１８０分
後、さらに１５４部の５０％濃度のビニルスルホン酸ナ
トリウム水溶液 を滴下し、更に７５゜Ｃで１８０分
間、エーテル化反応を継続した。
エチルセルロース（固形分含量：８７．５％）２２６ｇ
を次の反応工程の２１８１部のイソプロパノールに仕込
み、これに２５部の水酸化ナトリウムペレットを加え
た。、該混合物に２８５部の４２．７％濃度のビニルス
ルホン酸ナトリウム水溶液 を加え、分散させ、１５分
間撹はんした。２５部の水酸化ナトリウムペレットを加
えた後、該混合物を２０〜３０゜Ｃで３０分間アルカリ
化し、３０分間かけて７０゜Ｃに昇温した。１８０分
後、さらに１５４部の５０％濃度のビニルスルホン酸ナ
トリウム水溶液 を滴下し、更に７５゜Ｃで１８０分
間、エーテル化反応を継続した。
【００４２】最後に、該混合液に等モル量の濃酢酸を加
えて中和し、生成物を濾過分離した。７０％濃度のメタ
ノールで処理した後、生成物を風乾した。スルホエチル
基による置換度は１．５２であり、粘度は４，４９０ｍ
Ｐａ・ｓであった。
えて中和し、生成物を濾過分離した。７０％濃度のメタ
ノールで処理した後、生成物を風乾した。スルホエチル
基による置換度は１．５２であり、粘度は４，４９０ｍ
Ｐａ・ｓであった。
【００４３】実施例 ２（比較例 ＣＭＣ１） １２７部の微細に粉砕された漂白精製リンターセルロー
ス（固形分重量：９４．７％）を、適切な撹はん機を備
え窒素雰囲気に保たれた定温反応器中の２１９３部のイ
ソプロパノールに分散させた。８８部の水酸化ナリウム
ペレットを２１０部の水に溶解したものをこれに加えて
２５〜３０゜Ｃで８０分間アルカリ化を行った。１３０
部の８０％濃度のモノクロロ酢酸水溶液 をこれに加
え、該混合液を３０分以上かけて７０゜Ｃまで加熱し、
その温度に１２０分間保った。
ス（固形分重量：９４．７％）を、適切な撹はん機を備
え窒素雰囲気に保たれた定温反応器中の２１９３部のイ
ソプロパノールに分散させた。８８部の水酸化ナリウム
ペレットを２１０部の水に溶解したものをこれに加えて
２５〜３０゜Ｃで８０分間アルカリ化を行った。１３０
部の８０％濃度のモノクロロ酢酸水溶液 をこれに加
え、該混合液を３０分以上かけて７０゜Ｃまで加熱し、
その温度に１２０分間保った。
【００４４】さらに８８部の水酸化ナトリウムペレット
を反応液が暖たかいうちに添加し、しかる後１３０部の
８０％濃度のモノクロル酢酸水溶液 を２０分間以上に
わたって連続的に加えた。エーテル化反応をさらに１２
０分間、７０゜Ｃで継続した。
を反応液が暖たかいうちに添加し、しかる後１３０部の
８０％濃度のモノクロル酢酸水溶液 を２０分間以上に
わたって連続的に加えた。エーテル化反応をさらに１２
０分間、７０゜Ｃで継続した。
【００４５】生成物を分離し、反応副生物は７０％濃度
のメタノールで洗浄除去した。該ＣＭＣを室温で乾燥
し、粉砕した。カルボキシメチル基による置換度は１．
７３であり、精製した生成物の粘度は１９，０００ｍＰ
ａ．ｓ．であった。
のメタノールで洗浄除去した。該ＣＭＣを室温で乾燥
し、粉砕した。カルボキシメチル基による置換度は１．
７３であり、精製した生成物の粘度は１９，０００ｍＰ
ａ．ｓ．であった。
【００４６】実施例 ３（比較例 ＣＭＣ２） 商業的に入手可能な５０ｋｇのＣＭＣ粉体（Ｗａｌｏｃ
ｅｌ ＣＲＴ３００００Ｐ［ふるい結果（ｍｍ）：１０
０％＜０．３１５，９５％＜０．２５，４０％＜０．０
６３］［固形分含量：９２％］を定温で窒素雰囲気に保
たれた反応器内の４６５ｌイソプロパノールと１２．９
ｌの水からなる混合媒体中に懸濁させた。
ｅｌ ＣＲＴ３００００Ｐ［ふるい結果（ｍｍ）：１０
０％＜０．３１５，９５％＜０．２５，４０％＜０．０
６３］［固形分含量：９２％］を定温で窒素雰囲気に保
たれた反応器内の４６５ｌイソプロパノールと１２．９
ｌの水からなる混合媒体中に懸濁させた。
【００４７】４４．３ｋｇの４９．９％濃度の水酸化ナ
トリウム溶液を添加した後、該混合液を３０〜３２゜Ｃ
の温度で８０分間アルカリ化した。しかる後、３２ｋｇ
の８０％濃度ノモノクロル酢酸水溶液を１０分以上かけ
て加えた。反応混合液を１５分以上かけて７５゜ｃに加
熱し、その温度に１２０分間保った。しかる後、４５分
以上かけて３０゜Ｃに冷却し、遠心分離法で分離した。
該ＣＭＣを８０％濃度メタノールで塩類がなくなるまで
洗浄し、しかる後７０゜Ｃで乾燥した。カルボキシメチ
ル基による置換度は１．５６であり、２％濃度溶液の粘
度は４５，３００ｍＰａ．ｓ．であった。
トリウム溶液を添加した後、該混合液を３０〜３２゜Ｃ
の温度で８０分間アルカリ化した。しかる後、３２ｋｇ
の８０％濃度ノモノクロル酢酸水溶液を１０分以上かけ
て加えた。反応混合液を１５分以上かけて７５゜ｃに加
熱し、その温度に１２０分間保った。しかる後、４５分
以上かけて３０゜Ｃに冷却し、遠心分離法で分離した。
該ＣＭＣを８０％濃度メタノールで塩類がなくなるまで
洗浄し、しかる後７０゜Ｃで乾燥した。カルボキシメチ
ル基による置換度は１．５６であり、２％濃度溶液の粘
度は４５，３００ｍＰａ．ｓ．であった。
【００４８】第一段階または場合によっては第二段階の
後で行う粉砕工程は乾式または湿式粉砕操作として行
う。使用できるミルの形式として、ローラーミル、ボー
ルローラーミル、ビーターアンドディスインテグレータ
ーミル、ジェットミル、または振動ミル、その他があ
る。織物原料を印刷する際の増粘剤の溶解性を改善する
ために、使用前に生成物を粉砕し、ふるいで１００％≦
２．０ｍｍになるよう調製することが望ましい。
後で行う粉砕工程は乾式または湿式粉砕操作として行
う。使用できるミルの形式として、ローラーミル、ボー
ルローラーミル、ビーターアンドディスインテグレータ
ーミル、ジェットミル、または振動ミル、その他があ
る。織物原料を印刷する際の増粘剤の溶解性を改善する
ために、使用前に生成物を粉砕し、ふるいで１００％≦
２．０ｍｍになるよう調製することが望ましい。
【００４９】以下の実施例において、本発明で請求され
ているスルホエチルセルロースの織物印刷用増粘剤とし
ての効果を、市販のアルギン酸ナトリウム（Ｌａｍｉｔ
ｅｘＭ５，Ｐｒｏｔａｎ，Ｎｏｒｗａｙ）や高度置換さ
れたカルボキシメチルセルロース類と比較した。
ているスルホエチルセルロースの織物印刷用増粘剤とし
ての効果を、市販のアルギン酸ナトリウム（Ｌａｍｉｔ
ｅｘＭ５，Ｐｒｏｔａｎ，Ｎｏｒｗａｙ）や高度置換さ
れたカルボキシメチルセルロース類と比較した。
【００５０】６％濃度のアルギン酸ナトリウムを、上述
の粘度が一定値の３０，０００ｍＰａ．ｓに調整されて
いる生成物と比較した。［Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＲＶ
Ｓ，スビンドル ４．２０ｒｐｍ］ 当該増粘剤で作られた増粘剤原料液の組成を表１に示し
た。
の粘度が一定値の３０，０００ｍＰａ．ｓに調整されて
いる生成物と比較した。［Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＲＶ
Ｓ，スビンドル ４．２０ｒｐｍ］ 当該増粘剤で作られた増粘剤原料液の組成を表１に示し
た。
【００５１】印刷ペーストは、特定量の各増粘剤原料液
（９０部）を特定量の染料（１０部）と蒸留水に混ぜ合
わせることで得た。
（９０部）を特定量の染料（１０部）と蒸留水に混ぜ合
わせることで得た。
【００５２】染料として市販の反応性染料（Ｃｉｂａｃ
ｒｏｎ，Ｔｕｌｋｉｓ ＰＧ３ ［４０％］）を使用し
た。
ｒｏｎ，Ｔｕｌｋｉｓ ＰＧ３ ［４０％］）を使用し
た。
【００５３】
【表１】 表１：増粘剤原液の組成 ───────────────────────────────── 増粘剤成分 増粘剤原料液 1) Ａ Ｂ Ｃ Ｄ Ｅ ───────────────────────────────── Lamitex M 5 2) 550 - - 275 - SEC - 700 - - - CMC（比較例 １） - - 700 350 - CMC（比較例 ２） - - - - 500 Lyoprint AP 3) 3 3 3 3 3 Lyoprint RG 4) 10 10 10 10 10 尿素 100 100 100 100 100 Ｎａ2ＣＯ3 溶液（１：４） 75 75 75 75 75 Permutit-水 262 112 112 187 312 ───────────────────────────────── 総 量 １．０００ｇ ───────────────────────────────── １）重量部表示データ ２）Lamitex M 5は５ｇ／ｋｇのヘキサメタリン酸ナト
リウム（ＣａｌｇｏｎＴ）と５ｇ／ｋｇのホルマリン
（３７％濃度）を含んでいる。
リウム（ＣａｌｇｏｎＴ）と５ｇ／ｋｇのホルマリン
（３７％濃度）を含んでいる。
【００５４】 ３）消泡剤：ＢＡＳＦ，Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ製 ４）酸化剤：ＢＡＳＦ，Ｌｕｄｗｉｇｓｈａｆｅｎ製 印刷試験は基材として木綿−シュサチン（cotton-schus
satin）（マーセル加工、漂白処理済み品）を用い、最
終印刷ペーストで行った。織物を１０２から１０５゜Ｃ
の温度で約１０分間乾燥し（飽和蒸気固定［マチス乾燥
機］）、しかる後乾燥加熱（加熱空気）で固定した（２
００゜Ｃで１分間、マチス乾燥機）。
satin）（マーセル加工、漂白処理済み品）を用い、最
終印刷ペーストで行った。織物を１０２から１０５゜Ｃ
の温度で約１０分間乾燥し（飽和蒸気固定［マチス乾燥
機］）、しかる後乾燥加熱（加熱空気）で固定した（２
００゜Ｃで１分間、マチス乾燥機）。
【００５５】洗い出し工程は３段階で行った。
【００５６】ａ）冷水で十分に洗う。
【００５７】ｂ）１００゜Ｃ近辺での処理（１０分） ｃ）冷水であらう。
【００５８】強度、浸透性、色調、感触、一様性を評価
するため、６４−Ｔ刷込型（直角型）と８ｍｍ径のドク
ターブレードを使用した（磁気ステージ３，スピードス
テージ３）（室温、平膜印刷）。位置的鮮明さを評価す
るため、６４−Ｔ刷込型（直角型）と８ｍｍ径のドクタ
ーブレードを使用した（磁気ステージ３，スピードステ
ージ３）。印刷工程の結果を表２．に示した。
するため、６４−Ｔ刷込型（直角型）と８ｍｍ径のドク
ターブレードを使用した（磁気ステージ３，スピードス
テージ３）（室温、平膜印刷）。位置的鮮明さを評価す
るため、６４−Ｔ刷込型（直角型）と８ｍｍ径のドクタ
ーブレードを使用した（磁気ステージ３，スピードステ
ージ３）。印刷工程の結果を表２．に示した。
【００５９】表中で使用されている技術用語はセルロー
スまたは織物印刷の専門家にとって周知であり、これ以
上の説明は不要である。この点については、Ｕｌｌｍａ
ｎｓＥｎｃｙｃｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉ
ｓｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，ｖｏｌ．２２，５６５頁以
下、及び６３５頁以下（Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ，
Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９８２）の”Ｔｅｘｔｉｌｄｒｕ
ｃｋ”及び”Ｔｅｘｔｉｌｆａｒｂｅｒｅｉ”の章を参
照できる。
スまたは織物印刷の専門家にとって周知であり、これ以
上の説明は不要である。この点については、Ｕｌｌｍａ
ｎｓＥｎｃｙｃｌｏｐａｄｉｅ ｄｅｒ Ｔｅｃｈｎｉ
ｓｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ，ｖｏｌ．２２，５６５頁以
下、及び６３５頁以下（Ｖｅｒｌａｇ Ｃｈｅｍｉｅ，
Ｗｅｉｎｈｅｉｍ，１９８２）の”Ｔｅｘｔｉｌｄｒｕ
ｃｋ”及び”Ｔｅｘｔｉｌｆａｒｂｅｒｅｉ”の章を参
照できる。
【００６０】表中に示された数値は、本発明で請求され
ているスルホエチルセルロースを織物印刷に使用したと
きの優越性をはっきりと示している。文献（米国特許第
２，８１１，５１９号、特開昭６３−１８２３０１号、
ヨーロッパ特許出願公開第３１９８６５号明細書）から
知ることができる電解質及びｐＨに対する安定性以外
に、本生成物は次の利点を持っている。
ているスルホエチルセルロースを織物印刷に使用したと
きの優越性をはっきりと示している。文献（米国特許第
２，８１１，５１９号、特開昭６３−１８２３０１号、
ヨーロッパ特許出願公開第３１９８６５号明細書）から
知ることができる電解質及びｐＨに対する安定性以外
に、本生成物は次の利点を持っている。
【００６１】
【表２】
【００６２】
【表３】
【００６３】本発明の主な特徴および態様は以下の通り
である。
である。
【００６４】１．スルホエチルセルロースのスルホエチ
ル基による置換度が１．２から２．０、具体的には１．
４から１．８、であることを特徴とするスルホアルキル
セルロース誘導体、具体的にはスルホエチルセルロー
ス。
ル基による置換度が１．２から２．０、具体的には１．
４から１．８、であることを特徴とするスルホアルキル
セルロース誘導体、具体的にはスルホエチルセルロー
ス。
【００６５】２．光通過長が１０ｍｍのセルを用い光波
長λ＝５００ｎｍで２重量％濃度のスルホエチルセルロ
ース水溶液 の光透過度を測定した時、光透過度が９５
％以上、具体的には９６％以上であり、また水溶解性部
が＞９８％、具体的には≧９９．９％であることを特徴
とする上記１記載のスルホエチルセルロース。
長λ＝５００ｎｍで２重量％濃度のスルホエチルセルロ
ース水溶液 の光透過度を測定した時、光透過度が９５
％以上、具体的には９６％以上であり、また水溶解性部
が＞９８％、具体的には≧９９．９％であることを特徴
とする上記１記載のスルホエチルセルロース。
【００６６】３．反応を一段から三段の工程、好ましく
は場合によっては第一段の工程後に乾燥、ミル粉砕によ
る混合を行い、また場合によっては精製を行う、二段の
工程で行うことを特徴とし、また第一段の工程でのエー
テル化反応を懸濁法で行うことを特徴とする上記１もし
くは上記２のいづれかに記載のスルホエチルセルロース
類、具体的にはスルホエチルセルロース、の製造方法。
は場合によっては第一段の工程後に乾燥、ミル粉砕によ
る混合を行い、また場合によっては精製を行う、二段の
工程で行うことを特徴とし、また第一段の工程でのエー
テル化反応を懸濁法で行うことを特徴とする上記１もし
くは上記２のいづれかに記載のスルホエチルセルロース
類、具体的にはスルホエチルセルロース、の製造方法。
【００６７】４．織物印刷、とくに反応性織物印刷、に
おける増粘剤もしくはレオロジー改善剤としての上記１
または２のいづれかに記載のスルホアルキルセルロース
誘導体類、特にスルホエチルセルロース、の用途。
おける増粘剤もしくはレオロジー改善剤としての上記１
または２のいづれかに記載のスルホアルキルセルロース
誘導体類、特にスルホエチルセルロース、の用途。
【００６８】５．スルホエチルセルロースをアルギン酸
ナトリウム、澱粉、改質澱粉、グアゴム、キャロブビー
ンミール、アラビアゴム、デキストリン、トラガカント
ゴム、タマリンドおよび／またはセルロースエーテル
類、特に周知の品質をもつカルボキシメチルセルロース
エーテル類、または ポリアクリレート類のような合成
増粘剤と混合して使用することを特徴とする上記４記載
の用途。
ナトリウム、澱粉、改質澱粉、グアゴム、キャロブビー
ンミール、アラビアゴム、デキストリン、トラガカント
ゴム、タマリンドおよび／またはセルロースエーテル
類、特に周知の品質をもつカルボキシメチルセルロース
エーテル類、または ポリアクリレート類のような合成
増粘剤と混合して使用することを特徴とする上記４記載
の用途。
【００６９】６．合成繊維類、天然繊維類、混紡または
再生セルロース類を織物原料として使用することを特徴
とする上記４または５のいづれかに記載された用途。
再生セルロース類を織物原料として使用することを特徴
とする上記４または５のいづれかに記載された用途。
【００７０】７．酸化染料、硫黄染料、顕色染料、羊毛
染料、ナフトール染料、建染染料、金属錯体染料、反応
性染料、顔料、または顕色染料とジアゾアミノ化合物と
の混合物として取引されている製品を染料として使用す
ることを特徴とする上記４から６のいづれかに記載の用
途。
染料、ナフトール染料、建染染料、金属錯体染料、反応
性染料、顔料、または顕色染料とジアゾアミノ化合物と
の混合物として取引されている製品を染料として使用す
ることを特徴とする上記４から６のいづれかに記載の用
途。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ラインハルト・クニーウスケ ドイツ連邦共和国デー29683フアリングボ ステル・アムヒンテレンフエルト４ (72)発明者 オイゲン・ラインハルト ドイツ連邦共和国デー29664ヴアルスロ デ・ガイベルシユトラーセ57 (72)発明者 クラウス・スツアブリコウスキ ドイツ連邦共和国デー29664ヴアルスロ デ・クラウデイウスシユトラーセ５
Claims (3)
- 【請求項１】 スルホエチルセルロースのスルホエチル
基による置換度が１．２から２．０、特に１．４から
１．８、であることを特徴とするスルホアルキルセルロ
ース誘導体、特にスルホエチルセルロース。 - 【請求項２】 反応を一段から三段の工程好ましくは、
場合によっては第一段の工程後に乾燥、ミル粉砕による
混合を行い、また場合によっては精製を行う、二段の工
程で行うことを特徴とし、また第一段の工程でのエーテ
ル化反応を懸濁法で行うことを特徴とする請求項１記載
のスルホエチルセルロース類、特にスルホエチルセルロ
ース、の製造方法。 - 【請求項３】 織物印刷、とくに反応性織物印刷、にお
ける増粘剤もしくはレオロジー改善剤としての請求項１
記載のスルホアルキルセルロース誘導体類、特にスルホ
エチルセルロース、の用途。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4243281.2 | 1992-12-21 | ||
| DE4243281A DE4243281A1 (de) | 1992-12-21 | 1992-12-21 | Hochsubstituierte Sulfoalkylcellulosederivate, insbesondere Sulfoethylcelluloseether, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Verdickungsmittel für Textildruckfarbpasten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06220101A true JPH06220101A (ja) | 1994-08-09 |
Family
ID=6475977
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5342258A Pending JPH06220101A (ja) | 1992-12-21 | 1993-12-15 | 高度に置換されたスルホアルキルセルロース誘導体類、特にスルホエチルセルロース、それらの製造方法およびそれらの織物印刷ペーストの増粘剤としての用途 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5442054A (ja) |
| EP (1) | EP0603648B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06220101A (ja) |
| DE (2) | DE4243281A1 (ja) |
| FI (1) | FI935706A (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7101928B1 (en) * | 1999-09-17 | 2006-09-05 | Landec Corporation | Polymeric thickeners for oil-containing compositions |
| DE10105234A1 (de) * | 2001-02-02 | 2002-08-29 | Schoeller Textil Ag Sevelen | Textile Fläche |
| US9221963B2 (en) * | 2008-11-27 | 2015-12-29 | Speciality Fibres And Materials Ltd. | Absorbent material |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE693030C (de) * | 1936-03-15 | 1940-07-01 | Kalle & Co Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Kohlenhydrataethern |
| JPS595710B2 (ja) * | 1981-03-09 | 1984-02-06 | 第一工業製薬株式会社 | 捺染用糊剤 |
| DE3112945A1 (de) * | 1981-03-31 | 1982-10-07 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Celluloseether und cellulosemischether mit mindestens einem phosphorhaltigen substituenten und ein verfahren zu ihrer herstellung |
| DE3147434A1 (de) * | 1981-11-30 | 1983-06-09 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von celluloseethern mit dimethoxyethan als dispergierhilfsmittel |
| CA1217933A (en) * | 1983-04-06 | 1987-02-17 | Yuji Hori | Fluid composition for drilling |
| DE3742104A1 (de) * | 1987-12-11 | 1989-06-22 | Wolff Walsrode Ag | Sulfoethylcellulose mit hervorragender loesungsqualitaet und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE4037605A1 (de) * | 1990-11-27 | 1992-06-04 | Wolff Walsrode Ag | Wasserloesliche hydroxypropyl-sulfoethyl-cellulosederivate (hpsec) mit niedrigem substitutionsgrad und verfahren zu ihrer herstellung |
| DE4113892A1 (de) * | 1991-04-27 | 1992-10-29 | Wolff Walsrode Ag | Wasserloesliche sulfoethylcelluloseether mit sehr guter loesungsqualitaet und verfahren zu ihrer herstellung |
-
1992
- 1992-12-21 DE DE4243281A patent/DE4243281A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-12-08 DE DE59306263T patent/DE59306263D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-08 EP EP93119765A patent/EP0603648B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1993-12-14 US US08/166,402 patent/US5442054A/en not_active Expired - Fee Related
- 1993-12-15 JP JP5342258A patent/JPH06220101A/ja active Pending
- 1993-12-17 FI FI935706A patent/FI935706A/fi unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE4243281A1 (de) | 1994-06-23 |
| EP0603648A1 (de) | 1994-06-29 |
| US5442054A (en) | 1995-08-15 |
| FI935706A0 (fi) | 1993-12-17 |
| DE59306263D1 (de) | 1997-05-28 |
| EP0603648B1 (de) | 1997-04-23 |
| FI935706A (fi) | 1994-06-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2306451A (en) | Cellulose derivatives | |
| CN105062217B (zh) | 油墨组合物以及使用该油墨组合物的纤维印染方法 | |
| CN100532704C (zh) | 用于织物印花糊料的增稠剂 | |
| Madhu et al. | Reactive dye printing on cotton with natural and synthetic thickeners | |
| EP3257955B1 (en) | Process for pretanning or retanning leather using carboxymethylcellulose and its salts | |
| GB1565989A (en) | Hydroxyalkyl cellulose ethers | |
| JPH06220101A (ja) | 高度に置換されたスルホアルキルセルロース誘導体類、特にスルホエチルセルロース、それらの製造方法およびそれらの織物印刷ペーストの増粘剤としての用途 | |
| FI104972B (fi) | Voimakkaasti substituoituja karboksimetyylisulfoetyyliselluloosaeettereitä, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö tekstiilipainoväritahnoissa | |
| US5455341A (en) | Highly substituted carboxymethyl sulfoethyl cellulose ethers (CMSEC), a process for their production and their use in textile printing | |
| JPH0536542B2 (ja) | ||
| JP3219922B2 (ja) | カルボキシメチルセルロースおよび繊維材料の捺染におけるその使用 | |
| EP0130385B1 (en) | Thickening agent for paste and its use | |
| JPS6172065A (ja) | 銅フタロシアニン系染料、その合成方法、その水溶液ならびにそれを紙の染色に利用すること | |
| CN111574637B (zh) | 甲基羧甲基瓜尔胶及其制备方法和应用 | |
| US5385585A (en) | Use of anionic alkyl cellulose mixed ethers in textile printing | |
| US4089646A (en) | Paper coating dyes | |
| EP2188437A1 (de) | Druckverdickungsmittel auf stärkebasis für den reaktivdruck | |
| US5981741A (en) | Aminated acetate fiber | |
| El‐Molla | Preparation and characterization of carboxymethyl cassia obovata gum and their utilization in textile printing | |
| CN117988140A (zh) | 用于棉织物活性染料印花的改性膨润土糊料及其制备方法和应用 | |
| RU2206653C2 (ru) | Холодный способ получения крахмальной загустки | |
| CN111472184A (zh) | 一种分散数码印花底浆及其制备方法 | |
| BR112018072409B1 (pt) | Processo para curtimento, pré-curtimento ou recurtimento de couro | |
| JPS5841978A (ja) | 捺染用糊剤 | |
| JPS6128083A (ja) | ヒドロキシアルキル−カルボキシメチル化したタマリンド糊剤 |