FI104972B - Voimakkaasti substituoituja karboksimetyylisulfoetyyliselluloosaeettereitä, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö tekstiilipainoväritahnoissa - Google Patents

Description

104972

Voimakkaasti substituoituja karboksimetyylisulfoetyyli-selluloosaeettereitä, menetelmä niiden valmistamiseksi ja niiden käyttö tekstiilipainoväritahnoissa 5 Käsiteltävänä oleva keksintö koskee kaksivaiheisen menetelmän avulla valmistettuja karboksimetyylisulfoetyy-liselluloosaeettereitä sekä niiden käyttöä sakeutusaineina tekstiilipainoväritahnoissa.

Painovärillä (painotahnalla) tarkoitetaan valmista, 10 painatukseen sopivaa yhdistelmää, joka muodostuu väriaineesta ja painatukseen tarvittavista muista komponenteista. Näistä komponenteista mainittakoon ensisijaisesti sa-keutusaine, jonka tehtävänä on aikaansaada painovärissä painatukseen sopiva viskositeetti, koska helposti juokse-15 villa väriainevesiliuoksilla on taipumusta levitä ja ne eivät tästä syystä pysty toistumaan ääriviivat terävinä. Tämän lisäksi sakeutusaineet toimivat painotahnassa suoja-kolloidina ja suojakalvona, säätelevät kosteusoloja paino-tahnassa ja vaikuttavat siten jatkuvasti värien saantoon 20 (B. Habereder, F. Beierlein teoksessa Handbuch der Textil- hilfsmittel, toim. A. Chwala, V. Anger, Verlag Chemie, Weinheim, 1977, s. 621 ). Teoksesta ilmenee joukko sakeu- : tusaineisiin tai sakeutettuihin seoksiin kohdistuvia vaa- • · · ; timuksia: • · · .j. 25 Sakeutettujen seosten on sovittava yhteen vas-

• » · I

; .·, taavien väriaineiden kanssa ja ne eivät saa reagoida vä- • · · !IV riaineiden kanssa. Esim. reaktioväriaineissa on tällaisia • · · • · ’..I reaktiokykyisiä ryhmiä, jotka värjäysolosuhteissa reagoi- • * · '·' * vat alustan kanssa alkalien läsnä ollessa ja kiinnittävät 30 väriaineen kovalenttisidoksen välityksellä (H. Zollinger , · ·

Angew. Chem ., 73 , 125 (1961)). Sakeutusaineet, joiden t·· rakenne on samantapainen kuin värjättävän alustan, ovat sitten normaalisti sopimattomia.

,···, Jotta vältyttäisiin virhepainatuksilta, jotka voi- '·' 35 vat johtua rajaajien, harsojen tai rotaatiorajaajien tuk- 4 f 4 4 « • 4 f < · f f a 104972 keutumisesta, sakeuttimessa ei saa lainkaan olla kuitu- ja geelikappaleita.

Sakeutusaineiden ja niistä valmistettujen sakeutettujen seosten varastointikestävyyden on oltava hyvä. Säi-5 löntäaineiden käyttöä tässä tarkoituksessa ei voida pitää hyväksyttävänä.

Huonon painojäljen, painettujen kohtien kovettumisen ja aikaaviepien ja kalliiden jälkikäsittelyproses-sien välttämiseksi on sakeutusaine voitava poistaa tuot-10 teestä painojäljen yksinkertaisen jälkikäsittelyn avulla.

Sakeutettujen seosten on oltava helposti saatavissa, toimitettavissa standardilaatuina ja mahdollisimman halpoja, koska ne eivät juurikaan lisää tekstiilimateriaalin arvoa, vaan huuhdotaan siitä pois.

15 Lukuisista tekstiilipainossa käytetyistä sakeutus- aineista muodostavat alginaatit ylivoimaisesti suurimman osan (Ciba-Rundschau, nro 1, 19 - 34 (1969)). Algiinihap-pojen alkalisuolojen, joiden käyttökonsentraatio on yleensä 3 - 4 %, etuna on, että ne saadaan erittäin helposti 20 poistetuksi pesemällä. Alginaatit sopivat yhteen monien väriaineiden kanssa ja ne ovat varsin stabiileja pH-alu-eella 5 - 10. Korkeammissa pH-arvoissa on voitu havaita : transeliminatiivista depolymeroitumista (A. Hang ja muut, : Acta Chem. Sacand., 21, 2859 (1967)). Alkalialginaatit 25 eivät tunnetusti sovi yhteen raskasmetallisuolojen, kal- .·. sium- ja alumiiniyhdisteiden kanssa, jotka edellyttävät • · iV kompleksinmuodostajien käyttöä. Biopolymeerinä alginaatti hajoaa helposti mikro-organismien vaikutuksesta. Suojaa- • · *’ 1 mattomat sakeutetut seokset ovat yleensä pysyviä vain 1 - 30 2 vrk, joten sakeutettuihin seoksiin on lisättävä säilön- • · · t · täaineita, kuten formaldehydiliuoksia tai fenoleja.

Käytettäessä sakeutettuja seoksia lämpimämmillä alueilla sakeutusaineilta vaaditaan erittäin hyvää lämmön-.··. kestävyyttä. Alginaateissa voi tällöin esiintyä täydellis- 35 tä dekarboksyloitumista. Työläät ja kalliit menetelmät « · f · · · 104972 3 käsittelyherkästä merilevästä saatujen alginaattien uuttamiseksi heijastuvat korkeana hintana, joten halutaan saada hinnaltaan edullisempia korvaajia.

Tekstiilipainatuksessa käytetyistä sakeutusaineista 5 tärkeitä ovat alginaattien lisäksi ksantaanit, sakeutetut emulsiot ja synteettiset polymeerisakeutusaineet, joihin kaikkiin liittyy kuitenkin joukko varjopuolia, joten halutut vaikutukset eivät ole saavutettavissa pelkästään yhdellä ainoalla sakeutusaineella. Niinpä esimerkiksi pai-10 naminen sakeutetuilla emulsioilla on kustannus- ja ekologisista syistä vähentynyt tuntuvasti. Korkean hintansa lisäksi ksantaaneille on ominaista riittämätön kestävyys mikro-organismien pilkkovaa vaikutusta vastaan. Polymeerisakeutusaineet ovat äärimmäisen herkkiä elektrolyyteille, 15 joten ne ovat erityisen herkkiä kovalle vedelle, anioni-sille väriaineille ja säätöainesuoloille.

Viime vuosina on tekstiilipainatuksessa käytetty sakeutusaineina enenevässä määrin polysakkarideja, erityisesti natriumkarboksimetyyliselluloosia (Na-CMC) yksinään 20 tai seoksina (EP-A 0 106 228, DD 158 403, SU 1 320 305-A, J 60 215 881-A, J 60 052 685-A, J 60 039 491-A, DE 3 246 676-A, J 57 061 780, DD 148 342, US-patenttijulkaisu . 4 063 018). Kaupan olevien natriumkarboksimetyylisel- f · · luloosien substituutioaste (DS-arvo) on yleensä 0,4 - 1,2 f « < ']! 25 (G. I. Stelzer, E. D. Klug teoksessa Handbook of Water

Soluble Gums and Resins, toim. R. L. Davidson, « · ·

McGraw-Hill, New York, 1080, s. 4 - 1). Vähäisen subs- « · « tituutioasteen vuoksi käyttö sakeutusaineena johtaa kui- « · · '·’* tenkin reaktioihin reaktioväriaineen kanssa. Tällä tavoin 30 deaktivoituneet reaktioväriaineet joutuvat usein alustan v * sisään (P. Bajaj ja muut julkaisussa J. Macromol. Sei. Rev. Macromol. Chem., 1984, C 24 (3), 387 seur.). Tulok-sena on huono värisaanto ja värikohtien kovettuminen. Hy-vän märkäkestävyyden saavuttamiseksi ei-kovalentisti si- I « 4 104972 toutuneet väriainehiukkaset on siten poistettava voimaperäisten ja työläiden pesuoperaatioiden avulla.

Jotta voitaisiin estää mahdollinen reaktio sakeu-tusaineen ja reaktioväriaineen välillä käytetäänkin vali-5 koituja aineita, joiden substituutioaste on noin 2,0 tai selvästi suurempi (julkaisut DE 3 208 430, US-PS 4 426 518, J 62 177 287-A, J 58 197 383-A).

Monivaihemenettelyllä saadaan lähes täysin eet-teröityneitä tuotteita, joiden käyttötekninen ominaisuus-10 profiili on selvästi parantunut. Tällaisten voimakkaasti substituoitujen tuotteiden valmistus, joka on kuvattu esim. US-patenttijulkaisussa 4 426 518, edellyttää kuitenkin alkalointi- ja eetteröintivaiheen moninkertaista toistamista, jolloin substituutiosaannot ovat kaikissa vai-15 heissä erittäin huonoja ja pakottavat lisäksi käyttämään monimutkaisia ja kalliita valmistusmenetelmiä (ks. esim. M. U. Mahmud, Acta Polym., 38 (1987) (3), 172; R. R.

McLaughlin, J. H. E. Herbst, Can. J. Res., 28 B (1950) 731; K. Engelskirchen teoksessa Houben-Weyl, "Mak-20 romolekulare Stoffe", osa E 20/III, Georg Thieme-Verlag, Stuttgart, 1987, s. 2072 seur.).

Kaikille karboksimetyyliselluloosaliuoksille on : ominaista huono suolankestävyys, erityisesti moniarvoisten kationien (esim. kalsiumionien) suhteen. Pestäessä painet-25 tu tekstiilikangas puhtaaksi kovalla vedellä sakeutusaine voikin saostua haitallisella tavalla kuiduille.

• · !V Käsiteltävänä olevan keksinnön kohteena on siten • · < · 'parannetun selluloosa johdannaisen tarjoaminen sakeutus-, « · · ** * dispergointi- tai sideaineena tai reologiaa parantavana 30 aineena tekstiiliteollisuudelle, erityisesti tekstiilipä!- ··# ...* natusta varten. Vaatimuksena on ollut, että tuotteen liu- • · · ...· koisuus on erinomainen ja että sen elektrolyytinkestävyys on parantunut selvästi tekniikan tasoon verrattuna (al-ginaatti, CMC). Lisäksi on aikaansaatava yksinkertainen ja 35 ennenkaikkea taloudellinen menetelmä yllä mainittujen sei- J « « t < »· 5 104972 luloosajohdannaisten valmistamiseksi, erityisesti karbok-simetyylisulfoetyyliselluloosan (CMSEC) valmistamiseksi, jonka kokonaissubstituutioaste on alle 2,2. Tällä tavoin voidaan välttää painotekniset varjopuolet, jotka liittyvät 5 tällä hetkellä tekstiilipainatuksessa käytettyihin sakeu-tusaineisiin, erityisesti vähäsubstituoiduilla CMC-yhdis-teillä ilmenevä painojäljen kovettuminen.

Painettaessa on tuotteen riittävyyden ja ominaisuuksien oltava yhtä hyviä tai parempia kuin alginaatin. 10 Yllättäen havaittiin, että karboksimetyylisulfo- etyyliselluloosajohdannaiset, joiden substituutioaste on välillä 1,4 ja 2,2, erityisesti välillä 1,5 ja 2,1, poistavat tekniikan tasolla esiintyvät varjopuolet.

Ionisia selluloosasekaeettereitä, joissa on sul-15 foalkyyli-, erityisesti sulfoetyylisubstituentti, kuvataan patenttikirj allisuudessa.

US-patenttijulkaisussa 2 132 181 kuvataan menetelmä polysakkaridiyhdisteiden valmistamiseksi. Ioniset sellu-loosasekaeetterit valmistetaan monivaiheisesti siten, että 20 alkalointi suoritetaan ensimmäisessä vaiheessa (merseroin- tialkalointi). Tämän jälkeinen eetteröinti natriumvinyyli-sulfonaatilla ja metyylikloridilla, etyylikloridilla, ety-: j : leenioksidilla tai kloorietikkahapolla suoritetaan yksi- : tai kaksivaiheisesti. Reaktio natriumvinyylisulfonaatin m ··. 25 kanssa tapahtuu edullisesti sekoittimessa noin 60 °C:ssa.

• « · « : .·. Tässä menetelmässä käytetään lipeän äärimmäisen suurta • # « ··,·. ylimäärää, mikä johtaa toisaalta huomattaviin sivureak- • · tioihin ja tekee toisaalta näiden tuotteiden valmistuksen « · · * erittäin epätaloudelliseksi. Kokemusperäisesti voidaan 30 lisäksi todeta, että reaktioihin laboratoriosekoittimessa • •t '.···’ liittyy kauttaaltaan huonoja liukenemisominaisuuksia eli ‘...’ kuitu- ja geelikappaleiden osuus on suuri. Maininnat tuot- teiden laadusta, substituutioasteesta ja liuosten viskosi-teetista puuttuvat.

• « fi 104972

O

Julkaisujen DE-OS 3 147 434, DE-A 3 306 621, DE-OS 3 316 124 ja DE-OS 3 417 952 kuvattujen vesiliukoisten selluloosasekaeetterien joukossa kuvataan mm. ionisia me-tyyliselluloosasekaeettereitä, joissa on karboksialkyyli-, 5 sulfonoalkyyli- ja fosfonoalkyyliryhmiä. Tuotteet, joiden viskositeettia, substituutioastetta, saantoa ja liukoisuutta ei tarkemmin kuvata, valmistetaan joko pelkässä dimetyylieetterissä tai dimetoksietaanissa tai seoksessa alkanolien, alkaanidiolien ja/tai alkoksialkanolien kansio sa.

Karboksimetyylisulfoetyyliselluloosaeetterien valmistus, joiden viskositeetti on 5 - 60 000 mPa1s, liuokoi-suus on erittäin hyvä ja kokonaissubstituutioaste alle 2,8 (DSBUlfoetyyli 0,15 - 0,3; DSkarbokelmetyyll = 0,25 - 2,5), tunne-15 taan patenttijulkaisusta 2 811 519. Eetteröinti tapahtuu edullisesti lisäämällä samanaikaisesti karboksi- ja sulfo-etyyliryhmiä luovuttavia reagensseja. Tällä tavoin pyritään aikaansaamaan kustannuksia säästävällä menetelmällä tuotteita, joiden suolan- ja haponkestävyys on erittäin 20 hyvä. Esimerkkeinä mainituille CMSEC-yhdisteille on omi naista erittäin hyvä liuos-, suolan- ja haponkestävyys, mutta niiden viskositeetti on menetelmästä johtuen äärim-: mäisen pieni. Näiden vähäsubstituoitujen tuotteiden koko- : naissubstituutioaste on selvästi alle 1,0, mikä pitää yhtä 25 sen kirjallisuudesta tunnetun tosiseikan kanssa, että kar- : .·. boksimetyloitaessa yksivaiheisissa eetteröintiprosesseissa i · · j.V saavutetaan yleensä suhteellisen ongelmattomasti substi- c · '..I tuutioasteita vain noin 1,0;aan saakka (ks. tämän suhteen « i · • esim. K. Engelskirchen teoksessa Houben-Weyl, "Makro- 30 molekulare Stoffe", osa E 20/III, s. 2074, julk. A. Barth ‘...1 ja J. Falbe, Georg ThiemeVerlag, Stuttgart/New York, 0 1987).

:v. JP-hakemusjulkaisussa Sho 63-182 301 kuvataan mene- ,···. telmä CMSEC-yhdisteen valmistamiseksi. Valmistus tapahtuu « · ’·' 35 yksiastiamenetelmänä siten, että sulfoetyloidaan ensimmäi- « « 1 · * · ·

« I

• V

• I I

7 104972 sessä ja karboksimetyloidaan toisessa reaktiosarjassa ja puhdistetaan lopuksi. Tuotteelle on tunnusomaista sulfo-etyylisubstituutioaste 0,4 - 1,0 ja karboksimetyylisubs-tituutioaste 0,2 - 1,0 ja sen elektrolyytinkestävyys on 5 erinomainen. Se on käyttökelpoinen apuaineena otettaessa käyttöön maaöljyesiintymiä.

DE-hakemusjulkaisun 3 742 106 mukaan valmistettujen CMSEC-yhdisteiden transmissioarvot T ovat 2-painoprosent-tisessa liuoksessa yli 95 % (lambda = 550 nm, kyvetin op-10 tinen paksuus - 10 mm). Keskimääräinen kokonais- substituutioaste tyydyttää kaavan ^ ^®«ulfoetyyH ^^karboksimetyyli ^ 1/6 (DSaulfoetyyll = 0,1 - 1; DSkarbokelnietyyU = 0,3 - 1,2) 15

Tuotteita voidaan käyttää sakeutusaineina tai ve-denpidätysaineina maaöljy- ja rakennusainealalla sekä sakeutusaineina tai stabilointiaineina pesu- ja puhdistusaineissa ja kosmeettisissa aineissa. CMSEC-yhdisteet 20 ovat myös käyttökelpoisia dispergointi- ja suspendointi-aineina sekä apuaineina ja viskositeetin lisäysaineina vesisysteemeissä, esim. stabilointiaineina, dispergointi-: ja suspendointiaineina emulsio- ja suspensiopolymeroinnis-

• > I

. sa.

• · · 25 SU-julkaisussa 794 098 kuvataan CMSECrn käyttö • · · · :.·. tekstiilimateriaalien painatuksessa, jotka muodostuvat • · · !!V asetaatti- tai viskoosikuiduista, luonnon tai synteet- • · tisistä polyamidikuiduista. Patentin kohteena on MSEC:n käyttö, jonka DSkarbokelmetyyll =0,4 - 0,55 ja DSeulfoetyylI - 0,1 -30 0,25, viskositeetin lisäysaineena tekstiilipainoväreissä.

··· tämän patentissa kuvatun CMSEC:n liukoisuus on kuitenkin erittäin huono. 0,5-prosenttisen vesiliuoksen transmissio on vain 89,5 %, mikä viittaa suureen geeli- ja ennen kaik- • ,··, kea kuituosuuteen. Tällaiset tuotteet tukkivat hyvin no-

I I

I f I · I f « « I « I · 8 104972 peasti rajaajät, harsot tai rotaatiorajaajat ja aiheuttavat siten virheitä painojäljessä.

DE-hakemusjulkaisussa 3 742 104 kuvataan yksi-astiamenetelmä erinomaisen liukoisuuden omaavien sul-5 foetyyliselluloosien valmistamiseksi. Keskimääräinen sub- stituutioaste (DS) on tällöin alueella DS - 0,4 - 1,4. Tuotteet ovat käyttökelpoisia siveltävissä ja ruiskutettavissa maaleissa ja kosmeettisissa valmisteissa.

CMSEC-yhdisteen keksinnön mukaisesti kuvatulla, 10 yksinkertaisella, kustannuksiltaan edullisella menetelmäl lä saadaan tuotteita, joilla tekniikan tasoon verrattuna selvästi pienemmillä kokonaissubstituutioasteilla saavutetaan tekstiilipainannassa tavanomaisesti käytettyihin tuotteisiin (alginaatti, CMC) verrattuna parantuneita pai-15 noteknisiä tuloksia.

Yllättäen havaittiin, että karboksimetyylisul-foetyyliselluloosa, jonka substituutioaste on välillä 1,4 ja 2,2, erityisesti välillä 1,5 ja 2,1, poistaa tekniikan tason varjopuolet, mikäli tuote valmistetaan seuraavasti: 20 1. Karboksimetyyliselluloosan (CMC), sul- foetyyliselluloosan (SEC) tai karboksimetyylisul-foetyyliselluloosan (CMSEC) valmistus suspensiomenetelmän : : : mukaisesti kokonaissubstituutioasteeseen noin 0,7 - noin : 0,95 saakka.

25 2. Näin saadun CMC:n, SEC:n tai CMSEC:n jauhatus < < ϋ : .·. puhdistuksen ja kuivatuksen jälkeen seulakokoon < 2,0 mm I · I v :·[·, saakka.

• · 3. CMC:n, SEC:n tai CMSEC:n jatkoeetteröinti jät- < · · ’ koeetteröintiprosessissa (esim. puolikuiva-, suspen- 30 siomenetelmä) CMSEC-yhdisteeksi, jonka kokonais-'···* substituutioaste on 1,4 - 2,2, erityisesti 1,5-2,1.

i · · 4. Kohtien 1-3 mukaan saadun CMSEC-yhdisteen kui- jV. vatus, jota on edeltänyt tai ei ole edeltänyt reak- i > tiosivutuotteiden osittainen tai täydellinen poisto. Tämän 35 jälkeen viimeistys tavalliseen ja tunnettuun tapaan.

1 f

t « I

i <

I I I

9 104972

Yllä kuvatun menetelmän avulla valmistettu voimakkaasti substituoitu CMSEC on käyttökelpoinen sakeutusai-neena tai Teologian parannusaineena tekstiilipainatuksessa ja se on vaihtoehto alginaatti- ja CMS-sakeutusaineille.

5 Keksinnön mukaisen menetelmän avulla valmistetun CMSEC:n etuna on minimaalinen reagenssinkulutus (suuri saanto ja pienentynyt kokonaissubstituutioaste), korkea ak-tiiviainepitoisuus puhdistuksen ansiosta ensimmäisen reak-tiovaiheen jälkeen ja kokonaisuudessaan yksinkertaisempi 10 valmistusmenetelmä tekniikan tasoon verrattuna.

Seuraavissa esimerkeissä on tarkemmin selostettu keksinnön mukaisesti kuvattu menetelmä CMSEC-yhdisteen valmistamiseksi ja tällaisten tuotteiden käyttö sakeutus-aineina tekstiiipainannassa.

15 Kuten alla selostetaan, karakterisoidaan tuotteet viskositeettinsa, substituutioasteensa, vesiliukoisen osuutensa ja transmissionsa avulla. Viskositeetti määritetään pyörivällä viskosimetrillä (Haake) tyyppi RV 100, systeemi M 500, anturi MV, DIN 53 019 mukaan siten, että 20 leikkausnopeus D on 2,5 s-1 (t 20 °C). Karboksimetyyli-substituutioaste määritetään ASTM-D 1439-83a/menetelmän B mukaan. Sulfoetyyliryhmillä aikaansaatu substituutioaste JJ/ määritetään titraamalla Ehrenberger/Gorbachin mukaan ba- : riumperkloraatilla käyttäen indikaattorina Thorinia 25 (Ehrenberger/Gorbach: Methoden der organischen Elementar-

MCI

; und Spurenanalyse, Verlag Chemie, Weinheim, 1973, s. 223).

Titrausta varten liuotetaan Schöningerin mukaan (Heraeus- a *

Druckschrift EW-F 1.6.1 (menetelmä 1)). Liuosten transmis- • · ( a t ’ sio mitataan Hitachi-spektrofotometrillä malli 101, 30 Hitachi Ltd., Tokio/Japani, lasikyvetissä, jonka optinen • · '*··’ paksuus on 10 mm (lambda = 550 nm), 2-painoprosenttinen • · · '...· liuos tislatussa vedessä.

I'.’· Keksinnön mukaisesti valmistettuja karbok- a simetyylisulfoetyyliselluloosia käytetään painoväritahno- a a • 35 jen perusaineena tekstiilipainannassa. Tässä käytössä nii- t f f « a a » a 10 104972 tä käytetään edullisesti yksinään, mutta niitä voidaan myös käyttää seoksena muiden tekstiilipainatuksessa tavanomaisten luonnon tai puolisynteettisten painoväritahnojen perusaineiden kanssa, joiden esimerkkejä ovat esim. nat-5 riumalginaatti, tärkkelys, muunnetut tärkkelykset, guaari-kumi, johanneksenleipäpuun ydin jyvä jauho, arabikumi, kris-tallikumi, traganttikumi, tamarind! ja/tai selluloosaeet-terit, erityisesti laadukkaat karboksimetyylisel-luloosaeetterit tai täyssynteettiset sakeutusaineet, kuten 10 polymeerisakeutusaineet, jolloin keksinnön mukaisesti patent ti vaadittujen CMSEC-yhdisteiden määrä seoksessa ei saa olla alle 10 %, koska muuten ei saavuteta keksinnön mukaisia etuja (suolan-, pH:n kestävyys, painojäljen laatu jne.).

15 Tekstiilimateriaaleina voidaan käyttää synteettisiä kuituja, luonnonkuituja, sekakuitukudonnaisia tai sel-luloosaregeneraatteja. Väriaineina käytetään esim. hapetus-, rikki-, kehitys-, villa-, kromi-, suora-, happo-, dispersio-, naftoli-, kyyppi-, metallikomplek-20 siväriaineita, pigmenttejä tai kehitysväriaineiden kytke-miskomponentin ja diatsoaminoyhdisteen seoksesta muodostuvia kauppatuotteita, erityisesti kuitenkin reaktioväri-' : : : aineita.

I · I

Esimerkeissä mainittujen karboksimetyyliselluloo-i 25 sien tai karboksimetyylisulfoetyyliselluloosien transmis- ; .·. sioarvot ovat £ 96 %; vesiliukoinen osuus on 2 99,9 %.

i · t

Esimerkit < · · i · 'Esimerkki 1 • · '1 1 Suspendoitiin 27,5 kg hienoksijauhettua lintteri- 30 sellua (kuiva-ainepitoisuus 95 %) 605 litraan isopropano- '...· lia ja 12 litraan vettä termostoitavassa reaktorissa typ- ··· ...· pisuojassa. Kun oli lisätty 16,3 kg natriumhydroksidira- keitä ja 44,3 kg 30-prosenttista natriumvinyylisulfonaat-tiliuosta, alkaloitiin 80 minuuttia 20 - 25 eC:ssa. Lämmi-35 tettiin 40 minuutissa 75 eC:seen ja reaktiolämpötilaa « · • « · · * i • « ·

I I I

u 104972 75 °C ylläpidettiin 180 minuuttia. Tämän jälkeen jäähdytettiin 65 °C:seen ja lisättiin 20 minuutin aikana 24,1 kg 80-prosenttista monokloorietikkahappoa. Lämmitettiin 20 minuutissa 75 °C:seen ja eetteröitiin sitten 120 minuuttia 5 tässä lämpötilassa. Panos jäähdytettiin ja eristettiin sentrfuugilla. Tuote lietettiin 600 litraan 85-prosent-tista metanolia, pestiin suolattomaksi sentrifuugissa 500 litralla metanolia, kuivattiin 70 °C:ssa ja jauhettiin lopuksi veitsirouhimessa. Karboksimetyylisulfoetyylisel-10 luloosan karboksimetyyliryhmien substituutioaste oli 0,75 ja sulfoetyyliryhmien substituutioaste oli 0,35. Puhdistetun tuotteen viskositeetti oli 5 740 mPa1s (2-painopro-senttinen liuos, pyörivä viskosimetri tyyppi RV 100, systeemi M 500, anturi MV DIN 53 019:n mukaan, D - 2,5 s11, 15 t - 20 °C). Seuraavaa reaktiota varten lisättiin 14 kg yllä kuvattua CMSECrtä (kuiva-ainepitoisuus 93,6 %) ja 19,6 kg isopropanolia auran-vannassekoittimeen typ-pisuojassa. Lisättiin suihkuttamalla ja sekoittaen 10,1 kg 50-prosenttista lipeäliuosta. Tämän jälkeen alkaloitiin 80 20 minuuttia noin 25 °C:ssa. Lisättiin suihkuttamalla 7,1 kg 80-prosenttista monokloorietikkahappoa. Lämmitettiin 60 minuutissa 75 °C:seen ja tätä lämpötilaa ylläpidettiin 120 :minuuttia. Panos kuivattiin 70 °C:ssa. Karboksimetyylisul- ·': foetyyliselluloosan karboksimetyyliryhmillä aikaansaatu

I I I

.!< 25 substituutioaste oli 1,40. Sulfoetyyliryhmien vastaava lllt : ,·, arvo oli 0,32. Puhdistetun tuotteen viskositeetti oli 1 • · · ;'V 100 mPa1s. CMSEC:n karakteristiset tunnusarvot ilmenevät • f *,.! taulukosta 1.

• · ·

Esimerkki 2 30 Dispergoitiin 290,5 osaa kaupan olevaa CMC-jauhetta (WalocelR CRT 30 000 P (kuiva-ainepitoisuus 92,95 %)) sopi- ··· valla sekoittimella varustetussa, termostoitavassa reak-torissa typpisuojassa 2 193 osaan isopropanolia, 75 osaan • « ,···, vettä ja 192,8 osaan 30,5-prosenttista natriumvinyylisul- 35 fonaattivesiliuosta ja sekoitettiin 15 minuuttia. Tämän i i v t • 1 f • · · • f I 4

I f I

12 104972 jälkeen lisättiin 63,3 osaa natriumhydroksidirakeita ja alkaloitiin 30 minuuttia 25 - 30 °C:ssa. Lämmitettiin 30 minuutissa 75 °C:seen ja reaktiolämpötilaa 75 °C ylläpidettiin 150 minuuttia. Kun oli annettu jäähtyä noin 25 -5 30 eC:seen, lisättiin vielä 63,3 osaa natriumhydroksidira keita ja alkaloitiin vielä 30 minuuttia 25 - 30 eC:ssa. Lisättiin tiputtaen ja sekoittaen 189 osaa 80-prosenttista monokloorietikkahappovesiliuosta. Tämän jälkeen lämmitettiin 30 minuutissa 75 °C:seen ja eetteröintiä jatkettiin 10 150 minuuttia 75 °C:ssa. Tuote eristettiin suspensiosta ja kuivattiin huoneenlämpötilassa ja jauhettiin. CMSEC:n sul-foetyyliryhmillä aikaansaatu substituutioaste oli 0,25 ja karboksimetyyliryhmillä aikaansaatu substituutioaste 1,58. Tuotteen viskositeetti oli 4 300 mPa*s.

15 Esimerkki 3

Dispergoitiin 137 osaa hienoksijauhettua, valkaistua, jalostettua lintterisellua (kuiva-ainepitoisuus 94,8 %) sopivalla sekoittimella varustetussa, termos-toitavassa reaktorissa typpisuojassa 2 193 osaan isopro-20 panolia, 136,5 osaan 30,5-prosenttista natriumvinyylisul-fonaattivesiliuosta ja 108 osaan vettä ja sekoitettiin 15 minuuttia. Sitten lisättiin 89,6 osaa natriumhydroksidirakeita ja alkaloitiin 80 minuuttia 25 - 30 eC:ssa. Lämmi- I · « '!·' tettiin 30 minuutissa 75 °C:seen ja reaktiolämpötilaa 75 25 °C ylläpidettiin 150 minuuttia. Kuumaan seokseen lisättiin tiputtaen 133 osaa 80-prosenttista monokloorietikkahappo-:#ί · vesiliuosta. Kun oli pidetty vielä 150 minuuttia 75 eC:ssa, jäähdytettiin 25 - 30 eC:seen, tuote eristettiin • · ja pestiin suolattomaksi 70-prosenttisella metanolilla.

30 Tuote kuivattiin huoneenlämpötilassa ja jauhettiin näin .···. saadun tuotteen karboksimetyyliryhmillä aikaansaatu subs- • · Y.\ tituutioaste oli 0,83. Puhdistetun tuotteen viskositeetti • · * oli 5 900 mPa*s.

• Eetteröinnin jatkamiseksi ensimmäisestä vaiheesta : '· 35 saatu CMSEC dispergoitiin sopivalla sekoittimella varus- » · • * · • »· » 1 « 13 104972 tetussa, termostoitavassa reaktorissa typpisuojassa 2 193 osaan isopropanolia ja 210 ml:aan vettä ja sekoitettiin 15 minuuttia. Kun oli lisätty 73,5 osaa natriumhydroksidira-keita, alkaloitiin 30 minuuttia 25 - 30 eC:ssa. Kun oli 5 lisätty 109,1 osaa 80-prosenttista monokloorietikkahappoa, lämmitettiin 30 minuutissa 75 °C:seen ja reaktiolämpötilaa 75 °C ylläpidettiin 150 minuuttia. Tuote eristettiin huoneenlämpötilaan jäähdyttämisen jälkeen. CMSEC kuivattiin huoneenlämpötilassa ja jauhettiin. Tuotteen sulfoetyyli-10 ryhmillä aikaansaatu substituutioaste oli 0,25 ja karbok-simetyylisubstituutioaste 1,42. Puhdistetun tuotteen viskositeetti oli 1 900 mPa*s. CMSEC:n karakteriset tunnus-arvot ilmenevät taulukosta 1.

Esimerkki 4 15 Dispergoitiin 127 osaa hienoksijauhettua, valkais tua, jalostettua lintterisellua sopivalla sekoittimella varustetussa, termostoitavassa reaktorissa 2 193 osaan isopropanolia. Kun oli lisätty 88 osaa natriumhydrok-sidirakeita 210 osassa vettä, alkaloitiin 80 minuuttia 20 25 - 30 eC:ssa. Lisättiin 130 osaa 80-prosenttista mono- kloorietikkahappovesiliuosta. Lämmitettiin 30 minuutissa 70 °C:seen ja tätä lämpötilaa ylläpidettiin 120 minuuttia.

. Kuumaan seokseen lisättiin sitten vielä 88 osaa natrium- '··' hydroksidirakeita ja tämän jälkeen jatkuvasti 120 minuutin • · * 25 aikana 130 osaa 80-prosenttista monokroorietikkahappovesi- ..I: liuosta. Eetteröintiä jatkettiin vielä 120 minuuttia 70 • · ·.· · °C:ssa. Tuote eristettiin ja reaktiosivutuotteet poistet-

j tiin siitä pesemällä 70-prosenttisella metanolilla. CMC

kuivattiin huoneenlämpötilassa ja jauhettiin. Karboksi- m 30 metyyliryhmillä aikaansaatu substituutioaste oli 1,73.

-.···. Puhdistetun tuotteen viskositeetti oli 19 000 mPa*s.

• · .···. Jotta voitaisiin parantaa sakeutusaineen liukoi-

φ V

suutta tekstiilimateriaalipainatuksessa on suositeltavaa i * « i jauhaa tuotteet ennen niiden käyttöä ja seuloa siten, että 35 100 % £ 0,5, erityisesti £ 0,4, erityisesti S 0,35 mm.

< < · 4 1·

If· 14 104972

Ensimmäisen ja mahdollisesti toisen vaiheen jälkeinen hie-nonnus suoritetaan kuiva- tai märkäjauhatuksena. Jauhin-tyyppeinä voidaan käyttää valssi-, kuula-, isku- ja kes-kipako-, suihku- tai tärymyllyä ym.

5 Keksinnön mukaisen menetelmän mukaan valmis tetuille, seuraavassa kuvatun mittausmenetelmän avulla karakterisoiduille geelittymiä ja kuituja sisältämättömille selluloosajohdannaisille on ominaista erinomainen liukoisuus ja niitä voidaan käyttää dispergointi-, side- tai 10 sakeutusaineina tai reologian parannusaineina tekstiiliteollisuudessa, erityisesti tekstiilipainatuksessa. Sellu-loosasekaeetterit ovat laadultaan erinomaisia ja ne liukenevat veteen ilman geelin- ja kuidunmuodostusta sekä puhdistettuina, osaksi puhdistettuina että puhdistamattomina-15 kin (teknisinä) tuotteina, niiden viskositeetti on alueella 10 - 50 000 mPa*s (mitattuna pyörivällä viskosimetrillä 2-painoprosenttisesta vesiliuoksesta, leikkausnopeus D - 2,5 s"1 20 °C:ssa) ja niiden transmissioarvot ovat yli 95 %, erityisesti yli 96 % (mitattuina 2-painoprosentti-20 sesta vesiliuoksesta kyvetissä, jonka optinen paksuus oli 10 mm ja valon aallonpituus lambda 550 nm). Vesiliukoinen osuus oli yli 99,9 %.

• < < « | < «

i I

* · » • · * · • · • · · • · · f « m · • · · • · · • • · • · · · · • « · • · · • · • * • · · • · · • · r * « « < » « f · • · «

Ml « · « · · • f · • · · 15 104972 vn I O) I · I 1 o sd <d k e C 6 o μ « h m d m-h E^idhdi . h x > „ 3 ω Έ k . w mg -h

_I CO rt) v ^ (D

Π) C 1? V C7^ KO Λ1 > jL Φ _ Olin x p . 03 ·1 ·ο)Φ m o <Ό ir\ O co cc\ O co o,' ,1 1« w

O 'h JS ,-ι^νΟτ-ΙΛΌτ-ΆνΟ tr - 3 2 H H V

S >>·Η rooiocooiocooio g CM +J w <D S, . (JJ

g S > "e o' o o" o o o" o' o' o μ S ° Φ s!, 2 cd E M S 1 r1 ϋ ^ W +3 1 ' V V V N/N/V/ VN/V/ s CO^CQJr-f g °s ·2►*** *·***** ****** ^ ° § o ε tS φ g 3 'p ranoooo^oo^o X . 2 -H d ^ 2

P «cicdoco^oco-^too'-1 njW m ,2 P <D P

t ">»— - - »S 3&8“|2 5 % ^ o ^ 5 ^ ω ä μ a -h C M 2N « 0) > 'm •H — Oi O UOC0 ^ Oi ii 3 irtrrt 2 % S ^ d. °1 N. Ί ^ 21 2i 21 A S o c ö ow o^- Oi- Oi- 1- Efi

C <D -H Ä H H ro +J

-g -3 HS HS HS g | O HO HO HO H |®|g02ä 0 ra λ · < o jj T? · d v fr1 w h e » λ > P h · ί2 n 1 2 ho d ® S H ^ j i sd nm . ^ ™ d p F S«ä « 3 Ξ O E OO IO oo I oSi eSh^

ΗΦ m HS HS HS S 0ισ> >W S ' (S S S

3 m n HO HO HO O H H 2 ^ H W f) 5h 5° 1 3S .ϊ”2»8§ « -p n oo oo oo o h jj5cs^^P) a +> . co o oo oo o _ 2 ^ »0 ^ φ k S :i ° m ^ ° gg =S1 ·η« o 6 .8 - μ >‘ 2 M S» d 10

H " £ ^ N H^dÄC

5 > ^oiN ^Ην^μϋΦ 1 2 -H -H (1)1CW^

··· #4 >r2 Οϋ c! n *** C O

* H P L|S e -P CO 12 !« ;1

*··· Φ «p äri-SMooÄgfJ

: .·. τι ' j τ'£ >i to o P -¾

:.:: 5 § h 1g d-S^-HS

:·.·. S d5« . . ^ . 3 3 1-h1 ... μ <j h μοΡΡ’^^’ί1™ .:· m aM μ o μ μ <d ^ u *.· 1 -S o S ® h ΛΛ ® 2 · 3 O' T- sOi- O' i- r- g10 6+JC-Hg)i3cn

fj ok λ 1 1 jj «ς< 1H d) »r^ H fi M CS

g a- sv ?v Sv v g1 sf1mä" . · o 1d o n μ o ··· :<d y ε · λ ' φ x: v w .". μ - n ^ M^hCoiEUh 5 o o o ^ -H 2U5 Sddw tn

• w w pzq h s μ· )d C E n 0>CO

... U H H H O ^ (Λ ;·: ® s s s g cN^OOsui oh oioi • . 2 o o o o H W (M CM μϋΛ'-'ΛΗ · 2 • · · 16 104972

Seuraavissa esimerkeissä verrataan erilaisten keksinnön mukaisesti käytettyjen karboksimetyylisulfoetyyli-selluloosaeetterien ja kaupallisen natriumalginaatin (Lamitex M 5, firma Protan/Norja) vaikutusta sakeutusai-5 neina tekstiilipainatuksessa. Vertailtiin natriumalginaat-tia 6-prosenttisena liuoksena puhdistamattomiin, ts. teknisiin CMSEC-yhdisteisiin tai puhdistettuun karbok-simetyyliselluloosaan (CMC 4 (vertailunäyte)). Tuotteiden viskositeetti säädettiin samaksi vesiliuoksessa eli visio kositeetiksi noin 30 000 mPa1s (Brookfield RVS, kara 4, 20 kierr/min).

Karboksimetyylisulfoetyyliselluloosaeetterien tai karboksimetyyliselluloosien avulla valmistettujen sakeutettujen perusseosten koostumus ilmenee taulukosta 2. Pai-15 notahnat saadaan sekoittamalla määrätty määrä kulloistakin sakeutettua perusseosta (90 osaa) ja määräosa väriainetta (10 osaa) ja tislattua vettä. Väriaineena käytettiin kaupallista reaktiovariainetta (Cibacron Turkis PG 3R (40 %)).

« I

< « 1 l i i i I 1 i I » • · 1 • · · · • · « · · • · · «·· · • · · • · • · • · * · • · · • · · • · · • · • 1 • · « • · · • 1 • · • · · • · · ♦ · · • · • · • I 1 · • · · • 1 1 * · I? 104972

Taulukko 2

Sakeutettujen perusseosten koostumus

Sakeutetun perus- Sakeutetut perusseokset11 seoksen aineosat A B C D E F

5 Lamitex M52) 6-%:inen 550 - - 275 CMSEC 3 8,5-%:inen - 500 - CMS EC 2 8-%:inen - - 500 - - - CMSEC 1 9-%:inen - 500 CMC 4 2,5-%:inen - 700 350 10 Lyoprint APR 3) 3 3 3 3 3 3

Lyoprint RGR 4) 10 10 10 10 10 10

Urea 180 180 180 180 180 180

NaHC03 25 25 25 25 25 25

Permutiitti-vesi 232 282 282 282 82 157 15 Kokonaismäärä 1 000 g ^Ilmoitettu paino-osina 2)Lamitex M5 sisältää 5 g/kg natriumheksametafosfaattia (Calgon T) ja 5 g/kg formaliinia (37-%:inen) 3} Vaahdonestoaine, BASF/Ludwigshafen 20 4)Hapetin, BASF/Ludwigshafen

Valmiilla painotahnoilla suoritettiin painatusko-keita, joissa alustana käytettiin puuvillakudesatiinia (merseroitu, valkaistu). Tekstiilimateriaali kuivattiin 25 noin 10 minuuttia 102 - 105 eC:ssa (kiinnitys kyllästy-·;· neellä höyryllä (Mathis-kuivain)) ja kiinnitettiin kuiva-

IMI

• kuumentamalla (kuumailmalla) (1 minuutti 200 eC:ssa, t · · ·

Mathis-kuivain). Pesu tapahtui kolmivaiheisesti: *·;·, a) perusteellinen huuhtelu kylmässä 30 b) käsittely lähellä kiehumislämpötilaa (10 min) ... c) huuhtelu kylmässä.

'\\\ Värin voimakkuuden, tunkeutumisen, värisävyn, tun- t · *·;·’ nun ja tasaisuuden arvioinnissa käytettiin 64-T-rajaajaa (suorakulmio) ja raakelia, läpimitta 8 mm (magneettiaste • · 35 3, nopeusaste 3) (huonelaakafilmipaino). Asemoin- ti* ..· titarkkuuden arvioinnissa käytettiin 68-T-rajaajaa ja raa- • · ’ keliä, läpimitta 8 mm (magneettiaste 3, nopeusaste 3).

'···’ Painatustulokset ilmenevät taulukosta 3.

18 104972

H ^ · '''N

-P W ·Η ·Η ·Η p ·Η . H

Ö 3 ^ \ +) Ή \ ·Ρ Ή -Ρ -Ρ Ή ^ 4J Ή \ +3 Ή Η ί! cv R w Ρ R η ρ a a) ft w -Ρ ρ R w ρ.

o Λ cd :cd a cd :cd Θ :cd a B :cd cd a cd :cd a a ^ b>®b>©:>o©>b©b>®

M © R ©HR©HRHRRi-IOR®HR

s, wed ·Η © cd ·Η © cd φ ^ d Φ 3 cd Ή1 Φ cd f> <d -p » ra p ,R ra p ra p, ra Λ ft Λ » ft

d Ή -M

3 ·Η ·Η +3 +3 ·Η ·Η Ή ·Η

45 RPRPracdP-^-PPP

•η R ^ eda eda icdaaawaaa μ -ρ c\i ΘΦ Θφ !>0®cd:cd0®0 >, r © r © r hrrb>rbr

Lp HR -H cd ©,Rcd©H0©0 5, η » ρ » p w \ ο. η © ρ ή ρ Ο » ra » Λ Λ ,3 ra . . .

R § S' Β S a e

.μ ra :cd :cd :cd S R

W ·Η -P cd +3 cd -P cd :cd cd :cd «ded cvf>>a i>»a ί>» a -pb -p <d

H ra :cdcd :cdcd :cd cd !>> cd >» B

H cd W ra » ra »ra :cd .ra :cdcd ►, H » » ra

** r · I -H I -H

«.©’ > ©PR · © P

r h h a r r h a H -H Φ ,R © R R rR ©

H ra -h \ R ra P \ R

OR —. ^ p R p ra R R

U-P CV R B ©R R Φ R

g p cd©Rracd Rw ^© a r © a > φ

» © P i» R © H >R

ro in R -HR ·Η cd ·Η Φ ·Η cd

SR Λ M Λ θ » ra rR B

O H

||| S :cd :cd :cd .'cd :cd ^ f ra ra m ra ra H -Hv- ra ra ra ra ra 3 g i>» :o :o :o :o :o

id 3 > R R R R R

EH(4:cd ^ R R R R R

ra cv :cd :cd :cd :cd :cd id Ή -Ped -P cd +3 cd -Ped -f3 cd

Sr t>» a t>»a i>> s >» a *>> a ;cd :cd cd :cd cd :cd cd :cd cd :cd cd ®> » ra »ra »m »ra »ra

•S

. I . Π) -—.

Rt- :cd :ed :cd :cd

Hra ra ra ra ra . . HR ra ra ra ra id ρ :o :o :o :o f» » cv R R R Sw H » R R R Sr ···· φ cd &? :cd M :cd :cd :cd g ··. > s -Ped -Pcd-Pcd-Pcdij ··· ή o !>> a o >» a >»a >» a £ · «o O :cd cd x— :cd cd :cd cd :cd cd Λΐ H> i— » ra v- »ra »ra »ra^

: .· M B

... H β <3 • n -P i e R w h ö © p ra (j 0»RO<dCQ O P W Pr Π .··*. S cd Φ © 0) 3

·...* co P ra g H

• · · 2 τ' -d : : o , M <o •... Ή Ή I Of» rt »o hr • · · Λ i—I R O 0) : ·ί4 φ Λ4 "·. O P Cd v- CV ΓΛ »TC Ό him

’ · R R

* ” -H -H » .. cd cd cd : ·.. p -p -p « * • > · 19 104972

Taulukoissa käytetyt ammattitermit ovat selluloosa-ja tekstiilipainatusalan ammattimiehelle tuttuja eivätkä kalpaa tarkempaa selitystä. Tässä yhteydessä viitataan lukuihin "Textildruck" ja "Textilfärberei" teoksessa 5 Ullmanns Enzyklopädie der Technischen Chemie, osa 22, s. 565 seur. ja s. 635 seur. (Verlag Chemle, Weinheim, 1982.

Tekstiilipainatuksessa käytettävien, keksinnön mukaisesti kuvattujen CMSEC-yhdisteiden ylivoimaisuus käy selvästi ilmi seuraavasta tulostaulukosta. Kirjallisuudes-10 ta tunnetun elektrolyytinja pH-kestävyyden lisäksi (ks. esim. julkaisut US-PS 2 811 519, J 63182-301A ja EP 0 319 865.A2) näihin tuotteisiin liittyy mm. seuraavat edut.

15 Taulukko 4

Esimerkkinä esitetty vertailu tavanomaisten, tekstiilipainatuksessa käytettyjen sakeutusaineiden ja keksinnön mukaisesti kuvattujen selluloosaeetterien välillä 20 Parametri Alginaatti CMSEC 4 CMC 4 (vertailu- _(Protan)_(keksintö) esimerkki)_ 1. Säilöntä (formalde ehdottomasti ei väittä- ei välttämätön hydi) välttämätön mätön « · · « « · . 2. Leikkauskestävyys hyvä hyvä hyvä 25 ·;· 3. Tasaisuus painet- hyvä hyvä hyvä ···· : taessa • · · ··» · ·*·*; 4· Asemointitarkkuus hyvä hyvä hyvä • · • · · ίρίΣ 5. Painetun alustan hyvä erittäin huono 30 tuntu (pestävyys) hyvä : : 6. Tunkeutuminen alus- hyvä hyvä hyvä « » · .*"· taan » · « · · :V. 7. Värisävy hyvä hyvä hyvä • · f * 8. Toistettavuus huono hyvä hyvä 35 :·, 9. Elektrolyytin- ja huono erittäin huono · · « pH-kestävyys hyvä « « • · • t ·

Claims (7)

104972

1. Karboksimetyylisulfoetyyliselluloosa (CMSEC), tunnettu siitä, että CMSEC on valmistettu kak- 5 sivaiheisen menetelmän avulla, joka menetelmä sisältää seuraavat vaiheet: 1. karboksimetyyliselluloosa (CMC), sulfoetyyli-selluloosa (SEC) tai karboksimetyylisulfoetyyliselluloosa (CMSEC) valmistetaan suspensiomenetelmän mukaisesti koko- 10 naissubstituutioasteeseen noin 0,7 - noin 0,95 saakka; 2. näin saatu CMC, SEC tai CMSEC jauhetaan puhdistuksen ja kuivatuksen jälkeen seulakokoon i 2,0 mm saakka;

2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen karboksimetyyli- ; sulfoetyyliselluloosa, tunnettu siitä, että puh- ·. distetun aineen 2-painoprosenttisen vesiliuoksen viskosi- « * i .1. 25 teetti on 10 - 50 000 mPa s (pyörivä viskosimetri; leik- ; .·, kausnopeus D = 2,5 s~l, T = 20 C) . • · · V.'.' 3. Patenttivaatimuksen 1 tai 2 mukainen kar- • · boksimetyylisulfoetyyliselluloosa, tunnettu sii- * I I '·’ ’ tä, että karboksimetyylisulfoetyyliselluloosan transmis- 30 sioarvot ovat yli 95 %, erityisesti yli 96 % (mitattuina • · · 2-painoprosenttisesta vesiliuoksesta kyvetissä, jonka op- • · · !,,,· tinen paksuus on 10 mm, valon aallonpituudella lambda = 550 nm) ja vesiliukoinen osuus 98 %, erityisesti 99,9 %. < »

4. Jonkin patenttivaatimuksen 1-3 mukaisen kar- boksimetyylisulfoetyyliselluloosan käyttö sakeutusaineena 104972 tai reologian parannusaineena tekstiilipainatuksessa, erityisesti reaktiotekstiilipainatuksessa.

5. Patenttivaatimuksen 4 mukainen käyttö, tunnettu siitä, että CMSEC:tä käytetään seoksena natrium-5 alginaatin, tärkkelyksen, muunnettujen tärkkelysten, guaa-rikumin, johanneksenleipäpuun ydinjyväjauhon, arabikumin, kristallikumin, traganttikumin, tamarindin ja/tai sel-luloosaeetterien, erityisesti laadukkaiden karbok-simetyy1iselluloosaeetterien kanssa. io 6. Patenttivaatimuksen 4 mukainen käyttö, tun nettu siitä, että tekstiilimateriaaleina käytetään synteettisiä kuituja, luonnonkuituja, sekakudonnaisia tai selluloosaregeneraatteja.

7. Patenttivaatimuksen 4 mukainen käyttö, t u n -15 n e t t u siitä, että väriaineina käytetään hapetus-, rikki-, kehitys-, villa-, kromi-, suora-, happo-, dispersio-, naftoli-, kyyppi-, metallikompleksiväriaineita, pigmenttejä tai kehitysväriaineiden kykemiskomponentin ja di-atsoaminoyhdisteen seoksesta muodostuvia kauppatuotteita, 20 erityisesti reaktioväriaineita. « · · « · · • · · • · « • · * • « · Ml • ••f * · • · · « · · ♦ ♦· · ♦ ♦ f • · · • · • · ··· • · · I · » • M ' · · • · ··♦ • M • · • · • « · ♦ * * • « · « I • I I · « I · I I I «

3. CMC, SEC tai CMSEC jatkoeetteröidään jatkoeet-teröintiprosessissa (esim. puolikuiva-, suspensiomenetel- 15 mä) CMSEC-yhdisteeksi, jonka kokonaissubstituutioaste on 1,4 - 2,2, erityisesti 1,5 - 2,1; 4. kohtien 1-3 mukaan saatu CMSEC-yhdiste kuivataan, jota kuivausta on edeltänyt tai ei ole edeltänyt re-aktiosivutuotteiden osittainen tai täydellinen poisto, ja 20 kuivauksen jälkeen viimeistellään tavalliseen ja tunnet tuun tapaan.

4. I f i 4 I ( « I I « 104972