JPH06214272A - 有機非線形光学材料 - Google Patents
有機非線形光学材料Info
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- JPH06214272A JPH06214272A JP534093A JP534093A JPH06214272A JP H06214272 A JPH06214272 A JP H06214272A JP 534093 A JP534093 A JP 534093A JP 534093 A JP534093 A JP 534093A JP H06214272 A JPH06214272 A JP H06214272A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 下記式（Ｉ）及び(II)で示される構造単位か
らなり、単位（Ｉ）を５〜１００モル％、単位(II)を０
〜９５モル％含み、分子量が１万〜２００万の共重合体
からなる有機非線形光学材料。 【化１７】 【化１８】 【効果】 非線形光学効果が大きく、かつ成形加工性に
優れているので、光加工の分野で幅広く応用できる。
らなり、単位（Ｉ）を５〜１００モル％、単位(II)を０
〜９５モル％含み、分子量が１万〜２００万の共重合体
からなる有機非線形光学材料。 【化１７】 【化１８】 【効果】 非線形光学効果が大きく、かつ成形加工性に
優れているので、光加工の分野で幅広く応用できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、光通信及び光情報処理
分野等に用いられる光学素子に有用な光学材料に関し、
特に、非線形光学効果を有し、かつ機械的強度や成形性
が優れた有機非線形光学材料に関する。
分野等に用いられる光学素子に有用な光学材料に関し、
特に、非線形光学効果を有し、かつ機械的強度や成形性
が優れた有機非線形光学材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】レーザを光通信、光情報処理及び光加工
等に応用するためには、偏向、変調あるいは波長変換等
の種々の機能を有する光学素子が必要となる。このよう
な光学素子の中核的な役割を果たすものとしては、非線
形光学効果を有する光学材料が知られている。
等に応用するためには、偏向、変調あるいは波長変換等
の種々の機能を有する光学素子が必要となる。このよう
な光学素子の中核的な役割を果たすものとしては、非線
形光学効果を有する光学材料が知られている。
【０００３】従来、非線形光学材料としてはＬｉＮｂＯ
3 、ＬｉＩＯ、ＫＨ2 ＰＯ4 、ＧａＡｓ等の無機系結晶
体が中心に研究されてきた。
3 、ＬｉＩＯ、ＫＨ2 ＰＯ4 、ＧａＡｓ等の無機系結晶
体が中心に研究されてきた。
【０００４】しかしながら、これらの無機系結晶体は、
原子、イオン間の化学結合にかかわる電子が、光に応答
して格子振動を伴うので、ピコ秒より高速の応答が困難
であるという欠点があるとともに、強力レーザ光に対す
る破壊しきい値が低く、MW/cm2オーダーであるという欠
点があった。また、これらの無機系結晶体は、一般に単
結晶として用いるので、機械的強度、特に衝撃強度が小
さく、例えば成形加工性が悪い等、実用上さまざまな欠
点があった。
原子、イオン間の化学結合にかかわる電子が、光に応答
して格子振動を伴うので、ピコ秒より高速の応答が困難
であるという欠点があるとともに、強力レーザ光に対す
る破壊しきい値が低く、MW/cm2オーダーであるという欠
点があった。また、これらの無機系結晶体は、一般に単
結晶として用いるので、機械的強度、特に衝撃強度が小
さく、例えば成形加工性が悪い等、実用上さまざまな欠
点があった。
【０００５】また、非線形光学材料としては、尿素、ｐ
−ニトロアニリン（ｐ−ＮＡ）、２−メチル−４−ニト
ロアニリン（ＭＮＡ）等の有機分子性結晶体が知られて
いる。これらの有機分子性結晶体は、分子内の非局在π
電子に起因する大きな非線形光学効果を有しており、こ
の電子分極のために格子振動の影響を受けないので、無
機系結晶体より速い応答や高い光学破壊しきい値を示
す。
−ニトロアニリン（ｐ−ＮＡ）、２−メチル−４−ニト
ロアニリン（ＭＮＡ）等の有機分子性結晶体が知られて
いる。これらの有機分子性結晶体は、分子内の非局在π
電子に起因する大きな非線形光学効果を有しており、こ
の電子分極のために格子振動の影響を受けないので、無
機系結晶体より速い応答や高い光学破壊しきい値を示
す。
【０００６】しかしながら、これらの有機分子性結晶体
は、無機系結晶体と同様に、単結晶であることが大きな
非線形光学効果を得るための条件となっているので、高
性能なものは機械的強度及び熱的安定性が不十分であ
り、その取扱いがきわめて困難であるとともに、例えば
オプティカルファイバやフィルム等に成形するのにその
加工性が悪いという欠点があった。
は、無機系結晶体と同様に、単結晶であることが大きな
非線形光学効果を得るための条件となっているので、高
性能なものは機械的強度及び熱的安定性が不十分であ
り、その取扱いがきわめて困難であるとともに、例えば
オプティカルファイバやフィルム等に成形するのにその
加工性が悪いという欠点があった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、非線
形光学効果が大きく、かつ成形加工性に優れた有機非線
形光学材料を提供することにある。
形光学効果が大きく、かつ成形加工性に優れた有機非線
形光学材料を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の有機非線形光学
材料は、下記一般式（Ｉ）及び(II)で示される構造単位
からなり、式（Ｉ）の単位を５〜１００モル％含み、式
(II)の単位を０〜９５モル％含み、分子量が１万〜２０
０万の共重合体からなる。
材料は、下記一般式（Ｉ）及び(II)で示される構造単位
からなり、式（Ｉ）の単位を５〜１００モル％含み、式
(II)の単位を０〜９５モル％含み、分子量が１万〜２０
０万の共重合体からなる。
【０００９】
【化４】
【００１０】（式中、Ｒ1 はメチル基又はフェニル基を
表し、ｋは１〜１０の整数を表し、ｍは１〜１０の整数
を表し、ｎは０又は１を表し、Ａは−ＮＯ2 、−ＣＮ、
−ＣＦ3 又は−ＳＯ2 Ｃp Ｈ2p+1を表し、ｐは、１〜１
０の整数を表し、Ｘは
表し、ｋは１〜１０の整数を表し、ｍは１〜１０の整数
を表し、ｎは０又は１を表し、Ａは−ＮＯ2 、−ＣＮ、
−ＣＦ3 又は−ＳＯ2 Ｃp Ｈ2p+1を表し、ｐは、１〜１
０の整数を表し、Ｘは
【００１１】
【化５】
【００１２】を表し、Ｙは水素原子又はＡと同意義の基
を表す）
を表す）
【００１３】
【化６】
【００１４】（式中、Ｒ1 、ｋは前記と同じ）
【００１５】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
用いる共重合体は、式（Ｉ）の単位が５〜１００モル
％、好ましくは５０〜１００モル％であり、式(II)の単
位が０〜９５モル％、好ましくは、０〜５０モル％、さ
らに好ましくは、０〜２０モル％である。
用いる共重合体は、式（Ｉ）の単位が５〜１００モル
％、好ましくは５０〜１００モル％であり、式(II)の単
位が０〜９５モル％、好ましくは、０〜５０モル％、さ
らに好ましくは、０〜２０モル％である。
【００１６】本発明に用いる共重合体の分子量は、１万
〜２００万、好ましくは１０万〜１００万である。次に
本発明に用いる共重合体の製造方法について説明する。
〜２００万、好ましくは１０万〜１００万である。次に
本発明に用いる共重合体の製造方法について説明する。
【００１７】重合体の製造方法 本発明に用いる共重合体は、例えば、次に示す重合工
程、加水分解工程、光官能基導入工程の３工程を経
て合成することができる。
程、加水分解工程、光官能基導入工程の３工程を経
て合成することができる。
【００１８】重合工程
【００１９】
【化７】
【００２０】（反応式中、Ｒ1 、ｋは前記と同じであ
り、Ｒ2 は低級アルキル基を表す）
り、Ｒ2 は低級アルキル基を表す）
【００２１】置換シアン化ビニリデンとアルカノイルオ
キシアルキルカルボン酸ビニルとを、ラジカル開始剤の
存在下に共重合させて、置換シアン化ビニリデン−アル
カノイルオキシアルキルカルボン酸ビニル共重合体を合
成する。重合反応は、常法により行うことができる。
キシアルキルカルボン酸ビニルとを、ラジカル開始剤の
存在下に共重合させて、置換シアン化ビニリデン−アル
カノイルオキシアルキルカルボン酸ビニル共重合体を合
成する。重合反応は、常法により行うことができる。
【００２２】本発明に用いる共重合体の原料である置換
シアン化ビニリデン−アルカノイルオキシアルキルカル
ボン酸ビニル共重合体は、交互共重合体でもランダム共
重合体でもよいが、好ましくは１対１の交互共重合体で
ある。
シアン化ビニリデン−アルカノイルオキシアルキルカル
ボン酸ビニル共重合体は、交互共重合体でもランダム共
重合体でもよいが、好ましくは１対１の交互共重合体で
ある。
【００２３】置換シアン化ビニリデン−アルカノイルオ
キシアルキルカルボン酸ビニル共重合体の分子量は、１
万〜２００万、好ましくは１０万〜１００万である。
キシアルキルカルボン酸ビニル共重合体の分子量は、１
万〜２００万、好ましくは１０万〜１００万である。
【００２４】加水分解工程
【００２５】
【化８】
【００２６】（反応式中、Ｒ1 、ｋ及びＲ2 は前記と同
じ）
じ）
【００２７】で得られた置換シアン化ビニリデン−ア
ルカノイルオキシアルキルカルボン酸ビニル共重合体
を、酸又は触媒の存在下で加水分解して脱アシル化物と
する。ここで使用する酸としては、例えば塩酸、硫酸、
酢酸、トリフルオロ酢酸等を挙げることができる。これ
らの酸は単独又は２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
ルカノイルオキシアルキルカルボン酸ビニル共重合体
を、酸又は触媒の存在下で加水分解して脱アシル化物と
する。ここで使用する酸としては、例えば塩酸、硫酸、
酢酸、トリフルオロ酢酸等を挙げることができる。これ
らの酸は単独又は２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
【００２８】これらの酸は、例えばスルホラン、メタノ
ール、エタノール等のアルコール類や水等の溶媒と混合
して用いることができる。前記触媒としては、例えばフ
ェニルシラン等のシラン化合物、スズ化合物等を挙げる
ことができる。
ール、エタノール等のアルコール類や水等の溶媒と混合
して用いることができる。前記触媒としては、例えばフ
ェニルシラン等のシラン化合物、スズ化合物等を挙げる
ことができる。
【００２９】加水分解の反応温度は６０〜１００℃であ
り、反応時間は数時間〜数十時間である。加水分解率
は、５〜１００％、好ましくは、５０〜１００％であ
る。
り、反応時間は数時間〜数十時間である。加水分解率
は、５〜１００％、好ましくは、５０〜１００％であ
る。
【００３０】光官能基導入工程
【００３１】
【化９】
【００３２】（反応式中、Ｒ1 、ｋ、ｍ、ｎ、Ｘ及びＡ
は、前記と同じ）
は、前記と同じ）
【００３３】本発明に用いる共重合体は、で得られた
共重合体をスルホラン等の有機溶媒に再溶解し、ピリジ
ンあるいはトリエチルアミン等の塩基を加え、導入する
非線形光学化合物とともに加熱して得ることができる。
共重合体をスルホラン等の有機溶媒に再溶解し、ピリジ
ンあるいはトリエチルアミン等の塩基を加え、導入する
非線形光学化合物とともに加熱して得ることができる。
【００３４】導入する非線形光学化合物としては、次
式：
式：
【００３５】
【化１０】
【００３６】（式中、ｍ、ｎ、Ｘ及びＡは、前記と同
じ）で示され、例えばｐ−ニトロベンゼン及びその誘導
体、４−ニトロビフェニル及びその誘導体、４−ニトロ
スチルベン及びその誘導体、ディスパースレッド１」
（Disperse Red 1）の誘導体等を挙げることができる。
じ）で示され、例えばｐ−ニトロベンゼン及びその誘導
体、４−ニトロビフェニル及びその誘導体、４−ニトロ
スチルベン及びその誘導体、ディスパースレッド１」
（Disperse Red 1）の誘導体等を挙げることができる。
【００３７】共重合体中への非線形光学化合物の導入割
合は、該共重合体中のアルコールに対して、５〜１００
％、好ましくは５０〜１００％である。加熱温度は、５
０〜１００℃が好ましい。共重合体の分子量は、１万〜
２００万、好ましくは１０万〜１００万である。
合は、該共重合体中のアルコールに対して、５〜１００
％、好ましくは５０〜１００％である。加熱温度は、５
０〜１００℃が好ましい。共重合体の分子量は、１万〜
２００万、好ましくは１０万〜１００万である。
【００３８】（有機非線形光学材料）本発明の有機非線
形光学材料は、その形態がフィルム又はシートであると
きには、その配向性を高めるために、２〜６倍に延伸し
たものが好ましく、その場合の延伸方法としては、機械
的な一軸延伸又は二軸延伸が好ましい。
形光学材料は、その形態がフィルム又はシートであると
きには、その配向性を高めるために、２〜６倍に延伸し
たものが好ましく、その場合の延伸方法としては、機械
的な一軸延伸又は二軸延伸が好ましい。
【００３９】本発明の有機非線形光学材料は、フィル
ム、シート、ファイバ等の所望形状に成形したものを、
電気的に分極することにより、その非線形光学効果を増
大させることができる。電気的に分極する方法として
は、例えば、有機非線形光学材料がフィルム状又はシー
ト状である場合には、その両面に電極としての金属塗膜
を密着させ、これに電圧を印加する方法を挙げることが
できる。
ム、シート、ファイバ等の所望形状に成形したものを、
電気的に分極することにより、その非線形光学効果を増
大させることができる。電気的に分極する方法として
は、例えば、有機非線形光学材料がフィルム状又はシー
ト状である場合には、その両面に電極としての金属塗膜
を密着させ、これに電圧を印加する方法を挙げることが
できる。
【００４０】有機非線形光学材料に設ける電極として
は、金属箔、金属板、もしくは導電ペースト又は化学メ
ッキ、真空蒸着もしくはスパッタリングにより形成した
金属塗膜等を挙げることができる。
は、金属箔、金属板、もしくは導電ペースト又は化学メ
ッキ、真空蒸着もしくはスパッタリングにより形成した
金属塗膜等を挙げることができる。
【００４１】電極に印加する電圧は、１０ kV/cm以上で
あって絶縁破壊を生じない程度の電界強度であり、好ま
しくは１００〜１５００kV/cm である。分極処理の時間
は、特に制限はなく、１０分〜５時間、好ましくは１０
分〜２時間である。
あって絶縁破壊を生じない程度の電界強度であり、好ま
しくは１００〜１５００kV/cm である。分極処理の時間
は、特に制限はなく、１０分〜５時間、好ましくは１０
分〜２時間である。
【００４２】分極処理の温度は、処理する有機非線形光
学材料のガラス転移温度をＴｇ℃とすると、Ｔｇ−２０
℃〜Ｔｇ＋２０℃、好ましくはＴｇ−５℃〜Ｔｇ＋５℃
である。また、有機非線形光学材料をスピンコートで成
形する場合には、前記ポリマーをジメチルスルホキシ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の単一溶媒、ある
いは上記溶媒とアセトニトリル、メタノール等の混合溶
媒に溶解し、この溶液をネサガラス上にスピンコート
し、次いで減圧乾燥して得られた有機非線形光学材料
を、通常のコロナ放電を用いて分極する方法を採用する
ことができる。コロナ放電を用いた分極処理の温度は、
Ｔｇ−２０℃〜Ｔｇ＋６０℃、好ましくはＴｇ−５℃〜
Ｔｇ＋２０℃に拡張することができる。
学材料のガラス転移温度をＴｇ℃とすると、Ｔｇ−２０
℃〜Ｔｇ＋２０℃、好ましくはＴｇ−５℃〜Ｔｇ＋５℃
である。また、有機非線形光学材料をスピンコートで成
形する場合には、前記ポリマーをジメチルスルホキシ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の単一溶媒、ある
いは上記溶媒とアセトニトリル、メタノール等の混合溶
媒に溶解し、この溶液をネサガラス上にスピンコート
し、次いで減圧乾燥して得られた有機非線形光学材料
を、通常のコロナ放電を用いて分極する方法を採用する
ことができる。コロナ放電を用いた分極処理の温度は、
Ｔｇ−２０℃〜Ｔｇ＋６０℃、好ましくはＴｇ−５℃〜
Ｔｇ＋２０℃に拡張することができる。
【００４３】
【実施例】次に実施例を示し本発明をさらに具体的に説
明するが、本発明はこれら実施例によりなんら限定され
るものではない。
明するが、本発明はこれら実施例によりなんら限定され
るものではない。
【００４４】実施例１ メチルシアン化ビニリデン−アセトキシ酢酸ビニル共重
合体の合成 M. R. S. Weir らの方法（Canadian J. Chem., 43, 772
(1985)）により合成した３，３−ジシアノ−２−プロペ
ン５ g（０．０６ mol）、アセトキシ酢酸ビニル８．６
ｇ（０．０６mol ）、２，２′−アゾビス（イソブチロ
ニトリル）（ＡＩＢＮ）２０mg（０．１２mmol）をアン
プル中に脱気封管し、７０℃で８０時間重合を行なっ
た。その後、開管し、メタノールを加え、ポリマーをろ
別し、さらにメタノールでよく洗浄した後、減圧下に８
０℃で一夜乾燥した。生成物の収量は２．３ｇであり、
収率は１７％であった。
合体の合成 M. R. S. Weir らの方法（Canadian J. Chem., 43, 772
(1985)）により合成した３，３−ジシアノ−２−プロペ
ン５ g（０．０６ mol）、アセトキシ酢酸ビニル８．６
ｇ（０．０６mol ）、２，２′−アゾビス（イソブチロ
ニトリル）（ＡＩＢＮ）２０mg（０．１２mmol）をアン
プル中に脱気封管し、７０℃で８０時間重合を行なっ
た。その後、開管し、メタノールを加え、ポリマーをろ
別し、さらにメタノールでよく洗浄した後、減圧下に８
０℃で一夜乾燥した。生成物の収量は２．３ｇであり、
収率は１７％であった。
【００４５】この生成物を 1Ｈ−ＮＭＲ、13Ｃ−ＮＭ
Ｒ、ＩＲ及び元素分析により分析したところ、ほぼ１：
１交互共重合体であることが確認された。このポリマー
のガラス転移温度は、１８２℃であった。またＧＰＣ
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド溶媒）によって分子量を測定した
結果、得られたポリマーの分子量（ＭW ）は１９万であ
った。図１に 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
Ｒ、ＩＲ及び元素分析により分析したところ、ほぼ１：
１交互共重合体であることが確認された。このポリマー
のガラス転移温度は、１８２℃であった。またＧＰＣ
（ゲルパーミエーションクロマトグラフィー、Ｎ，Ｎ−
ジメチルホルムアミド溶媒）によって分子量を測定した
結果、得られたポリマーの分子量（ＭW ）は１９万であ
った。図１に 1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す。
【００４６】
【化１１】
【００４７】実施例２ メチルシアン化ビニリデン−アセトキシ酢酸ビニル共重
合体の加水分解 実施例１によって製造したメチルシアン化ビニリデン−
アセトキシ酢酸ビニル共重合体１０ｇをスルホラン５０
０mlに８０℃で溶解し、これに塩酸５０mlを加え、８０
℃で５時間撹拌した。
合体の加水分解 実施例１によって製造したメチルシアン化ビニリデン−
アセトキシ酢酸ビニル共重合体１０ｇをスルホラン５０
０mlに８０℃で溶解し、これに塩酸５０mlを加え、８０
℃で５時間撹拌した。
【００４８】反応終了後、反応液を水中に投入すること
によって析出してきた加水分解物をろ別し、洗液が中性
になるまで水洗をくり返した。次に、７０〜８０℃で減
圧乾燥を行い、下記構造式で示される加水分解物８．１
ｇを白色パウダーとして得た。
によって析出してきた加水分解物をろ別し、洗液が中性
になるまで水洗をくり返した。次に、７０〜８０℃で減
圧乾燥を行い、下記構造式で示される加水分解物８．１
ｇを白色パウダーとして得た。
【００４９】得られた加水分解物の同定は、 1Ｈ−ＮＭ
Ｒ（４００ MHz、ＤＭＳＯ−ｄ6 ）により行った。その
結果から、アセトキシ酢酸ビニル部分のエステル結合の
加水分解率が、１００％であることが判明した。
Ｒ（４００ MHz、ＤＭＳＯ−ｄ6 ）により行った。その
結果から、アセトキシ酢酸ビニル部分のエステル結合の
加水分解率が、１００％であることが判明した。
【００５０】
【化１２】
【００５１】［実施例３］ 光官能基の合成 ４−（エトキシカルボニルメトキシ）−４′−ニトロビ
フェニルの合成
フェニルの合成
【００５２】
【化１３】
【００５３】Thomas M. Leslieらの方法（Mol. Cryst.
Liq. Cryst., 153, 451 (1987)）によって合成した４−
ヒドロキシ−４′−ニトロビフェニルのカリウム塩１０
ｇ（０．０４０mol ）とブロモ酢酸エチル７ｇ（０．０
４１mol 、東京化成（株）製）をＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド１００ml中で、１００℃で３０分間撹拌し、黄
色結晶として目的物を９．４ｇ得た。ｍ．ｐ．９９〜１
００℃
Liq. Cryst., 153, 451 (1987)）によって合成した４−
ヒドロキシ−４′−ニトロビフェニルのカリウム塩１０
ｇ（０．０４０mol ）とブロモ酢酸エチル７ｇ（０．０
４１mol 、東京化成（株）製）をＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド１００ml中で、１００℃で３０分間撹拌し、黄
色結晶として目的物を９．４ｇ得た。ｍ．ｐ．９９〜１
００℃
【００５４】４−（ヒドロキシカルボニルメトキシ）−
４′−ニトロビフェニルの合成
４′−ニトロビフェニルの合成
【００５５】
【化１４】
【００５６】前記反応で得た４−（エトキシカルボニル
メトキシ）−４′−ニトロビフェニル５ｇ（０．０１６
９mol ）をエタノール１００mlに溶解し、水酸化ナトリ
ウム０．７ｇ（０．０１７５mol ）を水２０mlに溶かし
た溶液を加え、５０℃で１時間撹拌し、黄色結晶として
目的物を４．４ｇ得た。ｍ．ｐ．２０１〜２０２℃
メトキシ）−４′−ニトロビフェニル５ｇ（０．０１６
９mol ）をエタノール１００mlに溶解し、水酸化ナトリ
ウム０．７ｇ（０．０１７５mol ）を水２０mlに溶かし
た溶液を加え、５０℃で１時間撹拌し、黄色結晶として
目的物を４．４ｇ得た。ｍ．ｐ．２０１〜２０２℃
【００５７】４−（カルボキシメトキシ）−４′−ニト
ロビフェニルの酸クロリドの合成
ロビフェニルの酸クロリドの合成
【００５８】
【化１５】
【００５９】前記反応で得た４−（カルボキシメトキ
シ）−４′−ニトロビフェニル１．５ｇ（５．０×１０
-3mol ）、シュウ酸クロリド１０ml及びベンゼン１０ml
の混合物を８０℃で２時間反応させて、目的物の酸クロ
リドを得た。
シ）−４′−ニトロビフェニル１．５ｇ（５．０×１０
-3mol ）、シュウ酸クロリド１０ml及びベンゼン１０ml
の混合物を８０℃で２時間反応させて、目的物の酸クロ
リドを得た。
【００６０】［実施例４］ 加水分解物への光官能基の導入 上記シアン化ビニリデン−アセトキシ酢酸ビニル共重合
体の加水分解物１ｇをスルホラン５０mlに８０℃で溶解
した。この溶液に上記で得た酸クロリド１．５９ｇを
スルホラン１０mlに溶かした溶液を加え、さらにピリジ
ン０．４ｇ（５．１×１０-3mol ）を加えて６０℃で４
時間撹拌した。次に、得られた反応液をメタノールに注
ぎ、析出したポリマーをろ別して、メタノールで数回洗
浄した後、減圧乾燥して、ポリマーを１．１ｇ得た。
体の加水分解物１ｇをスルホラン５０mlに８０℃で溶解
した。この溶液に上記で得た酸クロリド１．５９ｇを
スルホラン１０mlに溶かした溶液を加え、さらにピリジ
ン０．４ｇ（５．１×１０-3mol ）を加えて６０℃で４
時間撹拌した。次に、得られた反応液をメタノールに注
ぎ、析出したポリマーをろ別して、メタノールで数回洗
浄した後、減圧乾燥して、ポリマーを１．１ｇ得た。
【００６１】このポリマーのガラス転移温度は、１８７
℃であった。また、ＧＰＣ（ゲルバーミエーションクロ
マトグラフィー、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶媒）
によって分子量を測定した結果、得られたポリマーの分
子量（ＭW ）は２１万であった。
℃であった。また、ＧＰＣ（ゲルバーミエーションクロ
マトグラフィー、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶媒）
によって分子量を測定した結果、得られたポリマーの分
子量（ＭW ）は２１万であった。
【００６２】得られたポリマーの 1Ｈ−ＮＭＲチャート
を図１に示す。その結果に基づいて決定したポリマーの
構造式を下記に示す。
を図１に示す。その結果に基づいて決定したポリマーの
構造式を下記に示す。
【００６３】
【化１６】
【００６４】実施例５ 実施例４で合成したポリマーをジメチルスルホキシドに
溶解し、ネサガラス上にスピンコートした後、減圧乾燥
して薄膜を得た。このスピンコート膜にコロナ分極を行
った。
溶解し、ネサガラス上にスピンコートした後、減圧乾燥
して薄膜を得た。このスピンコート膜にコロナ分極を行
った。
【００６５】このように分極処理したスピンコート膜に
ついて、Jerphagnonらの方法［J. Appl. Phys., 41, 19
67(1970)］に準拠し、二次非線形光学定数（ｄ33）の測
定を行った。結果を表１に示す。
ついて、Jerphagnonらの方法［J. Appl. Phys., 41, 19
67(1970)］に準拠し、二次非線形光学定数（ｄ33）の測
定を行った。結果を表１に示す。
【００６６】
【表１】
【００６７】
【発明の効果】本発明の有機非線形光学材料は、非線形
光学効果が大きく、しかも成形加工性に優れているの
で、光波長変換素子、光シャッター、光偏光素子、光強
度、位相変調素子、高速光スイッチング素子等の光学材
料に有用であり、光通信、光情報処理、光加工の分野に
幅広く応用することができる。また、本発明の有機非線
形光学材料は、波長変換や電気光学効果ばかりでなく、
圧電、焦電効果においても優れているので、スピーカ、
ヘッドホン、超音波素子、衝撃センサ、加速度センサ等
の各種センサ及び赤外線センサ、防犯センサ、温度セン
サ、火災検知等の各種検知器に幅広く応用できる。
光学効果が大きく、しかも成形加工性に優れているの
で、光波長変換素子、光シャッター、光偏光素子、光強
度、位相変調素子、高速光スイッチング素子等の光学材
料に有用であり、光通信、光情報処理、光加工の分野に
幅広く応用することができる。また、本発明の有機非線
形光学材料は、波長変換や電気光学効果ばかりでなく、
圧電、焦電効果においても優れているので、スピーカ、
ヘッドホン、超音波素子、衝撃センサ、加速度センサ等
の各種センサ及び赤外線センサ、防犯センサ、温度セン
サ、火災検知等の各種検知器に幅広く応用できる。
【図１】実施例１で得られたポリマーの 1Ｈ−ＮＭＲチ
ャートである。
ャートである。
【図２】実施例２で得られたポリマーの 1Ｈ−ＮＭＲチ
ャートである。
ャートである。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）及び(II)で示される構
造単位からなり、単位（Ｉ）を５〜１００モル％、単位
(II)を０〜９５モル％含み、分子量が１万〜２００万の
共重合体からなる有機非線形光学材料。 【化１】 （式中、Ｒ1 はメチル基又はフェニル基を表しｋは１〜
１０の整数を表し、ｍは１〜１０の整数を表し、ｎは０
又は１を表し、Ａは−ＮＯ2 、−ＣＮ、−ＣＦ3又は−
ＳＯ2 Ｃp Ｈ2p+1を表し、ｐは、１〜１０の整数を表
し、Ｘは 【化２】 を表し、Ｙは水素原子又はＡと同意義の基を表す） 【化３】 （式中、Ｒ1 、ｋは前記と同じ）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP534093A JPH06214272A (ja) | 1993-01-14 | 1993-01-14 | 有機非線形光学材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP534093A JPH06214272A (ja) | 1993-01-14 | 1993-01-14 | 有機非線形光学材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06214272A true JPH06214272A (ja) | 1994-08-05 |
Family
ID=11608500
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP534093A Pending JPH06214272A (ja) | 1993-01-14 | 1993-01-14 | 有機非線形光学材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06214272A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024080287A1 (ja) * | 2022-10-11 | 2024-04-18 | 株式会社クラレ | 共重合体、及び共重合体を含む樹脂組成物 |
-
1993
- 1993-01-14 JP JP534093A patent/JPH06214272A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2024080287A1 (ja) * | 2022-10-11 | 2024-04-18 | 株式会社クラレ | 共重合体、及び共重合体を含む樹脂組成物 |
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