JPH06212062A - ポリエステルエラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリエステルエーテルエラストマーの透明性
の改良。 【構成】 テレフタル酸、テトラメチレングリコール及
び分子量５００〜３０００の範囲のポリオキシテトラメ
チレンエーテルを主成分とするポリエーテルエステルエ
ラストマー１００重量部、カルボン酸のアルカリ金属塩
０．１〜１０重量部及び２２０℃において安定なヒドロ
キシル基と芳香環とを有する化合物０．５〜５重量部か
らなるポリエステルエラストマー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術上の利用分野】本発明は透明性を有するポリエス
テルエラストマー組成物に関する。更に詳しくは、ポリ
エーテルエステルエラストマーにカルボン酸のナトリウ
ム塩などのアルカリ金属塩を添加することによるエラス
トマーの透明性を更に向上させる組成物に関する。

【０００２】

【従来技術とその問題点】熱可塑性エラストマーはその
成形性の優れている点から近年使用量が増加してきてい
て、殊にテレフタル酸、テトラメチレングリコール及び
ポリオキシテトラメチレンエーテル（俗にポリテトラメ
チレングリコールと称する）を主成分とするポリエステ
ルエラストマーは耐熱性、耐寒性などの特徴を生かして
各種の用途に使用されていることはよく知られている。

【０００３】ところが、このエラストマーは結晶性であ
るため透明なものが得難い。本発明者らは既にカルボン
酸ナトリウムを添加することによる透明性の改良された
エラストマー組成物を提案した（特公昭５９―５１４２
号公報）。

【０００４】しかしながら、この組成物でもまだ透明性
は不充分である場合も多く、更に透明性を改良すること
が望まれている。本発明の課題はこの透明性を改良しよ
うとするものである。

【０００５】

【課題を解決する方法】本発明者らは透明性を改良する
方法を検討した結果、理由は不明であるが、特定のヒド
ロキシル基含有化合物を添加すると透明性が向上するこ
とを見いだし本発明に到達したものである。

【０００６】即ち、本発明はテレフタル酸、テトラメチ
レングリコール及びポリテトラメチレングリコールを主
たる成分とするポリエーテルエステルブロック共重合体
１００重量部当り、カルボン酸のアルカリ金属塩を０．
１〜１０重量部含有するポリエステルエラストマーにお
いて、２２０℃で安定であるヒドロキシル基と芳香環を
有する化合物を更に０．５〜５重量部含有せしめてなる
透明性が改良されたポリエステルエラストアマー組成物
である。

【０００７】ここにテレフタル酸、テトラメチレングリ
コール及びポリテトラメチレングリコールを主たる成分
とするポリエーテルエステルブロック共重合体とは、テ
レフタル酸またはそのエステル形成性誘導体と、テトラ
メチレングリコールまたはそのエステル形成性誘導体及
びポリテトラメチレングリコールまたはそのエステル形
成性誘導体とから得られるブロック共重合体をいう。特
にポリテトラメチレングリコールが５０重量％以上、好
ましくは６０〜８０重量％を占めるブロック共重合体に
おいて本発明の効果が著しい。

【０００８】また、テレフタル酸及びテトラメチレング
リコールはそれぞれ単独で使用されるのみならず他の第
三成分が共重合される場合もある。例えば、イソフタル
酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカ
ルボン酸、アジピン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカル
ボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカ
ルボン酸等いずれも共重合成分として使用できる。更に
テトラメチレングリコール以外のエチレングリコール、
ヘキサメチレングリコールなどの脂肪族ジオール、シク
ロヘキサンジメタノールなどの脂環族ジオール、２，２
―ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパン、ハイドロ
キノン等の芳香族ジオールも共重合成分として使用でき
る。これらの共重合比率は、ジカルボン酸成分を基準と
して、３０モル％以下、好ましくは２０モル％以下であ
る。これより多い共重合割合では、融点が低く、成形の
際粘着性が高くなり好ましくない。しかし、少量の共重
合は透明性が高くなり好ましい場合も多い。

【０００９】ここで、ポリテトラメチレングリコールと
しては、平均分子量５００〜３０００のものが使用され
る。

【００１０】本発明において、ポリエステルブロック共
重合体は、通常のポリエステルの重合法と同様の方法で
製造される。

【００１１】本発明においては、ポリエステルエラスト
マーブロック共重合体に、カルボン酸のナトリウム塩
と、２２０℃で安定であるヒドロキシル基と芳香環を有
する化合物を添加するのであるが、このカルボン酸のナ
トリウム塩としては、脂肪族、脂環族または芳香族のカ
ルボン酸のナトリウム塩が使用できる。特に脂肪族カル
ボン酸が好ましく、炭素数６以上、好ましくは１０以上
４０以下のモノカルボン酸塩が使用される。このナトリ
ウム塩の使用量は、ブロック共重合体１００重量部当り
０．５〜５重量部である。

【００１２】一方、２２０℃で安定であるヒドロキシル
基と芳香環を有する化合物としては、２２０℃での混合
の際、分解したり、蒸発したりせず、しかもブロック共
重合体と実質的に反応しない化合物であって、ヒドロキ
シル基と芳香環を含有するものである。例えば、２，２
―ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパン等のビスフ
ェノール類の両ヒドロキシル基をヒドロキシエトキシ化
したもの、テレフタル酸などのジカルボン酸のグリコー
ルエステル、通常熱安定剤として使用される立体障害フ
ェノール類（例えばチバガイギー社のイルガノックス２
４５、２５９、５６５、１０１０、１０３５、１０７
６、１０９８、１２２２、１３３０、３１１４等）や
２，２―ビス（４―ヒドロキシフェニル）プロパン等の
ビスフェノール類等が使用できる。その量としては０．
５重量％以上、好ましくは１〜５重量％である。その量
の少ないときは透明性向上の効果が少なく、逆にあまり
多量に添加しても透明性向上効果は上がらないばかりか
表面へのブリードアウトや強度の低下などがあり好まし
くない。

【００１３】ヒドロキシ基含有化合物は、そのままでは
ポリエステルと反応することが多いので、触媒を失活さ
せて用いるとよい。この失活には例えばチタン化合物や
錫化合物がポリエステルの重合触媒として使用されてい
るとき、燐酸、亜燐酸、フォスフォン酸等の燐オキシ酸
が失活剤として好ましく使用される。

【００１４】カルボン酸塩およびヒドロキシ基含有化合
物は、成形までの任意の段階で混合することが可能であ
り、重合の段階で添加する方法、押出機により溶融混練
する方法、成形時に添加し成形と同時に混合する方法な
どが例示できる。

【００１５】かくして得られる組成物は、通常の溶融成
形法、例えば射出成形、押出成形、ブロー成形等の方法
を用いて成形し、各種用途に使用される。この成形にお
ける冷却条件としては２０〜１２０℃、好ましくは３０
〜１００℃にするとよい。これより高い温度または低い
温度では、得られる成形品の透明性が低下するためであ
る。

【００１６】

【発明の効果】本発明を実施により、従来の方法に比べ
一層高透明になると共に成形品の耐熱性が向上する効果
もある。

【００１７】本発明の組成物はその透明性を利用してシ
ート、チューブなどとして使用でき、また射出成形によ
り透明な成形物として各種用途に使用される。

【００１８】

【実施例】以下実施例により本発明を詳述する。なお、
本実施例中、部とあるのは重量部である。

【００１９】

【実施例１〜３、比較例１〜２】ジメチルテレフタレー
ト３１部、テトラメチレングリコール２３部、平均分子
量２０００のポリテトラメチレングリコール６５部を常
法により、エステル交換反応させた後、減圧下に重合反
応させ、オルトクロルフェノール中３５℃で測定した固
有粘度が１．５１のブロック共重合体を得た。このポリ
エステル１００部にパルミチン酸ナトリウム２部、ペン
タエリスリチル―テトラキス［３―（３，５―ジ―ｔ―
ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオネート］を
表１に示す量添加した組成物を得た。

【００２０】この組成物をシリンダー温度２３０℃、金
型温度４０℃で厚み３mmの平板を射出成形により得た。
この成形品の曇度を測定した結果を表１に示した。

【００２１】この結果より、明らかにペンタエリスリチ
ル―テトラキス［３―（３，５―ジ―ｔ―ブチル―４―
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］の添加量が少な
いと透明性が低いことが示される。

【００２２】

【表１】

【００２３】

【実施例４〜６、比較例３〜４】実施例１と同様にして
得たブロック共重合体１００部に、表２に示した化合物
を添加し、実施例１と同様に測定した曇度を表２に示し
た。

【００２４】

【表２】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 テレフタル酸、テトラメチレングリコー
   ル及びポリオキシテトラメチレンエーテルを主たる成分
   とするポリエステルエーテルブロック共重合体１００重
   量部当りカルボン酸のアルカリ金属塩を０．１〜１０重
   量部含有するポリエステルエラストマーであって、更に
   ２２０℃において安定なヒドロキシル基と芳香環とを備
   えた化合物を０．５〜５重量部含有せしめてなるポリエ
   ステルエラストマー組成物。