JPH06211992A - 架橋ポリフェニレンスルフィド樹脂成形物及びその製造方法 - Google Patents
架橋ポリフェニレンスルフィド樹脂成形物及びその製造方法Info
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- JPH06211992A JPH06211992A JP2207393A JP2207393A JPH06211992A JP H06211992 A JPH06211992 A JP H06211992A JP 2207393 A JP2207393 A JP 2207393A JP 2207393 A JP2207393 A JP 2207393A JP H06211992 A JPH06211992 A JP H06211992A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ＰＰＳ樹脂の融点以上の高温下でも形状保持
性を有し、しかも柔軟性を保持した架橋ＰＰＳ樹脂成形
物を提供すること。 【構成】 ３５０℃での加熱変形残率が３０％以上、か
つ、室温での伸びが１０％以上である架橋ポリフェニレ
ンスルフィド樹脂成形物。ポリフェニレンスルフィド樹
脂成形物に、該樹脂のガラス転移点以上の温度におい
て、放射線を照射する架橋ポリフェニレンスルフィド樹
脂成形物の製造方法。
性を有し、しかも柔軟性を保持した架橋ＰＰＳ樹脂成形
物を提供すること。 【構成】 ３５０℃での加熱変形残率が３０％以上、か
つ、室温での伸びが１０％以上である架橋ポリフェニレ
ンスルフィド樹脂成形物。ポリフェニレンスルフィド樹
脂成形物に、該樹脂のガラス転移点以上の温度におい
て、放射線を照射する架橋ポリフェニレンスルフィド樹
脂成形物の製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、融点以上の高温下でも
形状保持性のある架橋ポリフェニレンスルフィド樹脂成
形物及びその製造方法に関する。
形状保持性のある架橋ポリフェニレンスルフィド樹脂成
形物及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリフェニレンスルフィド樹脂（以下、
ＰＰＳ樹脂と略記）は、一般に、ｐ−ジクロロベンゼン
などのジハロベンゼンと硫化ナトリウムをＮ−メチルピ
ロリドンなどの極性溶媒中で反応させることにより製造
されている。ＰＰＳ樹脂には、重合により低重合度のポ
リマーを製造した後、空気の存在下で加熱し、部分架橋
して高分子量化する架橋タイプ（米国特許第３，３５
４，１２９号など）と、重合時に高分子量ポリマーを得
る高分子量タイプ（特公昭５２−１２２４０号、特開昭
６１−７３３２号など）の２種類がある。高分子量タイ
プのＰＰＳ樹脂も、空気の存在下での加熱により増粘
し、架橋反応が進行する。
ＰＰＳ樹脂と略記）は、一般に、ｐ−ジクロロベンゼン
などのジハロベンゼンと硫化ナトリウムをＮ−メチルピ
ロリドンなどの極性溶媒中で反応させることにより製造
されている。ＰＰＳ樹脂には、重合により低重合度のポ
リマーを製造した後、空気の存在下で加熱し、部分架橋
して高分子量化する架橋タイプ（米国特許第３，３５
４，１２９号など）と、重合時に高分子量ポリマーを得
る高分子量タイプ（特公昭５２−１２２４０号、特開昭
６１−７３３２号など）の２種類がある。高分子量タイ
プのＰＰＳ樹脂も、空気の存在下での加熱により増粘
し、架橋反応が進行する。
【０００３】架橋タイプのＰＰＳ樹脂は、分子量及び溶
融粘度が低く、射出成形や押出成形によりフィルム、シ
ート、繊維などに成形するのが困難で、これらの用途に
使用するには、重合後、酸素の存在下で熱処理して高分
子量化する必要がある。この熱処理によって、ＰＰＳ樹
脂は、架橋して溶融粘度が増大する（熱処理増粘）。と
ころが、ＰＰＳ樹脂の熱処理による架橋（硬化またはキ
ュアリングともいう）では、熱劣化を伴うという問題が
ある。また、熱処理増粘したＰＰＳ樹脂から成形物を製
造し、これをさらに熱処理して架橋反応を進行させるこ
とにより、機械的物性や耐熱性などを向上させようとし
ても、変色した脆い成形物しか得ることができない。
融粘度が低く、射出成形や押出成形によりフィルム、シ
ート、繊維などに成形するのが困難で、これらの用途に
使用するには、重合後、酸素の存在下で熱処理して高分
子量化する必要がある。この熱処理によって、ＰＰＳ樹
脂は、架橋して溶融粘度が増大する（熱処理増粘）。と
ころが、ＰＰＳ樹脂の熱処理による架橋（硬化またはキ
ュアリングともいう）では、熱劣化を伴うという問題が
ある。また、熱処理増粘したＰＰＳ樹脂から成形物を製
造し、これをさらに熱処理して架橋反応を進行させるこ
とにより、機械的物性や耐熱性などを向上させようとし
ても、変色した脆い成形物しか得ることができない。
【０００４】一方、高分子量タイプのＰＰＳ樹脂は、各
種重合助剤の開発や重合方法の改善により、重合時に直
鎖状高分子量ＰＰＳ樹脂として得られる。高分子量タイ
プのＰＰＳ樹脂は、分子量及び溶融粘度が十分高く、し
かも線状構造を有しているため、熱処理増粘なしにフィ
ルム等に溶融成形することが可能である。しかし、直鎖
状高分子量ＰＰＳ樹脂を用いて成形された成形物を熱処
理して架橋させ、融点以上の高温下でも形状保持できる
程度の耐熱性を付与しようとしても、実用的な物性を有
する架橋成形物を得ることができない。高温で長時間の
熱処理により架橋反応は進行するものの、熱劣化を伴
い、変色と柔軟性の喪失を引き起こす。例えば、ＰＰＳ
樹脂フィルムの半田耐熱性を向上させるため、熱処理し
て十分に架橋させると、伸びが０％になり、折り曲げる
と容易に折れてしまい、実用性のないものになってしま
う。
種重合助剤の開発や重合方法の改善により、重合時に直
鎖状高分子量ＰＰＳ樹脂として得られる。高分子量タイ
プのＰＰＳ樹脂は、分子量及び溶融粘度が十分高く、し
かも線状構造を有しているため、熱処理増粘なしにフィ
ルム等に溶融成形することが可能である。しかし、直鎖
状高分子量ＰＰＳ樹脂を用いて成形された成形物を熱処
理して架橋させ、融点以上の高温下でも形状保持できる
程度の耐熱性を付与しようとしても、実用的な物性を有
する架橋成形物を得ることができない。高温で長時間の
熱処理により架橋反応は進行するものの、熱劣化を伴
い、変色と柔軟性の喪失を引き起こす。例えば、ＰＰＳ
樹脂フィルムの半田耐熱性を向上させるため、熱処理し
て十分に架橋させると、伸びが０％になり、折り曲げる
と容易に折れてしまい、実用性のないものになってしま
う。
【０００５】ところで、ＰＰＳ樹脂に、多官能アリル化
合物と、架橋型フッ素系ポリマーまたはポリオレフィン
を配合した混合物に放射線を照射せしめ、架橋反応させ
ることにより、ＰＰＳ樹脂架橋組成物を製造する方法が
提案されている（特開昭６２−１９７４５２号）。しか
し、この方法は、架橋タイプのＰＰＳ樹脂を熱処理増粘
するかわりに、放射線照射により架橋するものであり、
得られたＰＰＳ樹脂架橋組成物は、例えば、低架橋度の
ＰＰＳ樹脂やＰＴＦＥなどの有機フィラーに応用できる
ものの、溶融成形することが困難なものである。また、
架橋タイプの低溶融粘度のＰＰＳ樹脂と多官能アリル化
合物を含む混合物をフィルム等の成形物に成形した後、
照射架橋することは困難である。しかも、多官能アリル
化合物等を添加して放射線を照射しただけでは、ＰＰＳ
樹脂の融点以上の温度でＰＰＳ樹脂成形物の形状を保持
できる程度にまで架橋させることはできない。
合物と、架橋型フッ素系ポリマーまたはポリオレフィン
を配合した混合物に放射線を照射せしめ、架橋反応させ
ることにより、ＰＰＳ樹脂架橋組成物を製造する方法が
提案されている（特開昭６２−１９７４５２号）。しか
し、この方法は、架橋タイプのＰＰＳ樹脂を熱処理増粘
するかわりに、放射線照射により架橋するものであり、
得られたＰＰＳ樹脂架橋組成物は、例えば、低架橋度の
ＰＰＳ樹脂やＰＴＦＥなどの有機フィラーに応用できる
ものの、溶融成形することが困難なものである。また、
架橋タイプの低溶融粘度のＰＰＳ樹脂と多官能アリル化
合物を含む混合物をフィルム等の成形物に成形した後、
照射架橋することは困難である。しかも、多官能アリル
化合物等を添加して放射線を照射しただけでは、ＰＰＳ
樹脂の融点以上の温度でＰＰＳ樹脂成形物の形状を保持
できる程度にまで架橋させることはできない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、ＰＰ
Ｓ樹脂の融点以上の高温下でも形状保持性を有し、しか
も柔軟性を保持した架橋ＰＰＳ樹脂成形物を提供するこ
とにある。例えば、高分子フィルムをフレキシブルプリ
ント回路（ＦＰＣ）などの電気用部品として使用する場
合、半田付けして用いられることが多いが、高温の溶融
半田液に耐えるフィルムは少ない。ＰＰＳ樹脂フィルム
を架橋させて半田耐熱性を向上させようとしても、従来
の熱処理法では、十分な架橋反応を進行させることがで
きないか、あるいは樹脂の変色と熱劣化により実用性能
を喪失してしまう。ＰＰＳ樹脂製チューブやＰＰＳ樹脂
被覆電線などの各種成形物においても、耐熱性を向上さ
せるために架橋させようとしても、従来、架橋によりＰ
ＰＳ樹脂成形物の耐熱性を顕著に向上させ、かつ、実用
性のある柔軟性を保持させる方法は知られていない。
Ｓ樹脂の融点以上の高温下でも形状保持性を有し、しか
も柔軟性を保持した架橋ＰＰＳ樹脂成形物を提供するこ
とにある。例えば、高分子フィルムをフレキシブルプリ
ント回路（ＦＰＣ）などの電気用部品として使用する場
合、半田付けして用いられることが多いが、高温の溶融
半田液に耐えるフィルムは少ない。ＰＰＳ樹脂フィルム
を架橋させて半田耐熱性を向上させようとしても、従来
の熱処理法では、十分な架橋反応を進行させることがで
きないか、あるいは樹脂の変色と熱劣化により実用性能
を喪失してしまう。ＰＰＳ樹脂製チューブやＰＰＳ樹脂
被覆電線などの各種成形物においても、耐熱性を向上さ
せるために架橋させようとしても、従来、架橋によりＰ
ＰＳ樹脂成形物の耐熱性を顕著に向上させ、かつ、実用
性のある柔軟性を保持させる方法は知られていない。
【０００７】本発明者は、前記従来技術の問題点を克服
するために鋭意研究した結果、ＰＰＳ樹脂成形物を、該
樹脂のガラス点移転以上の温度において、放射線を照射
することにより、ＰＰＳ樹脂を十分に架橋できることを
見出した。この方法で得られた架橋ＰＰＳ樹脂成形物
は、ＰＰＳ樹脂の融点以上の高温下でも形状保持性を有
しており、しかも実用に耐える柔軟性を保持している。
また、該架橋ＰＰＳ樹脂成形物は、変色や劣化が抑制さ
れたものである。本発明は、これらの知見に基づいて完
成するに至ったものである。
するために鋭意研究した結果、ＰＰＳ樹脂成形物を、該
樹脂のガラス点移転以上の温度において、放射線を照射
することにより、ＰＰＳ樹脂を十分に架橋できることを
見出した。この方法で得られた架橋ＰＰＳ樹脂成形物
は、ＰＰＳ樹脂の融点以上の高温下でも形状保持性を有
しており、しかも実用に耐える柔軟性を保持している。
また、該架橋ＰＰＳ樹脂成形物は、変色や劣化が抑制さ
れたものである。本発明は、これらの知見に基づいて完
成するに至ったものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】かくして、本発明によれ
ば、３５０℃での加熱変形残率が３０％以上、かつ、室
温での伸びが１０％以上であることを特徴とする架橋ポ
リフェニレンスルフィド樹脂成形物が提供される。ま
た、本発明によれば、ポリフェニレンスルフィド樹脂成
形物に、該樹脂のガラス転移点以上の温度において、放
射線を照射することを特徴とする架橋ポリフェニレンス
ルフィド樹脂成形物の製造方法が提供される。
ば、３５０℃での加熱変形残率が３０％以上、かつ、室
温での伸びが１０％以上であることを特徴とする架橋ポ
リフェニレンスルフィド樹脂成形物が提供される。ま
た、本発明によれば、ポリフェニレンスルフィド樹脂成
形物に、該樹脂のガラス転移点以上の温度において、放
射線を照射することを特徴とする架橋ポリフェニレンス
ルフィド樹脂成形物の製造方法が提供される。
【０００９】以下、本発明について詳述する。本発明で
使用するＰＰＳ樹脂は、特に限定されないが、実質的に
直鎖状の高分子量ＰＰＳ樹脂が好ましく、例えば、特公
昭５２−１２２４０号、特開昭６１−７３３２号などに
記載されているＰＰＳ樹脂が使用できる。ＰＰＳ樹脂
は、必ずしも単独で用いる場合に限定されず、例えば、
充填剤、他のポリマー、多官能アリル化合物などの架橋
助剤、安定剤などを配合してもよい。
使用するＰＰＳ樹脂は、特に限定されないが、実質的に
直鎖状の高分子量ＰＰＳ樹脂が好ましく、例えば、特公
昭５２−１２２４０号、特開昭６１−７３３２号などに
記載されているＰＰＳ樹脂が使用できる。ＰＰＳ樹脂
は、必ずしも単独で用いる場合に限定されず、例えば、
充填剤、他のポリマー、多官能アリル化合物などの架橋
助剤、安定剤などを配合してもよい。
【００１０】ＰＰＳ樹脂成形物についても、特に限定さ
れず、例えば、フィルム、シート、プレート、チュー
ブ、パイプ、被覆電線、ボトル、繊維など各種成形物を
挙げることができる。架橋効率の観点から、フィルム、
チューブ、被覆電線などの薄肉成形物が好ましい。ただ
し、肉厚成形物であっても、表面層の架橋により耐熱性
や耐薬品性等を向上させることができる。
れず、例えば、フィルム、シート、プレート、チュー
ブ、パイプ、被覆電線、ボトル、繊維など各種成形物を
挙げることができる。架橋効率の観点から、フィルム、
チューブ、被覆電線などの薄肉成形物が好ましい。ただ
し、肉厚成形物であっても、表面層の架橋により耐熱性
や耐薬品性等を向上させることができる。
【００１１】本発明の方法では、ＰＰＳ樹脂成形物に、
該樹脂のガラス転移点以上の温度において、放射線を照
射する。ＰＰＳ樹脂の転移点は、分子量、分子構造、単
量体組成、不純物、後処理などにより変化するが、急冷
シートを用いて示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定さ
れた転移点（１０℃／分）は、ガラス転移点（Ｔｇ）が
８５〜９０℃程度で、融点（Ｔｍ）が２８０〜２９０℃
程度である。
該樹脂のガラス転移点以上の温度において、放射線を照
射する。ＰＰＳ樹脂の転移点は、分子量、分子構造、単
量体組成、不純物、後処理などにより変化するが、急冷
シートを用いて示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定さ
れた転移点（１０℃／分）は、ガラス転移点（Ｔｇ）が
８５〜９０℃程度で、融点（Ｔｍ）が２８０〜２９０℃
程度である。
【００１２】ＰＰＳ樹脂のガラス転移点以上の温度条件
下で放射線を照射することにより、融点以上の温度下で
形状を保持し得る程度に架橋し、かつ、実用に耐える程
度の柔軟性を保持したＰＰＳ樹脂成形物を得ることがで
きる。照射に際し、ＰＰＳ樹脂成形物を加熱する温度
は、ＰＰＳ樹脂のガラス転移点以上であればよいが、効
率よく架橋反応を進行させるためには、なるべく高い方
が好ましい。ＰＰＳ樹脂の融点以上の温度で放射線を照
射しても、架橋ＰＰＳ樹脂成形物を得ることができる。
加熱温度の上限は、ＰＰＳ樹脂の分解温度以下、通常
は、ＰＰＳ樹脂成形物が溶融変形しない程度の温度まで
であり、好ましくは融点以下である。
下で放射線を照射することにより、融点以上の温度下で
形状を保持し得る程度に架橋し、かつ、実用に耐える程
度の柔軟性を保持したＰＰＳ樹脂成形物を得ることがで
きる。照射に際し、ＰＰＳ樹脂成形物を加熱する温度
は、ＰＰＳ樹脂のガラス転移点以上であればよいが、効
率よく架橋反応を進行させるためには、なるべく高い方
が好ましい。ＰＰＳ樹脂の融点以上の温度で放射線を照
射しても、架橋ＰＰＳ樹脂成形物を得ることができる。
加熱温度の上限は、ＰＰＳ樹脂の分解温度以下、通常
は、ＰＰＳ樹脂成形物が溶融変形しない程度の温度まで
であり、好ましくは融点以下である。
【００１３】照射雰囲気は空気中でもよいが、酸素が存
在するとＰＰＳ樹脂の酸化が進み、熱老化特性などに悪
影響を及ぼす場合には、無酸素雰囲気下で照射を行うこ
とが好ましい。具体的には、真空中での照射や窒素、ア
ルゴンガスなどの不活性ガス雰囲気中での照射である。
在するとＰＰＳ樹脂の酸化が進み、熱老化特性などに悪
影響を及ぼす場合には、無酸素雰囲気下で照射を行うこ
とが好ましい。具体的には、真空中での照射や窒素、ア
ルゴンガスなどの不活性ガス雰囲気中での照射である。
【００１４】放射線としては、例えば、γ線、電子線、
イオンビームなどが挙げられる。コバルト６０などによ
るγ線は、線量率が低い場合が多く、架橋に必要な線量
を得るためには、長時間の照射が必要となる。一方、電
子線照射の場合は、線量率が高く短時間の照射で架橋が
可能なので、実用的には電子線を使用することが望まし
い。
イオンビームなどが挙げられる。コバルト６０などによ
るγ線は、線量率が低い場合が多く、架橋に必要な線量
を得るためには、長時間の照射が必要となる。一方、電
子線照射の場合は、線量率が高く短時間の照射で架橋が
可能なので、実用的には電子線を使用することが望まし
い。
【００１５】また、イオン加速機で加速されたイオンビ
ームを用いると、さらに短時間で架橋が可能になる。イ
オンビームの加速電圧やイオン種は、特に限定されない
が、加速電圧は１ＭｅＶ以上ないと、透過厚みが十分に
とれないため、１ＭｅＶ以上のイオンを使うことが望ま
しい。透過厚みは、１ＭｅＶの水素イオンで約２０μｍ
である。薄肉のフィルム上のＰＰＳ樹脂成形物を架橋す
るのであれば、この程度で十分であるが、さらに厚い肉
厚のものを架橋する場合には、イオンの加速電圧をさら
に大きくする必要がある。
ームを用いると、さらに短時間で架橋が可能になる。イ
オンビームの加速電圧やイオン種は、特に限定されない
が、加速電圧は１ＭｅＶ以上ないと、透過厚みが十分に
とれないため、１ＭｅＶ以上のイオンを使うことが望ま
しい。透過厚みは、１ＭｅＶの水素イオンで約２０μｍ
である。薄肉のフィルム上のＰＰＳ樹脂成形物を架橋す
るのであれば、この程度で十分であるが、さらに厚い肉
厚のものを架橋する場合には、イオンの加速電圧をさら
に大きくする必要がある。
【００１６】放射線の照射量は、使用する放射線の種類
や照射時の温度により適宜選択するが、通常、１０〜５
００ｋＧｙ程度である。照射量が多い程架橋度合いが向
上するが、樹脂が着色したり、熱老化特性が悪くなるの
で、そのバランスをとることが望ましい。ＰＰＳ樹脂成
形物の加熱方法としては、例えば、面状ヒーターの上に
成形物を置いて加熱する方法、赤外線ランプで加熱する
方法、恒温槽中に成形物を入れて恒温槽ごとγ線で照射
する方法などが例示される。
や照射時の温度により適宜選択するが、通常、１０〜５
００ｋＧｙ程度である。照射量が多い程架橋度合いが向
上するが、樹脂が着色したり、熱老化特性が悪くなるの
で、そのバランスをとることが望ましい。ＰＰＳ樹脂成
形物の加熱方法としては、例えば、面状ヒーターの上に
成形物を置いて加熱する方法、赤外線ランプで加熱する
方法、恒温槽中に成形物を入れて恒温槽ごとγ線で照射
する方法などが例示される。
【００１７】本発明の方法により得られる架橋ＰＰＳ樹
脂成形物は、耐熱性が顕著に改善されると共に、柔軟性
を保持している。例えば、ＰＰＳ樹脂被覆電線の場合に
は、放射線で照射架橋すると、ＰＰＳ樹脂の融点以上の
温度でも被覆層が溶けないので、耐熱性が良く、しかも
自己径に巻き付けてもクラックが入らないので、実用的
に使用できる。また、ＰＰＳ樹脂製チューブや熱収縮チ
ューブを架橋すると、耐熱性が向上する。本発明の方法
で架橋したＰＰＳ樹脂フィルムは、溶融半田浴にも溶け
ないため、ポリイミドフィルムの代替としてＦＰＣ（フ
レキシブルプリント回路）に使用できる。
脂成形物は、耐熱性が顕著に改善されると共に、柔軟性
を保持している。例えば、ＰＰＳ樹脂被覆電線の場合に
は、放射線で照射架橋すると、ＰＰＳ樹脂の融点以上の
温度でも被覆層が溶けないので、耐熱性が良く、しかも
自己径に巻き付けてもクラックが入らないので、実用的
に使用できる。また、ＰＰＳ樹脂製チューブや熱収縮チ
ューブを架橋すると、耐熱性が向上する。本発明の方法
で架橋したＰＰＳ樹脂フィルムは、溶融半田浴にも溶け
ないため、ポリイミドフィルムの代替としてＦＰＣ（フ
レキシブルプリント回路）に使用できる。
【００１８】二軸配向ＰＰＳ樹脂フィルムを用いた照射
架橋の実験結果によれば、３５０℃での加熱変形残率が
３０％以上、かつ、室温での伸びが１０％以上の架橋Ｐ
ＰＳ樹脂成形物が得られる。
架橋の実験結果によれば、３５０℃での加熱変形残率が
３０％以上、かつ、室温での伸びが１０％以上の架橋Ｐ
ＰＳ樹脂成形物が得られる。
【００１９】
【実施例】以下に、実施例及び比較例を挙げて、本発明
についてさらに具体的に説明するが、本発明は、これら
の実施例のみに限定されるものではない。
についてさらに具体的に説明するが、本発明は、これら
の実施例のみに限定されるものではない。
【００２０】［実施例１］厚さ１００μｍの二軸配向Ｐ
ＰＳフィルム（東レ株式会社製、登録商標名トレリナ、
タイプ３０３０）を面状のヒーターの上に置き、空気中
で２５０℃まで加熱し、この状態で４００ｋｅＶの電子
線を３００ｋＧｙ照射して架橋した。照射時間は約１０
分であった。この電子線照射架橋フィルムは、３５０℃
の溶融半田浴に１分間浸漬しても、溶融せず形状を保持
した。
ＰＳフィルム（東レ株式会社製、登録商標名トレリナ、
タイプ３０３０）を面状のヒーターの上に置き、空気中
で２５０℃まで加熱し、この状態で４００ｋｅＶの電子
線を３００ｋＧｙ照射して架橋した。照射時間は約１０
分であった。この電子線照射架橋フィルムは、３５０℃
の溶融半田浴に１分間浸漬しても、溶融せず形状を保持
した。
【００２１】該架橋フィルムについて、ＴＭＡ（Ｔｈｅ
ｒｍａｌ ＭａｃｈａｎｉｃａｌＡｎａｌｙｓｉｓ）で
加熱変形残率を測定した。フィルムの上に４ｍｍφの石
英を乗せ、１８ｇの荷重をかけて３５０℃に昇温し、こ
の時のフィルム厚みを測定した。加熱変形残率は、式
〔（変形後厚み）／（初期厚み）〕×１００により算出
することができる。この電子線照射フィルムの加熱変形
残率は８０％であり、融点以上の温度条件下でも溶融し
ていない。また、この電子線照射フィルムは、若干褐色
に着色しているものの、折り曲げても割れず、柔軟性を
保持していた。
ｒｍａｌ ＭａｃｈａｎｉｃａｌＡｎａｌｙｓｉｓ）で
加熱変形残率を測定した。フィルムの上に４ｍｍφの石
英を乗せ、１８ｇの荷重をかけて３５０℃に昇温し、こ
の時のフィルム厚みを測定した。加熱変形残率は、式
〔（変形後厚み）／（初期厚み）〕×１００により算出
することができる。この電子線照射フィルムの加熱変形
残率は８０％であり、融点以上の温度条件下でも溶融し
ていない。また、この電子線照射フィルムは、若干褐色
に着色しているものの、折り曲げても割れず、柔軟性を
保持していた。
【００２２】［実施例２〜７、比較例１〜４］表１に示
したように、使用するＰＰＳフィルム及び／または照射
条件を変化させたこと以外は、実施例１と同様にして、
照射フィルムを作製し、同様に評価した（実施例２〜
７、比較例１及び４）。また、比較のために、空気中で
加熱架橋させたフィルムを作製した（比較例２及び
３）。結果を表１に一括して示す。
したように、使用するＰＰＳフィルム及び／または照射
条件を変化させたこと以外は、実施例１と同様にして、
照射フィルムを作製し、同様に評価した（実施例２〜
７、比較例１及び４）。また、比較のために、空気中で
加熱架橋させたフィルムを作製した（比較例２及び
３）。結果を表１に一括して示す。
【００２３】
【表１】 （＊１）フィルムが黒色に変色し、曲げると容易に折れ
る。
る。
【００２４】実施例５の１ＭｅＶの水素イオンは、ヴァ
ンデグラフ型のイオン加速器により得られたものであ
る。比較例３では、３００℃で１時間熱処理することに
よりＰＰＳは架橋するものの、フィルムが真っ黒に変色
し、曲げると簡単に折れてしまい、実用性のない架橋フ
ィルムしか得ることができなかった。
ンデグラフ型のイオン加速器により得られたものであ
る。比較例３では、３００℃で１時間熱処理することに
よりＰＰＳは架橋するものの、フィルムが真っ黒に変色
し、曲げると簡単に折れてしまい、実用性のない架橋フ
ィルムしか得ることができなかった。
【００２５】［実施例８］呉羽化学工業株式会社製のＰ
ＰＳ（登録商標名フォートロンＷ−３００）を押出温度
３２０℃で、０．５ｍｍφのニッケルメッキ銅線上に
０．２ｍｍの厚みで押し出して、ＰＰＳ被覆電線を作製
した。この被覆電線を２５０℃に加熱しながら、電子線
３００ｋＧｙを照射した。電子線照射架橋した被覆電線
は、３５０℃の溶融半田浴に１分間浸漬しても、ＰＰＳ
被覆層は溶融せず、縮むこともなかった。また、架橋Ｐ
ＰＳ被覆電線は、自己径に巻き付けても被覆層が割れる
ことはなかった。
ＰＳ（登録商標名フォートロンＷ−３００）を押出温度
３２０℃で、０．５ｍｍφのニッケルメッキ銅線上に
０．２ｍｍの厚みで押し出して、ＰＰＳ被覆電線を作製
した。この被覆電線を２５０℃に加熱しながら、電子線
３００ｋＧｙを照射した。電子線照射架橋した被覆電線
は、３５０℃の溶融半田浴に１分間浸漬しても、ＰＰＳ
被覆層は溶融せず、縮むこともなかった。また、架橋Ｐ
ＰＳ被覆電線は、自己径に巻き付けても被覆層が割れる
ことはなかった。
【００２６】［実施例９］呉羽化学工業株式会社製のＰ
ＰＳ（登録商標名フォートロンＷ−３００）を押出温度
３２０℃で、内径３ｍｍφ、肉厚０．２ｍｍのチューブ
状に押し出した。このチューブを２５０℃に加熱しなが
ら、電子線３００ｋＧｙを照射した。照射架橋したチュ
ーブは、３５０℃の溶融半田浴に１分間浸漬しても溶融
せず、縮むこともなかった。
ＰＳ（登録商標名フォートロンＷ−３００）を押出温度
３２０℃で、内径３ｍｍφ、肉厚０．２ｍｍのチューブ
状に押し出した。このチューブを２５０℃に加熱しなが
ら、電子線３００ｋＧｙを照射した。照射架橋したチュ
ーブは、３５０℃の溶融半田浴に１分間浸漬しても溶融
せず、縮むこともなかった。
【００２７】
【発明の効果】本発明によれば、通常の方法では融点以
上で形状が保持できる程度の架橋をすることができない
ＰＰＳ樹脂を架橋することができる。通常の熱により架
橋では真っ黒に変色して柔軟性がなくなるのに対し、本
発明の方法を使用すれば、柔軟性を保持したまま架橋で
きるので、より実用的な架橋方法である。本発明の方法
で得られた架橋ＰＰＳ樹脂成形物は、融点以上の高温で
も形状を保持するので、耐熱性を必要とする被覆電線、
チューブ、ＦＰＣ用フィルムなどに利用できる。
上で形状が保持できる程度の架橋をすることができない
ＰＰＳ樹脂を架橋することができる。通常の熱により架
橋では真っ黒に変色して柔軟性がなくなるのに対し、本
発明の方法を使用すれば、柔軟性を保持したまま架橋で
きるので、より実用的な架橋方法である。本発明の方法
で得られた架橋ＰＰＳ樹脂成形物は、融点以上の高温で
も形状を保持するので、耐熱性を必要とする被覆電線、
チューブ、ＦＰＣ用フィルムなどに利用できる。
Claims (3)
- 【請求項１】 ３５０℃での加熱変形残率が３０％以
上、かつ、室温での伸びが１０％以上であることを特徴
とする架橋ポリフェニレンスルフィド樹脂成形物。 - 【請求項２】 架橋二軸配向ポリフェニレンスルフィド
フィルムである請求項１記載の架橋ポリフェニレンスル
フィド樹脂成形物。 - 【請求項３】 ポリフェニレンスルフィド樹脂成形物
に、該樹脂のガラス転移点以上の温度において、放射線
を照射することを特徴とする架橋ポリフェニレンスルフ
ィド樹脂成形物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2207393A JPH06211992A (ja) | 1993-01-16 | 1993-01-16 | 架橋ポリフェニレンスルフィド樹脂成形物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2207393A JPH06211992A (ja) | 1993-01-16 | 1993-01-16 | 架橋ポリフェニレンスルフィド樹脂成形物及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06211992A true JPH06211992A (ja) | 1994-08-02 |
Family
ID=12072717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2207393A Pending JPH06211992A (ja) | 1993-01-16 | 1993-01-16 | 架橋ポリフェニレンスルフィド樹脂成形物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06211992A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002062896A1 (fr) * | 2001-02-05 | 2002-08-15 | Kaneka Corporation | Film polymere conducteur protonique et son procede de production |
| JP2005350503A (ja) * | 2004-06-08 | 2005-12-22 | Japan Atom Energy Res Inst | 生分解性ポリエステルの高効率橋かけ方法 |
-
1993
- 1993-01-16 JP JP2207393A patent/JPH06211992A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002062896A1 (fr) * | 2001-02-05 | 2002-08-15 | Kaneka Corporation | Film polymere conducteur protonique et son procede de production |
| JP2005350503A (ja) * | 2004-06-08 | 2005-12-22 | Japan Atom Energy Res Inst | 生分解性ポリエステルの高効率橋かけ方法 |
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