CN114213643A - 一种改性聚乳酸的制备方法及可降解塑料组合物 - Google Patents
一种改性聚乳酸的制备方法及可降解塑料组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN114213643A CN114213643A CN202210091454.9A CN202210091454A CN114213643A CN 114213643 A CN114213643 A CN 114213643A CN 202210091454 A CN202210091454 A CN 202210091454A CN 114213643 A CN114213643 A CN 114213643A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- polylactic acid
- parts
- modified polylactic
- double
- plastic composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 title claims abstract description 94
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 title claims abstract description 94
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 229920006238 degradable plastic Polymers 0.000 title claims abstract description 17
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 25
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 15
- JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N lactide Chemical compound CC1OC(=O)C(C)OC1=O JJTUDXZGHPGLLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 claims abstract description 13
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 42
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 42
- 125000005336 allyloxy group Chemical group 0.000 claims description 35
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims description 24
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 17
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 17
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- -1 3-mercaptopropyl Chemical group 0.000 claims description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 13
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 11
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 10
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 8
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 7
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 7
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 claims description 6
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 5
- 125000004400 (C1-C12) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 claims description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 3
- NVJMGQMXNBBZIU-UHFFFAOYSA-N dibutyltin;1-dodecylsulfanyldodecane Chemical compound CCCC[Sn]CCCC.CCCCCCCCCCCCSCCCCCCCCCCCC NVJMGQMXNBBZIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 15
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N benzoin Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 ISAOCJYIOMOJEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 12
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 12
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 12
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 12
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 11
- 239000000463 material Substances 0.000 description 9
- POPVULPQMGGUMJ-UHFFFAOYSA-N octasilsesquioxane cage Chemical compound O1[SiH](O[SiH](O2)O[SiH](O3)O4)O[SiH]4O[SiH]4O[SiH]1O[SiH]2O[SiH]3O4 POPVULPQMGGUMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 244000028419 Styrax benzoin Species 0.000 description 8
- 235000000126 Styrax benzoin Nutrition 0.000 description 8
- 235000008411 Sumatra benzointree Nutrition 0.000 description 8
- 229960002130 benzoin Drugs 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 235000019382 gum benzoic Nutrition 0.000 description 8
- DZZAHLOABNWIFA-UHFFFAOYSA-N 2-butoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCCCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 DZZAHLOABNWIFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 4
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 239000012745 toughening agent Substances 0.000 description 4
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- OXBLVCZKDOZZOJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-Dihydrothiophene Chemical compound C1CC=CS1 OXBLVCZKDOZZOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N dibutyltin Chemical compound CCCC[Sn]CCCC AYOHIQLKSOJJQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L magnesium stearate Chemical compound [Mg+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O HQKMJHAJHXVSDF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 229920000734 polysilsesquioxane polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OCC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KMNCBSZOIQAUFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N Irganox 1098 Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)NCCCCCCNC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 OKOBUGCCXMIKDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020381 SiO1.5 Inorganic materials 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001263 acyl chlorides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000002457 bidirectional effect Effects 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L calcium stearate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O CJZGTCYPCWQAJB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000013539 calcium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000008116 calcium stearate Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxomagnesium;hydrate Chemical compound O.[Mg]=O.[Mg]=O.[Mg]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O FPAFDBFIGPHWGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000001023 inorganic pigment Substances 0.000 description 1
- 235000019359 magnesium stearate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004005 microsphere Substances 0.000 description 1
- 238000002715 modification method Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004209 oxidized polyethylene wax Substances 0.000 description 1
- 235000013873 oxidized polyethylene wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000007142 ring opening reaction Methods 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009864 tensile test Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/695—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon
- C08G63/6952—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing silicon derived from hydroxycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/68—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
- C08G63/688—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur
- C08G63/6882—Polyesters containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen containing sulfur derived from hydroxy carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/78—Preparation processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
- C08J3/246—Intercrosslinking of at least two polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
- C08J2367/04—Polyesters derived from hydroxy carboxylic acids, e.g. lactones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2471/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/06—Biodegradable
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/08—Stabilised against heat, light or radiation or oxydation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
- Y02W90/10—Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
本发明提供一种改性聚乳酸的制备方法及可降解塑料组合物，涉及聚乳酸技术领域。本发明在丙交酯单体开环聚合制备过程中采用侧链含有巯基的引发剂，获得了侧链接枝有巯基的改性聚乳酸；本发明的可降解塑料组合物包含100份上述改性聚乳酸、5‑25份双端乙烯基聚合物和0.1‑5份光引发剂，可降解塑料组合物挤出成型后在紫外光照射下进行巯基‑烯点击化学反应，双端乙烯基聚合物与改性聚乳酸形成交联结构，既对聚乳酸起到增韧效果，又能尽量减少对拉伸强度的影响，以及提高耐热性。
Description
技术领域
本发明属于聚乳酸技术领域，涉及一种改性聚乳酸的制备方法及可降解塑料组合物。
背景技术
聚乳酸是一种可完全生物降解的高分子材料，是PE、PP较好的替代品。但聚乳酸的质脆、加工不方便等原因导致其实际应用较难。对聚乳酸改性是实现其实际应用的一个前提，现有的改性方法主要有两种：一种是添加增韧剂进行增韧改性，另一种是在聚合阶段加入其它单体或大分子引发剂形成共聚物进行改性。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种改性聚乳酸的制备方法。
本发明还提供一种可降解塑料组合物。
本发明的技术方案如下：
一种改性聚乳酸的制备方法，包括以下步骤，
将引发剂、丙交酯单体和催化剂混合，加热进行开环聚合；
开环聚合产物溶解在有机溶剂中，再加入沉淀溶剂进行沉淀，获得所述改性聚乳酸；
所述引发剂的结构通式为HO(SiOMe2)a(SiOMeR1)b(SiOMeR2)cH，其中Me代表甲基，R1选自C1-C12烷基或苯基，R2为3-巯基丙基，0.002≤c/(a+b+c)≤0.1，0≤b/(a+b+c)≤0.5，a＞0，b≥0，c＞0，(a+b+c)≥60。
优选的，所述引发剂、丙交酯单体和催化剂的重量比为1:(3-100):(0.03-1)。
优选的，所述催化剂选自辛酸亚锡、二丁基锡二月桂酸酯、二(十二烷基硫)二丁基锡和二醋酸二丁基锡中的至少一种。
优选的，所述有机溶剂选自二氯甲烷、氯仿、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和二甲基亚砜中的一种或几种。
优选的，所述沉淀溶剂选自乙醇、甲醇、乙醚、石油醚、正庚烷、环己烷和正己烷中的一种或几种。
一种可降解塑料组合物，按重量份数计，包含100份上述任一实施方案所述的制备方法制备获得的改性聚乳酸、5-25份双端乙烯基聚合物和0.1-5份光引发剂。
优选的，所述双端乙烯基聚合物选自双端烯丙氧基聚醚、双端烯丙氧基聚酯中的一种或几种。
更优选的，所述双端烯丙氧基聚醚的平均相对分子质量不低于200，不高于10000。
优选的，所述双端烯丙氧基聚酯的平均相对分子质量不低于350，不高于8000。
优选的，还包含填料、颜料、抗氧化剂、加工助剂中的一种或及几种。
本发明在聚乳酸的聚合过程中，采用侧链含有巯基的引发剂引发丙交酯单体聚合，在聚乳氨酸分子结构的侧链接枝巯基；再利用巯基与烯烃的巯基-烯点击化学反应，形成聚乳酸与双端乙烯基聚合物的交联结构，双端乙烯基聚合物既起到对聚乳酸的增韧作用，也与聚乳酸形成轻微交联的交联结构，相比未交联的增韧聚乳酸，增强了聚乳酸的拉伸强度和韧性，力学性能更好，而且仍然能维持较好的加工性能。
本发明的有益效果是：
(1)本发明在聚乳酸的聚合过程中采用侧链含巯基的引发剂，获得侧链接枝巯基的聚乳酸。
(2)本发明通过聚乳酸侧链的巯基与双端乙烯基聚合物的巯基-烯点击化学反应，形成轻微交联的改性聚乳酸。相比未交联的增韧聚乳酸，本发明的改性聚乳酸具有更高的拉伸强度和韧性。
(3)本发明的改性聚乳酸由于存在轻微的交联结构，也能提高聚乳酸的热变形温度。
(4)本发明的改性聚乳酸仍然维持着聚乳酸良好的降解性能。
具体实施方式
以下通过具体实施方式对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
本发明提出一种改性聚乳酸的制备方法，包括以下步骤，
将引发剂、丙交酯单体和催化剂混合，加热进行开环聚合；本发明中，开环聚合的温度为115-170℃，更优选的反应温度为120-160℃；反应体系为微负压状态，比如反应体系压力为30-70kPa，更优选的反应体系压力为45-55kPa；或者反应体系可以为惰性氛围，惰性气体可以为氮气、氦气等；开环聚合时间为2-6h，更优选的开环时间为3-4h。
开环聚合产物溶解在有机溶剂中，再加入沉淀溶剂进行沉淀，获得所述改性聚乳酸；
所述引发剂的结构通式为HO(SiOMe2)a(SiOMeR1)b(SiOMeR2)cH，其中Me代表甲基，R1选自C1-C12烷基或苯基，R2为3-巯基丙基，0.002≤c/(a+b+c)≤0.1，0≤b/(a+b+c)≤0.5，a＞0，b≥0，c＞0，(a+b+c)≥60。本发明中，(a+b+c)≤300是一种更优的选择。
在本发明优选的实施例中，引发剂分子结构中3-巯基丙基基团的平均个数不低于2个。引发剂分子结构中3-巯基丙基基团的平均个数不低于2个可以确保改性聚乳酸可以与后续的双端乙烯基聚合物形成交联结构。在更优选的实施例中，引发剂分子结构中3-巯基丙基基团的平均个数不高于5个。如果引发剂分子结构中3-巯基丙基基团的平均个数高于5个，将会导致形成的交联结构的交联密度过大，导致韧性反而降低。
在本发明一个优选的实施例中，所述引发剂、丙交酯单体和催化剂的重量比为1:(3-100):(0.03-1)。在本发明更优选的实施例中，引发剂、丙交酯单体和催化剂的重量比为1:(5-80):(0.05-0.6)。
在本发明一个优选的实施例中，所述催化剂选自辛酸亚锡、二丁基锡二月桂酸酯、二(十二烷基硫)二丁基锡和二醋酸二丁基锡中的至少一种。
在本发明一个优选的实施例中，所述有机溶剂选自二氯甲烷、氯仿、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和二甲基亚砜中的一种或几种。
在本发明一个优选的实施例中，所述沉淀溶剂选自乙醇、甲醇、乙醚、石油醚、正庚烷、环己烷和正己烷中的一种或几种。采用沉淀溶剂对改性聚乳酸进行沉淀是为了除去未反应的单体以及一些低聚合度的改性聚乳酸。沉淀溶剂的用量可以是上述有机溶剂体积的8-10倍。沉淀次数可根据需要进行设置，可以只沉淀1次，也可以沉淀2-3次。
本发明还提出一种可降解塑料组合物，按重量份数计，包含100份上述任一实施方案所述的制备方法制备获得的改性聚乳酸、5-25份双端乙烯基聚合物和0.1-5份光引发剂。
本发明中，对于光引发剂无特别的限定，只要能在紫外线照射下产生自由基引发改性聚乳酸和双端乙烯基聚合物之间的巯基-烯点击化学反应即可。具体的，光引发剂可以选自安息香类光引发剂，具体可以是安息香、安息香双甲醚、安息香乙醚或安息香丁醚。
在本发明一个更优选的实施例中，所述双端乙烯基聚合物选自双端烯丙氧基聚醚、双端烯丙氧基聚酯中的一种或几种。本发明中，双端烯丙氧基聚醚的结构通式为CH2＝CHCH2O(CH2CH2O)m(CH2CHCH3O)nCH2CH＝CH2，其中，m和n中至少有一个大于0，另一个也可以大于0或者等于0，更具体的，双端烯丙氧基聚醚可以是双端烯丙氧基聚乙二醇、双端烯丙氧基聚乙二醇聚丙二醇共聚物或双端烯丙氧基聚丙二醇；双端烯丙氧基聚酯可以先由有机二元羧酸与有机二元醇脱水缩合，或者先由双端酰氯化合物与有机二元醇脱氯化氢缩合，缩合产物的端基再被烯丙氧基取代。
在本发明一个更优选的实施例中，所述双端烯丙氧基聚醚的平均相对分子质量不低于200，不高于10000。在本发明一个更优选的实施例中，双端烯丙氧基聚醚的平均相对分子质量不低于500，不高于8000。在本发明一个进一步优选的实施例中，双端烯丙基氧基聚醚由较大平均分子量的双端烯丙氧基聚醚和较小平均分子量的双端烯丙氧基聚醚组成，较大平均分子量的双端烯丙氧基聚醚和较小平均分子量的双端烯丙氧基聚醚的平均分子量相差不低于2000。
在本发明一个优选的实施例中，所述双端烯丙氧基聚酯的平均相对分子质量不低于350，不高于8000。在本发明一个更优选的实施例中，双端烯丙氧基聚酯的平均相对分子质量不低于500，不高于6500。在本发明一个进一步优选的实施例中，双端烯丙氧基聚酯由较大平均分子量的双端烯丙氧基聚酯和较小平均分子量的双端烯丙氧基聚酯组成，较大平均分子量的双端烯丙氧基聚酯和较小平均分子量的双端烯丙氧基聚酯的平均分子量相差不低于1600。
或者，双端乙烯基聚合物由平均分子量差别较大的双端烯丙氧基聚醚和双端烯丙氧基聚酯组成，双端烯丙氧基聚醚的平均分子量与双端烯丙氧基聚酯的平均分子量相差不少于2500。
上述采用两种平均分子量相差较大的双端乙烯基聚合物，可以实现类似“集中交联”的技术效果，提高改性聚乳酸的缺口冲击强度，即韧性。
在本发明一个优选的实施例中，本发明的可降解塑料组合物还包含填料、颜料、抗氧化剂、加工助剂中的一种或及几种。
本发明中填料的目的是进一步提高可降解材料组合物的某些性能，可以选自滑石粉、硅微粉、钛白粉、二氧化硅、碳酸钙、碳化硅、氮化硅、尼龙纤维、玻璃微球、玻璃纤维等。填料的加入重量可以为聚乳酸重量的5-60％。
本发明中颜料的目的是提高可降解材料组合物的外观色彩，可以选自无机颜料或有机颜料。颜料的加入重量可以为聚乳酸重量的0.5-5％。
本发明中抗氧化剂的目的是提高可降解材料组合物的抗氧化性能，可以选自抗氧化剂1010、抗氧化剂1076、抗氧化剂1098等。抗氧化剂的加入重量可以为聚乳酸重量的0.5-2％。
本发明中加工助剂的目的是提高可降解材料组合物的加工性能，可以选自聚乙烯蜡、氧化聚乙烯蜡、硬脂酸、硬脂酸锌、硬脂酸钙、硬脂酸镁等。加工助剂的加入重量可以为聚乳酸重量的0.5-1.5％。
在本发明的上述可降解材料组合物中还可以加入0.1-5份多乙烯基笼型八聚倍半硅氧烷。多乙烯基笼型八聚倍半硅氧烷的结构通式为R3 xR4 y(SiO1.5)8，其中R3为乙烯基，R4为C1-C12烷基或取代烷基或苯基，x+y＝8，2≤x≤8。加入多乙烯基笼型八聚倍半硅氧烷既可以起到成核剂的作用，也可以与上述改性聚乳酸的侧基巯基发生巯基-烯点击化学反应，参与到交联结构中，而且由于分子尺寸较小和乙烯基含量较高，形成的交联结构交联密度大，导致整个可降解塑料中不同区域的交联密度相差较大，形成类似“集中交联”的效果，提高了改性聚乳酸的韧性。多乙烯基笼型八聚倍半硅氧烷具体可以是八乙烯基笼型八聚倍半硅氧烷、二乙烯基六苯基笼型八聚倍半硅氧烷、三乙烯基五丙基笼型八聚倍半硅氧烷或三乙烯基五异丁基笼型八聚倍半硅氧烷、五乙烯基三丙基笼型八聚倍半硅氧烷、五乙烯基三异丁基笼型八聚倍半硅氧烷等。
本发明的可降解塑料组合物可按以下方法进行加工：将改性聚乳酸、双端乙烯基聚合物和光引发剂加入到挤出机中共同熔化、搅拌均匀，或者再加入填料、颜料、抗氧化剂、加工助剂、多乙烯基笼型八聚倍半硅氧烷，共同熔化形成均匀的熔融物，再挤出成型，紫外光下照射进行硫化，或者挤出成型后进行单向拉伸或双向拉伸，再在紫外光下照射进行硫化。
以下根据各实施例对本发明的技术方案更进一步进行描述和说明。如无特别指明，以下各实施例中所述份数为重量份数。
制备例1
引发剂为HO(SiOMe2)60.1(SiOMeR1)9.4(SiOMeR2)2.2H，其中Me代表甲基，R1为苯基，R2为3-巯基丙基；
将1份上述引发剂、15份丙交酯单体和0.1份辛酸亚锡加入到反应器中，控制反应器内压力为45kPa，升温至125℃进行开环聚合反应5小时。反应结束后冷却至不超过50℃，加入50份二氯甲烷溶解，再投入到450份甲醇中进行沉淀，过滤、干燥，获得改性聚乳酸，标记为L-1。
制备例2
引发剂为HO(SiOMe2)60.3(SiOMeR2)3.1H，其中Me代表甲基，R2为3-巯基丙基；
将1份上述引发剂、35份丙交酯单体和0.2份辛酸亚锡加入到反应器中，控制反应器内压力为50kPa，升温至130℃进行开环聚合反应4小时。反应结束后冷却至不超过50℃，加入100份氯仿溶解，再投入到1000份甲醇中进行沉淀，过滤、干燥，获得改性聚乳酸，标记为L-2。
制备例3
引发剂为HO(SiOMe2)100.7(SiOMeR2)3.7H，其中Me代表甲基，R2为3-巯基丙基；
将1份上述引发剂、20份丙交酯单体和0.2份辛酸亚锡加入到反应器中，控制反应器内压力为50kPa，升温至125℃进行开环聚合反应4小时。反应结束后冷却至不超过50℃，加入50份二氯甲烷溶解，再投入到500份乙醇中进行沉淀，过滤、干燥，获得改性聚乳酸，标记为L-3。
制备例4
引发剂为HO(SiOMe2)74.1(SiOMeR1)8.2(SiOMeR2)2.8H，其中Me代表甲基，R1选自丙基，R2为3-巯基丙基；
将1份上述引发剂、50份丙交酯单体和0.4份辛酸亚锡加入到反应器中，控制反应器内压力为45kPa，升温至125℃进行开环聚合反应5小时。反应结束后冷却至不超过50℃，加入120份二氯甲烷溶解，再投入到1000份乙醇中进行沉淀，过滤、干燥，获得改性聚乳酸，标记为L-4。
实施例1
改性聚乳酸：制备例1的改性聚乳酸L-1；
双端乙烯基聚合物：聚醚，CH2＝CHCH2O(CH2CH2O)17.3(CH2CHCH3O)6.6CH2CH＝CH2；
将100份改性聚乳酸L-1、20份聚醚和1份安息香双甲醚加入到挤出机中混合，加热至190℃熔融、搅拌均匀，挤出温度为185℃下挤出成型为2mm厚的板材，再在主波长为365nm、强度20mW/cm2紫外光下照射2min进行硫化。
实施例2
改性聚乳酸：制备例1的改性聚乳酸L-1；
双端乙烯基聚合物：
聚醚1，CH2＝CHCH2O(CH2CH2O)17.3(CH2CHCH3O)6.6CH2CH＝CH2；
聚醚2，CH2＝CHCH2O(CH2CH2O)50.5(CH2CHCH3O)18.8CH2CH＝CH2；
将100份改性聚乳酸L-1、15份聚醚1、5份聚醚2和1份安息香双甲醚加入到挤出机中混合，加热至190℃熔融、搅拌均匀，挤出温度为185℃下挤出成型为2mm厚的板材，再在主波长为365nm、强度20mW/cm2紫外光下照射2min进行硫化。
实施例3
改性聚乳酸：制备例1的改性聚乳酸L-1；
双端乙烯基聚合物：聚醚，CH2＝CHCH2O(CH2CH2O)17.3(CH2CHCH3O)6.6CH2CH＝CH2；
多乙烯基笼型八聚倍半硅氧烷：八乙烯基笼型八聚倍半硅氧烷；
将100份改性聚乳酸L-1、20份聚醚、0.1份八乙烯基笼型八聚倍半硅氧烷和1份安息香双甲醚加入到挤出机中混合，加热至190℃熔融、搅拌均匀，挤出温度为185℃下挤出成型为2mm厚的板材，再在主波长为365nm、强度20mW/cm2紫外光下照射2min进行硫化。
实施例4
改性聚乳酸：制备例2的改性聚乳酸L-2；
双端乙烯基聚合物：聚醚，CH2＝CHCH2O(CH2CH2O)17.3(CH2CHCH3O)6.6CH2CH＝CH2；
将100份改性聚乳酸L-2、15份聚醚和2份安息香丁醚加入到挤出机中混合，加热至190℃熔融、搅拌均匀，挤出温度为185℃下挤出成型为2mm厚的板材，再在主波长为365nm、强度20mW/cm2紫外光下照射2min进行硫化。
实施例5
改性聚乳酸：制备例2的改性聚乳酸L-2；
双端乙烯基聚合物：
聚醚1，CH2＝CHCH2O(CH2CH2O)17.3(CH2CHCH3O)6.6CH2CH＝CH2；
聚醚2，CH2＝CHCH2O(CH2CH2O)60.3(CH2CHCH3O)20.4CH2CH＝CH2；
将100份改性聚乳酸L-2、10份聚醚1、5份聚醚2和2份安息香丁醚加入到挤出机中混合，加热至190℃熔融、搅拌均匀，挤出温度为185℃下挤出成型为2mm厚的板材，再在主波长为365nm、强度20mW/cm2紫外光下照射2min进行硫化。
实施例6
改性聚乳酸：制备例3的改性聚乳酸L-3；
双端乙烯基聚合物：
聚酯，CH2＝CHCH2OCH2CH2O(COCH2CH2CH2CH2COOCH2CH2O)11.8CH2CH＝CH2；
将100份改性聚乳酸L-3、18份聚酯和3份安息香丁醚加入到挤出机中混合，加热至190℃熔融、搅拌均匀，挤出温度为185℃下挤出成型为2mm厚的板材，再在主波长为365nm、强度25mW/cm2紫外光下照射2min进行硫化。
实施例7
改性聚乳酸：制备例3的改性聚乳酸L-3；
双端乙烯基聚合物：
聚酯1，CH2＝CHCH2OCH2CH2O(COCH2CH2CH2CH2COOCH2CH2O)11.8CH2CH＝CH2；
聚酯2，CH2＝CHCH2OCH2CH2O(COCH2CH2CH2CH2COOCH2CH2O)25.4CH2CH＝CH2；
将100份改性聚乳酸L-3、13份聚酯1、5份聚酯2和3份安息香丁醚加入到挤出机中混合，加热至190℃熔融、搅拌均匀，挤出温度为185℃下挤出成型为2mm厚的板材，再在主波长为365nm、强度25mW/cm2紫外光下照射2min进行硫化。
实施例8
改性聚乳酸：制备例4的改性聚乳酸L-4；
双端乙烯基聚合物：聚醚，CH2＝CHCH2O(CH2CH2O)17.3(CH2CHCH3O)6.6CH2CH＝CH2；
将100份改性聚乳酸L-4、23份聚醚、0.8份抗氧化剂1010、1.2份硬脂酸锌和3份安息香双甲醚加入到挤出机中混合，加热至190℃熔融、搅拌均匀，挤出温度为185℃下挤出成型为2mm厚的板材，再在主波长为365nm、强度25mW/cm2紫外光下照射3min进行硫化。
实施例9
改性聚乳酸：制备例4的改性聚乳酸L-4；
双端乙烯基聚合物：
聚醚1，CH2＝CHCH2O(CH2CH2O)17.3(CH2CHCH3O)6.6CH2CH＝CH2；
聚醚2，CH2＝CHCH2O(CH2CH2O)60.3(CH2CHCH3O)20.4CH2CH＝CH2；
将100份改性聚乳酸L-4、18份聚醚1、5份聚醚2、0.8份抗氧化剂1010、1.2份硬脂酸锌和3份安息香双甲醚加入到挤出机中混合，加热至190℃熔融、搅拌均匀，挤出温度为185℃下挤出成型为2mm厚的板材，再在主波长为365nm、强度25mW/cm2紫外光下照射3min进行硫化。
实施例10
改性聚乳酸：制备例4的改性聚乳酸L-4；
双端乙烯基聚合物：聚醚，CH2＝CHCH2O(CH2CH2O)17.3(CH2CHCH3O)6.6CH2CH＝CH2；
多乙烯基八聚笼型倍半硅氧烷：三乙烯基五丙基八聚笼型倍半硅氧烷；
将100份改性聚乳酸L-4、23份聚醚、0.8份抗氧化剂1010、1.5份三乙烯基五丙基八聚笼型倍半硅氧烷、1.2份硬脂酸锌和3份安息香双甲醚加入到挤出机中混合，加热至190℃熔融、搅拌均匀，挤出温度为185℃下挤出成型为2mm厚的板材，再在主波长为365nm、强度25mW/cm2紫外光下照射3min进行硫化。
对比例1
100份制备例1的改性聚乳酸L-1加入到挤出机中，加热至190℃熔融，挤出温度为185℃下挤出成型为2mm厚的板材。
对比例2
将100份制备例1的改性聚乳酸L-1、20份实施例1的聚醚加入到挤出机中混合，加热至190℃熔融、搅拌均匀，挤出温度为185℃下挤出成型为2mm厚的板材。
对比例3
将100份制备例1的改性聚乳酸L-1、15份实施例2中的聚醚1和5份实施例2中的聚醚2加入到挤出机中混合，加热至190℃熔融、搅拌均匀，挤出温度为185℃下挤出成型为2mm厚的板材。
对比例4
实施例3中挤出成型为2mm厚的板材后没有进行紫外光照射，其余步骤保持一致。
对比例5
将100份制备例3的改性聚乳酸L-3、13份实施例7中的聚酯1和5份实施例7中的聚酯2加入到挤出机中混合，加热至190℃熔融、搅拌均匀，挤出温度为185℃下挤出成型为2mm厚的板材。
实施例1-10和对比例1-5获得的板材按照GB/T1040-2018进行拉伸测试。测试前板材在80℃环境下放置4小时，取出，室温下冷却24小时。
实施例1-10和对比例1-5获得的板材按照GB/T1843-2088进行冲击强度测试，采用有缺口试样。测试前板材在80℃环境下放置4小时，取出，室温下冷却24小时。
耐热测试：测试实施例1-10和对比例1-5获得的板材的热变形温度。测试前板材在80℃环境下放置4小时，取出，室温下冷却24小时。
结果如表1所示。
表1
因此，根据表1的数据结果，本发明可降解材料组合物采用了侧链含有巯基的改性聚乳酸，并与双端烯丙氧基聚醚、双端烯丙氧基聚酯等双端乙烯基聚合物混合加工成型后在紫外光照射下进行交联反应获得的可降解材料的机械性能和耐热性相比单独加入增韧剂获得的可降解材料的机械性能和耐热性都更好，说明形成增韧剂与改性聚乳酸形成的交联结构可以提高改性聚乳酸的机械性能和耐热性。
如上所述，显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和优点。本领域技术人员应该了解本发明不受上述实施例的限制，上述实施例仅为本发明的较佳实施例而已，不能依此限定本发明实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。本发明要求保护范围由所附的权利要求书及其等同物界定。
Claims (10)
1.一种改性聚乳酸的制备方法，其特征在于，包括以下步骤，
将引发剂、丙交酯单体和催化剂混合，加热进行开环聚合；
开环聚合产物溶解在有机溶剂中，再加入沉淀溶剂进行沉淀，获得所述改性聚乳酸；
所述引发剂的结构通式为HO(SiOMe2)a(SiOMeR1)b(SiOMeR2)cH，其中Me代表甲基，R1选自C1-C12烷基或苯基，R2为3-巯基丙基，0.002≤c/(a+b+c)≤0.1，0≤b/(a+b+c)≤0.5，a＞0，b≥0，c＞0，(a+b+c)≥60。
2.根据权利要求1所述的制备方法，所述引发剂、丙交酯单体和催化剂的重量比为1:(3-100):(0.03-1)。
3.根据权利要求1所述的制备方法，所述催化剂选自辛酸亚锡、二丁基锡二月桂酸酯、二(十二烷基硫)二丁基锡和二醋酸二丁基锡中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的制备方法，所述有机溶剂选自二氯甲烷、氯仿、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺和二甲基亚砜中的一种或几种。
5.根据权利要求1所述的制备方法，所述沉淀溶剂选自乙醇、甲醇、乙醚、石油醚、正庚烷、环己烷和正己烷中的一种或几种。
6.一种可降解塑料组合物，其特征在于，按重量份数计，包含100份权利要求1-5任一项所述的制备方法制备获得的改性聚乳酸、5-25份双端乙烯基聚合物和0.1-5份光引发剂。
7.根据权利要求6所述的可降解塑料组合物，所述双端乙烯基聚合物选自双端烯丙氧基聚醚、双端烯丙氧基聚酯中的一种或几种。
8.根据权利要求7所述的可降解塑料组合物，所述双端烯丙氧基聚醚的平均相对分子质量不低于200，不高于10000。
9.根据权利要求7所述的可降解塑料组合物，所述双端烯丙氧基聚酯的平均相对分子质量不低于350，不高于8000。
10.根据权利要求6所述的可降解塑料组合物，还包含填料、颜料、抗氧化剂、加工助剂中的一种或及几种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210091454.9A CN114213643B (zh) | 2022-01-26 | 2022-01-26 | 一种改性聚乳酸的制备方法及可降解塑料组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202210091454.9A CN114213643B (zh) | 2022-01-26 | 2022-01-26 | 一种改性聚乳酸的制备方法及可降解塑料组合物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN114213643A true CN114213643A (zh) | 2022-03-22 |
| CN114213643B CN114213643B (zh) | 2023-10-24 |
Family
ID=80708747
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202210091454.9A Active CN114213643B (zh) | 2022-01-26 | 2022-01-26 | 一种改性聚乳酸的制备方法及可降解塑料组合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN114213643B (zh) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115110177A (zh) * | 2022-07-28 | 2022-09-27 | 陈凌卉 | 一种聚乳酸基抗菌聚酯纱布及其制备方法和应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111019316A (zh) * | 2019-12-26 | 2020-04-17 | 陈志强 | 一种具有光扩散性能的聚碳酸酯组合物、制备方法及应用 |
| CN111961348A (zh) * | 2020-08-27 | 2020-11-20 | 内蒙古农业大学 | 具有硅氧烷侧链的聚乳酸共聚物薄膜及其制备方法和在果蔬保鲜中的应用 |
-
2022
- 2022-01-26 CN CN202210091454.9A patent/CN114213643B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111019316A (zh) * | 2019-12-26 | 2020-04-17 | 陈志强 | 一种具有光扩散性能的聚碳酸酯组合物、制备方法及应用 |
| CN111961348A (zh) * | 2020-08-27 | 2020-11-20 | 内蒙古农业大学 | 具有硅氧烷侧链的聚乳酸共聚物薄膜及其制备方法和在果蔬保鲜中的应用 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN115110177A (zh) * | 2022-07-28 | 2022-09-27 | 陈凌卉 | 一种聚乳酸基抗菌聚酯纱布及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN114213643B (zh) | 2023-10-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5071911A (en) | Thermoplastic resin composition and process for producing the same | |
| JP2003511495A (ja) | 改良された塊状重合したゴム変性モノビニリデン芳香族コポリマー組成物 | |
| KR20080065644A (ko) | 교차결합된 폴리(아릴렌 에테르), 그 제조 방법, 및 그를포함하는 제조물 | |
| CN114213643B (zh) | 一种改性聚乳酸的制备方法及可降解塑料组合物 | |
| CN112048030A (zh) | 聚乙烯接枝受阻酚抗氧剂及其制备方法和用途 | |
| CN112601768B (zh) | 自交联pvdf | |
| CN114316546B (zh) | 一种可生物降解的包装薄膜的制备方法及可生物降解的包装薄膜 | |
| CN114395232B (zh) | 一种降解型包装薄膜的加工方法及降解型包装薄膜 | |
| CN114276659A (zh) | 一种可降解塑料组合物及加工方法 | |
| CN111484707A (zh) | 一种3d打印聚乳酸树脂材料及其制备方法 | |
| IE42820B1 (en) | Copolyester blends | |
| CN115558084B (zh) | 腰果酚封端中高分子量溴化环氧树脂及其方法、阻燃聚酯长丝及其方法、阻燃高分子材料 | |
| CN114410090B (zh) | 一种包装薄膜的制备方法 | |
| CN114349949B (zh) | 一种耐刮擦的共聚碳酸酯及其制备方法和应用 | |
| KR20220152576A (ko) | 내열성 방향족 폴리카보네이트 - 폴리에스테르 조성물 | |
| CN109265866B (zh) | 一种耐颜料迁移的pvc电缆料 | |
| JP7460599B2 (ja) | Ｖｄｆコポリマーの架橋性ブレンド | |
| WO1992007887A1 (fr) | Polymere de propylene modifie et composition de resine thermoplastique comprenant le polymere de propylene et un ether de polyphenylene | |
| JP2949591B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS6143377B2 (zh) | ||
| CN117511058A (zh) | 一种聚烯烃弹性体及其应用 | |
| CN115028814A (zh) | 一种柠檬酸酯类生物基增塑剂及其制备方法和应用 | |
| CN114381102A (zh) | 一种可降解材料组合物及加工方法 | |
| CN117362491A (zh) | 一种自交联的氯磺化聚烯烃弹性体材料、其制备方法及其应用 | |
| KR100291965B1 (ko) | 내열성이우수한열가소성고무의제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| TA01 | Transfer of patent application right | ||
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20230925 Address after: No. 2, Gongnong Road, Songpu Development Zone, Songbei District, Harbin City, Heilongjiang Province, 150000 Applicant after: HARBIN HAQING PLASTIC Co.,Ltd. Address before: 362102 No. 52, Liu'an, Guanxi village, Zishan Town, Hui'an County, Quanzhou City, Fujian Province Applicant before: Ke Huangyang |
|
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant |