JPS5919607B2 - ポリエステル系マグネツトワイヤの製造方法 - Google Patents
ポリエステル系マグネツトワイヤの製造方法Info
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- JPS5919607B2 JPS5919607B2 JP54147227A JP14722779A JPS5919607B2 JP S5919607 B2 JPS5919607 B2 JP S5919607B2 JP 54147227 A JP54147227 A JP 54147227A JP 14722779 A JP14722779 A JP 14722779A JP S5919607 B2 JPS5919607 B2 JP S5919607B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリエステル系樹脂で絶縁被覆するマグネット
ワイヤの製造方法に関するものである。
ワイヤの製造方法に関するものである。
現在、例えばテレフタル酸で代表される芳香族ジカルボ
ン酸を多価カルボン酸成分の主成分として用い、これに
3価以上多価アルコールを含む多価アルコールを反応さ
せて得たポリエステル系樹脂を適当量の溶剤にて溶解し
た塗料を導体上に塗布し300℃又はそれ以上の温度で
加熱し、遊離ヒト0キシル基による硬化させた絶縁電線
は優れた電気特性を示すことからマグネットワイヤとし
て広く使用されている。かかるマグネットワイヤに使用
される塗料は導体に絶縁被覆形成を容易とするため比較
的多量の溶剤を用い粘度を調整して使用するのが一般的
である。
ン酸を多価カルボン酸成分の主成分として用い、これに
3価以上多価アルコールを含む多価アルコールを反応さ
せて得たポリエステル系樹脂を適当量の溶剤にて溶解し
た塗料を導体上に塗布し300℃又はそれ以上の温度で
加熱し、遊離ヒト0キシル基による硬化させた絶縁電線
は優れた電気特性を示すことからマグネットワイヤとし
て広く使用されている。かかるマグネットワイヤに使用
される塗料は導体に絶縁被覆形成を容易とするため比較
的多量の溶剤を用い粘度を調整して使用するのが一般的
である。
使用される溶剤としてフェノール、クレゾール、キシレ
ノールなどのフェノール類にキシレン、ソルベントナフ
サなどを希釈剤として加えたものが使用されるが、これ
らの溶剤は毒性が強くしかもその回収が充分には行なえ
ず、一部を燃焼させて排出しているのが現状である。
ノールなどのフェノール類にキシレン、ソルベントナフ
サなどを希釈剤として加えたものが使用されるが、これ
らの溶剤は毒性が強くしかもその回収が充分には行なえ
ず、一部を燃焼させて排出しているのが現状である。
それ故作業環境の改善、省資源の見地からも溶剤を使用
しないでマグネットワイヤを製造する方法が強く望まれ
ていた。これらの要望に対し遊離ヒドロキシル基により
硬化可能な非直線性ポリエステル樹脂を少なくとも10
0℃に加熱溶融しながら塗布する方法が試みられ(特公
昭51−24704号)ている。
しないでマグネットワイヤを製造する方法が強く望まれ
ていた。これらの要望に対し遊離ヒドロキシル基により
硬化可能な非直線性ポリエステル樹脂を少なくとも10
0℃に加熱溶融しながら塗布する方法が試みられ(特公
昭51−24704号)ている。
この場合溶融時にはもはや実質的に縮合反応が生起しな
い程度まで縮合した樹脂を使用せねばならない。一方、
充分な特性を出すのに高縮合樹脂を使用すると溶融塗装
が困難となり、少量ではあるが溶剤を添加せねばならな
いので本来の目的からずれたものであつた。更にポリエ
チレンテレフタレート等の熱可塑性樹脂を押出成型する
ことによりエナメル線型の絶縁電線を製造する方法が提
案されている(特開昭53−4875号)が、この方法
で得られる絶縁電線は単に熱可塑性樹脂を導体に被覆し
たのみであるので得られる絶縁被膜の硬度、熱軟化特性
をはじめ熱的特性が不充分で到底通常のマグネツトワイ
ヤとして使用に耐え得るものではなく使用したとしても
極く限られた機器に使用し得るのみであることが予想さ
れた。発明者等は溶剤を使用せず更に上記欠点のないエ
ナメル線を得る方法について鋭意検討の結果、一般にフ
イルム、フアイバ一、成型品等に商用されている直鎖状
ポリエステル樹脂を使用して簡単な方法でマグネツトワ
イヤとしての必要特性を有した製品を得ることを見出し
た。
い程度まで縮合した樹脂を使用せねばならない。一方、
充分な特性を出すのに高縮合樹脂を使用すると溶融塗装
が困難となり、少量ではあるが溶剤を添加せねばならな
いので本来の目的からずれたものであつた。更にポリエ
チレンテレフタレート等の熱可塑性樹脂を押出成型する
ことによりエナメル線型の絶縁電線を製造する方法が提
案されている(特開昭53−4875号)が、この方法
で得られる絶縁電線は単に熱可塑性樹脂を導体に被覆し
たのみであるので得られる絶縁被膜の硬度、熱軟化特性
をはじめ熱的特性が不充分で到底通常のマグネツトワイ
ヤとして使用に耐え得るものではなく使用したとしても
極く限られた機器に使用し得るのみであることが予想さ
れた。発明者等は溶剤を使用せず更に上記欠点のないエ
ナメル線を得る方法について鋭意検討の結果、一般にフ
イルム、フアイバ一、成型品等に商用されている直鎖状
ポリエステル樹脂を使用して簡単な方法でマグネツトワ
イヤとしての必要特性を有した製品を得ることを見出し
た。
即ち、本発明方法は芳香族ジカルボン酸残基及び脂肪族
グリコール残基より主として形成された直鎖状ポリエス
テル樹脂を線状の銅導体上に塗装した後、用いた直鎖状
ポリエステル樹脂の融点より50℃以上高い温度の酸素
雰囲気中で加熱することを特徴とするもので、本発明方
法は溶剤を使用した従来の方法においては皮膜を形成さ
せるための塗料等の塗布焼付工程は溶剤及び反応生成物
の揮発のため一回の塗布量が制限され、例えば直径1.
0uの導体を使用した場合には少なくとも3回以上塗料
の塗布一焼付を繰返す必要があつたのに対し、本発明方
法では1回の塗装・加熱で充分であることも特徴である
。
グリコール残基より主として形成された直鎖状ポリエス
テル樹脂を線状の銅導体上に塗装した後、用いた直鎖状
ポリエステル樹脂の融点より50℃以上高い温度の酸素
雰囲気中で加熱することを特徴とするもので、本発明方
法は溶剤を使用した従来の方法においては皮膜を形成さ
せるための塗料等の塗布焼付工程は溶剤及び反応生成物
の揮発のため一回の塗布量が制限され、例えば直径1.
0uの導体を使用した場合には少なくとも3回以上塗料
の塗布一焼付を繰返す必要があつたのに対し、本発明方
法では1回の塗装・加熱で充分であることも特徴である
。
本発明における芳香族ジカルボン酸残基及びグリコール
残基より主として形成されるポリエステル樹脂としては
、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂、ポリブ
チレンテレフタレート(PBT)樹脂、ポリエチレンナ
フタレート樹脂などが挙げられ、これらにその物性を改
善するため異種のジカルボン酸或いはグリコールと共重
合させたものが使用できる。
残基より主として形成されるポリエステル樹脂としては
、ポリエチレンテレフタレート(PET)樹脂、ポリブ
チレンテレフタレート(PBT)樹脂、ポリエチレンナ
フタレート樹脂などが挙げられ、これらにその物性を改
善するため異種のジカルボン酸或いはグリコールと共重
合させたものが使用できる。
また上記、直鎖状ポリエステル樹脂の塗装方法としては
、樹脂を加熱溶融状態にしてこの中に銅導体を浸漬塗装
する方法或いは樹脂を押出機中で溶融しこれを銅導体上
に押出し塗装する方法が経済性の面から最も好ましい塗
装方法である。
、樹脂を加熱溶融状態にしてこの中に銅導体を浸漬塗装
する方法或いは樹脂を押出機中で溶融しこれを銅導体上
に押出し塗装する方法が経済性の面から最も好ましい塗
装方法である。
本発明の特徴は銅導体上に直鎖状ポリエステル樹脂を溶
融状態で塗装した後この塗装線を用いた直鎖状ポリエス
テル樹脂の融点より50℃以上高い温度の酸素雰囲気中
で該塗装樹脂のゲル分率が50%以上になるように加熱
する点である。従来前述の例(特開昭53−4875)
にも見られるようにポリエチレンテレフタレートの如き
直鎖状熱可塑性樹脂を単に押出し被覆し、マグネツトワ
イヤ或いは機器用配線材として使用が試みられている。
しかしながらこれらの樹脂を単に押出被覆した線をマグ
ネツトワイヤとして使用した場合次のような欠点が見出
されている。
融状態で塗装した後この塗装線を用いた直鎖状ポリエス
テル樹脂の融点より50℃以上高い温度の酸素雰囲気中
で該塗装樹脂のゲル分率が50%以上になるように加熱
する点である。従来前述の例(特開昭53−4875)
にも見られるようにポリエチレンテレフタレートの如き
直鎖状熱可塑性樹脂を単に押出し被覆し、マグネツトワ
イヤ或いは機器用配線材として使用が試みられている。
しかしながらこれらの樹脂を単に押出被覆した線をマグ
ネツトワイヤとして使用した場合次のような欠点が見出
されている。
即ちこれら樹脂は結晶性ポリマーであるのでコイル加工
時に伸長或いは曲げ等の加工が加わると皮膜に微細な亀
裂いわゆるクレージンクが生じ電気特性を低下させてし
まうことと、乾燥等のため皮膜を融点以下の温度にて加
熱された場合にも皮膜樹脂の結晶化による可撓性の消失
が見られた。
時に伸長或いは曲げ等の加工が加わると皮膜に微細な亀
裂いわゆるクレージンクが生じ電気特性を低下させてし
まうことと、乾燥等のため皮膜を融点以下の温度にて加
熱された場合にも皮膜樹脂の結晶化による可撓性の消失
が見られた。
またエナメル線の耐熱劣化性の試験法としてJISC3
2O3,32lO,32ll等に規定されている所定時
間加熱後の可撓性を観察する方法(例えばポリエステル
エナメル銅線においては200℃6時間加熱後の巻付性
)においてやはり皮膜樹脂の結晶化により全く可撓性を
消失してしまうことである。ところが本発明者らが見い
だした如く、直鎖状ポリエステル樹脂を銅導体上に溶融
塗装した線を、用いた樹脂の融点より50℃以上高い酸
素雰囲気中で加熱すると得られた絶縁電線の樹脂皮膜に
は三次元網状化結合が生起しこの三次元網状化結合量(
一般的にはゲル分量と呼ばれる)が少くとも50%以上
になるように加熱処理すると形成された樹脂皮膜には最
早上記現象が発生せず、コイル巻加工が可能となリマグ
ネツトワイヤとして充分なる特性を有する絶縁電線が得
られることを発見したものである。
2O3,32lO,32ll等に規定されている所定時
間加熱後の可撓性を観察する方法(例えばポリエステル
エナメル銅線においては200℃6時間加熱後の巻付性
)においてやはり皮膜樹脂の結晶化により全く可撓性を
消失してしまうことである。ところが本発明者らが見い
だした如く、直鎖状ポリエステル樹脂を銅導体上に溶融
塗装した線を、用いた樹脂の融点より50℃以上高い酸
素雰囲気中で加熱すると得られた絶縁電線の樹脂皮膜に
は三次元網状化結合が生起しこの三次元網状化結合量(
一般的にはゲル分量と呼ばれる)が少くとも50%以上
になるように加熱処理すると形成された樹脂皮膜には最
早上記現象が発生せず、コイル巻加工が可能となリマグ
ネツトワイヤとして充分なる特性を有する絶縁電線が得
られることを発見したものである。
このように、用いた直鎖状ポリエステル樹脂の融点より
50℃以上高い酸素雰囲気中で加熱処理することにより
樹脂中に三次元網状化結合が生成する理由は明らかでは
ないが、酸素含有気中で加熱することにより酸素及び熱
により樹脂中の主鎖の切断、酸化などにより樹脂中に遊
離基が発生し分子の橋架けが生じ不溶性がでてくるもの
と推定される。
50℃以上高い酸素雰囲気中で加熱処理することにより
樹脂中に三次元網状化結合が生成する理由は明らかでは
ないが、酸素含有気中で加熱することにより酸素及び熱
により樹脂中の主鎖の切断、酸化などにより樹脂中に遊
離基が発生し分子の橋架けが生じ不溶性がでてくるもの
と推定される。
向、上記架橋によるゲル分の生成は、導体に銅線を用い
た時に顕著に現われることが判明し、この架橋反応には
何らかの形で銅が介在していることが推定される。
た時に顕著に現われることが判明し、この架橋反応には
何らかの形で銅が介在していることが推定される。
溶融状態となした樹脂を塗装した塗装線の加熱条件とし
て、使用樹脂の融点より50℃以上高い酸素雰囲気中で
の加熱が必要で、これ以下の温度であると樹脂の結晶化
が進行する場合もあり皮膜の可撓性を消失し折返し巻取
りなどの時に皮膜が脱落するおそれがある。
て、使用樹脂の融点より50℃以上高い酸素雰囲気中で
の加熱が必要で、これ以下の温度であると樹脂の結晶化
が進行する場合もあり皮膜の可撓性を消失し折返し巻取
りなどの時に皮膜が脱落するおそれがある。
酸素含有雰囲気の設定の方法としては工業的には最も容
易な空気が使用できる。従つて溶剤を使用した従来のエ
ナメル線の焼付炉がそのまま利用でき新たな装置を必要
としないので有利である。更に本発明で言う形成樹脂皮
膜のゲル分率とは得られた絶縁電線より樹脂皮膜を剥ぎ
とりこれをm−クレゾールを使用して90℃で加熱溶解
させた場合の試料樹脂皮膜重量に対する不溶解残分の比
率でありこの不溶解残分が50%未満であるとポリエス
テル系エナメルマグネツトワイヤとして要求される必要
な諸特性が得られ難くなるものである。
易な空気が使用できる。従つて溶剤を使用した従来のエ
ナメル線の焼付炉がそのまま利用でき新たな装置を必要
としないので有利である。更に本発明で言う形成樹脂皮
膜のゲル分率とは得られた絶縁電線より樹脂皮膜を剥ぎ
とりこれをm−クレゾールを使用して90℃で加熱溶解
させた場合の試料樹脂皮膜重量に対する不溶解残分の比
率でありこの不溶解残分が50%未満であるとポリエス
テル系エナメルマグネツトワイヤとして要求される必要
な諸特性が得られ難くなるものである。
以下本発明を実施例によつて説明する。
実施例 1
ポリエチレンテレフタレート樹脂(帝人社製商品名テト
ロンTR455OBHl以下PETと称す、融点250
−260℃)を270℃に加熱溶融させた槽の中を直径
0.857XIの銅線を通過させ出口でダイでしぼつて
22μの塗膜を形成させたのち、この塗装線を引続き炉
長5m、炉温450℃の空気雰囲気の炉中を5m/分の
速度で通過させて絶縁電線を得た。
ロンTR455OBHl以下PETと称す、融点250
−260℃)を270℃に加熱溶融させた槽の中を直径
0.857XIの銅線を通過させ出口でダイでしぼつて
22μの塗膜を形成させたのち、この塗装線を引続き炉
長5m、炉温450℃の空気雰囲気の炉中を5m/分の
速度で通過させて絶縁電線を得た。
而して得た絶縁電線より樹脂皮膜を剥ぎとりこれにつき
前述した方法でのゲル量を測定したところ、ゲル分率は
94.1%であつた。比較例 1 実施例1で用いたと同一のPETを270℃に加熱溶融
させた槽の中を直径0.8511の軟銅線を通過させ出
口でダイでしぼつて22μの塗膜を形成させたのち、こ
の塗装線を直ちに水冷した。
前述した方法でのゲル量を測定したところ、ゲル分率は
94.1%であつた。比較例 1 実施例1で用いたと同一のPETを270℃に加熱溶融
させた槽の中を直径0.8511の軟銅線を通過させ出
口でダイでしぼつて22μの塗膜を形成させたのち、こ
の塗装線を直ちに水冷した。
而して得られた絶縁電線より樹脂皮膜を剥ぎとり、ゲル
量を測定したところ、ゲル分率はO%であつた。比較例
2 実施例1で用いたと同一のPETを溶融型押出し機を使
用して比較例1と同様に0.85m1の軟銅線上に押出
塗装して22μの樹脂皮膜を有する絶縁電線を製造した
。
量を測定したところ、ゲル分率はO%であつた。比較例
2 実施例1で用いたと同一のPETを溶融型押出し機を使
用して比較例1と同様に0.85m1の軟銅線上に押出
塗装して22μの樹脂皮膜を有する絶縁電線を製造した
。
得られた絶縁電線の樹脂皮膜についてゲル量を測定した
ところゲル分率はO(fl)であつた。実施例 2 比較例2で得られた絶縁電線を炉長5m、炉温450℃
の空気雰囲気の炉中を5m/分の速度で通過させ加熱処
理した。
ところゲル分率はO(fl)であつた。実施例 2 比較例2で得られた絶縁電線を炉長5m、炉温450℃
の空気雰囲気の炉中を5m/分の速度で通過させ加熱処
理した。
而して得た絶縁電線の樹脂皮膜のゲル分率は94.7%
であつた。
であつた。
実施例1,2及び比較例1,2で得たそれぞれの絶縁電
線の樹脂皮膜について熱分析(DTA)を行つたところ
比較例1,2のものは融解による吸熱ピークが255℃
付近に認められたのに対し実施例1,2のものは同温度
附近では吸熱ピークが見出されず明らかに何らかの架橋
が行なわれたものと推測される。
線の樹脂皮膜について熱分析(DTA)を行つたところ
比較例1,2のものは融解による吸熱ピークが255℃
付近に認められたのに対し実施例1,2のものは同温度
附近では吸熱ピークが見出されず明らかに何らかの架橋
が行なわれたものと推測される。
なお、実施例1,2および比較例1,2で得られたそれ
ぞれの絶縁電線の諸特性をJlSC32lOに従つて測
定した結果を表1に示す。
ぞれの絶縁電線の諸特性をJlSC32lOに従つて測
定した結果を表1に示す。
実施例 3〜5実施例1で用いたと同一のPETを0.
85♂の銅線上に溶融塗装した後、この塗装線を炉長5
mの焼付炉を用いて下表のような条件で加熱処理して絶
縁電線を得た。
85♂の銅線上に溶融塗装した後、この塗装線を炉長5
mの焼付炉を用いて下表のような条件で加熱処理して絶
縁電線を得た。
なお、それぞれの樹脂皮膜厚は何れも23〜25μであ
つた。また得られた絶縁電線の特性も表2に示した。
つた。また得られた絶縁電線の特性も表2に示した。
向、比較のため比較例3として、炉温を200℃にした
もの、比較例4として、加熱雰囲気を窒素に代えたもの
、比較例5として導体を0.85♂のアルミ線を用いて
、それぞれ他の条件は実施例3と同様にして絶縁電線を
得た。その特性も表2に併記した。実施例 6 ポリブチレンテレフタレート(融点230一235℃東
洋紡績社製商品名タブペットN−1000、以下PBT
と称す)を実施例1と同様に240℃に溶融し、これを
直径0.8511の軟銅線上に25μ厚に塗装したのち
、この塗装線を炉長5m、炉温450℃の焼付炉中を5
m/分の速度で通過させ加熱した。
もの、比較例4として、加熱雰囲気を窒素に代えたもの
、比較例5として導体を0.85♂のアルミ線を用いて
、それぞれ他の条件は実施例3と同様にして絶縁電線を
得た。その特性も表2に併記した。実施例 6 ポリブチレンテレフタレート(融点230一235℃東
洋紡績社製商品名タブペットN−1000、以下PBT
と称す)を実施例1と同様に240℃に溶融し、これを
直径0.8511の軟銅線上に25μ厚に塗装したのち
、この塗装線を炉長5m、炉温450℃の焼付炉中を5
m/分の速度で通過させ加熱した。
面して得た絶縁電線の樹脂皮膜のゲル分率は92.7%
であつた。実施例 7 ポリエチレンナフタレートのフイルム(帝人製商品名Q
フイルム)の細断片(融点270〜275℃、以下PE
Nと称す)を280℃に加熱溶融し、これを直径0.8
511の軟銅線上に23μ厚に塗膜したのち、この塗装
線を炉長5m1炉温450℃の焼付炉中を4m/分の速
度で通過させ加熱して絶縁電線を得た。
であつた。実施例 7 ポリエチレンナフタレートのフイルム(帝人製商品名Q
フイルム)の細断片(融点270〜275℃、以下PE
Nと称す)を280℃に加熱溶融し、これを直径0.8
511の軟銅線上に23μ厚に塗膜したのち、この塗装
線を炉長5m1炉温450℃の焼付炉中を4m/分の速
度で通過させ加熱して絶縁電線を得た。
而して得た絶縁電線の樹脂皮膜のゲル分率は90%であ
つた。実施例6及び7で得られた絶縁電線についてJI
SC32lOに従つて諸特性を試験した結果を表3に示
す。
つた。実施例6及び7で得られた絶縁電線についてJI
SC32lOに従つて諸特性を試験した結果を表3に示
す。
なお、比較例として単にPBT(比較例6)、PEN(
比較例7)を溶融被覆しただけの電線の特性も併記した
。表3 以上実施例から明らかな如く、本発明方法によれば優れ
た諸特性を具備したポリエステル系マグネツトワイヤが
製造できるものであり、その工業的価値は極めて大きい
ものである。
比較例7)を溶融被覆しただけの電線の特性も併記した
。表3 以上実施例から明らかな如く、本発明方法によれば優れ
た諸特性を具備したポリエステル系マグネツトワイヤが
製造できるものであり、その工業的価値は極めて大きい
ものである。
Claims (1)
- 1 芳香族ジカルボン酸残基及び脂肪族グリコール残基
より主として形成された直鎖状ポリエステル樹脂を銅導
体上に塗装した後、用いた直鎖状ポリエステル樹脂の融
点より50℃以上高い温度の酸素雰囲気中で加熱するこ
とを特徴とするポリエステル系マグネットワイヤの製造
方法。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP54147227A JPS5919607B2 (ja) | 1979-11-14 | 1979-11-14 | ポリエステル系マグネツトワイヤの製造方法 |
GB8035532A GB2065504B (en) | 1979-11-14 | 1980-11-05 | Process for manufacturing polyester series resin insulatedwires |
DE3042863A DE3042863C2 (de) | 1979-11-14 | 1980-11-13 | Verfahren zur Herstellung von isolierten elektrischen Drähten |
IT25988/80A IT1134277B (it) | 1979-11-14 | 1980-11-14 | Procedimento per fabbricare fili metallici isolati con una resina della serie delle resine poliestere |
US06/414,667 US4469718A (en) | 1979-11-14 | 1982-09-03 | Process for manufacturing polyester resin insulated wires |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP54147227A JPS5919607B2 (ja) | 1979-11-14 | 1979-11-14 | ポリエステル系マグネツトワイヤの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5671218A JPS5671218A (en) | 1981-06-13 |
JPS5919607B2 true JPS5919607B2 (ja) | 1984-05-08 |
Family
ID=15425438
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP54147227A Expired JPS5919607B2 (ja) | 1979-11-14 | 1979-11-14 | ポリエステル系マグネツトワイヤの製造方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
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JP (1) | JPS5919607B2 (ja) |
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SE511942C2 (sv) * | 1998-02-06 | 1999-12-20 | Abb Ab | En metod för tillverkning av en kabel med ett isoleringssystem innefattande en extruderad, tvärbunden ledande polyetenkomposition |
JP5636679B2 (ja) * | 2010-01-21 | 2014-12-10 | 日立金属株式会社 | ノンハロゲン難燃性ケーブル |
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DE1720406A1 (de) * | 1967-08-03 | 1971-06-16 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung ungesaettigter Polyesterharze |
GB1263022A (en) * | 1970-04-22 | 1972-02-09 | Beck & Co A G | Improvements in or relating to the insulation of electrical conductors |
US3853817A (en) * | 1971-06-17 | 1974-12-10 | Gen Electric | Tin containing esterimide polymer resins and method of forming |
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US4269947A (en) * | 1977-07-05 | 1981-05-26 | Teijin Limited | Cured or uncured aromatic polyester composition and process for its production |
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-
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- 1979-11-14 JP JP54147227A patent/JPS5919607B2/ja not_active Expired
-
1980
- 1980-11-05 GB GB8035532A patent/GB2065504B/en not_active Expired
- 1980-11-13 DE DE3042863A patent/DE3042863C2/de not_active Expired
- 1980-11-14 IT IT25988/80A patent/IT1134277B/it active
-
1982
- 1982-09-03 US US06/414,667 patent/US4469718A/en not_active Expired - Fee Related
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---|---|
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DE3042863A1 (de) | 1981-06-11 |
DE3042863C2 (de) | 1983-11-10 |
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GB2065504B (en) | 1983-11-02 |
GB2065504A (en) | 1981-07-01 |
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