JPH06206903A - 澱粉中間生成物の製造法、澱粉中間生成物および該澱粉中間生成物の後処理法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 均質に誘導体化された澱粉およびアミロース
を製造する方法を提供することであり、この場合巨大分
子の元来の鎖長は実質的に維持され、誘導体化された生
成物は場合により僅かな再沈殿により純粋な形で得られ
る。 【構成】 澱粉の反応性ヒドロキシ基を次の工程：ａ）
希薄アルカリ液での澱粉の膨潤および崩壊、ｂ）アルカ
リ溶液からの澱粉の沈殿、ｃ）瀘液からの沈殿した澱粉
の分離、ｄ）高度に活性化された形で存在する澱粉の乾
燥によって活性化する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、澱粉中間生成物の製造
法、澱粉中間生成物および該澱粉中間生成物の後処理法
に関する。殊に、本発明は、澱粉の反応性ヒドロキシ基
を活性化することにより澱粉中間生成物を製造する方法
に関し、この場合澱粉が貯蔵の際に安定である高度に活
性化された形で存在する澱粉中間生成物それ自体は、こ
の方法によって製造される。更に、本発明は、高度に活
性化された澱粉を変性剤と反応させることによって澱粉
中間生成物を後処理する方法にも関し、この場合この変
性された澱粉は、添加剤で後処理され、成形品または注
型シートに後処理することができる澱粉材料を形成す
る。

【０００２】

【従来の技術】種々の化学的理由から、澱粉およびアミ
ロースを変性すること、即ちこれら澱粉およびアミロー
スを誘導体に変換することが望まれている。約２および
それ以上の置換度を有する高度に誘導された澱粉および
アミロースは、澱粉に関連して著しく変化された性質を
有する生成物の製造にとって特に重要である。好ましい
澱粉誘導体およびアミロース誘導体は、澱粉アシル化合
物およびアミロースアシル化合物、殊に澱粉アセテート
およびアミロースアセテートである。

【０００３】従来の技術によれば、澱粉およびアミロー
スは、攻撃的条件下で誘導体化されなければならなかっ
た。澱粉アセテートおよびアミロースアセテートの製造
に関する相応する教示は、Houben-Weyl, Methoden der
organischen Chemie, 第ＩＩＩ部、第４版、第２１５３
頁以降または米国特許第３５４９６１９号明細書に記載
されている。この攻撃的条件は、高い反応温度、無水物
および酸のような濃厚な試薬、殊に灰汁、例えば澱粉の
活性化のための５０％の水酸化ナトリウム溶液ならびに
２．５およびそれ以上の置換度のための著しく長い反応
時間、例えば５時間およびそれ以上を包含する。このこ
とにより、鎖の切断および分解反応を生じた。生じる澱
粉化合物およびアミロース化合物の鎖長は、出発巨大分
子の澱粉またはアミロースと比較して著しく減少されて
いる。アミン、例えばピリジンを灰汁の代わりに使用す
る場合には、このアミンをアシル化生成物から分離する
ことは、極めて困難である。アシル化された生成物にお
いて僅かな汚染量の場合であっても、アミンの化学的範
疇にとって独特の特有な匂いは、不快なものである。

【０００４】上記の鎖の崩壊以外に、強度に着色された
不純物をまねく分解反応は、従来技術による全ての誘導
体化法およびアシル化法の場合に起こる。

【０００５】この強度に着色された不純物を望ましい無
色の澱粉生成物またはアミロースアシル生成物から分離
することは、極めて困難であり、場合によっては不可能
である。

【０００６】記載した欠点および問題点は、殊に公知方
法によるアミロースおよびアミロース富有澱粉の広範囲
のアシル化の間に特に顕著である。アミロペクチンの分
枝鎖状構造に対するアミロースの線状鎖状構造のため
に、鎖切断は、変性反応の間に特に顕著であり、かつ物
質のその後の製造にとって不利である。

【０００７】更に、アミロースの線状鎖状構造から生じ
る、極性物質および非極性物質を錯化する可能性は、望
ましくない反応副生成物の分離、ひいては純粋なアミロ
ースまたは高級アミロース澱粉アシル化合物の回収を複
雑なものにする。従来の技術のもう１つの欠点は、個々
の分子のアシル化が均質に起こらないことにあり、その
理由は、同様に固体の澱粉粒子が外部から内部に向かっ
て誘導体化されるからである。従って、第１のアシル化
巨大分子は最後に反応されたものよりも長い時間、攻撃
的誘導体化条件に晒される。その結果、第１のアシル化
分子は、しばしば鎖の破断を受け、ならびにより高度に
誘導体化される、即ち最後に反応された分子よりも高い
置換度を有する。それ故に、生じる誘導体化された生成
物は、種々の置換度を有するアシル化合物から構成さ
れ、即ち澱粉またはアミロースの誘導体化は不均質であ
る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、上記の従来技術の欠点を克服しかつ均質に誘導体化
された澱粉およびアミロースを製造する方法を提供する
ことであり、この場合巨大分子の元来の鎖長は実質的に
維持され、誘導体化された生成物は場合により僅かな再
沈殿により純粋な形で得られる。

【０００９】

【課題を解決するための手段】この課題は、請求項１、
請求項８および請求項９の記載によって達成される。請
求項２〜７および請求項１０〜１７のいずれか１項に
は、本発明の有利な実施態様が記載されている。

【００１０】意外なことに、任意の澱粉は希薄なアルカ
リ液で消化することができかつ固体として沈殿しうるこ
とが見い出され、この場合には、高度に反応性の単離可
能な澱粉中間生成物が得られ、その際、乾燥状態での活
性は、澱粉を高度に活性化された形で貯蔵することがで
きかつ任意の誘導体化生成物に後処理することができる
ように延長された期間の間、驚異的にも維持される。

【００１１】澱粉中間生成物を製造するための本発明に
よる方法の場合、澱粉の反応性ヒドロキシ基は、次の工
程で活性化される： ａ）希薄アルカリ液での澱粉の膨潤および崩壊 ｂ）水と混和しうる沈殿剤を添加することによる、アル
カリ水溶液からの崩壊された澱粉の沈殿 ｃ）澱粉中間生成物を受容する瀘液からの高度に活性化
された形で存在する沈殿し崩壊された澱粉の分離 ｄ）この澱粉中間生成物の乾燥。

【００１２】任意の澱粉は、本発明による高度に活性化
された澱粉中間生成物に反応させることができ、この澱
粉中間生成物は、本発明による前記の活性化法によって
貯蔵の際に安定である。使用される澱粉は、１００重量
％までのアミロース含量を有し、即ち純粋なアミロース
およい低級アミロース澱粉型は、本発明による方法によ
って活性化させることもできる。将来での使用に関連し
て、少なくとも５０重量％、有利に少なくとも７０重量
％、特に有利に少なくとも８０重量％のアミロース含量
を有する澱粉型は、好ましい。

【００１３】工程ａ）の場合、澱粉は、有利に水酸化ナ
トリウム溶液または水酸化カリウム溶液でありかつ０．
５〜１０重量％、有利に１〜５重量％、特に有利に３〜
４重量％の濃度を有する希薄な水性アルカリ液で膨潤さ
れ、崩壊され、かつ澱粉に関連して固体の水酸化ナトリ
ウムの量に対して３〜２０重量％、有利に１０〜１５重
量％の量で２０〜１００℃、有利に３０〜６０℃、特に
有利に３５〜４５℃の温度で０．５〜３時間、有利に１
〜２時間使用され、この場合高粘稠な溶液の形の澱粉ペ
ーストが製造される。更に、工程ｂ）によれば、澱粉
は、この高粘稠なアルカリ溶液から中和なしに沈殿さ
れ、この場合アルコールは好ましい沈殿剤であり、メタ
ノールおよびエタノールが特に好ましい沈殿剤である。
実質的にアルカリ液の全体量が瀘液中を通過する。更
に、沈殿した澱粉は、工程ｃ）による瀘液から分離さ
れ、この場合全ての不純物は、アルカリ瀘液中に残存
し；場合によるその後の沈殿は、沈殿剤を使用して実施
されるかまたは清浄化は、僅かな再沈殿によって実施さ
れる。

【００１４】更に、工程ｄ）により高度に活性化された
形で存在する澱粉の乾燥後、貯蔵の際に安定でありかつ
簡単な方法で、殊に無水または非水性媒体中で望ましい
誘導体に後処理されることができる澱粉中間生成物が存
在する。

【００１５】単離された澱粉中間生成物を後処理する方
法の場合には、澱粉は、化学的に変性される、即ち高度
に活性化されたヒドロキシ基をエーテル、エステル、ウ
レタン、カルバメートおよび／またはアセタール形成物
質から選択された変性剤と反応させることによって誘導
される。好ましい変性は、アルキレン酸化物、殊に酸化
エチレンおよび／または酸化プロピレンとの反応であ
る。もう１つの好ましい誘導体化方法は、有機酸および
／またはその誘導体、例えばカルボン酸無水物およびカ
ルボン酸塩化物との反応であり、この場合１〜２０個の
炭素原子を有する飽和脂肪族カルボン酸が好ましい。酢
酸および／またはパルミチン酸および／またはその誘導
体でのアシル化は、特に好ましい。

【００１６】３．０の最大値への任意の望ましい置換度
は、誘導体化の間に達成することができる。１．５〜
３．０の置換度は、澱粉とは異なる性質を有する誘導体
に好ましく、この場合には、２．０〜３．０の置換度を
有するものが特に好ましい。他面、澱粉のような特性を
有する誘導体については、０．０３〜０．４５の置換度
が好ましく、置換度０．２０〜０．４０を有するものが
特に好ましい。

【００１７】また、澱粉中間生成物を後処理するための
本発明による方法は、可塑剤を使用しての澱粉材料への
変性された澱粉の処理を包含する。従って、例えばジア
セチン、トリアセチンおよび／またはクエン酸エステ
ル、例えば“シトロフレックス（citroflex）"は、澱粉
アセテートのための可塑剤として使用することができ
る。少なくとも５０重量％、有利に少なくとも７０重量
％、特に有利に少なくとも８０重量％のアミロース含量
を有する澱粉誘導体または純粋なアミロース誘導体は、
澱粉材料の製造に特に好適である。

【００１８】トウモロコシ澱粉またはマメ澱粉を変性す
ることによって得られた澱粉誘導体は、特殊な性質のた
めに澱粉材料への後処理にとって好ましい。

【００１９】また、澱粉中間生成物を後処理するための
本発明による方法は、圧縮成形、押出成形または射出成
形による成形品への処理を包含するか或いは溶液または
分散液からの注型によるフィルムおよびシートへの処理
を包含する。

【００２０】本発明により製造された澱粉アシル化合物
は、従来の技術により得られたものと比較して明らかに
変化された性質を有する。従って、本発明によるアシル
化合物は、高い置換度を有する澱粉アシル化合物に対し
て適当な溶剤、例えばアセトン、クロロホルムおよび酢
酸エステルに完全に溶解し、この場合には、多少とも高
粘稠な液体は、濃度に依存して形成される。また、この
ことは、明らかに２．５未満の置換度を有する澱粉アシ
ル化合物に適用される。他面、従来の技術により製造さ
れた澱粉アシル化合物は、殆んど３の置換度であっても
クロロホルムおよび酢酸エステルに完全には溶解されな
い。むしろ、明らかに認識できる曇りが残る。従来の技
術により製造された澱粉アシル化合物の置換度が低けれ
ば低いほど、この曇りは、ますます顕著になり、この場
合この曇りの凝集は、２．５の置換度を有するそれぞれ
の溶剤中で認識できるが、しかし本発明により製造され
たものの場合には、認識できない。

【００２１】それ故に、本発明により製造された澱粉ア
シル化合物は、同一の置換度で従来の技術により製造さ
れたものよりもより均質な溶解挙動を有する。

【００２２】同様に、従来の技術により製造された澱粉
アシル化合物の粘度は、平均で同一である置換度および
同一の溶剤対固体の割合であっても、本発明による方法
で製造されたアシル化合物と比較して著しく相違する。

【００２３】溶剤に溶解される本発明による澱粉アシル
化合物は、卓越した皮膜形成能を有する。従って、本発
明による化合物から注型法によって製造されたフィルム
は、明るい透明度を示す。この透明度および前記の皮膜
形成能を従来の技術により製造された澱粉アシル化合物
と比較した場合には、明らかな相違を認めることができ
る。公知のアシル化合物、殊に低い置換度を有するもの
は、例外なしに“斑点"および曇りを有する。明るい透
明な皮膜を、従来の技術により製造された２．５以下の
置換度を有する澱粉アシル化合物を用いて製造すること
はもはやできない。本発明による方法で製造された澱粉
アシル化合物は、低い置換度を有する場合であっても明
るい透明度を有する皮膜を生じる。

【００２４】本発明による生成物は、溶解度、異なる皮
膜形成能および皮膜挙動の点で相違するだけでなく、熱
可塑的に処理された澱粉材料成形コンパウンド点でも相
違する。従って、本発明による澱粉アシル化合物の伸
び、弾性、耐しわ性、ガラス転移温度等は、従来の技術
により製造されかつ同様に処理されたものとは相違す
る。

【００２５】本発明の利点は、殊に従来の技術と比較し
て次のとおりである： ａ）ヒドロキシ基が均質に活性化されかつ延長された貯
蔵後であっても活性化を失わない澱粉中間生成物が得ら
れる。

【００２６】ｂ）著しく希薄な液体のみを活性化法に使
用することができ、この液体は、よりいっそう環境保護
的である。

【００２７】ｃ）活性化法には低い温度で十分であり、
エネルギーおよび費用が節約される。

【００２８】ｄ）活性化法には短い反応時間のみが必要
とされ、エネルギーおよび費用も節約される。

【００２９】ｅ）活性化法の場合の極めて温和な反応条
件のため、鎖切断反応は起こらず、即ち使用された澱粉
の鎖長は、維持される。

【００３０】ｆ）活性化法の場合の極めて温和な反応条
件のため、分解生成物または不純物は全く形成されない
か、或いは実質的に僅かな分解生成物または不純物が形
成される。

【００３１】ｇ）分解生成物および不純物は、瀘液中に
残存するか或いは僅かな再沈殿によって生成物から除去
することができ、この場合溶剤または沈殿物は、蒸留に
よって回収される。

【００３２】ｈ）従来の技術によれば、受け入れること
ができない澱粉誘導体、殊に高い置換度を有するもの
は、実際に短い反応時間（本発明による誘導体化反応
は、従来の技術の場合よりも３〜４倍早く進行する）お
よび温和な反応条件で高度に活性化された澱粉中間生成
物から得ることができる。

【００３３】ｉ）澱粉誘導体の収率は、使用された澱粉
中間生成物に対して９０％よりも多く、かつ高度に活性
化された形で存在する。

【００３４】ｊ）澱粉中間生成物の誘導体化により、従
来の技術によれば以前は入手できなかった新規の性質を
有する著しく均質の誘導体化生成物が生じる。

【００３５】次に実施例につき本発明を詳説するが、本
発明はこれによって限定されるものではない。本発明に
よる澱粉中間生成物の製造 例１：ヒロン（Hylon）ＶＩＩ １５０ｇ（約７０重量
％のアミロース含量を有するトウモロコシ澱粉）を水５
００ｍｌ中に懸濁させた。この混合物を３０分間の撹拌
の後に吸引瀘過し、かつ２０００ｍｌの丸底フラスコ中
で水５００ｍｌ中で再び撹拌した。次に、水２００ｍｌ
中に溶解した水酸化ナトリウム１５ｇを添加し、９０分
間４０℃で維持し、この場合反応溶液は、黄色に呈色し
た。生じる澱粉ペーストは、ほぼ蜂蜜の粘度を有してい
た。冷却後、澱粉をメタノール３００ｍｌと一緒にして
沈殿させた。ウルトラトゥラックス（Ultraturax）での
均質化後、沈殿した澱粉を吸引瀘過し、再びそのつどメ
タノール１０００ｍｌを用いて２回ウルトラトゥラック
ス（Ultraturax）上で均質化した。吸引瀘過した澱粉を
メタノール５００ｍｌを用いてフリット上で洗浄した。
なお湿っている生成物を真空回転蒸発器上で４０℃およ
び１００ミリバールで約１時間乾燥した。濾紙上に拡げ
かつ一晩に亘って空気中で乾燥した後、高度に活性化さ
れた粉末状の澱粉中間生成物１３１．５ｇを得た。

【００３６】例２：高度に活性化された形の澱粉中間生
成物を、８５重量％のアミロース含量を有するトウモロ
コシ澱粉２５０ｇ、水８００ｍｌおよび水３００ｍｌ中
に溶解された水酸化ナトリウム２５ｇならびにメタノー
ル３０００ｍｌから、例１と同様に得た。真空乾燥器中
での乾燥後、収量は２６７ｇであった。

【００３７】例３：ヒロン（Hylon）ＶＩＩの噴流ボイ
ラー溶液 １２５０ｇ（Emsland澱粉、２０％）、水１
００ｍｌ中に溶解した水酸化ナトリウム２５ｇを４０℃
で６０分間油浴中で例１の場合と同様に維持した。次
に、沈殿を、メタノール／アセトンを用いて実施した。
残留湿分１１．５％を有する澱粉中間生成物２８４ｇを
得た。

【００３８】澱粉中間生成物の後処理 例４：約２．５の置換度を有する澱粉アセテートの製造 その後のアシル化を、２０００ｍｌの三口フラスコ、Ｋ
ＰＧ撹拌機、還流冷却器および滴加漏斗から構成されて
いる反応装置中で実施した。

【００３９】例１からの澱粉中間生成物１００ｇを油浴
中で１４０℃（内部温度約１２０℃）で無水酢酸３２６
ｍｌと一緒にして加熱した。絹の光沢を有する蜂蜜状物
質を得た。次に、変性エタノール４５ｍｌを徐々に滴加
した。３０分間の撹拌後、エタノール２０ｍｌを留出さ
せた。８０℃への冷却後、メタノール全部で１５００ｍ
ｌを添加した。後冷却後、この混合物を吸引瀘過し、そ
のつどメタノール１０００ｍｌと一緒にして２回撹拌
し、ウルトラトゥラックス（Ultraturax）を用いて混合
し、次いで吸引瀘過した。吸引瀘過器上でメタノール５
００ｍｌでの洗浄後、この混合物を吸引瀘過し、澱粉誘
導体を空気中で乾燥させた。約２．５〜２．５６の置換
度を有する澱粉アセテート１４０ｇを得た。

【００４０】例５：約２．８の置換度を有する澱粉アセ
テートの製造 例４を繰り返したが、しかし反応時間は、１時間の代わ
りに３時間であった。約２．８〜２．８４の置換度を有
する澱粉アセテート１３２ｇを得た。

【００４１】例６：パルミチン酸および無水酢酸からの
混合した澱粉エステルの製造（ＤＳ約２．６） 例１からの澱粉中間生成物５０ｇを１４０℃の温度で油
浴中で還流下に無水酢酸１６５ｍｌを一緒にして撹拌し
ながら加熱した。この混合物は、５分後に殆んど澄明と
なった。次に、無水酢酸２０ｍｌに溶解されたパルミチ
ン酸１３ｇを添加した。変性エタノール２３ｍｌを６０
分間の反応時間後に添加した。更に、３０分間の作業時
間後、メタノール全部で５００ｍｌを用いて沈殿を実施
し、この場合生成物は、微細なグラニュールの形で製造
された。そのつど水５００ｍｌで２回洗浄した後、この
混合物を吸引瀘過し、澱粉誘導体を空気中で乾燥させ
た。微粒状粉末７７ｇが得られ；置換度は約２．６〜
２．６２であった。

【００４２】例７：約２．９の置換度を有する澱粉アセ
テートの製造 約２．８５〜２．９の置換度を有する澱粉アセテート１
１９ｇを例２からの澱粉中間生成物１００ｇから例４の
場合と同様にして得た。

【００４３】例８：約３の置換度を有する澱粉アセテー
トの製造 例３からの澱粉中間生成物５０ｇを油浴中で約１４０℃
で１０５分間無水酢酸１６５ｍｌと一緒にして維持し
た。変性エタノール２３ｍｌおよびメタノール５００ｍ
ｌを例４の場合と同様にして約９６℃への冷却後に添加
した。吸引瀘過し、そのつどメタノール２５０ｍｌで２
回洗浄し、かつ空気乾燥した後、約２．９５〜３の置換
度を有する澱粉アセテート６６ｇを得た。

【００４４】例９〜１１：圧縮シートの製造 例４（例９）、例６（例１０）および例７（例１１）か
らの澱粉誘導体３．５ｇをそのつどトリアセチン１．５
ｇと十分に混合し、かつ２０〜３０分間放置した。次
に、シートを１５０℃で圧縮した。圧縮条件： 例９ ： ５ｔ／数回 ３０秒間 例１０：１０ｔ／２回 ６０秒間 例１１： ５ｔ／３回 ３０秒間 澄明で透明な可撓性シートがそれぞれ得られた。

【００４５】例１２および１３：注型シートの製造 例１２：例４からの澱粉誘導体７ｇおよびトリアセチン
３ｇをクロロホルム１１０ｇに撹拌しながら７０℃で還
流下に溶解した。

【００４６】例１３：例６からの澱粉誘導体３．５ｇお
よびトリアセチン１．５ｇを熱いクロロホルム５５ｇに
溶解した。

【００４７】次の性質を有する注型シートをこれらの溶
液からそれぞれ製造した： 例１２：水澄明な中位の脆性のシート 例１３：著しく澄明で軟質の弾性シート。

【００４８】例１４：インフレートフィルムの製造 次の押出パラメーターを使用して、グラニュールを例４
からの澱粉アセテート３ｋｇならびに“シトロフレック
ス（Citroflex）"３６．６重量％、ジアセチン３６．６
重量％、モノアセチン２４．４重量％およびグリセロー
ル２．４重量％からなる可塑剤系１．１１ｋｇから得
た。

【００４９】ブラベンダー（BRABENDER）一軸押出機
（１９ｍｍ、２５Ｄ）： 温度： １２０／１４５／１５０／１
２０℃ 速度： ４０ｍｉｎ／１ インフレートフィルム押出ダイを備えた同じ押出機およ
び次の押出パラメーターを使用して、インフレートフィ
ルムを上記の澱粉アセテートグラニュールから得た。シ
ート状物の厚さは、種々の引落しによって２５〜５０μ
ｍで要求通りに製造することができた。

【００５０】得られた澱粉アセテートインフレートフィ
ルムは透明であった。

【００５１】押出パラメーター。

【００５２】温度： １２０／１４５
／１５０／１２０℃ 速度： ２５ｍｉｎ／１ 膨脹比： ２ Ｉ．Ｓ．Ｏ．標準１１８４によるインフレートフィルム
の機械的性質： 破断時の引張強度： １１Ｎ／ｍｍ² 引張強度： １４Ｎ／ｍｍ² 破断時の伸び百分率： ４０％ 例１５：フラットフィルムの製造 フラットシート押出ダイ（１３５ｍｍ）および次の押出
パラメーターを有する例１４の押出機を使用して、フラ
ットシートを例１４の澱粉アセテートグラニュールから
得た。

【００５３】温度： １１０／１４０
／１５０／１３５℃ 速度： ４０ｍｉｎ／１ 透明なフラットシートの厚さおよび幅は、それぞれ種々
の引落しによって５０〜１２０μｍおよび８０〜１２０
μｍで要求通りに製造することができた。

【００５４】Ｉ．Ｓ．Ｏ．標準１１８４によるフラット
フィルムの機械的性質： 引張強度： １４Ｎ／ｍｍ² 破断時の引張強度： １１Ｎ／ｍｍ² 破断時の伸び百分率： ４０％ 比較例１：噴流沸騰させた澱粉からの澱粉アセテートの
製造 噴流沸騰させたヒロン（Hylon）ＶＩＩ ２５ｇを１４
０℃の温度で油浴中で撹拌しながら無水酢酸８３ｍｌと
一緒にして加熱し、かつこの温度で５時間反応の惹起な
しに維持した。粘度の増大は存在せず、溶解反応も起こ
らなかった。混合物を吸引瀘過し、そのつどメタノール
２００ｍｌで２回洗浄し、次いで空気中で乾燥させた。

【００５５】収量：２３ｇ。

【００５６】比較例１の結果：噴流沸騰によって膨潤さ
れかつ崩壊された澱粉は、本発明による活性化された状
態ではなく、本発明による活性化工程なしに澱粉誘導体
に後処理することはできなかった。

【００５７】比較例２：活性化およびその後の中和 例１を繰り返した。しかし、冷却後およびメタノールを
用いる沈殿前に硫酸を用いて中和を実施した。沈殿した
生成物の収量：約１２０ｇ。

【００５８】次に、比較例２の生成物を例４の場合と同
様にして反応させた。誘導体化反応は起こらなかった。

【００５９】比較例２の結果：アルカリ溶液を本発明に
よる活性化工程の工程ｂ）での澱粉の沈殿前に中和する
場合には、澱粉の反応性ヒドロキシ基は、その後の誘導
体化反応に対して活性化されず、即ち中和工程後に得ら
れた“中間体生成物"は、高度に活性化された形で存在
する本発明による澱粉中間生成物ではない。

フロントページの続き (71)出願人 592252636 バッテレ−インスティチュート・エー・フ ァウ Ｂａｔｔｅｌｌｅ−Ｉｎｓｔｉｔｕｔ ｅ Ｖ ドイツ連邦共和国6000 フランクフルト・ アム・マイン 90，アム・レーマーホフ 35 (72)発明者 ライナー フリッシェ ドイツ連邦共和国 フランクフルト 71 シュッテンヘルムヴェーク 60 (72)発明者 ベルント ベスト ドイツ連邦共和国 メールフェルデン ア ンナシュトラーセ 13 (72)発明者 ヘルマン ショーマン ドイツ連邦共和国 ランゲン ヨーゼフ フォン アイヒェンドルフシュトラーセ ８ (72)発明者 ハインツ ゲオルク ホーフ スイス国 ドーマット−エムス ヴィア カグイルス 16ベー

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 澱粉中間生成物を製造する方法におい
   て、澱粉の反応性ヒドロキシ基を次の工程： ａ）希薄アルカリ液での澱粉の膨潤および崩壊 ｂ）アルカリ溶液からの澱粉の沈殿 ｃ）瀘液からの沈殿した澱粉の分離 ｄ）高度に活性化された形で存在する澱粉の乾燥 によって活性化することを特徴とする、澱粉中間生成物
   の製造法。
2. 【請求項２】 澱粉が０〜１００重量％のアミロース含
   量を有する、請求項１記載の方法。
3. 【請求項３】 工程ａ）で使用される希薄アルカリ液が
   ０．５〜１０重量％の濃度を有しかつ澱粉に関連する固
   体の水酸化アルカリの量に対して３〜２０重量％の量で
   使用される、請求項１または２に記載の方法。
4. 【請求項４】 工程ａ）で使用されるアルカリ液が水酸
   化アルカリ溶液または水酸化カリウム溶液である、請求
   項１から３までのいずれか１項に記載の方法。
5. 【請求項５】 工程ａ）を２０〜１００℃の温度で実施
   する、請求項１から４までのいずれか１項に記載の方
   法。
6. 【請求項６】 工程ａ）を０．５〜３時間の間実施す
   る、請求項１から５までのいずれか１項に記載の方法。
7. 【請求項７】 アルコールを工程ｂ）で沈殿剤として使
   用する、請求項１から６までのいずれか１項に記載の方
   法。
8. 【請求項８】 澱粉中間生成物において、請求項１から
   ７までのいずれか１項に記載の方法によって得ることが
   でき、澱粉が貯蔵の際に安定である高度に活性化された
   形で存在することを特徴とする、澱粉中間生成物。
9. 【請求項９】 請求項８記載の澱粉中間生成物を後処理
   する方法において、高度に活性化されたヒドロキシ基を
   エーテル、エステル、ウレタン、カルバメートおよびア
   セタール形成物質から選択された誘導化剤と反応させる
   ことによって澱粉を誘導されることを特徴とする、請求
   項８記載の澱粉中間生成物を後処理する方法。
10. 【請求項１０】 誘導体化剤がアルキレン酸化物であ
    る、請求項９記載の方法。
11. 【請求項１１】 誘導体化剤が有機酸および／またはそ
    の誘導体である、請求項９記載の方法。
12. 【請求項１２】 変性された澱粉が０．０１〜３．０の
    置換度を有する、請求項９から１１までのいずれか１項
    に記載の方法。
13. 【請求項１３】 変性された澱粉を添加剤で澱粉材料に
    後処理する、請求項９から１２までのいずれか１項に記
    載の方法。
14. 【請求項１４】 澱粉材料中の変性された澱粉が少なく
    とも５０重量％のアミロース含量を有する、請求項１３
    記載の方法。
15. 【請求項１５】 澱粉材料中の変性された澱粉をトウモ
    ロコシ澱粉またはマメ澱粉の誘導によって得る、請求項
    １３または１４に記載の方法。
16. 【請求項１６】 澱粉材料を熱圧縮成形、押出成形また
    は射出成形によって成形品に熱可塑的に後処理する、請
    求項１３から１５までのいずれか１項に記載の方法。
17. 【請求項１７】 澱粉材料を溶液または分散液からの注
    型によってフィルムおよびシートに後処理する、請求項
    １３から１５までのいずれか１項に記載の方法。