JPH06200173A - モノアゾ染料類を使用するポリウレタンプラスチツクスの着色方法および新規なモノアゾ染料類 - Google Patents
モノアゾ染料類を使用するポリウレタンプラスチツクスの着色方法および新規なモノアゾ染料類Info
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- JPH06200173A JPH06200173A JP5212090A JP21209093A JPH06200173A JP H06200173 A JPH06200173 A JP H06200173A JP 5212090 A JP5212090 A JP 5212090A JP 21209093 A JP21209093 A JP 21209093A JP H06200173 A JPH06200173 A JP H06200173A
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- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
- C09B29/08—Amino benzenes
- C09B29/0833—Amino benzenes characterised by the substituent on the benzene ring excepted the substituents: CH3, C2H5, O-alkyl, NHCO-alkyl, NHCOO-alkyl, NHCO- C6H5, NHCOO-C6H5
- C09B29/0835—Amino benzenes characterised by the substituent on the benzene ring excepted the substituents: CH3, C2H5, O-alkyl, NHCO-alkyl, NHCOO-alkyl, NHCO- C6H5, NHCOO-C6H5 linked through -S-
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/38—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen
- C08G18/3819—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
- C08G18/3836—Low-molecular-weight compounds having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing azo groups
-
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling
- C09B29/06—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
- C09B29/08—Amino benzenes
- C09B29/0805—Amino benzenes free of acid groups
- C09B29/0807—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group
- C09B29/0809—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group
- C09B29/0811—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino
- C09B29/0813—Amino benzenes free of acid groups characterised by the amino group substituted amino group further substituted alkylamino, alkenylamino, alkynylamino, cycloalkylamino aralkylamino or arylamino substituted by OH, O-C(=X)-R, O-C(=X)-X-R, O-R (X being O,S,NR; R being hydrocarbonyl)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
- C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
- C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
- C09B62/507—Azo dyes
- C09B62/51—Monoazo dyes
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】 共有結合を生成しながらプラスチック中に加
えるのに適しており、 で示されるモノアゾ染料類により、ポリウレタンプラス
チックスを着色すること、並びに で示されるモノアゾ染料類。 【効果】 染料類は多種の用途において使用でき、非常
に良好な堅牢性水準を特徴とする。
えるのに適しており、 で示されるモノアゾ染料類により、ポリウレタンプラス
チックスを着色すること、並びに で示されるモノアゾ染料類。 【効果】 染料類は多種の用途において使用でき、非常
に良好な堅牢性水準を特徴とする。
Description
【０００１】本発明は、プラスチック中に加えて共有結
合を生成するのに適しているモノアゾ染料類を使用する
ポリウレタンプラスチックスの着色方法に関するもので
ある。ポリウレタンプラスチックス用のそのような染料
類は例えば米国特許４,７５１,２５４および英国特許出
願１,４７２,３７９中に開示されているが、それらに対
する要望に関して幾つかの欠点を有している。少なくと
も１種の式
合を生成するのに適しているモノアゾ染料類を使用する
ポリウレタンプラスチックスの着色方法に関するもので
ある。ポリウレタンプラスチックス用のそのような染料
類は例えば米国特許４,７５１,２５４および英国特許出
願１,４７２,３７９中に開示されているが、それらに対
する要望に関して幾つかの欠点を有している。少なくと
も１種の式
【０００２】
【化５】
【０００３】［式中、Ａはフェニレンまたはナフチレン
を表し、それらのそれぞれは任意にアルキルもしくはハ
ロゲンにより置換されていてもよく、ＥはＣ1−Ｃ4-ア
ルキレンを表し、Ｒ1は水素を表すか、或いは任意に−
Ｃｌ、−ＣＮ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルア
ミノ、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシカルボニル、アミノカルボ
ニルおよび／またはフェニルにより置換されていてもよ
いＣ1−Ｃ6-アルキレン基を表し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4および
Ｒ5は互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ
ル、アミノ、アシルアミノもしくはＣ1−Ｃ6-アルキ
ル、またはＣ1−Ｃ6-アルコキシ、モノ−もしくはジ−
Ｃ1−Ｃ6-アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ6-アルキルチオ、Ｃ
1−Ｃ6-アルキルスルホキシドまたはＣ1−Ｃ6-アルキル
スルホニルを表し、それらのそれぞれは任意にヒドロキ
シルまたは酸化Ｃ1−Ｃ4-アルキレン単位により置換さ
れていてもよく、或いはこれらの基の２個が縮合ベンゼ
ン環を完成させており、それは任意に置換されていても
よく、ｍは１−４の数を表し、ｎは０−２の数を表し、
ｘは１または２を表し、そしてｙは０または１を表し、
ｘおよびｙの合計は２である］の染料を反応混合物にま
たは出発成分類の１種に重付加反応の前または該反応中
に加えることを特徴とする、ポリウレタンプラスチック
スを染料類で着色する方法が今見いだされた。
を表し、それらのそれぞれは任意にアルキルもしくはハ
ロゲンにより置換されていてもよく、ＥはＣ1−Ｃ4-ア
ルキレンを表し、Ｒ1は水素を表すか、或いは任意に−
Ｃｌ、−ＣＮ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルア
ミノ、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシカルボニル、アミノカルボ
ニルおよび／またはフェニルにより置換されていてもよ
いＣ1−Ｃ6-アルキレン基を表し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4および
Ｒ5は互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ
ル、アミノ、アシルアミノもしくはＣ1−Ｃ6-アルキ
ル、またはＣ1−Ｃ6-アルコキシ、モノ−もしくはジ−
Ｃ1−Ｃ6-アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ6-アルキルチオ、Ｃ
1−Ｃ6-アルキルスルホキシドまたはＣ1−Ｃ6-アルキル
スルホニルを表し、それらのそれぞれは任意にヒドロキ
シルまたは酸化Ｃ1−Ｃ4-アルキレン単位により置換さ
れていてもよく、或いはこれらの基の２個が縮合ベンゼ
ン環を完成させており、それは任意に置換されていても
よく、ｍは１−４の数を表し、ｎは０−２の数を表し、
ｘは１または２を表し、そしてｙは０または１を表し、
ｘおよびｙの合計は２である］の染料を反応混合物にま
たは出発成分類の１種に重付加反応の前または該反応中
に加えることを特徴とする、ポリウレタンプラスチック
スを染料類で着色する方法が今見いだされた。
【０００４】式
【０００５】
【化６】
【０００６】［式中、Ａは１,２−、１,３−、もしくは
１,４−フェニレンまたは２,６−ナフチレンを表し、そ
れらのそれぞれは任意にメチル、エチル、塩素もしくは
臭素により置換されていてもよく、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4
は互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、塩素、アシルアミノまたはメトキシ
を表し、ｉは数０または１を示し、ｋは１−４の数を示
し、ｚは０−２の数を示し、そしてＥ、Ｒ1、ｍ、ｘお
よびｙは上記の意味を有する］の染料類を使用する方法
がこの概念において特に興味がある。
１,４−フェニレンまたは２,６−ナフチレンを表し、そ
れらのそれぞれは任意にメチル、エチル、塩素もしくは
臭素により置換されていてもよく、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4
は互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、塩素、アシルアミノまたはメトキシ
を表し、ｉは数０または１を示し、ｋは１−４の数を示
し、ｚは０−２の数を示し、そしてＥ、Ｒ1、ｍ、ｘお
よびｙは上記の意味を有する］の染料類を使用する方法
がこの概念において特に興味がある。
【０００７】特に非常に好適な変法では、式
【０００８】
【化７】
【０００９】［式中、Ｒ1は水素、メチル、エチル、ベ
ンジルまたは２−シアノエチルを表し、そしてＲ2、Ｒ3
およびＲ4は互いに独立して、水素、メチル、エチル、
メトキシ、アセチルアミノまたは塩素を表し、そしてｋ
は１−４の、好適には１−２の、数を示し、ｍは１−４
の、好適には１−２の、数を示し、そしてｉ、ｘ、ｙお
よびｚは上記の意味を有する］の染料類がポリウレタン
プラスチックスの着色用に使用される。
ンジルまたは２−シアノエチルを表し、そしてＲ2、Ｒ3
およびＲ4は互いに独立して、水素、メチル、エチル、
メトキシ、アセチルアミノまたは塩素を表し、そしてｋ
は１−４の、好適には１−２の、数を示し、ｍは１−４
の、好適には１−２の、数を示し、そしてｉ、ｘ、ｙお
よびｚは上記の意味を有する］の染料類がポリウレタン
プラスチックスの着色用に使用される。
【００１０】本発明はまた、染料類
【００１１】
【化８】
【００１２】
【化９】
【００１３】以外の、式
【００１４】
【化１０】
【００１５】［式中、Ａはフェニレンまたはナフチレン
を表し、それらのそれぞれは任意にアルキルもしくはハ
ロゲンにより置換されていてもよく、ＥはＣ1−Ｃ4-ア
ルキレンを表し、Ｒ1は水素を表すか、或いは任意に−
Ｃｌ、−ＣＮ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルア
ミノ、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシカルボニル、アミノカルボ
ニルおよび／またはフェニルにより置換されていてもよ
いＣ1−Ｃ6-アルキレン基を表し、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は
互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アミ
ノ、アシルアミノもしくはＣ1−Ｃ6-アルキル、または
Ｃ1−Ｃ6-アルコキシ、モノ−もしくはジ−Ｃ1−Ｃ6-ア
ルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ6-アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ6-アル
キルスルホキシドまたはＣ1−Ｃ6-アルキルスルホニル
を表し、それらのそれぞれは任意にヒドロキシルまたは
酸化Ｃ1−Ｃ4-アルキレン単位により置換されていても
よく、或いはこれらの基の２個が縮合ベンゼン環を完成
させており、それは任意に置換されていてもよく、ｍは
１−４の数を表し、ｎは０−２の数を表し、ｘは１また
は２を表し、そしてｙは０または１を表し、ｚは０、１
または２を表し、ｋは１−４の数を表し、ｘおよびｙの
合計は２である］の新規なモノアゾ染料類にも関するも
のである。
を表し、それらのそれぞれは任意にアルキルもしくはハ
ロゲンにより置換されていてもよく、ＥはＣ1−Ｃ4-ア
ルキレンを表し、Ｒ1は水素を表すか、或いは任意に−
Ｃｌ、−ＣＮ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルア
ミノ、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシカルボニル、アミノカルボ
ニルおよび／またはフェニルにより置換されていてもよ
いＣ1−Ｃ6-アルキレン基を表し、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は
互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アミ
ノ、アシルアミノもしくはＣ1−Ｃ6-アルキル、または
Ｃ1−Ｃ6-アルコキシ、モノ−もしくはジ−Ｃ1−Ｃ6-ア
ルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ6-アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ6-アル
キルスルホキシドまたはＣ1−Ｃ6-アルキルスルホニル
を表し、それらのそれぞれは任意にヒドロキシルまたは
酸化Ｃ1−Ｃ4-アルキレン単位により置換されていても
よく、或いはこれらの基の２個が縮合ベンゼン環を完成
させており、それは任意に置換されていてもよく、ｍは
１−４の数を表し、ｎは０−２の数を表し、ｘは１また
は２を表し、そしてｙは０または１を表し、ｚは０、１
または２を表し、ｋは１−４の数を表し、ｘおよびｙの
合計は２である］の新規なモノアゾ染料類にも関するも
のである。
【００１６】好適な態様は、式
【００１７】
【化１１】
【００１８】［式中、Ａは１,２−、１,３−、もしくは
１,４−フェニレンまたは２,６−ナフチレンを表し、そ
れらのそれぞれは任意にメチル、エチル、塩素もしくは
臭素により置換されていてもよく、Ｒ1は水素を表す
か、或いは任意に−Ｃｌ、−ＣＮ、アミノ、アルキルア
ミノ、ジアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシカルボ
ニル、アミノカルボニルおよび／またはフェニルにより
置換されていてもよいＣ1−Ｃ6-アルキレン基を表し、
Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は互いに独立して、水素、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、塩素、アシルア
ミノまたはメトキシを表し、ｋは１−４の数を表し、ｚ
は０−２の数を表し、ｍは１−４の数を表し、ｘは１ま
たは２を表し、そしてｙは０または１を表す］の染料類
である。
１,４−フェニレンまたは２,６−ナフチレンを表し、そ
れらのそれぞれは任意にメチル、エチル、塩素もしくは
臭素により置換されていてもよく、Ｒ1は水素を表す
か、或いは任意に−Ｃｌ、−ＣＮ、アミノ、アルキルア
ミノ、ジアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシカルボ
ニル、アミノカルボニルおよび／またはフェニルにより
置換されていてもよいＣ1−Ｃ6-アルキレン基を表し、
Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は互いに独立して、水素、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、塩素、アシルア
ミノまたはメトキシを表し、ｋは１−４の数を表し、ｚ
は０−２の数を表し、ｍは１−４の数を表し、ｘは１ま
たは２を表し、そしてｙは０または１を表す］の染料類
である。
【００１９】特に好適な態様は、式
【００２０】
【化１２】
【００２１】［式中、Ｒ1は水素、メチル、エチル、ベ
ンジルまたは２−シアノエチルを表し、そしてＲ2、Ｒ3
およびＲ4は互いに独立して、水素、メチル、エチル、
メトキシ、アセチルアミノまたは塩素を表し、そしてｋ
は１−４の、好適には１−２の、数を表し、ｚは０−２
の数を表し、ｍは１−４の、好適には１−２の、数を表
し、ｘは１または２を表し、そしてｙは０または１を表
す］の本発明に従う染料類を含んでいる。
ンジルまたは２−シアノエチルを表し、そしてＲ2、Ｒ3
およびＲ4は互いに独立して、水素、メチル、エチル、
メトキシ、アセチルアミノまたは塩素を表し、そしてｋ
は１−４の、好適には１−２の、数を表し、ｚは０−２
の数を表し、ｍは１−４の、好適には１−２の、数を表
し、ｘは１または２を表し、そしてｙは０または１を表
す］の本発明に従う染料類を含んでいる。
【００２２】染料類は、例えば、ジアゾ化された式
【００２３】
【化１３】 ＨＯ−Ｃ2Ｈ4−Ｏ2Ｓ−(ＣＨ2)ｎ−Ａ−ＮＨ2 （IV） ［式中、Ａおよびｎは上記の意味を有する］のアミン類
を式
を式
【００２４】
【化１４】
【００２５】［式中、Ｅ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5、
ｍ、ｘおよびｙは上記の意味を有する］のカップリング
成分類と例えば米国特許４,２７１,０７２中に記されて
いる如きそれ自体は一般的である方法に従いカップリン
グさせることにより製造できる。
ｍ、ｘおよびｙは上記の意味を有する］のカップリング
成分類と例えば米国特許４,２７１,０７２中に記されて
いる如きそれ自体は一般的である方法に従いカップリン
グさせることにより製造できる。
【００２６】式Ｖのカップリング成分類は、例えば第一
級または第二級芳香族アミン類と酸化アルキレン類との
反応で得られるような不規則的に分布されている酸化ア
ルキレン単位を有する混合物の形状であることもでき
る。
級または第二級芳香族アミン類と酸化アルキレン類との
反応で得られるような不規則的に分布されている酸化ア
ルキレン単位を有する混合物の形状であることもでき
る。
【００２７】ｉが１でありそしてｚが１または２である
式IIまたはIIIの染料類並びにｚが１または２である式V
I、VIIおよびVIIIの染料類は、例えば過酸化水素、過酢
酸などの如き酸化剤を用いて、適宜酸化触媒（例えば酸
化タングステン（VI）、タングステン酸ナトリウムな
ど）の存在下で、０−１００℃において、ｉが１であり
そしてｚが０である式IIまたはIIIの染料類或いはｚが
０である式VI、VIIおよびVIIIの染料類を酸化すること
により、製造できる。酸化を溶媒としての水の存在下で
行うなら、反応は０−１０のｐＨにおいて、好適にはｐ
Ｈ２−１０において、適宜例えば酢酸／酢酸ナトリウム
の如き緩衝系を添加して、行うことができる。
式IIまたはIIIの染料類並びにｚが１または２である式V
I、VIIおよびVIIIの染料類は、例えば過酸化水素、過酢
酸などの如き酸化剤を用いて、適宜酸化触媒（例えば酸
化タングステン（VI）、タングステン酸ナトリウムな
ど）の存在下で、０−１００℃において、ｉが１であり
そしてｚが０である式IIまたはIIIの染料類或いはｚが
０である式VI、VIIおよびVIIIの染料類を酸化すること
により、製造できる。酸化を溶媒としての水の存在下で
行うなら、反応は０−１０のｐＨにおいて、好適にはｐ
Ｈ２−１０において、適宜例えば酢酸／酢酸ナトリウム
の如き緩衝系を添加して、行うことができる。
【００２８】ポリウレタンプラスチックスを着色するた
めの本発明に従う方法は一般的には、適当な形の式
（Ｉ）の染料をポリオール成分もしくはポリイソシアネ
ート成分にまたは反応混合物に、ポリウレタン生成前ま
たは生成中に加えることにより、行われる。その後の反
応は一般的方法で、すなわち未着色のポリウレタンプラ
スチックス用と同じ方法で、行われる。これに関するデ
ータは例えばＧ.オエルテル(Oertel)、クンストストッ
フ−ハンドブッフ(Kunststoff-Handbuch)（プラスチッ
クス・ハンドブック）、７巻、ポリウレタン（ポリウレ
タン類）、ハンサー、ミュンヘン、ウィーン、１９８
３、英語版１９８５。
めの本発明に従う方法は一般的には、適当な形の式
（Ｉ）の染料をポリオール成分もしくはポリイソシアネ
ート成分にまたは反応混合物に、ポリウレタン生成前ま
たは生成中に加えることにより、行われる。その後の反
応は一般的方法で、すなわち未着色のポリウレタンプラ
スチックス用と同じ方法で、行われる。これに関するデ
ータは例えばＧ.オエルテル(Oertel)、クンストストッ
フ−ハンドブッフ(Kunststoff-Handbuch)（プラスチッ
クス・ハンドブック）、７巻、ポリウレタン（ポリウレ
タン類）、ハンサー、ミュンヘン、ウィーン、１９８
３、英語版１９８５。
【００２９】染料類はばらで染料粉末または顆粒の形で
加えることもできるが、より適切には適当な溶媒または
分散媒体中の溶液または分散液の形で加えることがで
き、個別染料類および染料混合物の両者が適している。
加えることもできるが、より適切には適当な溶媒または
分散媒体中の溶液または分散液の形で加えることがで
き、個別染料類および染料混合物の両者が適している。
【００３０】本発明に従う方法により着色されたポリウ
レタンプラスチックスは非常に種々の用途用に、例えば
圧縮成型品、フィルム、繊維、フォーム、塗料およびコ
ーテイング物質として、使用することができる。
レタンプラスチックスは非常に種々の用途用に、例えば
圧縮成型品、フィルム、繊維、フォーム、塗料およびコ
ーテイング物質として、使用することができる。
【００３１】高分子中の特徴的ウレタン基の他に、ポリ
ウレタン類は別の官能基、例えばアミド、ウレアまたは
カルボジイミド基、を含有することもできる。
ウレタン類は別の官能基、例えばアミド、ウレアまたは
カルボジイミド基、を含有することもできる。
【００３２】１８０℃以上の沸点および２０℃における
１ミリバール以下の蒸気圧を有する高沸点有機液体、例
えば燐酸、ホスホン酸、フタル酸またはアジピン酸の脂
肪族または芳香族エステル類、例えば燐酸ジフェニルイ
ソプロピル、燐酸ジフェニルクレシル、燐酸ジフェニル
オクチル、燐酸トリクロロエチルおよび燐酸トリブチル
もしくはフタル酸ジオクチル、フタル酸ブチルベンジル
およびフタル酸ジブチルもしくはアジピン酸ジオクチル
およびアジピン酸オクチルベンジル、ラクトン類、例え
ばブチロラクトン、アルコール類、特に液体ポリアルコ
ール類、例えばオクタエチレングリコールおよびアジピ
ン酸と１,３−ブタンジオールもしくは１,２−プロパン
ジオールとの縮合生成物、ケトン類またはエーテル類、
中の溶液または分散液がフォームの製造用に適している
ことが証されている。この方法で着色されたポリウレタ
ンフォームは柔軟性の半−硬質または硬質フォームであ
るだけでなくポリウレタン一体フォームであってもよ
い。
１ミリバール以下の蒸気圧を有する高沸点有機液体、例
えば燐酸、ホスホン酸、フタル酸またはアジピン酸の脂
肪族または芳香族エステル類、例えば燐酸ジフェニルイ
ソプロピル、燐酸ジフェニルクレシル、燐酸ジフェニル
オクチル、燐酸トリクロロエチルおよび燐酸トリブチル
もしくはフタル酸ジオクチル、フタル酸ブチルベンジル
およびフタル酸ジブチルもしくはアジピン酸ジオクチル
およびアジピン酸オクチルベンジル、ラクトン類、例え
ばブチロラクトン、アルコール類、特に液体ポリアルコ
ール類、例えばオクタエチレングリコールおよびアジピ
ン酸と１,３−ブタンジオールもしくは１,２−プロパン
ジオールとの縮合生成物、ケトン類またはエーテル類、
中の溶液または分散液がフォームの製造用に適している
ことが証されている。この方法で着色されたポリウレタ
ンフォームは柔軟性の半−硬質または硬質フォームであ
るだけでなくポリウレタン一体フォームであってもよ
い。
【００３３】射出成形、押し出しまたはカレンダー掛け
により成型品を製造するために使用される本発明に従う
方法により着色されたポリウレタン熱プラスチックスは
好適には、鎖延長剤として使用されるポリオールまたは
ジオールの中に溶解または分散されている染料を反応混
合物または成分類の１種に、好適にはポリオール化合物
に、加えることにより得られる。
により成型品を製造するために使用される本発明に従う
方法により着色されたポリウレタン熱プラスチックスは
好適には、鎖延長剤として使用されるポリオールまたは
ジオールの中に溶解または分散されている染料を反応混
合物または成分類の１種に、好適にはポリオール化合物
に、加えることにより得られる。
【００３４】適当なポリオール類は、ヒドロキシル基−
含有ポリエステル類、特に二価アルコール類と二塩基性
カルボン酸類との反応生成物、並びにヒドロキシル基−
含有ポリエーテル類、特に酸化エチレン、酸化プロピレ
ン、酸化スチレンまたはエピクロロヒドリンと水、アル
コール類またはアミン類、好適にはジアルコール類、と
の付加生成物の両者である。
含有ポリエステル類、特に二価アルコール類と二塩基性
カルボン酸類との反応生成物、並びにヒドロキシル基−
含有ポリエーテル類、特に酸化エチレン、酸化プロピレ
ン、酸化スチレンまたはエピクロロヒドリンと水、アル
コール類またはアミン類、好適にはジアルコール類、と
の付加生成物の両者である。
【００３５】鎖−延長用ジオール類は、例えば、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオー
ル、ヘキサンジオール、オクタンジオールおよびヒドロ
キノン−β−ジヒドロキシエチルエーテルである。
ングリコール、ジエチレングリコール、ブタンジオー
ル、ヘキサンジオール、オクタンジオールおよびヒドロ
キノン−β−ジヒドロキシエチルエーテルである。
【００３６】モノアルコール類またはモノアミン類を熱
可塑性ポリウレタンを製造するために使用するなら、染
料類をこれらの試薬中に溶解または分散させることもで
きる。適当なモノアルコール類は、例えば、ヘキサノー
ル、オクタノール、ノニルアルコールまたはイソオクタ
ノールである。
可塑性ポリウレタンを製造するために使用するなら、染
料類をこれらの試薬中に溶解または分散させることもで
きる。適当なモノアルコール類は、例えば、ヘキサノー
ル、オクタノール、ノニルアルコールまたはイソオクタ
ノールである。
【００３７】本発明に従う方法により式（Ｉ）の染料類
で着色されたポリウレタン系は、織物コーテイング用に
も適している。着色されたポリウレタン類は、粉末、溶
液、顆粒または分散液の形状で使用することもできる。
化学性および用途の詳細は専門文献、例えばメリアンド
・テキスチルベリヒテ(Melliand Textilberichte)、５
３、１２７２−１２７７（１９７２）；５２、１０９４
−１０９９（１９７１）；５１、１３１３−１３１７
（１９７０）から入手できる。
で着色されたポリウレタン系は、織物コーテイング用に
も適している。着色されたポリウレタン類は、粉末、溶
液、顆粒または分散液の形状で使用することもできる。
化学性および用途の詳細は専門文献、例えばメリアンド
・テキスチルベリヒテ(Melliand Textilberichte)、５
３、１２７２−１２７７（１９７２）；５２、１０９４
−１０９９（１９７１）；５１、１３１３−１３１７
（１９７０）から入手できる。
【００３８】コーテイング粉末の場合には、本発明に従
う方法で使用される染料は最も簡便にはプレポリマーが
ジイソシアネートとの反応により製造される前にポリオ
ール成分の中に分散されており、該プレポリマーを最終
段階で鎖延長剤であるジアミンと反応させて着色された
自由−流動性の熱可塑性ポリウレタン粉末を与えること
ができる。
う方法で使用される染料は最も簡便にはプレポリマーが
ジイソシアネートとの反応により製造される前にポリオ
ール成分の中に分散されており、該プレポリマーを最終
段階で鎖延長剤であるジアミンと反応させて着色された
自由−流動性の熱可塑性ポリウレタン粉末を与えること
ができる。
【００３９】一−成分ポリウレタンコーテイング組成物
の溶液の場合および水性分散液の場合には、染料は最も
簡単にはポリウレタンの製造中にポリオール成分に加え
られており、そしてジイソシアネートとの反応中にポリ
ウレタン分子の中に加えられる。二−成分ポリウレタン
織物−コーテイング組成物の場合には、染料は架橋結合
可能なポリウレタンの中に加えることもできまたは例え
ばポリエステル−ポリウレタンのメチルエチルグリコー
ル／トルエンの溶液の如き適当な媒体中に分散されてい
るペーストの形状で架橋結合可能なポリウレタンと混合
することもでき、染料の添加は最終反応段階においてジ
イソシアネートとの反応中に完了する。
の溶液の場合および水性分散液の場合には、染料は最も
簡単にはポリウレタンの製造中にポリオール成分に加え
られており、そしてジイソシアネートとの反応中にポリ
ウレタン分子の中に加えられる。二−成分ポリウレタン
織物−コーテイング組成物の場合には、染料は架橋結合
可能なポリウレタンの中に加えることもできまたは例え
ばポリエステル−ポリウレタンのメチルエチルグリコー
ル／トルエンの溶液の如き適当な媒体中に分散されてい
るペーストの形状で架橋結合可能なポリウレタンと混合
することもでき、染料の添加は最終反応段階においてジ
イソシアネートとの反応中に完了する。
【００４０】そこからエラストマーフィラメントを一般
的方法により製造することができるポリウレタンエラス
トマー類を式（Ｉ）の染料類を用いて着色することがで
きる。
的方法により製造することができるポリウレタンエラス
トマー類を式（Ｉ）の染料類を用いて着色することがで
きる。
【００４１】このためには、染料が化学的に加えられて
いるＮＣＯ基−含有プレポリマーがジイソシアネートと
の反応により製造される前に、染料をジヒドロキシ成分
中に微細分散させる。
いるＮＣＯ基−含有プレポリマーがジイソシアネートと
の反応により製造される前に、染料をジヒドロキシ成分
中に微細分散させる。
【００４２】ポリウレタンエラストマー溶液がプレポリ
マーの溶液から鎖延長剤として作用するジアミンとの反
応により得られ、そして乾燥もしくは湿潤紡糸方法によ
り処理してフィラメントを与えるか、またはガラス板の
上にエラストマー溶液を延展させそして例えば７０℃に
おいて３０分間そして１００℃において４５分間にわた
り乾燥してフィルムを与えることができる。
マーの溶液から鎖延長剤として作用するジアミンとの反
応により得られ、そして乾燥もしくは湿潤紡糸方法によ
り処理してフィラメントを与えるか、またはガラス板の
上にエラストマー溶液を延展させそして例えば７０℃に
おいて３０分間そして１００℃において４５分間にわた
り乾燥してフィルムを与えることができる。
【００４３】ポリウレタンエラストマー溶液の製造に関
する詳細は例えばドイツ公開明細書ＤＥ−Ａ−１,９６
２,６０２から入手できる。
する詳細は例えばドイツ公開明細書ＤＥ−Ａ−１,９６
２,６０２から入手できる。
【００４４】式（Ｉ）の染料類を使用するポリウレタン
塗料の着色方法は、ポリイソシアネート成分およびポリ
オール成分を含有している溶液中に染料を溶解させるこ
とにより、簡便に実施される。着色された塗料を次に塗
装しようとする表面に適用しそして例えば１８０℃にお
いて３０分間にわたりストービングし、ここで染料は重
複塗装およびブリードに対して非常に堅牢性となるよう
な方法で加えられる。
塗料の着色方法は、ポリイソシアネート成分およびポリ
オール成分を含有している溶液中に染料を溶解させるこ
とにより、簡便に実施される。着色された塗料を次に塗
装しようとする表面に適用しそして例えば１８０℃にお
いて３０分間にわたりストービングし、ここで染料は重
複塗装およびブリードに対して非常に堅牢性となるよう
な方法で加えられる。
【００４５】染料類は簡便には、全ての用途において、
ポリオール成分に関して０.００５−１.０重量％の、好
適には０.０５−０.５重量％の、濃度で使用される。
ポリオール成分に関して０.００５−１.０重量％の、好
適には０.０５−０.５重量％の、濃度で使用される。
【００４６】非常に良好な堅牢性水準により特徴づけら
れている非常に多種の適用分野のための黄色ないし赤色
に着色されたポリウレタンプラスチックスが本発明に従
う方法により得られる。
れている非常に多種の適用分野のための黄色ないし赤色
に着色されたポリウレタンプラスチックスが本発明に従
う方法により得られる。
【００４７】英国特許出願１,４７２,３７９および米国
特許４,７５１,２５４中に記されている染料類と比べ
て、本発明に従う染料類は顕著に改良された添加能力並
びに顕著な熱安定性および光安定性を兼備している。
特許４,７５１,２５４中に記されている染料類と比べ
て、本発明に従う染料類は顕著に改良された添加能力並
びに顕著な熱安定性および光安定性を兼備している。
【００４８】実施例中の百分率データは重量百分率を示
しており、部数は重量部を示している。
しており、部数は重量部を示している。
【００４９】
【実施例】実施例１ ａ）１０.０％の式
【００５０】
【化１５】
【００５１】（λ最大＝４４８ｎｍ（Ｈ2Ｏ））の染
料、１３.５％のフタル酸ブチルベンジル並びに７６.５
％の１１２−１１３のヒドロキシル価および０.３１の
酸価を有するアジピン酸と１,２−プロパン−ジオール
との縮合生成物からなる混合物を撹拌することにより均
質化し、そして次に直径が０.３−０.４ｍｍのガラス球
を含有しており且つ平らな環状ディスクが備えられてい
てそれの軸が１００ｒｐｍの速度で回転している連続的
に操作されている商業的撹拌ボールミルの中で染料の粒
子寸法が１−２μｍ以下になるまで粉砕した。
料、１３.５％のフタル酸ブチルベンジル並びに７６.５
％の１１２−１１３のヒドロキシル価および０.３１の
酸価を有するアジピン酸と１,２−プロパン−ジオール
との縮合生成物からなる混合物を撹拌することにより均
質化し、そして次に直径が０.３−０.４ｍｍのガラス球
を含有しており且つ平らな環状ディスクが備えられてい
てそれの軸が１００ｒｐｍの速度で回転している連続的
に操作されている商業的撹拌ボールミルの中で染料の粒
子寸法が１−２μｍ以下になるまで粉砕した。
【００５２】赤みがかった黄色に着色されたポリウレタ
ンフォームを製造するために、０.５重量％の染料分散
液を別個の計量ポンプを介してドイツ特許明細書９０
１,４７１に従う発泡装置の混合室の中に供給した。反
応物類（ポリエーテルフォームおよびポリエステルフォ
ーム用の調合物類は下記の節に記載されている）を強く
混合した後に、均一な孔幅の均一に深黄色に着色された
フォームが得られ、それは光に対する非常に良好な堅牢
性およびブリードに対する堅牢性により特徴づけられて
いた。
ンフォームを製造するために、０.５重量％の染料分散
液を別個の計量ポンプを介してドイツ特許明細書９０
１,４７１に従う発泡装置の混合室の中に供給した。反
応物類（ポリエーテルフォームおよびポリエステルフォ
ーム用の調合物類は下記の節に記載されている）を強く
混合した後に、均一な孔幅の均一に深黄色に着色された
フォームが得られ、それは光に対する非常に良好な堅牢
性およびブリードに対する堅牢性により特徴づけられて
いた。
【００５３】ｂ）１００ｇのトリメチロールプロパン、
酸化プロピレンおよび酸化エチレンから製造された一般
的な三官能性ポリエーテル（ＯＨ価３５）、４ｇの水、
０.６ｇの安定剤としてのポリシロキサン／ポリアルキ
レンブロック共重合体、０.１２ｇの触媒のトリエチレ
ンジアミン、０.１６ｇのオクタン酸錫、並びに使用さ
れるポリエチレンおよび水の量に関して化学量論的量の
ジイソシアン酸トルイレンを使用してポリエーテルフォ
ームを製造した。
酸化プロピレンおよび酸化エチレンから製造された一般
的な三官能性ポリエーテル（ＯＨ価３５）、４ｇの水、
０.６ｇの安定剤としてのポリシロキサン／ポリアルキ
レンブロック共重合体、０.１２ｇの触媒のトリエチレ
ンジアミン、０.１６ｇのオクタン酸錫、並びに使用さ
れるポリエチレンおよび水の量に関して化学量論的量の
ジイソシアン酸トルイレンを使用してポリエーテルフォ
ームを製造した。
【００５４】ｃ）下記の成分類を使用してポリエステル
フォームを製造した：１００ｇのアジピン酸およびジエ
チレングリコールから製造されたポリエステル（ＯＨ価
５０）、４ｇの水、１.４ｇの触媒としてのＮ−メチル
モルホリン、０.５ｇの酸化エチレンと高級アルコール
類の混合物との付加物を含んでおりそして１１００の平
均分子量および５２のＯＨ価を有する乳化剤、３.８ｇ
のスルホン化されたヒマシ油、０.２ｇのパラフィン
油、並びに使用されるポリエステルおよび水の量に関し
て化学量論的量のジイソシアン酸トルイレン。
フォームを製造した：１００ｇのアジピン酸およびジエ
チレングリコールから製造されたポリエステル（ＯＨ価
５０）、４ｇの水、１.４ｇの触媒としてのＮ−メチル
モルホリン、０.５ｇの酸化エチレンと高級アルコール
類の混合物との付加物を含んでおりそして１１００の平
均分子量および５２のＯＨ価を有する乳化剤、３.８ｇ
のスルホン化されたヒマシ油、０.２ｇのパラフィン
油、並びに使用されるポリエステルおよび水の量に関し
て化学量論的量のジイソシアン酸トルイレン。
【００５５】実施例２ アジピン酸／プロピレングリコール付加物が１１０−１
１１のＯＨ価および０.２の酸価を有するアジピン酸／
プロピレングリコール付加物によりまたは１１４のＯＨ
価および０.３６の酸価を有するアジピン酸と１,３−ブ
タンジオールとの縮合生成物により置換されている染料
分散液を実施例１と同様にして製造した。
１１のＯＨ価および０.２の酸価を有するアジピン酸／
プロピレングリコール付加物によりまたは１１４のＯＨ
価および０.３６の酸価を有するアジピン酸と１,３−ブ
タンジオールとの縮合生成物により置換されている染料
分散液を実施例１と同様にして製造した。
【００５６】これらの染料分散液を用いると、顕著な堅
牢性を有する赤みがかった黄色のエーテルおよびエステ
ルフォームが得られた。
牢性を有する赤みがかった黄色のエーテルおよびエステ
ルフォームが得られた。
【００５７】実施例３ ａ）２０ｇの実施例１に挙げられている染料並びに８０
ｇの１モルのトリメチロールプロパンおよび３モルの酸
化エチレンの反応により得られそして５５０のＯＨ価を
有するポリエーテルを含んでいる黄色染料ペーストを下
記の如くして製造した。染料を粘着性の混練可能な物質
が得られるような量の上記のポリエーテルと共に分散混
練器の中で混練した（１ｇの染料当たり約０.４ｇのポ
リエーテルがこの目的用に使用された）。１０分間の混
練時間後に、組成物を残りの量のポリエーテルで絶えず
混練しながら非常にゆっくり希釈した。染料ペーストが
得られ、それを硬質ポリウレタン一体フォームの着色用
に使用した。
ｇの１モルのトリメチロールプロパンおよび３モルの酸
化エチレンの反応により得られそして５５０のＯＨ価を
有するポリエーテルを含んでいる黄色染料ペーストを下
記の如くして製造した。染料を粘着性の混練可能な物質
が得られるような量の上記のポリエーテルと共に分散混
練器の中で混練した（１ｇの染料当たり約０.４ｇのポ
リエーテルがこの目的用に使用された）。１０分間の混
練時間後に、組成物を残りの量のポリエーテルで絶えず
混練しながら非常にゆっくり希釈した。染料ペーストが
得られ、それを硬質ポリウレタン一体フォームの着色用
に使用した。
【００５８】ｂ）８０ｇの酸化エチレンとトリメチロー
ルプロパンとの付加反応により得られたＯＨ価５５０を
有するポリエーテル並びに２０ｇのＯＨ価３７０を有し
ておりそして１モルのアジピン酸、２.６モルの無水フ
タル酸、１.３モルのオレイン酸および６.９モルのトリ
メチロールプロパンの反応により得られたポリエステル
からなる１００ｇのＯＨ価４９５および２５℃における
１１５０ｍＰａ.ｓの粘度を有するポリオール混合物
を、１ｇのフォーム安定剤としてのポリシロキサン／ポ
リ酸化アルキレンブロック共重合体、０.５ｇの触媒と
してのテトラメチルグアニジン、５ｇの放射剤としての
モノフルオロトリクロロメタンおよび５ｇの上記の染料
調合物と混合した。混合物を二成分計量混合装置に供給
し、その中で発泡反応混合物を製造するためにそれを１
５５ｇのアニリン／ホルムアルデヒド縮合生成物のホス
ゲン化およびその後のＯＨ価４８０を有しておりそして
２５℃における１３０ｍＰａ.ｓ粘度および２８重量％
のＮＣＯ含有量を有するジオールとの反応により得られ
たポリイソシアネートと強く混合し、そして６０℃に温
度−調節されている金属型の中に入れた。７分間の型−
抜き時間後に、０.６ｇ／ｃｍ3のかさ密度を有する硬質
ポリウレタン一体フォームの黄色に着色された成型品を
型から抜くことができた。着色された成型品の機械的性
質（弾性モジュラス、曲げ強度、破壊時の伸び、衝撃強
度、熱歪み耐性など）は着色されていない成型された対
照品のものと比べて損なわれていなかった。
ルプロパンとの付加反応により得られたＯＨ価５５０を
有するポリエーテル並びに２０ｇのＯＨ価３７０を有し
ておりそして１モルのアジピン酸、２.６モルの無水フ
タル酸、１.３モルのオレイン酸および６.９モルのトリ
メチロールプロパンの反応により得られたポリエステル
からなる１００ｇのＯＨ価４９５および２５℃における
１１５０ｍＰａ.ｓの粘度を有するポリオール混合物
を、１ｇのフォーム安定剤としてのポリシロキサン／ポ
リ酸化アルキレンブロック共重合体、０.５ｇの触媒と
してのテトラメチルグアニジン、５ｇの放射剤としての
モノフルオロトリクロロメタンおよび５ｇの上記の染料
調合物と混合した。混合物を二成分計量混合装置に供給
し、その中で発泡反応混合物を製造するためにそれを１
５５ｇのアニリン／ホルムアルデヒド縮合生成物のホス
ゲン化およびその後のＯＨ価４８０を有しておりそして
２５℃における１３０ｍＰａ.ｓ粘度および２８重量％
のＮＣＯ含有量を有するジオールとの反応により得られ
たポリイソシアネートと強く混合し、そして６０℃に温
度−調節されている金属型の中に入れた。７分間の型−
抜き時間後に、０.６ｇ／ｃｍ3のかさ密度を有する硬質
ポリウレタン一体フォームの黄色に着色された成型品を
型から抜くことができた。着色された成型品の機械的性
質（弾性モジュラス、曲げ強度、破壊時の伸び、衝撃強
度、熱歪み耐性など）は着色されていない成型された対
照品のものと比べて損なわれていなかった。
【００５９】実施例４ １００ｇの２０００の分子量を有するエタンジオール／
ブタンジオール／アジピン酸ポリエステル（ＯＨ価５
６）を、０.１ｇの実施例１に記されている染料および
２２ｇの１,４−ブタンジオールからなるペースト並び
に１.２ｇのｎ−オクタノール（１,４−ブタンジオール
に関して０.０３７モル）と共に撹拌した。０.３ｇのス
テアリルアミドおよび１ｇの安定剤（２,６,２′,６′
−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミド）も加
え、そして混合物を撹拌しながら９０℃に加熱しそして
等量の４,４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
（合計ＯＨに関して７４.６ｇ）と６０℃において激し
く撹拌しながら混合した。次に混合物を金属板の上に流
し、そして固化した生成物を造粒しそして射出成型し
た。
ブタンジオール／アジピン酸ポリエステル（ＯＨ価５
６）を、０.１ｇの実施例１に記されている染料および
２２ｇの１,４−ブタンジオールからなるペースト並び
に１.２ｇのｎ−オクタノール（１,４−ブタンジオール
に関して０.０３７モル）と共に撹拌した。０.３ｇのス
テアリルアミドおよび１ｇの安定剤（２,６,２′,６′
−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミド）も加
え、そして混合物を撹拌しながら９０℃に加熱しそして
等量の４,４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
（合計ＯＨに関して７４.６ｇ）と６０℃において激し
く撹拌しながら混合した。次に混合物を金属板の上に流
し、そして固化した生成物を造粒しそして射出成型し
た。
【００６０】赤みがかった黄色に着色されたポリウレタ
ンエラストマー成型品が得られた。
ンエラストマー成型品が得られた。
【００６１】実施例５ ａ）４８２.５ｇの１０５０の分子量を有するヘキサン
ジオールポリカーボネートを１２５℃および１４ｍｍＨ
ｇにおいて脱水し、３.４ｇの実施例１に記されている
染料を１２０℃において加え、混合物を１０分間にわた
り撹拌し、自然に１００℃に冷却し、７６.０ｇの１,６
−ジイソシアナトヘキサンを加え、そして混合物を１０
０℃に１時間保った。
ジオールポリカーボネートを１２５℃および１４ｍｍＨ
ｇにおいて脱水し、３.４ｇの実施例１に記されている
染料を１２０℃において加え、混合物を１０分間にわた
り撹拌し、自然に１００℃に冷却し、７６.０ｇの１,６
−ジイソシアナトヘキサンを加え、そして混合物を１０
０℃に１時間保った。
【００６２】それを次に６０℃に冷却し、４.０ｇのＮ
−メチルジエタノールアミンおよび１６９.５ｇのアセ
トンを加え、そして混合物を６０℃に３時間保った。
−メチルジエタノールアミンおよび１６９.５ｇのアセ
トンを加え、そして混合物を６０℃に３時間保った。
【００６３】５０℃にさらに冷却した後に、４００ｇの
アセトン中の３.１ｍｌの硫酸ジメチルを加え、そして
混合物をさらに２０分間にわたり撹拌した。
アセトン中の３.１ｍｌの硫酸ジメチルを加え、そして
混合物をさらに２０分間にわたり撹拌した。
【００６４】７３７ｇの１.１％のＮＣＯ含有量を有す
るアセトン中５０％強度プレポリマー溶液が得られた。
７４３ｇのプレポリマーを１６５ｇの１Ｎプロピレンジ
アミン水溶液および５７８ｇの蒸留水と４５℃において
良く撹拌しながら混合した。
るアセトン中５０％強度プレポリマー溶液が得られた。
７４３ｇのプレポリマーを１６５ｇの１Ｎプロピレンジ
アミン水溶液および５７８ｇの蒸留水と４５℃において
良く撹拌しながら混合した。
【００６５】アセトンを蒸留除去し、残渣を水で洗浄
し、０.５ｍｍふるいを通してソーキングし、吸引濾別
し、そして乾燥した。
し、０.５ｍｍふるいを通してソーキングし、吸引濾別
し、そして乾燥した。
【００６６】１３５℃の融点を有する赤みがかった黄色
の非常に自由−流動性の熱可塑性ポリウレタン粉末が得
られ、そして織物コーテイング用に使用した。
の非常に自由−流動性の熱可塑性ポリウレタン粉末が得
られ、そして織物コーテイング用に使用した。
【００６７】ｂ）上記の粉末（４３μｍの平均直径を有
する球状粒子）をドクターブレードを用いて型抜き紙の
上に１００ｇ／ｍ2の適用量で延展させ、そして次に長
さが１２ｍの管の中で１.５ｍ／分のベルト速度で１４
０℃の温度に呈した。粘着−弾性である多孔性フィルム
形を担体から難なく分離することができ、そして他の担
持手段なしに取り扱うことができた。
する球状粒子）をドクターブレードを用いて型抜き紙の
上に１００ｇ／ｍ2の適用量で延展させ、そして次に長
さが１２ｍの管の中で１.５ｍ／分のベルト速度で１４
０℃の温度に呈した。粘着−弾性である多孔性フィルム
形を担体から難なく分離することができ、そして他の担
持手段なしに取り扱うことができた。
【００６８】ｃ）節ｂ）に従い製造されたフィルムに再
び同じ粉末（適用量：６０ｇ／ｍ2）を用いて第二コー
テイング操作でコーテイングし、そして次にｂ）中に記
されている管の中で１７０℃において処理した。１６０
ｇ／ｍ2の単位面積当たりの合計重量を有しておりそし
て高い引っ張り強度、非常に良好な弾性および光に対す
る顕著な堅牢性を有する均質な赤みがかっている黄色に
着色されたフィルムが得られた。
び同じ粉末（適用量：６０ｇ／ｍ2）を用いて第二コー
テイング操作でコーテイングし、そして次にｂ）中に記
されている管の中で１７０℃において処理した。１６０
ｇ／ｍ2の単位面積当たりの合計重量を有しておりそし
て高い引っ張り強度、非常に良好な弾性および光に対す
る顕著な堅牢性を有する均質な赤みがかっている黄色に
着色されたフィルムが得られた。
【００６９】ｄ）節ｂ）およびｃ）に従い製造されたフ
ィルムを一般的方法で湿潤−積層により一面または両面
で例えば木綿織物、ポリエステル織物、フリースなどの
如き希望する担体物質と結合させた。例えば、ポリウレ
タン溶液、ポリウレタン分散液または他の接着剤が湿潤
−積層用に適している。しかしながら、積層を熱−密封
の原則に従い熱可塑性粉末を用いて実施することもでき
た。
ィルムを一般的方法で湿潤−積層により一面または両面
で例えば木綿織物、ポリエステル織物、フリースなどの
如き希望する担体物質と結合させた。例えば、ポリウレ
タン溶液、ポリウレタン分散液または他の接着剤が湿潤
−積層用に適している。しかしながら、積層を熱−密封
の原則に従い熱可塑性粉末を用いて実施することもでき
た。
【００７０】ｅ）節ｂ）に従い製造された多孔性フィル
ムに節ａ）のポリウレタン粉末のコーテイング（適用量
８０ｇ／ｍ2）をドクターブレード適用により供給し、
そして１４５℃の温度の影響に呈した。粉末が可塑性状
態である時に木綿チーズ布（８０ｇ／ｍ2）を圧力下で
積層した。冷却後に、ラミネートをしっかり結合させ、
そしてそれはバリー・フレキソメーター中で１,０００,
０００回以上の曲げに耐えた。
ムに節ａ）のポリウレタン粉末のコーテイング（適用量
８０ｇ／ｍ2）をドクターブレード適用により供給し、
そして１４５℃の温度の影響に呈した。粉末が可塑性状
態である時に木綿チーズ布（８０ｇ／ｍ2）を圧力下で
積層した。冷却後に、ラミネートをしっかり結合させ、
そしてそれはバリー・フレキソメーター中で１,０００,
０００回以上の曲げに耐えた。
【００７１】実施例６ ０.８ｇの実施例１に記されている染料が内部に微細分
散されている８００ｇの１,６−ヘキサンジオールおよ
び２,２−ジメチル−１,３−プロパンジオールを６５：
３５のモル比で有するアジピン酸コポリエステル（ＯＨ
価＝６５.９）を６０℃において１時間そして７０−８
０℃において３時間にわたり２６０ｇのジフェニルメタ
ン４,４−ジイソシアネートの６５０ｇのジメチルホル
ムアミド中の７８６ｇの溶液と反応させると、それは１
時間放置した後に９.２１％のＮＣＯ含有量を有してい
た。予備−付加物のＮＣＯ含有は次に固体物質に関して
２.３７％であった。
散されている８００ｇの１,６−ヘキサンジオールおよ
び２,２−ジメチル−１,３−プロパンジオールを６５：
３５のモル比で有するアジピン酸コポリエステル（ＯＨ
価＝６５.９）を６０℃において１時間そして７０−８
０℃において３時間にわたり２６０ｇのジフェニルメタ
ン４,４−ジイソシアネートの６５０ｇのジメチルホル
ムアミド中の７８６ｇの溶液と反応させると、それは１
時間放置した後に９.２１％のＮＣＯ含有量を有してい
た。予備−付加物のＮＣＯ含有は次に固体物質に関して
２.３７％であった。
【００７２】３７.７ｇのテレフタル酸−ビス−ｍ−ア
ミノアニリンを６００ｇの上記のＮＣＯ予備−付加物溶
液の中で５０℃において撹拌し、そして３時間後に混合
物を２０ｇのジメチルホルムアミドで希釈した。さらに
粘度を上昇させた後に、混合物を各場合ともジメチルホ
ルムアミドで希釈し、合計８５０ｇのジメチルホルムア
ミドの添加後に２０℃における６４Ｐａ.ｓの粘度を有
する均質なエラストマー溶液が得られた。ヘキサメチル
燐アミド中で１％強度溶液の中で２５℃において測定さ
れたエラストマー物質の固有粘度は１.３０ｄｌ／ｇで
あった。１％の無水酢酸を溶液に加え、そして溶液を一
般的な乾燥−紡糸方法により紡糸し、繊維を巻き取り操
作中に０−３０％だけ予備延伸されながらスプール上に
巻き取り、そしてこの状態で１時間にわたり１３０℃に
おいて熱硬化させた。別部分の溶液は湿潤−紡糸方法に
より紡糸した。
ミノアニリンを６００ｇの上記のＮＣＯ予備−付加物溶
液の中で５０℃において撹拌し、そして３時間後に混合
物を２０ｇのジメチルホルムアミドで希釈した。さらに
粘度を上昇させた後に、混合物を各場合ともジメチルホ
ルムアミドで希釈し、合計８５０ｇのジメチルホルムア
ミドの添加後に２０℃における６４Ｐａ.ｓの粘度を有
する均質なエラストマー溶液が得られた。ヘキサメチル
燐アミド中で１％強度溶液の中で２５℃において測定さ
れたエラストマー物質の固有粘度は１.３０ｄｌ／ｇで
あった。１％の無水酢酸を溶液に加え、そして溶液を一
般的な乾燥−紡糸方法により紡糸し、繊維を巻き取り操
作中に０−３０％だけ予備延伸されながらスプール上に
巻き取り、そしてこの状態で１時間にわたり１３０℃に
おいて熱硬化させた。別部分の溶液は湿潤−紡糸方法に
より紡糸した。
【００７３】湿潤−紡糸方法：２０％強度エラストマー
溶液を、約１ｍｌ／分の生産量で、直径が０.１２ｍｍ
の２０個の孔を有する紡糸口金を通して、９０重量％の
水および１０重量％のジメチルホルムアミドからなって
おり８０−８５℃でありそして約３Ｍの長さの熱凝固浴
の中に紡糸し、そして洗浄区域（水／９０℃）中の通過
後に５ｍ／分の除去速度で巻き取った。スプールを５０
℃の水中に１時間保ちそして次に乾燥した。
溶液を、約１ｍｌ／分の生産量で、直径が０.１２ｍｍ
の２０個の孔を有する紡糸口金を通して、９０重量％の
水および１０重量％のジメチルホルムアミドからなって
おり８０−８５℃でありそして約３Ｍの長さの熱凝固浴
の中に紡糸し、そして洗浄区域（水／９０℃）中の通過
後に５ｍ／分の除去速度で巻き取った。スプールを５０
℃の水中に１時間保ちそして次に乾燥した。
【００７４】乾燥−紡糸方法：好適には２４−２６％強
度であるエラストマー溶液を、直径が０.２ｍｍの１６
個の孔を有する紡糸口金を通して、２２０℃−２５０℃
に加熱されておりそしてその中に約２１０−２８０℃の
空気が吹き込まれている長さが５ｍの軸の中に紡糸し
た。フィラメントを約１００ｍ／分の速度で除去し、そ
して滑石懸濁液との調合後に適宜延伸しながら例えば１
２５−１７５ｍ／分の速度で巻き取った。フィラメント
を次にスプール上でのまたは連続的形の熱後処理にかけ
た。例えば３００−４００ｍ／分の如き比較的高い紡糸
速度を選択することもでき、その場合にはその後の延伸
工程を省略することができる。
度であるエラストマー溶液を、直径が０.２ｍｍの１６
個の孔を有する紡糸口金を通して、２２０℃−２５０℃
に加熱されておりそしてその中に約２１０−２８０℃の
空気が吹き込まれている長さが５ｍの軸の中に紡糸し
た。フィラメントを約１００ｍ／分の速度で除去し、そ
して滑石懸濁液との調合後に適宜延伸しながら例えば１
２５−１７５ｍ／分の速度で巻き取った。フィラメント
を次にスプール上でのまたは連続的形の熱後処理にかけ
た。例えば３００−４００ｍ／分の如き比較的高い紡糸
速度を選択することもでき、その場合にはその後の延伸
工程を省略することができる。
【００７５】赤みがかった黄色の高度に弾性のフィラメ
ントが得られ、それは光に対する非常に良好な堅牢性お
よび非常に良好な湿潤強度並びに非常に良好な熱、水熱
および機械的性質を有していた。
ントが得られ、それは光に対する非常に良好な堅牢性お
よび非常に良好な湿潤強度並びに非常に良好な熱、水熱
および機械的性質を有していた。
【００７６】実施例７ ａ）３５ｇの実施例１に記されている染料並びに６５ｇ
のヘキサンジオールおよびアジピン酸から得られそして
８００の平均分子量を有するポリエステル樹脂と１,４
−ジイソシアン酸トルイレンとの反応により製造された
ポリエステルポリウレタンのメチルエチルグリコール／
トルエン１：１中８.６％強度溶液をボールミルの中で
１２時間にわたり粉砕した。生成した染料ペーストは全
ての商業的に入手可能な二成分ポリエステルポリウレタ
ン織物コーテイング組成物用に適していた。
のヘキサンジオールおよびアジピン酸から得られそして
８００の平均分子量を有するポリエステル樹脂と１,４
−ジイソシアン酸トルイレンとの反応により製造された
ポリエステルポリウレタンのメチルエチルグリコール／
トルエン１：１中８.６％強度溶液をボールミルの中で
１２時間にわたり粉砕した。生成した染料ペーストは全
ての商業的に入手可能な二成分ポリエステルポリウレタ
ン織物コーテイング組成物用に適していた。
【００７７】ｂ）１０ｇの節ａ）に記されている黄色染
料ペーストを３０ｇの末端ＯＨ基を有する架橋結合可能
なポリエステルポリウレタンおよび７０ｇの酢酸エチル
からなる溶液の中でゆっくり撹拌した。短時間（３−５
分）後に、安定な分散液が得られ、それは１モルのトリ
メチロールプロパンと３モルのジイソシアン酸トルイレ
ンとの反応により製造されたポリイソシアネートおよび
促進剤としての重金属塩の添加後に逆転または直接的方
法による織物のコーテイング用に適していた。この分散
液を使用して既知の方法により製造されたポリウレタン
フィルムは傷なしに均一に着色された赤みがかった黄色
に着色され、そして光および溶媒に対して堅牢性であっ
た。
料ペーストを３０ｇの末端ＯＨ基を有する架橋結合可能
なポリエステルポリウレタンおよび７０ｇの酢酸エチル
からなる溶液の中でゆっくり撹拌した。短時間（３−５
分）後に、安定な分散液が得られ、それは１モルのトリ
メチロールプロパンと３モルのジイソシアン酸トルイレ
ンとの反応により製造されたポリイソシアネートおよび
促進剤としての重金属塩の添加後に逆転または直接的方
法による織物のコーテイング用に適していた。この分散
液を使用して既知の方法により製造されたポリウレタン
フィルムは傷なしに均一に着色された赤みがかった黄色
に着色され、そして光および溶媒に対して堅牢性であっ
た。
【００７８】実施例８ ポリエステル含有量に関して０.３％の実施例１に記さ
れている染料を、等部のクレゾール、キシレンおよび酢
酸グリコールモノメチルエーテル中に２：１の重量比の
１２％のＮＣＯを含有しているフェノール−末端ポリイ
ソシアネートおよび１２％のヒドロキシル含有量を有す
る分枝鎖状ポリエステルを含んでいる３５％強度溶液の
中に溶解させた。赤みがかった黄色に着色された塗料を
アルミニウム箔に１０μＭコーテイングローラーシステ
ムを用いて適用し、そして次に３０分間にわたり１８０
℃においてストービングした。ストービング後でも塗料
の色は保有されていた。染料を硬化された結合剤の中に
加えた。白色ストーブエナメルで重複塗装し、それを１
３０℃においてストービングすると、染料のブリードは
観察されなかった。
れている染料を、等部のクレゾール、キシレンおよび酢
酸グリコールモノメチルエーテル中に２：１の重量比の
１２％のＮＣＯを含有しているフェノール−末端ポリイ
ソシアネートおよび１２％のヒドロキシル含有量を有す
る分枝鎖状ポリエステルを含んでいる３５％強度溶液の
中に溶解させた。赤みがかった黄色に着色された塗料を
アルミニウム箔に１０μＭコーテイングローラーシステ
ムを用いて適用し、そして次に３０分間にわたり１８０
℃においてストービングした。ストービング後でも塗料
の色は保有されていた。染料を硬化された結合剤の中に
加えた。白色ストーブエナメルで重複塗装し、それを１
３０℃においてストービングすると、染料のブリードは
観察されなかった。
【００７９】実施例９−３２ 上記の実施例中で使用された染料の他に、下表の染料類
もポリウレタンプラスチックスを示されている色調に着
色するために実施例１−８に従い成功裡に使用された。
もポリウレタンプラスチックスを示されている色調に着
色するために実施例１−８に従い成功裡に使用された。
【００８０】 実施例 ジアゾ成分 結合剤 色調 λ最大(DMF) 9 4-(2-ヒドロキシエチル- N,N-ビス-(2-ヒドロキシ 橙色 462nm スルホニル-)アニリン エチル-)アニリン 10 〃 N,N-ビス-(2-ヒドロキシ 橙色 471nm エチル)-3-メチル-アニリン 11 〃 N,N-ビス-(2-ヒドロキシ 橙色 463nm プロピル-)アニリン 12 〃 N,N-ビス-(2-ヒドロキシ 橙色 463nm ブチル-)アニリン 13 〃 N,N-ビス-(2-ヒドロキシ 赤橙色 ブチル)-3-アセチル-アミ ノアニリン 14 〃 N,N-ビス-(2-ヒドロキシ 橙色 エチル)-2,5-ジメトキシ アニリン 15 〃 N-(2-ヒドロキシエチル) 赤みがか アニリン った橙色 16 〃 N-メチル-N-(2-ヒドロキ 橙色 459nm シエチル-)アニリン 17 〃 N-エチル-N-(2-ヒドロキ 橙色 460nm シエチル-)アニリン 18 〃 N-(2-シアノエチル-)N- 橙色 456nm (2-ヒドロキシ-エチル-) アニリン 19 〃 2-(2-ヒドロキシエチル 橙色 チオ-)N,N-ビス-(2-ヒド ロキシエチル-)アニリン 20 〃 N-ベンジル-N-(2-ヒドロ 橙色 458nm キシエチル-)アニリン 21 〃 N,N-ビス-(2-(2-ヒドロキ 橙色 464nm シエチルオキシ)-エチル -)アニリン 22 3-(2-ヒドロキシエチル- N,N-ビス-(2-ヒドロキシ 赤みがか 451nm スルホニル-)アニリン エチル-)-3-メチルアニ った黄色 リン 23 〃 2-(2-ヒドロキシエチル 赤みがか 428nm チオ-)N-(2-ヒドロキシ った黄色 エチル-)アニリン 24 2-(2-ヒドロキシエチル N,N-ビス-(2-ヒドロキシ 橙色 467nm スルホニル-)アニリン エチル-)3-メチルアニリン 25 〃 2-(2-ヒドロキシエチル 赤みがか 437nm チオ-)N-(2-ヒドロキシ った黄色 エチル-)アニリン 26 4-(2-ヒドロキシエチル 〃 赤みがか 436nm スルホニル)-3-メチル った黄色 アニリン 27 4-(2-ヒドロキシエチル 〃 赤みがが 440nm スルホニル)-3-クロル った黄色 アニリン 28 6-(2-ヒドロキシエチル 〃 赤みがが 402nm スルホニル)-ナフチル- った黄色 -2-アミン 29 〃 N,N-ビス-(2-ヒドロキシ 橙色 474nm エチル-)3-メチルアニリン 30 4-(2-ヒドロキシエチル N,N-ビス-(2-ヒドロキシ 黄色 スルホニル-メチル)- エチル-)3-メチルアニリン アニリン 31 4-[2-(2-ヒドロキシエ 〃 黄色 チル-スルホニル-)エチ ル)-]アニリン 32 4-(2-ヒドロキシエチル 3-(2-ヒドロキシエチル 赤みがか スルホニル-)-アニリン チオ-)N-(2-ヒドロキシ った黄色 エチル-)アニリン実施例３３
【００８１】
【化１６】
【００８２】１４０ｇの実施例１からの染料の懸濁液を
２０００ｍｌの水および１００ｇの塩化ナトリウムの溶
液中で４.１ｇの酢酸ナトリウムおよび３.０ｍｌの酢酸
を用いてｐＨ３−４に調節し、そして次に０.２ｇの酸
化タングステン（VI）および１４０ｍｌの３５％強度過
酸化水素と共に１２時間にわたり室温で撹拌した。生成
した沈澱を吸引濾別し、そして水で良く洗浄した。１２
０ｇの上記式の染料が得られた。λ最大（ＤＭＦ）：４
２０ｎｍ。
２０００ｍｌの水および１００ｇの塩化ナトリウムの溶
液中で４.１ｇの酢酸ナトリウムおよび３.０ｍｌの酢酸
を用いてｐＨ３−４に調節し、そして次に０.２ｇの酸
化タングステン（VI）および１４０ｍｌの３５％強度過
酸化水素と共に１２時間にわたり室温で撹拌した。生成
した沈澱を吸引濾別し、そして水で良く洗浄した。１２
０ｇの上記式の染料が得られた。λ最大（ＤＭＦ）：４
２０ｎｍ。
【００８３】７６ｇの４−(２−ヒドロキシエチル−ス
ルホニル)−アニリンをジアゾ化しそして１０℃および
ｐＨ３−４において１０２ｇの２−(２−ヒドロキシエ
チルチオ)−Ｎ−(２−ヒドロキシ−エチル)−アニリン
（８０％強度生成物）とカップリングさせ、そしてこの
ようにして得られた染料懸濁液を１４０ｍｌの過酸化水
素および０.２ｇの酸化タングステン（VI）を用いて１
２時間にわたり室温で酸化させた。
ルホニル)−アニリンをジアゾ化しそして１０℃および
ｐＨ３−４において１０２ｇの２−(２−ヒドロキシエ
チルチオ)−Ｎ−(２−ヒドロキシ−エチル)−アニリン
（８０％強度生成物）とカップリングさせ、そしてこの
ようにして得られた染料懸濁液を１４０ｍｌの過酸化水
素および０.２ｇの酸化タングステン（VI）を用いて１
２時間にわたり室温で酸化させた。
【００８４】実施例１−８と同様にして着色するために
生成した染料を使用すると、赤みがかった黄色の着色が
得られた。
生成した染料を使用すると、赤みがかった黄色の着色が
得られた。
【００８５】実施例３４
【００８６】
【化１７】
【００８７】実施例３３の製造と同様にして、酸化を１
時間にわたり８５℃において行った。収量：１２３ｇ、
λ最大（ＤＭＦ）：４１１ｎｍ。実施例１−８に従い着
色する時には、赤みがかった黄色の着色が得られた。
時間にわたり８５℃において行った。収量：１２３ｇ、
λ最大（ＤＭＦ）：４１１ｎｍ。実施例１−８に従い着
色する時には、赤みがかった黄色の着色が得られた。
【００８８】実施例３５−４４ 実施例３３および３４と同様にしてさらにチオエーテル
類を反応させてスルホキシド類またはスルホン類を与
え、そしてこれらを実施例１−８に従い着色すると、下
表に示されている色調を有する式
類を反応させてスルホキシド類またはスルホン類を与
え、そしてこれらを実施例１−８に従い着色すると、下
表に示されている色調を有する式
【００８９】
【化１８】Ｄ−Ｎ＝Ｎ−Ｋ の染料類が得られた。
【００９０】 実施例 Ｄ Ｋ 色調 λ最大(DMF) 35 4-(2-ヒドロキシエチル 2-(2-ヒドロキシエチル 赤みがか スルホニル-)-フェニル スルホキシジル)-N,N- った黄色 ビス-(2-ヒドロキシ-)- アミノフェニル-(4) 36 〃 2-(2-ヒドロキシエチル 赤みがか スルホニル)-N,N-ビス- った黄色 (2-ヒドロキシ-)-アミノ フェニル-(4) 37 〃 3-(2-ヒドロキシエチル 赤みがか スルホキシジル)N-(2- った黄色 ヒドロキシエチル-)-ア ミノフェニル-(4) 38 〃 3-(2-ヒドロキシエチル 赤みがか スルホニル)N-(2-ヒドロ った黄色 キシエチル-)-アミノフ ェニル-(4) 39 3-(2-ヒドロキシエチル 2-(2-ヒドロキシエチル 赤みがか 413nm スルホニル-)-フェニル スルホキシジル)N-(2- った黄色 ヒドロキシエチル-)-ア ミノフェニル-(4) 40 〃 2-(2-ヒドロキシエチル 赤みがか 403nm スルホニル)N-(2-ヒドロ った黄色 キシエチル-)-アミノフ ェニル-(4) 41 2-(2-ヒドロキシエチル 〃 赤みがか 411nm スルホニル-)-フェニル った黄色 42 〃 2-(2-ヒドロキシエチル 赤みがか 421nm スルホキシジル)N-(2-ヒ った黄色 ドロキシエチル-)-アミ ノフェニル-(4) 43 6-(2-ヒドロキシエチル 〃 赤みがか 422nm スルホニル-)-ナフチル-2 った黄色 44 〃 2-(2-ヒドロキシエチル 赤みがか 413nm スルホニル)N-(2-ヒドロ った黄色 キシエチル-)-アミノフ ェニル-(4) 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
【００９１】１.少なくとも１種の式
【００９２】
【化１９】
【００９３】［式中、Ａはフェニレンまたはナフチレン
を表し、それらのそれぞれは任意にアルキルもしくはハ
ロゲンにより置換されていてもよく、ＥはＣ1−Ｃ4-ア
ルキレンを表し、Ｒ1は水素を表すか、或いは任意に−
Ｃｌ、−ＣＮ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルア
ミノ、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシカルボニル、アミノカルボ
ニルおよび／またはフェニルにより置換されていてもよ
いＣ1−Ｃ6-アルキレン基を表し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4および
Ｒ5は互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ
ル、アミノ、アシルアミノもしくはＣ1−Ｃ6-アルキ
ル、またはＣ1−Ｃ6-アルコキシ、モノ−もしくはジ−
Ｃ1−Ｃ6-アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ6-アルキルチオ、Ｃ
1−Ｃ6-アルキルスルホキシドまたはＣ1−Ｃ6-アルキル
スルホニルを表し、それらのそれぞれは任意にヒドロキ
シルまたは酸化Ｃ1−Ｃ4-アルキレン単位により置換さ
れていてもよく、或いはこれらの基の２個が縮合ベンゼ
ン環を完成させており、それは任意に置換されていても
よく、ｍは１−４の数を表し、ｎは０−２の数を表し、
ｘは１または２を表し、そしてｙは０または１を表し、
ｘおよびｙの合計は２である］の染料を反応混合物にま
たは出発成分類の１種に重付加反応の前または該反応中
に加えることを特徴とする、ポリウレタンプラスチック
スを染料類で着色する方法。
を表し、それらのそれぞれは任意にアルキルもしくはハ
ロゲンにより置換されていてもよく、ＥはＣ1−Ｃ4-ア
ルキレンを表し、Ｒ1は水素を表すか、或いは任意に−
Ｃｌ、−ＣＮ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルア
ミノ、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシカルボニル、アミノカルボ
ニルおよび／またはフェニルにより置換されていてもよ
いＣ1−Ｃ6-アルキレン基を表し、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4および
Ｒ5は互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシ
ル、アミノ、アシルアミノもしくはＣ1−Ｃ6-アルキ
ル、またはＣ1−Ｃ6-アルコキシ、モノ−もしくはジ−
Ｃ1−Ｃ6-アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ6-アルキルチオ、Ｃ
1−Ｃ6-アルキルスルホキシドまたはＣ1−Ｃ6-アルキル
スルホニルを表し、それらのそれぞれは任意にヒドロキ
シルまたは酸化Ｃ1−Ｃ4-アルキレン単位により置換さ
れていてもよく、或いはこれらの基の２個が縮合ベンゼ
ン環を完成させており、それは任意に置換されていても
よく、ｍは１−４の数を表し、ｎは０−２の数を表し、
ｘは１または２を表し、そしてｙは０または１を表し、
ｘおよびｙの合計は２である］の染料を反応混合物にま
たは出発成分類の１種に重付加反応の前または該反応中
に加えることを特徴とする、ポリウレタンプラスチック
スを染料類で着色する方法。
【００９４】２.少なくとも１種の式
【００９５】
【化２０】
【００９６】［式中、Ａは１,２−、１,３−、もしくは
１,４−フェニレンまたは２,６−ナフチレンを表し、そ
れらのそれぞれは任意にメチル、エチル、塩素もしくは
臭素により置換されていてもよく、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4
は互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、塩素、アシルアミノまたはメトキシ
を表し、ｉは数０または１を示し、ｋは１−４の数を示
し、ｚは０−２の数を示し、そしてＥ、Ｒ1、ｍ、ｘお
よびｙは上記１に示されている意味を有する］の染料を
使用する、上記１のポリウレタンプラスチックスを着色
する方法。
１,４−フェニレンまたは２,６−ナフチレンを表し、そ
れらのそれぞれは任意にメチル、エチル、塩素もしくは
臭素により置換されていてもよく、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4
は互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、塩素、アシルアミノまたはメトキシ
を表し、ｉは数０または１を示し、ｋは１−４の数を示
し、ｚは０−２の数を示し、そしてＥ、Ｒ1、ｍ、ｘお
よびｙは上記１に示されている意味を有する］の染料を
使用する、上記１のポリウレタンプラスチックスを着色
する方法。
【００９７】３.少なくとも１種の式
【００９８】
【化２１】
【００９９】［式中、Ｒ1は水素、メチル、エチル、ベ
ンジルまたは２−シアノエチルを表し、そしてＲ2、Ｒ3
およびＲ4は互いに独立して、水素、メチル、エチル、
メトキシ、アセチルアミノまたは塩素を表し、そして
ｉ、ｋ、ｍ、ｘ、ｙおよびｚは上記２に示されている意
味を有する］の染料を使用する、上記１または２の少な
くとも１項に従うポリウレタンプラスチックスを着色す
る方法。
ンジルまたは２−シアノエチルを表し、そしてＲ2、Ｒ3
およびＲ4は互いに独立して、水素、メチル、エチル、
メトキシ、アセチルアミノまたは塩素を表し、そして
ｉ、ｋ、ｍ、ｘ、ｙおよびｚは上記２に示されている意
味を有する］の染料を使用する、上記１または２の少な
くとも１項に従うポリウレタンプラスチックスを着色す
る方法。
【０１００】４.少なくとも１種の下記の染料類：
【０１０１】
【化２２】
【０１０２】を使用する、上記１−３の少なくとも１項
に従うポリウレタンプラスチックスを着色する方法。
に従うポリウレタンプラスチックスを着色する方法。
【０１０３】５.上記１−４の少なくとも１項にに従い
着色されたポリウレタンプラスチックス。
着色されたポリウレタンプラスチックス。
【０１０４】６.染料類
【０１０５】
【化２３】
【０１０６】
【化２４】
【０１０７】以外の、式
【０１０８】
【化２５】
【０１０９】［式中、Ａはフェニレンまたはナフチレン
を表し、それらのそれぞれは任意にアルキルもしくはハ
ロゲンにより置換されていてもよく、ＥはＣ1−Ｃ4-ア
ルキレンを表し、Ｒ1は水素を表すか、或いは任意に−
Ｃｌ、−ＣＮ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルア
ミノ、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシカルボニル、アミノカルボ
ニルおよび／またはフェニルにより置換されていてもよ
いＣ1−Ｃ6-アルキレン基を表し、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は
互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アミ
ノ、アシルアミノもしくはＣ1−Ｃ6-アルキル、または
Ｃ1−Ｃ6-アルコキシ、モノ−もしくはジ−Ｃ1−Ｃ6-ア
ルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ6-アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ6-アル
キルスルホキシドまたはＣ1−Ｃ6-アルキルスルホニル
を表し、それらのそれぞれは任意にヒドロキシルまたは
酸化Ｃ1−Ｃ4-アルキレン単位により置換されていても
よく、或いはこれらの基の２個が縮合ベンゼン環を完成
させており、それは任意に置換されていてもよく、ｍは
１−４の数を表し、ｎは０−２の数を表し、ｘは１また
は２を表し、そしてｙは０または１を表し、ｚは０、１
または２を表し、ｋは１−４の数を表し、ｘおよびｙの
合計は２である］の染料類。
を表し、それらのそれぞれは任意にアルキルもしくはハ
ロゲンにより置換されていてもよく、ＥはＣ1−Ｃ4-ア
ルキレンを表し、Ｒ1は水素を表すか、或いは任意に−
Ｃｌ、−ＣＮ、アミノ、アルキルアミノ、ジアルキルア
ミノ、Ｃ1−Ｃ4-アルコキシカルボニル、アミノカルボ
ニルおよび／またはフェニルにより置換されていてもよ
いＣ1−Ｃ6-アルキレン基を表し、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は
互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、アミ
ノ、アシルアミノもしくはＣ1−Ｃ6-アルキル、または
Ｃ1−Ｃ6-アルコキシ、モノ−もしくはジ−Ｃ1−Ｃ6-ア
ルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ6-アルキルチオ、Ｃ1−Ｃ6-アル
キルスルホキシドまたはＣ1−Ｃ6-アルキルスルホニル
を表し、それらのそれぞれは任意にヒドロキシルまたは
酸化Ｃ1−Ｃ4-アルキレン単位により置換されていても
よく、或いはこれらの基の２個が縮合ベンゼン環を完成
させており、それは任意に置換されていてもよく、ｍは
１−４の数を表し、ｎは０−２の数を表し、ｘは１また
は２を表し、そしてｙは０または１を表し、ｚは０、１
または２を表し、ｋは１−４の数を表し、ｘおよびｙの
合計は２である］の染料類。
【０１１０】７.式
【０１１１】
【化２６】
【０１１２】［式中、Ａは１,２−、１,３−、もしくは
１,４−フェニレンまたは２,６−ナフチレンを表し、そ
れらのそれぞれは任意にメチル、エチル、塩素もしくは
臭素により置換されていてもよく、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4
は互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、塩素、アシルアミノまたはメトキシ
を表し、そしてＲ1、ｋ、ｍ、ｘ、ｙおよびｚは上記８
に示されている意味を有する］の、上記６の染料類。
１,４−フェニレンまたは２,６−ナフチレンを表し、そ
れらのそれぞれは任意にメチル、エチル、塩素もしくは
臭素により置換されていてもよく、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4
は互いに独立して、水素、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、塩素、アシルアミノまたはメトキシ
を表し、そしてＲ1、ｋ、ｍ、ｘ、ｙおよびｚは上記８
に示されている意味を有する］の、上記６の染料類。
【０１１３】８.式
【０１１４】
【化２７】
【０１１５】［式中、Ｒ1は水素、メチル、エチル、ベ
ンジルまたは２−シアノエチルを表し、そしてＲ2、Ｒ3
およびＲ4は互いに独立して、水素、メチル、エチル、
メトキシ、アセチルアミノまたは塩素を表し、そして
ｋ、ｍ、ｘ、ｙおよびｚは上記６に示されている意味を
有する］の、上記６の染料類。
ンジルまたは２−シアノエチルを表し、そしてＲ2、Ｒ3
およびＲ4は互いに独立して、水素、メチル、エチル、
メトキシ、アセチルアミノまたは塩素を表し、そして
ｋ、ｍ、ｘ、ｙおよびｚは上記６に示されている意味を
有する］の、上記６の染料類。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｂ 29/095 7306−4Ｈ
Claims (3)
- 【請求項１】 少なくとも１種の式 【化１】 ［式中、 Ａはフェニレンまたはナフチレンを表し、それらのそれ
ぞれは任意にアルキルもしくはハロゲンにより置換され
ていてもよく、 ＥはＣ1−Ｃ4-アルキレンを表し、 Ｒ1は水素を表すか、或いは任意に−Ｃｌ、−ＣＮ、ア
ミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4-
アルコキシカルボニル、アミノカルボニルおよび／また
はフェニルにより置換されていてもよいＣ1−Ｃ6-アル
キレン基を表し、 Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4およびＲ5は互いに独立して、水素、ハロ
ゲン、ヒドロキシル、アミノ、アシルアミノもしくはＣ
1−Ｃ6-アルキル、またはＣ1−Ｃ6-アルコキシ、モノ−
もしくはジ−Ｃ1−Ｃ6-アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ6-アル
キルチオ、Ｃ1−Ｃ6-アルキルスルホキシドまたはＣ1−
Ｃ6-アルキルスルホニルを表し、それらのそれぞれは任
意にヒドロキシルまたは酸化Ｃ1−Ｃ4-アルキレン単位
により置換されていてもよく、或いはこれらの基の２個
が縮合ベンゼン環を完成させており、それは任意に置換
されていてもよく、 ｍは１−４の数を表し、 ｎは０−２の数を表し、 ｘは１または２を表し、そしてｙは０または１を表し、 ｘおよびｙの合計は２である］の染料を反応混合物にま
たは出発成分類の１種に重付加反応の前または該反応中
に加えることを特徴とする、ポリウレタンプラスチック
スを染料類で着色する方法。 - 【請求項２】 請求項１に従い着色されたポリウレタン
プラスチックス。 - 【請求項３】 染料類 【化２】 【化３】 以外の、式 【化４】 ［式中、 Ａはフェニレンまたはナフチレンを表し、それらのそれ
ぞれは任意にアルキルもしくはハロゲンにより置換され
ていてもよく、 ＥはＣ1−Ｃ4-アルキレンを表し、 Ｒ1は水素を表すか、或いは任意に−Ｃｌ、−ＣＮ、ア
ミノ、アルキルアミノ、ジアルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ4-
アルコキシカルボニル、アミノカルボニルおよび／また
はフェニルにより置換されていてもよいＣ1−Ｃ6-アル
キレン基を表し、 Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は互いに独立して、水素、ハロゲ
ン、ヒドロキシル、アミノ、アシルアミノもしくはＣ1
−Ｃ6-アルキル、またはＣ1−Ｃ6-アルコキシ、モノ−
もしくはジ−Ｃ1−Ｃ6-アルキルアミノ、Ｃ1−Ｃ6-アル
キルチオ、Ｃ1−Ｃ6-アルキルスルホキシドまたはＣ1−
Ｃ6-アルキルスルホニルを表し、それらのそれぞれは任
意にヒドロキシルまたは酸化Ｃ1−Ｃ4-アルキレン単位
により置換されていてもよく、或いはこれらの基の２個
が縮合ベンゼン環を完成させており、それは任意に置換
されていてもよく、 ｍは１−４の数を表し、 ｎは０−２の数を表し、 ｘは１または２を表し、そしてｙは０または１を表し、 ｚは０、１または２を表し、 ｋは１−４の数を表し、 ｘおよびｙの合計は２である］の染料類。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19924226374 DE4226374A1 (de) | 1992-08-10 | 1992-08-10 | Verfahren zum Färben von Polyurethankunststoffen mit Monoazoeinbaufarbstoffen sowie neue Monoazofarbstoffe |
| DE4226374.3 | 1992-08-10 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06200173A true JPH06200173A (ja) | 1994-07-19 |
Family
ID=6465203
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5212090A Pending JPH06200173A (ja) | 1992-08-10 | 1993-08-05 | モノアゾ染料類を使用するポリウレタンプラスチツクスの着色方法および新規なモノアゾ染料類 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0584565A1 (ja) |
| JP (1) | JPH06200173A (ja) |
| DE (1) | DE4226374A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013231268A (ja) * | 2006-03-31 | 2013-11-14 | Milliken & Co | コーティングされた基材、およびこの作製における使用に適したポリマー分散体 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0750020A3 (en) * | 1995-06-19 | 1999-04-21 | Eastman Kodak Company | Polymeric dyes for optical recording layers and elements |
| US7662461B2 (en) | 2006-03-31 | 2010-02-16 | Milliken & Company | Synthetic leather articles and methods for producing the same |
| US8431648B2 (en) | 2006-03-31 | 2013-04-30 | Milliken & Company | Coated substrates and polymer dispersions suitable for use in making the same |
| DE102008054792A1 (de) * | 2008-12-17 | 2010-06-24 | Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg | Farbstoffe für die Polymerfärbung, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2426172C3 (de) * | 1974-05-29 | 1978-07-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Färben von Polyurethankunststoffen |
| DE2426171C3 (de) * | 1974-05-29 | 1981-07-02 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zum Färben von Polyurethankunststoffen |
| US4271072A (en) * | 1977-12-20 | 1981-06-02 | American Hoechst Corporation | Azo dyestuffs containing -SO2 CH2 CH2 OSO3 H and -N(CH2 CH2 OSO3 H)2 groups |
| DE3113001A1 (de) * | 1980-11-06 | 1982-06-09 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Wasserloesliche monoazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| DE3441272A1 (de) * | 1984-11-12 | 1986-05-15 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Faserreaktive monoazoverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als farbstoffe |
| US4751254A (en) * | 1987-01-20 | 1988-06-14 | Milliken Research Corporation | Process for in situ coloration of thermosetting resins |
| DE3939966A1 (de) * | 1989-12-02 | 1991-06-06 | Bayer Ag | Azofarbstoffe und verfahren zur herstellung von (5-amino-2-(2-hydroxyethylamino)phenyl)(2-hydroxyethyl)-sulfon |
| DE4120696A1 (de) * | 1991-06-22 | 1992-12-24 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von reaktivfarbstoffen und neue reaktivfarbstoffe |
-
1992
- 1992-08-10 DE DE19924226374 patent/DE4226374A1/de not_active Withdrawn
-
1993
- 1993-07-28 EP EP93112043A patent/EP0584565A1/de not_active Withdrawn
- 1993-08-05 JP JP5212090A patent/JPH06200173A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013231268A (ja) * | 2006-03-31 | 2013-11-14 | Milliken & Co | コーティングされた基材、およびこの作製における使用に適したポリマー分散体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0584565A1 (de) | 1994-03-02 |
| DE4226374A1 (de) | 1994-02-17 |
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