JPH06199933A - 水添石油樹脂の製造方法 - Google Patents
水添石油樹脂の製造方法Info
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- JPH06199933A JPH06199933A JP50A JP58693A JPH06199933A JP H06199933 A JPH06199933 A JP H06199933A JP 50 A JP50 A JP 50A JP 58693 A JP58693 A JP 58693A JP H06199933 A JPH06199933 A JP H06199933A
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- JP
- Japan
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- petroleum resin
- catalyst
- hydrogenation
- hydrogenation rate
- temperature
- Prior art date
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/04—Reduction, e.g. hydrogenation
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- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】石油樹脂を、金属系水素化触媒存在下、水素ガ
スにより水素化する方法に於て、水素化率６０〜８５％
に達するまで２５０℃以下の温度で行い、引続き２５５
〜３２０℃の温度で水素化率９０％以上とすることを特
徴とする水添石油樹脂の製造方法。 【効果】水素化触媒の活性を安定に維持させ、且つ高品
質の水添石油樹脂が得られる。
スにより水素化する方法に於て、水素化率６０〜８５％
に達するまで２５０℃以下の温度で行い、引続き２５５
〜３２０℃の温度で水素化率９０％以上とすることを特
徴とする水添石油樹脂の製造方法。 【効果】水素化触媒の活性を安定に維持させ、且つ高品
質の水添石油樹脂が得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水添石油樹脂の製造方法
する。更に詳しくは、芳香族及び／又はオレフィン性不
飽和結合を有する石油樹脂を限定された温度条件下で水
素化する、高経済性，高品質水添石油樹脂の製造方法に
関する。
する。更に詳しくは、芳香族及び／又はオレフィン性不
飽和結合を有する石油樹脂を限定された温度条件下で水
素化する、高経済性，高品質水添石油樹脂の製造方法に
関する。
【０００２】
【従来の技術】石油樹脂には、石油ナフサの熱分解又は
触媒を用いた接触分解により得られるＣ4 〜Ｃ6 の脂肪
族オレフィンのスペント留分や、オレフィン性不飽和結
合を有するＣ8 以上の芳香族炭化水素のスペント留分に
含まれる一種以上の重合性物質をフリーデルクラフツ型
触媒や熱により、単独重合又は共重合して得られたＣ５
系，Ｃ９ 系及びＣ5 −Ｃ9 系共重合石油樹脂，そして
その他、テルペン樹脂，天然ロジン等がある。
触媒を用いた接触分解により得られるＣ4 〜Ｃ6 の脂肪
族オレフィンのスペント留分や、オレフィン性不飽和結
合を有するＣ8 以上の芳香族炭化水素のスペント留分に
含まれる一種以上の重合性物質をフリーデルクラフツ型
触媒や熱により、単独重合又は共重合して得られたＣ５
系，Ｃ９ 系及びＣ5 −Ｃ9 系共重合石油樹脂，そして
その他、テルペン樹脂，天然ロジン等がある。
【０００３】これら石油樹脂は、粘着性，接着性，他の
樹脂との相溶性を有していることから、各種プラスチッ
クス，ゴム，油性物質に混溶され，塗料，印刷インキ，
接着剤，粘着剤，トラフイクペイント等の用途に用いら
れる。
樹脂との相溶性を有していることから、各種プラスチッ
クス，ゴム，油性物質に混溶され，塗料，印刷インキ，
接着剤，粘着剤，トラフイクペイント等の用途に用いら
れる。
【０００４】しかしながら、石油樹脂は、一般に黄〜薄
茶色に着色している上に、独特の臭気を有し、又熱安定
性は低く、耐候性も低いといった課題を有する。
茶色に着色している上に、独特の臭気を有し、又熱安定
性は低く、耐候性も低いといった課題を有する。
【０００５】この課題解決法として、石油樹脂を触媒の
存在下で水素添加する方法があり、この方法で得られる
樹脂が水添石油樹脂である。この水添石油樹脂は、通常
無色透明〜白色であり，臭気がなく，熱安定性，耐候性
にも優れた性質を有し、且つ接着性，粘着性も高い。更
に、各種プラッチクス，例えばゴム，ポリオレフイン，
及びエチレン−酢酸ビニル共重合体などにも優れた相溶
性を有する。したがって、食品分野，サニタリー分野等
の外，ホットメルト接着剤，印刷用途，各種プラスチッ
クス改質剤等の高品質が要求される分野に広く用いられ
る。
存在下で水素添加する方法があり、この方法で得られる
樹脂が水添石油樹脂である。この水添石油樹脂は、通常
無色透明〜白色であり，臭気がなく，熱安定性，耐候性
にも優れた性質を有し、且つ接着性，粘着性も高い。更
に、各種プラッチクス，例えばゴム，ポリオレフイン，
及びエチレン−酢酸ビニル共重合体などにも優れた相溶
性を有する。したがって、食品分野，サニタリー分野等
の外，ホットメルト接着剤，印刷用途，各種プラスチッ
クス改質剤等の高品質が要求される分野に広く用いられ
る。
【０００６】ところで、石油樹脂の水素添加反応は、そ
のモノマーの水素添加反応に比べてはるかに困難であ
り、水素添加の実施には、過酷な反応条件が必要とな
る。とりわけ、芳香核を含むＣ9 系石油樹脂の水素添加
はＣ5 系石油樹脂のそれに比較して、よりー層過酷な条
件が必要となる。例えば、特公昭４９−３２４３８号、
コラム２の２〜４行には、Ｎｉ−珪藻土触媒を用いたＣ
9 系石油樹脂の製造で、触媒濃度１０重量％の存在下、
反応温度３００℃，水素圧２００Ｋｇ／ｃｍ2 ，反応時
間６時間以上という、厳しい条件での水素添加が記載さ
れている。かかる過酷な反応条件では、触媒の活性点が
しばしば溶融現象（シンタリング）を起こす。その結
果、触媒粒子が肥大化し、水素化活性は急激に小さくな
る。
のモノマーの水素添加反応に比べてはるかに困難であ
り、水素添加の実施には、過酷な反応条件が必要とな
る。とりわけ、芳香核を含むＣ9 系石油樹脂の水素添加
はＣ5 系石油樹脂のそれに比較して、よりー層過酷な条
件が必要となる。例えば、特公昭４９−３２４３８号、
コラム２の２〜４行には、Ｎｉ−珪藻土触媒を用いたＣ
9 系石油樹脂の製造で、触媒濃度１０重量％の存在下、
反応温度３００℃，水素圧２００Ｋｇ／ｃｍ2 ，反応時
間６時間以上という、厳しい条件での水素添加が記載さ
れている。かかる過酷な反応条件では、触媒の活性点が
しばしば溶融現象（シンタリング）を起こす。その結
果、触媒粒子が肥大化し、水素化活性は急激に小さくな
る。
【０００７】これまで、金属系触媒を使用したＣ９系水
添石油樹脂の製造方法として、Ｎｉ系触媒を使用した特
開昭４７−２６４９２号公報，特公昭６３−３５６４３
号公報に記載の方法、及び高価な白金系触媒を使用した
特開昭５７−２１２２０２号公報，特公昭６２−６１２
０１号公報に記載の方法があるが、いずれも水素化率は
さほど高くなく、触媒劣化は大きく、又満足できるもの
ではない。又、いずれにおいても触媒劣化抑制に関する
記述はない。
添石油樹脂の製造方法として、Ｎｉ系触媒を使用した特
開昭４７−２６４９２号公報，特公昭６３−３５６４３
号公報に記載の方法、及び高価な白金系触媒を使用した
特開昭５７−２１２２０２号公報，特公昭６２−６１２
０１号公報に記載の方法があるが、いずれも水素化率は
さほど高くなく、触媒劣化は大きく、又満足できるもの
ではない。又、いずれにおいても触媒劣化抑制に関する
記述はない。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】石油樹脂を水素化する
と高品質の水添石油樹脂が得られるものの、厳しい条件
を必要とし、その結果、触媒のシンタリングが急速に進
み、短期間の内に活性を失う。従って、触媒の消費量は
多くなり、経済性は低下する。温和な条件で行えば触媒
のシンタリングは抑えられるが、水素化率は不十分とな
り、高品質の水添石油樹脂は得られない。
と高品質の水添石油樹脂が得られるものの、厳しい条件
を必要とし、その結果、触媒のシンタリングが急速に進
み、短期間の内に活性を失う。従って、触媒の消費量は
多くなり、経済性は低下する。温和な条件で行えば触媒
のシンタリングは抑えられるが、水素化率は不十分とな
り、高品質の水添石油樹脂は得られない。
【０００９】本発明は、芳香族及び／又はオレフィン性
不飽和結合を有する石油樹脂を水素添加するにあたり、
かかる製造上の課題を解消し、品質の優れた石油樹脂を
経済的に製造する方法を提供することにある。
不飽和結合を有する石油樹脂を水素添加するにあたり、
かかる製造上の課題を解消し、品質の優れた石油樹脂を
経済的に製造する方法を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、水素化触
媒の活性を安定に維持させ、且つ高品質の水添石油樹脂
が得られる方法について、鋭意検討した。その結果、触
媒のシンタリングは温度だけではなく、水素化率とも深
く関係しており、水素化率と共に温度を変えると触媒の
シンタリングは抑制でき、触媒寿命の向上が図れ、且つ
水素化率も高くできるという事実を見いだし、本発明を
完成するに至った。
媒の活性を安定に維持させ、且つ高品質の水添石油樹脂
が得られる方法について、鋭意検討した。その結果、触
媒のシンタリングは温度だけではなく、水素化率とも深
く関係しており、水素化率と共に温度を変えると触媒の
シンタリングは抑制でき、触媒寿命の向上が図れ、且つ
水素化率も高くできるという事実を見いだし、本発明を
完成するに至った。
【００１１】即ち、本発明は、石油樹脂を金属系水素化
触媒存在下、水素ガスにより水素化する方法に於て、水
素化率６０〜８５％までを２５０℃以下の温度で行い、
引続き２５５〜３２０℃の温度で水素化率９０％以上と
することを特徴とする水添石油樹脂の製造方法である。
触媒存在下、水素ガスにより水素化する方法に於て、水
素化率６０〜８５％までを２５０℃以下の温度で行い、
引続き２５５〜３２０℃の温度で水素化率９０％以上と
することを特徴とする水添石油樹脂の製造方法である。
【００１２】以下本発明を詳細に説明する。
【００１３】本発明における石油樹脂とは、石油ナフサ
の熱分解又は触媒を用いた接触分解により得られるスペ
ント留分で、重合性を有するスチレン，α−メチルスチ
レン，β−メチルスチレン，ビニルトルエン，インデ
ン、ジシクロペンタジエン，アルキルインデン、エチル
ベンゼン、トリメチルベンゼン、ナフタリン等を主とし
て含むＣ9 留分をフリーデルクラフツ型触媒又は熱によ
り重合して得られるＣ9 系石油樹脂，イソプレン，ペン
テン，ペンタジエン，メチルブテン等を主成分とするＣ
5 留分を同様に重合して得られるＣ5 系石油樹脂，前記
Ｃ5 留分とＣ9 留分を共重合して得られるＣ5 −Ｃ9 系
石油樹脂，シクロペンタジエンを重合して得られるＤＣ
ＰＤ系石油樹脂，シクロペンタジエンとスチレンを共重
合して得られるＤＣＰＤ−Ｓｔ系石油樹脂，リモネン，
ピネン類を重合して得られるテルペン系石油樹脂，主と
してクマロンを重合して得られるクマロン系石油樹脂，
そして天然ロジン等であり、いずれも使用できる。
の熱分解又は触媒を用いた接触分解により得られるスペ
ント留分で、重合性を有するスチレン，α−メチルスチ
レン，β−メチルスチレン，ビニルトルエン，インデ
ン、ジシクロペンタジエン，アルキルインデン、エチル
ベンゼン、トリメチルベンゼン、ナフタリン等を主とし
て含むＣ9 留分をフリーデルクラフツ型触媒又は熱によ
り重合して得られるＣ9 系石油樹脂，イソプレン，ペン
テン，ペンタジエン，メチルブテン等を主成分とするＣ
5 留分を同様に重合して得られるＣ5 系石油樹脂，前記
Ｃ5 留分とＣ9 留分を共重合して得られるＣ5 −Ｃ9 系
石油樹脂，シクロペンタジエンを重合して得られるＤＣ
ＰＤ系石油樹脂，シクロペンタジエンとスチレンを共重
合して得られるＤＣＰＤ−Ｓｔ系石油樹脂，リモネン，
ピネン類を重合して得られるテルペン系石油樹脂，主と
してクマロンを重合して得られるクマロン系石油樹脂，
そして天然ロジン等であり、いずれも使用できる。
【００１４】中でも、Ｃ9 系石油樹脂又はＣ5 −Ｃ9 系
石油樹脂が資源的に豊富であり、価格も安価で、且つそ
れらの水添品は熱安定性が高く、接着力が大きいといっ
た特徴を有することから、好ましい石油樹脂である。
石油樹脂が資源的に豊富であり、価格も安価で、且つそ
れらの水添品は熱安定性が高く、接着力が大きいといっ
た特徴を有することから、好ましい石油樹脂である。
【００１５】本発明に於ける金属系水素化触媒とは、例
えば、第VIII族金属、即ちニッケル，パラジウム，白
金，コバルト，ロジウム，ルテニウム等の金属を単独あ
るいは第Ｉａ，IIａ，Ｉｂ，IVａの金属あるいは酸化物
の中からの１種あるいは２種以上の組合わせより成るも
のが利用でき、これらをアルミナ，シリカ，珪藻土，活
性炭，チタニア等の担体に担持したものを用いることが
できる。
えば、第VIII族金属、即ちニッケル，パラジウム，白
金，コバルト，ロジウム，ルテニウム等の金属を単独あ
るいは第Ｉａ，IIａ，Ｉｂ，IVａの金属あるいは酸化物
の中からの１種あるいは２種以上の組合わせより成るも
のが利用でき、これらをアルミナ，シリカ，珪藻土，活
性炭，チタニア等の担体に担持したものを用いることが
できる。
【００１６】水素化触媒の使用量は、特に限定しない。
それは触媒の比表面積，金属量及びその分散度，助触媒
の種類と含量，水添率，石油樹脂の種類，そのイオウ化
合物含量，目的とする水素化率等により水素化条件が大
きく異なるからである。しかしながら、通常石油樹脂１
００重量部に対して０．１〜３０重量部であり、適宜決
定する。又、触媒の形状は特に問わないが、粉末状が接
触面積が大きく、添加量を少なくできるので好ましい。
それは触媒の比表面積，金属量及びその分散度，助触媒
の種類と含量，水添率，石油樹脂の種類，そのイオウ化
合物含量，目的とする水素化率等により水素化条件が大
きく異なるからである。しかしながら、通常石油樹脂１
００重量部に対して０．１〜３０重量部であり、適宜決
定する。又、触媒の形状は特に問わないが、粉末状が接
触面積が大きく、添加量を少なくできるので好ましい。
【００１７】本発明は前記石油樹脂を前記金属系水素化
触媒存在下、水素ガスで水素化するが、この時水素化率
６０〜８５％に達するまでを２５０℃以下の温度で行
い、引続き２５５〜３２０℃の温度で水素化率９０％以
上までもっていく。この事が、本発明の骨子となるとこ
ろであり、必須の条件である。水素化率６０〜８５％ま
では比較的容易に水素化でき、２５０℃以下の温度で水
素化することにより触媒寿命も長くできる。しかしなが
ら、ここを２５０℃よりも高温で行うと水素化は激しく
進行し、極めて短い時間で目標水素化率を達成できる
が、触媒の活性劣化は大きく、寿命は短いものとなる。
又、２５０℃以下の温度で水素化率を８５％よりも高く
するには長時間を必要とする。つまり、水素化率が高く
なると水素化され難い不飽和成分が残り、その水素化に
長時間を要す。又、場合によっては水素化が停止するこ
ともある。
触媒存在下、水素ガスで水素化するが、この時水素化率
６０〜８５％に達するまでを２５０℃以下の温度で行
い、引続き２５５〜３２０℃の温度で水素化率９０％以
上までもっていく。この事が、本発明の骨子となるとこ
ろであり、必須の条件である。水素化率６０〜８５％ま
では比較的容易に水素化でき、２５０℃以下の温度で水
素化することにより触媒寿命も長くできる。しかしなが
ら、ここを２５０℃よりも高温で行うと水素化は激しく
進行し、極めて短い時間で目標水素化率を達成できる
が、触媒の活性劣化は大きく、寿命は短いものとなる。
又、２５０℃以下の温度で水素化率を８５％よりも高く
するには長時間を必要とする。つまり、水素化率が高く
なると水素化され難い不飽和成分が残り、その水素化に
長時間を要す。又、場合によっては水素化が停止するこ
ともある。
【００１８】水素化率６０〜８５％に達した後、引続き
２５５〜３２０℃の温度で水素化を行い、水素化率９０
％以上とする。この方法により触媒の活性劣化を小さく
でき、寿命は長くなる。水素化率６０％未満のものを２
５５〜３２０℃で水素化すると触媒の活性劣化は大き
く、寿命は短くなる。又、３２０℃よりも高い温度にす
ると水素化速度は大きくなり、短時間で水素化率９０％
以上を達成できる。しかしながら、触媒の活性劣化は大
きく寿命は極めて短いものとなる。又、水添石油樹脂の
変質が大きくなり、希望する物性を有するものを得るこ
とはできない。
２５５〜３２０℃の温度で水素化を行い、水素化率９０
％以上とする。この方法により触媒の活性劣化を小さく
でき、寿命は長くなる。水素化率６０％未満のものを２
５５〜３２０℃で水素化すると触媒の活性劣化は大き
く、寿命は短くなる。又、３２０℃よりも高い温度にす
ると水素化速度は大きくなり、短時間で水素化率９０％
以上を達成できる。しかしながら、触媒の活性劣化は大
きく寿命は極めて短いものとなる。又、水添石油樹脂の
変質が大きくなり、希望する物性を有するものを得るこ
とはできない。
【００１９】温度を２５５〜３２０℃にすることによっ
て、初めて容易に水素化率を９０％にでき、触媒の劣化
も小さく、且つ変質の小さい高品質の水添石油樹脂を経
済的に得ることができる。水素化率が９０％未満のもの
は耐熱，耐候性に於て十分な物性が得られない。
て、初めて容易に水素化率を９０％にでき、触媒の劣化
も小さく、且つ変質の小さい高品質の水添石油樹脂を経
済的に得ることができる。水素化率が９０％未満のもの
は耐熱，耐候性に於て十分な物性が得られない。
【００２０】反応時間は、水素化率６０〜８５％までを
１〜１０時間、好ましくは２〜１０時間かけて行うのが
よい。全反応時間は３〜１２時間が好ましい。
１〜１０時間、好ましくは２〜１０時間かけて行うのが
よい。全反応時間は３〜１２時間が好ましい。
【００２１】反応圧力は、一般的には３０〜３００Ｋｇ
／ｃｍ2 である。好ましくは５０〜２００Ｋｇ／ｃｍ2
である。
／ｃｍ2 である。好ましくは５０〜２００Ｋｇ／ｃｍ2
である。
【００２２】反応形式は、回分式，連続式いずれでも良
い。
い。
【００２３】回分式では、２５０℃以下の温度で水素化
率６０〜８５％とした後、昇温し更に２５５℃〜３２０
℃で行い、水素化率９０％以上とする。又、２５０℃以
下の温度から昇温しながら水素化し、２５０℃の時点で
水素化率６０〜８５％とし、更に昇温と水素化を続け、
２５５〜３２０℃で水素化率９０％以上としても良い。
又、ペレット触媒を用いた固定床循環方式で２塔用い、
各塔の温度を２５０℃以下，２５５〜３２０℃としても
良い。この場合、連続式も可能で、各塔で触媒の種類を
変えることもできる。又、連続固定床流通方式で温度勾
配をもたせる方式も適用できる。
率６０〜８５％とした後、昇温し更に２５５℃〜３２０
℃で行い、水素化率９０％以上とする。又、２５０℃以
下の温度から昇温しながら水素化し、２５０℃の時点で
水素化率６０〜８５％とし、更に昇温と水素化を続け、
２５５〜３２０℃で水素化率９０％以上としても良い。
又、ペレット触媒を用いた固定床循環方式で２塔用い、
各塔の温度を２５０℃以下，２５５〜３２０℃としても
良い。この場合、連続式も可能で、各塔で触媒の種類を
変えることもできる。又、連続固定床流通方式で温度勾
配をもたせる方式も適用できる。
【００２４】他に多くの対応があるが、要するに水素化
率６０〜８５％を２５０℃以下の温度とし、２５５〜３
２０℃で水素化率９０％以上とする方法であれば、いず
れの方法でも良い。
率６０〜８５％を２５０℃以下の温度とし、２５５〜３
２０℃で水素化率９０％以上とする方法であれば、いず
れの方法でも良い。
【００２５】本発明に使用する溶剤としては、飽和鎖状
炭化水素として、ｎ−ノナン，２−メチル−ノナン，３
−メチル−ノナン，４−メチル−ノナン，ｎ−デカン，
イソ−デカン，２−メチルデカン、３−メチルデカン，
４−メチルデカン，ｎ−ウンデカン，２−メチルウンデ
カン，３−メチルウンデカン，４−メチルウンデカン，
ｎ−ドデカン，イソ−ドデカン，２−メチルドデカン，
３−メチルドデカン，４−メチルドデカン，５−メチル
ドデカン，２，３−ジメチルドデカン，２，３，４−ト
リメチルドデカン，２，３，４，５−テトラメチルドデ
カン，ｎ−トリデカン，メチルトリデカン，ジメチルト
リデカン，トリメチルトリデカン，ｎ−テトラデカン，
メチルテトラデカン，ジメチルテトラデカン，トリメチ
ルテトラデカン，ペンタデカン，アルキルペンタデカ
ン，ヘキサデカン，アルキルヘキサデカン，ヘプタデカ
ン，アルキルヘプタデカン，オクタデカン，アルキオク
タデカン，アルキルオクタデカン，ノナデカン，アルキ
ルノナデカン，エイコサン，アルキルエイコサン等を挙
げることができる。飽和環状炭化水素として、トリメチ
ルシクロヘキサン，テトラメチルシクロヘキサン，メチ
ルエチルシクロヘキサン，ビシクロヘキサン，メチルビ
シクロヘキサン，ジメチルビシクロヘキサン，エチルビ
シクロヘキサン，メチルエチルビシクロヘキサン，ジエ
チルビシクロヘキサン等を挙げることができる。芳香族
炭化水素として，ジエチルベンゼン，トリメチルベンゼ
ン，テトラメチルベンゼン，メチルエチルベンゼン，イ
ソプロピルベンゼン，Ｐ−シメン，アミルベンゼン，ナ
フタリン，アルキルナフタリン，シクロヘキシルベンゼ
ン，アルキルシクロヘキシルベンゼン，フルオレン，ア
ルキルフルオレン等を挙げることができる。これらは、
１種あるいは２種以上の混合物でも良い。
炭化水素として、ｎ−ノナン，２−メチル−ノナン，３
−メチル−ノナン，４−メチル−ノナン，ｎ−デカン，
イソ−デカン，２−メチルデカン、３−メチルデカン，
４−メチルデカン，ｎ−ウンデカン，２−メチルウンデ
カン，３−メチルウンデカン，４−メチルウンデカン，
ｎ−ドデカン，イソ−ドデカン，２−メチルドデカン，
３−メチルドデカン，４−メチルドデカン，５−メチル
ドデカン，２，３−ジメチルドデカン，２，３，４−ト
リメチルドデカン，２，３，４，５−テトラメチルドデ
カン，ｎ−トリデカン，メチルトリデカン，ジメチルト
リデカン，トリメチルトリデカン，ｎ−テトラデカン，
メチルテトラデカン，ジメチルテトラデカン，トリメチ
ルテトラデカン，ペンタデカン，アルキルペンタデカ
ン，ヘキサデカン，アルキルヘキサデカン，ヘプタデカ
ン，アルキルヘプタデカン，オクタデカン，アルキオク
タデカン，アルキルオクタデカン，ノナデカン，アルキ
ルノナデカン，エイコサン，アルキルエイコサン等を挙
げることができる。飽和環状炭化水素として、トリメチ
ルシクロヘキサン，テトラメチルシクロヘキサン，メチ
ルエチルシクロヘキサン，ビシクロヘキサン，メチルビ
シクロヘキサン，ジメチルビシクロヘキサン，エチルビ
シクロヘキサン，メチルエチルビシクロヘキサン，ジエ
チルビシクロヘキサン等を挙げることができる。芳香族
炭化水素として，ジエチルベンゼン，トリメチルベンゼ
ン，テトラメチルベンゼン，メチルエチルベンゼン，イ
ソプロピルベンゼン，Ｐ−シメン，アミルベンゼン，ナ
フタリン，アルキルナフタリン，シクロヘキシルベンゼ
ン，アルキルシクロヘキシルベンゼン，フルオレン，ア
ルキルフルオレン等を挙げることができる。これらは、
１種あるいは２種以上の混合物でも良い。
【００２６】溶剤添加量は、石油樹脂１００重量部に対
して１０〜１５０重量部が好ましい。更に好ましくは２
０〜１００重量部である。
して１０〜１５０重量部が好ましい。更に好ましくは２
０〜１００重量部である。
【００２７】水素化処理後、通常の操作、即ち濾過，蒸
留などにより触媒，低沸分，溶剤を除去する。このよう
にして水添石油樹脂が得られる。
留などにより触媒，低沸分，溶剤を除去する。このよう
にして水添石油樹脂が得られる。
【００２８】本発明で得られる水添石油樹脂は、無色透
明で無臭であり，耐熱性，耐候性に優れ，且つ粘着性，
接着性が大きく，粘着剤，接着剤として，又ゴム，塗
料，インキ等の添加剤として有用，且つ有効にできる価
値の高いものである。
明で無臭であり，耐熱性，耐候性に優れ，且つ粘着性，
接着性が大きく，粘着剤，接着剤として，又ゴム，塗
料，インキ等の添加剤として有用，且つ有効にできる価
値の高いものである。
【００２９】
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれらに限定するものでは
ない。
体的に説明するが、本発明はこれらに限定するものでは
ない。
【００３０】実施例１ 電磁撹槇機及び加熱器を備えた内容積３００ｍｌのステ
ンレス製耐圧容器に、市販のＣ9 系石油樹脂（東ソー株
式会社製，ペトコール１２０，軟化点１２０℃，）７０
ｇ，市販パラフィン系炭化水素（ｂｐ：１６０〜２００
℃）３０ｇ、Ｎｉ−Ｃａ／珪藻土触媒（特願平３−１５
６０５３号に記載の触媒）３．５ｇを仕込み、水素ガス
で置換した後、反応圧力８０Ｋｇ／ｃｍ2 ．Ｇ，反応温
度２３０℃で２時間反応を行い、更に温度を２９０℃に
上げて１時間反応を行った。反応後、触媒と溶剤を除却
し、水素化率９８．１％，臭素価１以下，無色透明，無
臭の水添石油樹脂を得た。使用した触媒を回収し、同様
の条件で以後５回の反応を行い表１の結果を得た。
ンレス製耐圧容器に、市販のＣ9 系石油樹脂（東ソー株
式会社製，ペトコール１２０，軟化点１２０℃，）７０
ｇ，市販パラフィン系炭化水素（ｂｐ：１６０〜２００
℃）３０ｇ、Ｎｉ−Ｃａ／珪藻土触媒（特願平３−１５
６０５３号に記載の触媒）３．５ｇを仕込み、水素ガス
で置換した後、反応圧力８０Ｋｇ／ｃｍ2 ．Ｇ，反応温
度２３０℃で２時間反応を行い、更に温度を２９０℃に
上げて１時間反応を行った。反応後、触媒と溶剤を除却
し、水素化率９８．１％，臭素価１以下，無色透明，無
臭の水添石油樹脂を得た。使用した触媒を回収し、同様
の条件で以後５回の反応を行い表１の結果を得た。
【００３１】比較例１ 実施例１で使用した原料（樹脂，溶剤，触媒）を反応温
度２７０℃，反応圧力８０Ｋｇ／ｃｍ2 ．Ｇで４時間反
応を行なった。使用した触媒を回収し、同様の条件で以
後３回の反応を行い、表１の結果を得た。
度２７０℃，反応圧力８０Ｋｇ／ｃｍ2 ．Ｇで４時間反
応を行なった。使用した触媒を回収し、同様の条件で以
後３回の反応を行い、表１の結果を得た。
【００３２】
【表１】
【００３３】
【発明の効果】本発明の方法により、水素化触媒の活性
を安定に維持させ、且つ高品質の水添石油樹脂が得られ
る。
を安定に維持させ、且つ高品質の水添石油樹脂が得られ
る。
Claims (4)
- 【請求項１】石油樹脂を、金属系水素化触媒存在下、水
素ガスにより水素化する方法に於て、水素化率６０〜８
５％に達するまで２５０℃以下の温度で行い、引続き２
５５〜３２０℃の温度で水素化率９０％以上とすること
を特徴とする水添石油樹脂の製造方法。 - 【請求項２】石油樹脂が、石油ナフサの熱分解又は触媒
を用いた接触分解により得られるＣ9 留分をフリーデル
クラフツ型触媒にて重合して得られるＣ9 系石油樹脂又
は該Ｃ9 留分とＣ5 留分を共重合して得られるＣ5 −Ｃ
9 系石油樹脂である、請求項１に記載の方法 - 【請求項３】水素化触媒が、Ｎｉを主成分とＮｉ系触媒
である請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】石油樹脂の水素化を、石油樹脂１００重量
部に対し、常圧での沸点が実質的に１４０〜２８０℃の
飽和炭化水素、飽和環状炭化水素、芳香族炭化水素より
選ばれた１種以上の溶剤１０重量部以上を混合して行
う、請求項１〜３のいずれかに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00058693A JP3316899B2 (ja) | 1993-01-06 | 1993-01-06 | 水添石油樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP00058693A JP3316899B2 (ja) | 1993-01-06 | 1993-01-06 | 水添石油樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06199933A true JPH06199933A (ja) | 1994-07-19 |
| JP3316899B2 JP3316899B2 (ja) | 2002-08-19 |
Family
ID=11477833
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP00058693A Expired - Fee Related JP3316899B2 (ja) | 1993-01-06 | 1993-01-06 | 水添石油樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3316899B2 (ja) |
-
1993
- 1993-01-06 JP JP00058693A patent/JP3316899B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3316899B2 (ja) | 2002-08-19 |
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