JPH06199771A - ２，３，４−位に置換基を有するベンズアルデヒドとその誘導体 - Google Patents
２，３，４−位に置換基を有するベンズアルデヒドとその誘導体Info
- Publication number
- JPH06199771A JPH06199771A JP1699193A JP1699193A JPH06199771A JP H06199771 A JPH06199771 A JP H06199771A JP 1699193 A JP1699193 A JP 1699193A JP 1699193 A JP1699193 A JP 1699193A JP H06199771 A JPH06199771 A JP H06199771A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 一般式〔Ｉ〕、〔ＩＩ〕（式中、Ｒ1 、
Ｒ2 、Ｒ3 は、低級アルキル基を、ｎは０、２を示
す。）で表わされる化合物 【化１】 【効果】 農医薬品、機能性材料、有機薬品の製造中間
体として有効である。
Ｒ2 、Ｒ3 は、低級アルキル基を、ｎは０、２を示
す。）で表わされる化合物 【化１】 【効果】 農医薬品、機能性材料、有機薬品の製造中間
体として有効である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２，３，４−位に置換
基を有するベンズアルデヒド誘導体に関するものであ
り、農医薬品、機能性材料、有機薬品の製造中間体とし
て利用可能なものである。
基を有するベンズアルデヒド誘導体に関するものであ
り、農医薬品、機能性材料、有機薬品の製造中間体とし
て利用可能なものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、本発明に示される、２−アルキル
−３−アルコキシ−ベンズアルデヒドの４−位に、アル
キルチオ、又はアルキルスルホニル基を有する化合物は
知られていない。当然そのアルデヒド部分の誘導体につ
いても、知られていない。
−３−アルコキシ−ベンズアルデヒドの４−位に、アル
キルチオ、又はアルキルスルホニル基を有する化合物は
知られていない。当然そのアルデヒド部分の誘導体につ
いても、知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、農医
薬品、機能性材料、有機薬品の製造中間体として重要な
新規な化合物を提供することである。
薬品、機能性材料、有機薬品の製造中間体として重要な
新規な化合物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、一般式〔Ｉ〕
【化３】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、各々同一又は異なって低
級アルキル基を、ｎは０又は２を示す。）で表わされる
化合物、及び一般式〔ＩＩ〕
級アルキル基を、ｎは０又は２を示す。）で表わされる
化合物、及び一般式〔ＩＩ〕
【化４】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、ｎは前記と同じ意味を示
す。）で表わされる化合物である。
す。）で表わされる化合物である。
【０００５】本発明の一般式〔Ｉ〕
【化５】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、前記と同じ意味を示
す。）で表わされる化合物は次のように製造される。
す。）で表わされる化合物は次のように製造される。
【０００６】１）ｎ＝０の場合。
【化６】 １−アルキル−２−アルコキシ−３−アルキルチオベン
ゼン誘導体（〔ＩＩＩ〕）をルイス酸（例えばＡｌＣｌ
3 ，ＴｉＣｌ4 ，ＳｎＣｌ4 など）の共存化に、溶媒
（例えば塩化メチレン）中、１，１−ジクロロメチルメ
チルエーテルを反応させることにより得られる。参考文
献；Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，１９６２，９６，３０８．
ゼン誘導体（〔ＩＩＩ〕）をルイス酸（例えばＡｌＣｌ
3 ，ＴｉＣｌ4 ，ＳｎＣｌ4 など）の共存化に、溶媒
（例えば塩化メチレン）中、１，１−ジクロロメチルメ
チルエーテルを反応させることにより得られる。参考文
献；Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，１９６２，９６，３０８．
【０００７】２）ｎ＝２の場合。
【化７】 ２−アルキル−３−アルコキシ−４−アルキルスルホニ
ルベンゾニトリル誘導体（〔ＩＶ〕）を、ジイソブチル
アルミニウムハイドライド等の還元剤により還元するこ
とで得られる。
ルベンゾニトリル誘導体（〔ＩＶ〕）を、ジイソブチル
アルミニウムハイドライド等の還元剤により還元するこ
とで得られる。
【０００８】さらに一般式〔ＩＩ〕
【化８】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、ｎは前記と同じ意味を示
す。）で表わされる化合物は次のように製造される。
す。）で表わされる化合物は次のように製造される。
【化９】 対応するベンズアルデヒド〔Ｉ〕を、亜硫酸水素塩（例
えば亜硫酸水素ナトリウム）と反応させて付加体とした
後、シアン化合物（例えばシアン化ナトリウム、シアン
化カリウム等）と反応させてシアンヒドリンとする。反
応終了後は、通常の後処理を行うことにより目的物を得
ることができる。生成物の構造は、ＩＲ、ＮＭＲ、マス
スペクトル、元素分析等によって確認された。
えば亜硫酸水素ナトリウム）と反応させて付加体とした
後、シアン化合物（例えばシアン化ナトリウム、シアン
化カリウム等）と反応させてシアンヒドリンとする。反
応終了後は、通常の後処理を行うことにより目的物を得
ることができる。生成物の構造は、ＩＲ、ＮＭＲ、マス
スペクトル、元素分析等によって確認された。
【０００９】
【実施例】次に実施例を挙げ、本発明をさらに具体的に
説明する。 実施例１ ３−メトキシ−２−メチル−４−メチルチオベンズアル
デヒド（化合物番号１）
説明する。 実施例１ ３−メトキシ−２−メチル−４−メチルチオベンズアル
デヒド（化合物番号１）
【化１０】 ２−メトキシ−３−メチルチオトルエン（１６．８ｇ、
０．１モル）を乾燥した塩化メチレン（４００ｍｌ）に
溶かし、室温で四塩化チタン（３７．９ｇ、０．２モ
ル）を滴下した。次いで、１，１−ジクロロメチルメチ
ルエーテル（２３ｇ、０．２モル）を室温で滴下しその
ままの温度で２時間撹拌した。反応液を氷水中に注ぎ、
塩化メチレン層を飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウム
で乾燥後、溶媒を減圧下留去した。残さをカラムクロマ
トグラフィーで精製して、９．８ｇの表記化合物を得
た。収率５０％、融点４８−５０℃。
０．１モル）を乾燥した塩化メチレン（４００ｍｌ）に
溶かし、室温で四塩化チタン（３７．９ｇ、０．２モ
ル）を滴下した。次いで、１，１−ジクロロメチルメチ
ルエーテル（２３ｇ、０．２モル）を室温で滴下しその
ままの温度で２時間撹拌した。反応液を氷水中に注ぎ、
塩化メチレン層を飽和食塩水で洗浄、硫酸マグネシウム
で乾燥後、溶媒を減圧下留去した。残さをカラムクロマ
トグラフィーで精製して、９．８ｇの表記化合物を得
た。収率５０％、融点４８−５０℃。
【００１０】実施例２ ３−メトキシ−２−メチル−４−メチルスルホニルベン
ズアルデヒド（化合物番号２）
ズアルデヒド（化合物番号２）
【化１１】 ３−メトキシ−４−メチルスルホニル−２−メチルベン
ゾニトリル（２３．６ｇ、０．１０５モル）をｎ−ヘキ
サン６００ｍｌに溶かし、Ｎ2 気流下１．５ＭＤＩＢＡ
Ｈ−トルエン溶液を−７０℃で撹拌下３０分で滴下し、
−７０℃で１時間、室温で５時間撹拌した。反応溶液を
ビーカーにあけ、過剰のＤＩＢＡＨを１５ｍｌのメタノ
ールを加えて分解し、飽和塩化アンモニア水１０００ｍ
ｌを加えて室温で３０分間撹拌した。酢酸エチル５００
ｍｌと１０％硫酸４００ｍｌを加えて室温で６時間撹拌
した。有機層を分離して、飽和食塩水で洗浄した後、硫
酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下で留去して、１
０．１ｇの白色結晶を得た。 融点１３１〜１３４℃、収率４０．５％ ＤＩＢＡＨ；ジイソブチルアルミニウムハイドライド
ゾニトリル（２３．６ｇ、０．１０５モル）をｎ−ヘキ
サン６００ｍｌに溶かし、Ｎ2 気流下１．５ＭＤＩＢＡ
Ｈ−トルエン溶液を−７０℃で撹拌下３０分で滴下し、
−７０℃で１時間、室温で５時間撹拌した。反応溶液を
ビーカーにあけ、過剰のＤＩＢＡＨを１５ｍｌのメタノ
ールを加えて分解し、飽和塩化アンモニア水１０００ｍ
ｌを加えて室温で３０分間撹拌した。酢酸エチル５００
ｍｌと１０％硫酸４００ｍｌを加えて室温で６時間撹拌
した。有機層を分離して、飽和食塩水で洗浄した後、硫
酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下で留去して、１
０．１ｇの白色結晶を得た。 融点１３１〜１３４℃、収率４０．５％ ＤＩＢＡＨ；ジイソブチルアルミニウムハイドライド
【００１１】実施例３ ３−メトキシ−２−メチル−４−メチルチオベンズアル
デヒドシアンヒドリン（化合物番号３）
デヒドシアンヒドリン（化合物番号３）
【化１２】 亜硫酸水素ナトリウム（８．５ｇ）を水（８０ｍｌ）に
溶かし、３−メトキシ−２−メチル−４−メチルチオベ
ンズアルデヒド（４ｇ）を加えて５０℃で３０分撹拌し
た。この溶液を０℃に冷却しシアン化ナトリウム（４
ｇ）を水（１０ｍｌ）に溶かした溶液を３０分かけて滴
下した。室温にもどしてエーテル（８０ｍｌ）を加えて
一夜撹拌した。エーテル層を分離し、飽和食塩水で洗
浄、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去し
て、４．５ｇの表記化合物を得た。 融点７９−８０℃。
溶かし、３−メトキシ−２−メチル−４−メチルチオベ
ンズアルデヒド（４ｇ）を加えて５０℃で３０分撹拌し
た。この溶液を０℃に冷却しシアン化ナトリウム（４
ｇ）を水（１０ｍｌ）に溶かした溶液を３０分かけて滴
下した。室温にもどしてエーテル（８０ｍｌ）を加えて
一夜撹拌した。エーテル層を分離し、飽和食塩水で洗
浄、硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下留去し
て、４．５ｇの表記化合物を得た。 融点７９−８０℃。
【００１２】実施例４ ３−メトキシ−２−メチル−４−メチルスルホニルベン
ズアルデヒドシアンヒドリン（化合物番号４）
ズアルデヒドシアンヒドリン（化合物番号４）
【化１３】 実施例３と同様の方法で、３−メトキシ−２−メチル−
４−メチルスルホニルベンズアルデヒドから表記化合物
を得た。 ｎD 21１．５３３３
４−メチルスルホニルベンズアルデヒドから表記化合物
を得た。 ｎD 21１．５３３３
【００１３】
【発明の効果】農医薬品、機能性材料、有機薬品の製造
中間体として有効な化合物が得られた。この中間体を用
いれば、例えば、〔Ｉ〕を酸化してアルデヒドをカルボ
ン酸にすることによりＷ０９１／００２６０、特願平３
−１９３５９５に示される除草剤を工業的に有利に製造
することができる。
中間体として有効な化合物が得られた。この中間体を用
いれば、例えば、〔Ｉ〕を酸化してアルデヒドをカルボ
ン酸にすることによりＷ０９１／００２６０、特願平３
−１９３５９５に示される除草剤を工業的に有利に製造
することができる。
Claims (2)
- 【請求項１】 一般式〔Ｉ〕 【化１】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 は、各々同一又は異なって低
級アルキル基を、ｎは０又は２を示す。）で表わされる
化合物 - 【請求項２】 一般式〔ＩＩ〕 【化２】 （式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、ｎは前記と同じ意味を示
す。）で表わされる化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1699193A JPH06199771A (ja) | 1993-01-07 | 1993-01-07 | ２，３，４−位に置換基を有するベンズアルデヒドとその誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1699193A JPH06199771A (ja) | 1993-01-07 | 1993-01-07 | ２，３，４−位に置換基を有するベンズアルデヒドとその誘導体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06199771A true JPH06199771A (ja) | 1994-07-19 |
Family
ID=11931497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1699193A Pending JPH06199771A (ja) | 1993-01-07 | 1993-01-07 | ２，３，４−位に置換基を有するベンズアルデヒドとその誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH06199771A (ja) |
-
1993
- 1993-01-07 JP JP1699193A patent/JPH06199771A/ja active Pending
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