JPH06194793A - カラー写真材料およびカラー画像形成方法 - Google Patents
カラー写真材料およびカラー画像形成方法Info
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- JPH06194793A JPH06194793A JP5225684A JP22568493A JPH06194793A JP H06194793 A JPH06194793 A JP H06194793A JP 5225684 A JP5225684 A JP 5225684A JP 22568493 A JP22568493 A JP 22568493A JP H06194793 A JPH06194793 A JP H06194793A
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- Japan
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- color
- coupler
- developing agent
- photographic
- photographic material
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- Pending
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-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/392—Additives
- G03C7/39208—Organic compounds
- G03C7/39236—Organic compounds with a function having at least two elements among nitrogen, sulfur or oxygen
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/32—Colour coupling substances
- G03C7/36—Couplers containing compounds with active methylene groups
- G03C7/38—Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
- G03C7/381—Heterocyclic compounds
- G03C7/3815—Heterocyclic compounds with one heterocyclic ring
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- General Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 カラー写真材料が、ハロゲン化銀乳剤層の中
にもしくはそれに隣接して、高沸点溶剤の小滴中に組み
込まれたバラスト化写真カラーカプラーおよびバラスト
化スルホンヒドラジド発色現像主薬を含み、そして前記
カラーカプラーが、２位に、写真材料中で前記カプラー
を非拡散性にするような大きさおよび構成のバラスト基
を含む３−ピリジノールであることを特徴とするハロゲ
ン化銀乳剤層からそれぞれ成る、異なった範囲のスペク
トルに感光する少なくとも２種類のカラー生成ユニット
を含んで成るカラー写真材料。 【効果】 ｐ−フェニレンジアミン現像主薬を使用する
ことなく所望するマゼンタ色相の画像色素を写真的に生
じることでき、カプラーおよび発色現像主薬の両方を写
真材料中に組み込むことを可能にする。
にもしくはそれに隣接して、高沸点溶剤の小滴中に組み
込まれたバラスト化写真カラーカプラーおよびバラスト
化スルホンヒドラジド発色現像主薬を含み、そして前記
カラーカプラーが、２位に、写真材料中で前記カプラー
を非拡散性にするような大きさおよび構成のバラスト基
を含む３−ピリジノールであることを特徴とするハロゲ
ン化銀乳剤層からそれぞれ成る、異なった範囲のスペク
トルに感光する少なくとも２種類のカラー生成ユニット
を含んで成るカラー写真材料。 【効果】 ｐ−フェニレンジアミン現像主薬を使用する
ことなく所望するマゼンタ色相の画像色素を写真的に生
じることでき、カプラーおよび発色現像主薬の両方を写
真材料中に組み込むことを可能にする。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀写真カラ
ー材料中に写真カラー画像を形成する方法に関する。
ー材料中に写真カラー画像を形成する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】現在の商業的ハロゲン化銀写真カラー材
料は、酸化ｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬とカラ
ーカプラーとの反応により色素画像を形成する。使用す
るカラー現像液は発色現像主薬を含み、使用した現像液
は安全に処分される必要がある。ｐ−フェニレンジアミ
ン発色現像主薬をハロゲン化銀写真材料に組み込む試み
がされたが、主な理由として顕著に汚れが発生するため
ほとんど成功しなかった。
料は、酸化ｐ−フェニレンジアミン発色現像主薬とカラ
ーカプラーとの反応により色素画像を形成する。使用す
るカラー現像液は発色現像主薬を含み、使用した現像液
は安全に処分される必要がある。ｐ−フェニレンジアミ
ン発色現像主薬をハロゲン化銀写真材料に組み込む試み
がされたが、主な理由として顕著に汚れが発生するため
ほとんど成功しなかった。
【０００３】水性のカラー現像液中で、カラーカプラー
とカップリングしてアゾ色素を生成する発色現像主薬と
してスルホンヒドラジドを使用することは、米国特許第
２，４２４，２５６号、同４，４８１，２６８号明細書
および継続中の英国特許出願第９１２５６８８．３号明
細書に記載されている。欧州特許明細書０３３１１８５
は、通常のフェニレンジアミン発色現像主薬と共にシア
ン色素を生成する３−ピリジノールカラーカプラーを記
載する。そこには、それらが任意の種類のスルホンヒド
ラジド発色現像主薬とカップリングすることは全く示唆
されていない。
とカップリングしてアゾ色素を生成する発色現像主薬と
してスルホンヒドラジドを使用することは、米国特許第
２，４２４，２５６号、同４，４８１，２６８号明細書
および継続中の英国特許出願第９１２５６８８．３号明
細書に記載されている。欧州特許明細書０３３１１８５
は、通常のフェニレンジアミン発色現像主薬と共にシア
ン色素を生成する３−ピリジノールカラーカプラーを記
載する。そこには、それらが任意の種類のスルホンヒド
ラジド発色現像主薬とカップリングすることは全く示唆
されていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】このシステムで遭遇す
る問題は、マゼンタ画像において所望する色相を得るこ
とが困難で有るということ、例えば１−ナフトリックカ
プラー類はバイオレット色相を与える、ということであ
る。
る問題は、マゼンタ画像において所望する色相を得るこ
とが困難で有るということ、例えば１−ナフトリックカ
プラー類はバイオレット色相を与える、ということであ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明に従って、ハロゲ
ン化銀写真カラー材料を像様露光し、スルホンヒドラジ
ド発色現像主薬および任意に２位に、写真材料中でカプ
ラーを非拡散性にするような、大きさと形状のバラスト
基を含む３−ピリジノールカラーカプラーの存在下で、
前記材料をアルカリ性処理溶液で処理して、酸化された
前記発色現像主薬と前記カラーカプラーとの反応により
色素画像を形成することを含んで成る写真カラー画像の
形成方法を提供する。
ン化銀写真カラー材料を像様露光し、スルホンヒドラジ
ド発色現像主薬および任意に２位に、写真材料中でカプ
ラーを非拡散性にするような、大きさと形状のバラスト
基を含む３−ピリジノールカラーカプラーの存在下で、
前記材料をアルカリ性処理溶液で処理して、酸化された
前記発色現像主薬と前記カラーカプラーとの反応により
色素画像を形成することを含んで成る写真カラー画像の
形成方法を提供する。
【０００６】本発明は、前記材料が、ハロゲン化銀乳剤
層の中にもしくはそれに隣接して、高沸点溶剤の小滴中
に組み込まれたバラスト化写真カラーカプラーおよびバ
ラスト化スルホンヒドラジド発色現像主薬を含み、そし
て前記カラーカプラーが、２位に、写真材料中で前記カ
プラーを非拡散性にするような大きさおよび構成のバラ
スト基を含む３−ピリジノールであることを特徴とする
ハロゲン化銀乳剤層からそれぞれ成る、異なった範囲の
スペクトルに感光する少なくとも２種類のカラー生成ユ
ニットを含んで成るカラー写真材料をさらに提供する。
層の中にもしくはそれに隣接して、高沸点溶剤の小滴中
に組み込まれたバラスト化写真カラーカプラーおよびバ
ラスト化スルホンヒドラジド発色現像主薬を含み、そし
て前記カラーカプラーが、２位に、写真材料中で前記カ
プラーを非拡散性にするような大きさおよび構成のバラ
スト基を含む３−ピリジノールであることを特徴とする
ハロゲン化銀乳剤層からそれぞれ成る、異なった範囲の
スペクトルに感光する少なくとも２種類のカラー生成ユ
ニットを含んで成るカラー写真材料をさらに提供する。
【０００７】
【具体的な態様】好ましい態様として、本発明は、材料
が少なくとも一種のイエローアゾ色素生成カプラーと組
み合わさった少なくとも一種の青−感性ハロゲン化銀乳
剤層から成るイエロー色素画像形成ユニット、少なくと
も一種のマゼンタ色素生成カプラーと組合わさった少な
くとも一種の緑−感性ハロゲン化銀乳剤層から成るマゼ
ンタ色素画像形成ユニット、少なくとも一種のシアン色
素生成カプラーと組合わさった少なくとも一種の赤−感
性ハロゲン化銀乳剤層から成るシアン色素画像形成ユニ
ット、を担持する支持体から成る多色写真材料で有るカ
ラー写真材料を提供する。
が少なくとも一種のイエローアゾ色素生成カプラーと組
み合わさった少なくとも一種の青−感性ハロゲン化銀乳
剤層から成るイエロー色素画像形成ユニット、少なくと
も一種のマゼンタ色素生成カプラーと組合わさった少な
くとも一種の緑−感性ハロゲン化銀乳剤層から成るマゼ
ンタ色素画像形成ユニット、少なくとも一種のシアン色
素生成カプラーと組合わさった少なくとも一種の赤−感
性ハロゲン化銀乳剤層から成るシアン色素画像形成ユニ
ット、を担持する支持体から成る多色写真材料で有るカ
ラー写真材料を提供する。
【０００８】ピリジノールカラーカプラーは次の式を有
するものが好ましい。
するものが好ましい。
【０００９】
【化１】
【００１０】式中、Ｒは電子−供与基であり、Ｒ1 およ
びＲ2 は、それぞれ水素もしくは置換基又はＲ1 および
Ｒ2 は一緒になって置換されていてもよい炭素環もしく
は複素環を完成し、そしてここで少なくともＲ、Ｒ1 お
よびＲ2 の一つは、写真材料中に化合物を非拡散性にす
るような大きさおよび形状のバラスト基を含む。
びＲ2 は、それぞれ水素もしくは置換基又はＲ1 および
Ｒ2 は一緒になって置換されていてもよい炭素環もしく
は複素環を完成し、そしてここで少なくともＲ、Ｒ1 お
よびＲ2 の一つは、写真材料中に化合物を非拡散性にす
るような大きさおよび形状のバラスト基を含む。
【００１１】Ｒの例は、アルキル、アルコキシ、アルキ
ルチオ、ヒドロキシ、−ＮＨＣＯＮＨＲ3 、−ＮＨＣＯ
ＯＲ3 、アミノ、アルキルアミノもしくはアシルアミノ
であり、これらは具体的な例が、メチル、トリフルオロ
メチル、エチル、ｔ−ブチル、オクタデシル、ベンジ
ル、フェニル、ｂａｌｌ−ＳＯ2 ＮＨ−、ｂａｌｌ−Ｃ
ＯＮＨ−、ｂａｌｌ−ＮＨＳＯ2 −、ｂａｌｌ−ＮＨＣ
Ｏ−、Ｒ3 ＣＯＮＨ−、Ｒ3 ＮＨ−、Ｒ3 ＳＯ2 ＮＨ
−、Ｒ3 ＮＨ−、および−ＣＯＯ−アルキル（ここで
「ｂａｌｌ」は、バラスト基である）である置換基をさ
らに含んでいてもよく、そしてＲ3 は置換されることが
可能な、アルキルもしくはアリール基である。
ルチオ、ヒドロキシ、−ＮＨＣＯＮＨＲ3 、−ＮＨＣＯ
ＯＲ3 、アミノ、アルキルアミノもしくはアシルアミノ
であり、これらは具体的な例が、メチル、トリフルオロ
メチル、エチル、ｔ−ブチル、オクタデシル、ベンジ
ル、フェニル、ｂａｌｌ−ＳＯ2 ＮＨ−、ｂａｌｌ−Ｃ
ＯＮＨ−、ｂａｌｌ−ＮＨＳＯ2 −、ｂａｌｌ−ＮＨＣ
Ｏ−、Ｒ3 ＣＯＮＨ−、Ｒ3 ＮＨ−、Ｒ3 ＳＯ2 ＮＨ
−、Ｒ3 ＮＨ−、および−ＣＯＯ−アルキル（ここで
「ｂａｌｌ」は、バラスト基である）である置換基をさ
らに含んでいてもよく、そしてＲ3 は置換されることが
可能な、アルキルもしくはアリール基である。
【００１２】Ｒ1 およびＲ2 が表す基の例は、置換され
ていてもよい、ハロゲン（例えば、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、
Ｉ）、アルキル、アリール、アルキルアリール、アリー
ルアルキル、複素環、アミド、スルホンアミド、カルバ
モイル、フルファモイルである。 Ｒ1 およびＲ2 が完
成することができる環の例は、ベンゼン、ナフタレン、
ピリジンもしくはチオフェンである。
ていてもよい、ハロゲン（例えば、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、
Ｉ）、アルキル、アリール、アルキルアリール、アリー
ルアルキル、複素環、アミド、スルホンアミド、カルバ
モイル、フルファモイルである。 Ｒ1 およびＲ2 が完
成することができる環の例は、ベンゼン、ナフタレン、
ピリジンもしくはチオフェンである。
【００１３】上記に関する全ての置換基は、（当業者が
容易に認識できる様に）、その化合物の機能に適合する
ものである必要がある。アゾ色素は、次に具体的に説明
するように生成する：
容易に認識できる様に）、その化合物の機能に適合する
ものである必要がある。アゾ色素は、次に具体的に説明
するように生成する：
【００１４】
【化２】
【００１５】式中、Ｒ4 −ＮＨＮＨＳＯ2 Ｒ5 は、スル
ホンヒドラジド現像主薬を表す。スルホンヒドラジド発
色現像主薬は次の化学式を有することができる： Ｒ4 −ＮＨＮＨ−ＳＯ2 −Ｒ5 （ＩＩ） 式中、Ｒ4 は置換されていてもよいアリールもしくは複
素環基であり、Ｒ5 はいずれか一方が置換されていても
よいアルキルもしくはアリール基であって、ここでＲ4
もしくはＲ5 は、化合物を非拡散性にするような大きさ
および形状のバラスト基を含む。
ホンヒドラジド現像主薬を表す。スルホンヒドラジド発
色現像主薬は次の化学式を有することができる： Ｒ4 −ＮＨＮＨ−ＳＯ2 −Ｒ5 （ＩＩ） 式中、Ｒ4 は置換されていてもよいアリールもしくは複
素環基であり、Ｒ5 はいずれか一方が置換されていても
よいアルキルもしくはアリール基であって、ここでＲ4
もしくはＲ5 は、化合物を非拡散性にするような大きさ
および形状のバラスト基を含む。
【００１６】好ましい化学式（ＩＩ）の現像主薬の基
は、Ｒ4 が複素環であるものである。Ｒ4 の例は、ベン
ゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾー
ルおよびナフトオキサゾール、ナフトチアゾール、ナフ
トイミダゾール、キノリン遊離基およびキノキサリン遊
離基、そして好ましくは４−キナゾリニル基である。Ｒ
5 の例は、置換されていてもよい、アルキル、アリー
ル、アルキルアリール、アリールアルキルもしくは複素
環を包含する。
は、Ｒ4 が複素環であるものである。Ｒ4 の例は、ベン
ゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾイミダゾー
ルおよびナフトオキサゾール、ナフトチアゾール、ナフ
トイミダゾール、キノリン遊離基およびキノキサリン遊
離基、そして好ましくは４−キナゾリニル基である。Ｒ
5 の例は、置換されていてもよい、アルキル、アリー
ル、アルキルアリール、アリールアルキルもしくは複素
環を包含する。
【００１７】カプラーおよび発色現像主薬は、ハロゲン
化銀写真材料もしくは現像液中に組み込むことができ
る。ハロゲン化銀写真材料中に組み込んだ場合、当該化
合物は写真材料中で非拡散性にするような大きさおよび
形状のバラスト基を有するかもしくは重合体カプラーの
形であるべきである。前記バラスト基は、Ｒ、Ｒ1 もし
くはＲ2 の部分を形成することによって化学式（Ｉ）の
カプラーに結合させることができる。化学式（ＩＩ）の
スルホンヒドラジドのバラスト基は、Ｒ4 もしくはＲ5
のいずれか一方の部分を形成することによって結合させ
ることができる。通常のようにカラーカプラーと共に、
前記カプラーおよび前記発色現像主薬を高沸点カプラー
溶剤の小滴の形で写真材料中に組み込むことができる。
カプラーおよび／または発色現像主薬を写真材料中に組
み込むのに使用する高沸点カプラー溶剤は、カプラー溶
剤として公知の（そして写真材料にカプラーを組み込む
ために使用する）任意の溶剤とすることができる。その
ような溶剤の多くは、Kenneth Mason Publications, Em
sworth, Hants, United Kingdom から1989年12月発行の
Risearch Disclosure 308119項に挙げられている。カプ
ラーおよび発色現像主薬は、同一もしくは異なったカプ
ラー溶剤の小滴に組み込むことができる。
化銀写真材料もしくは現像液中に組み込むことができ
る。ハロゲン化銀写真材料中に組み込んだ場合、当該化
合物は写真材料中で非拡散性にするような大きさおよび
形状のバラスト基を有するかもしくは重合体カプラーの
形であるべきである。前記バラスト基は、Ｒ、Ｒ1 もし
くはＲ2 の部分を形成することによって化学式（Ｉ）の
カプラーに結合させることができる。化学式（ＩＩ）の
スルホンヒドラジドのバラスト基は、Ｒ4 もしくはＲ5
のいずれか一方の部分を形成することによって結合させ
ることができる。通常のようにカラーカプラーと共に、
前記カプラーおよび前記発色現像主薬を高沸点カプラー
溶剤の小滴の形で写真材料中に組み込むことができる。
カプラーおよび／または発色現像主薬を写真材料中に組
み込むのに使用する高沸点カプラー溶剤は、カプラー溶
剤として公知の（そして写真材料にカプラーを組み込む
ために使用する）任意の溶剤とすることができる。その
ような溶剤の多くは、Kenneth Mason Publications, Em
sworth, Hants, United Kingdom から1989年12月発行の
Risearch Disclosure 308119項に挙げられている。カプ
ラーおよび発色現像主薬は、同一もしくは異なったカプ
ラー溶剤の小滴に組み込むことができる。
【００１８】本発明に使用するピリジノールカプラー類
は、「Pyridine and its Derivatives」, 増補１部およ
び３部(1974),R A Abramovitch, Wiley Interscience,
NewYork発行、に説明されているように調製することが
できる。化学式（Ｉ）の３−ピリジノールカプラー類の
例を表Ｉに挙げる： 表Ｉ
は、「Pyridine and its Derivatives」, 増補１部およ
び３部(1974),R A Abramovitch, Wiley Interscience,
NewYork発行、に説明されているように調製することが
できる。化学式（Ｉ）の３−ピリジノールカプラー類の
例を表Ｉに挙げる： 表Ｉ
【００１９】
【化３】
【００２０】
【化４】
【００２１】
【化５】
【００２２】画像色素の耐久性は、第三もしくは第四ア
ミンをカプラーの塗布量の２５〜５０モル％塗布するこ
とにより増加することができる。模範的な化合物は、次
の化学式のものである。
ミンをカプラーの塗布量の２５〜５０モル％塗布するこ
とにより増加することができる。模範的な化合物は、次
の化学式のものである。
【００２３】
【化６】
【００２４】スルホンヒドラジド発色現像主薬の多くの
適切な例は、我々の継続中の英国特許出願第９１２５６
８８．３号明細書に挙げられている。具体的な例は次の
化学式を包含する。
適切な例は、我々の継続中の英国特許出願第９１２５６
８８．３号明細書に挙げられている。具体的な例は次の
化学式を包含する。
【００２５】
【化７】
【００２６】
【化８】
【００２７】
【化９】
【００２８】
【化１０】
【００２９】本発明の写真材料は、像様露光の後、アル
カリ溶液中で取り扱うことにより処理することができ
る。その様な工程では、酸化された発色現像主薬が現像
ハロゲン化銀の近傍に生成し、酸化された形の発色現像
主薬はカプラーとカップリングして画像色素を形成す
る。
カリ溶液中で取り扱うことにより処理することができ
る。その様な工程では、酸化された発色現像主薬が現像
ハロゲン化銀の近傍に生成し、酸化された形の発色現像
主薬はカプラーとカップリングして画像色素を形成す
る。
【００３０】好ましい態様では、アルカリ溶液は電子移
動剤（ＥＴＡ）、例えばピラゾリジノン、を含有する。
使用することができる具体的なＥＴＡは、４−ヒドロキ
シメチル−４−メチル−１−フェニルピラゾリジン−３
−オンである。
動剤（ＥＴＡ）、例えばピラゾリジノン、を含有する。
使用することができる具体的なＥＴＡは、４−ヒドロキ
シメチル−４−メチル−１−フェニルピラゾリジン−３
−オンである。
【００３１】
【実施例】本発明をより良く理解するために、以下の実
施例を含める。例１：カプラー１の合成
施例を含める。例１：カプラー１の合成
【００３２】
【化１１】
【００３３】２−アミノ−３−ピリジノール（２．２
ｇ、０．０２モル）を、溶解を助けるため少量のＤＭＦ
（１５ｍｌ）と一緒にＴＨＦ（２００ｍl ）に溶解し
た。ピリジン（５ｍｌ）を添加した後、ＴＨＦ（３０ｍ
ｌ）に溶解した新たに調製したバラスト酸塩化物（化合
物１）（１０．０ｇ、０．０２モル）を小滴状に添加し
た。室温で１時間攪拌した後、ＴＨＦを減圧下で除去
し、残留油を酢酸エチル中で抽出した。溶液を逐次希釈
塩酸および炭酸水素ナトリウムの溶液で洗浄した。硫酸
マグネシウム上で酢酸エチル溶液を乾燥した後、溶剤を
減圧下で除去し粗生成物を得た。
ｇ、０．０２モル）を、溶解を助けるため少量のＤＭＦ
（１５ｍｌ）と一緒にＴＨＦ（２００ｍl ）に溶解し
た。ピリジン（５ｍｌ）を添加した後、ＴＨＦ（３０ｍ
ｌ）に溶解した新たに調製したバラスト酸塩化物（化合
物１）（１０．０ｇ、０．０２モル）を小滴状に添加し
た。室温で１時間攪拌した後、ＴＨＦを減圧下で除去
し、残留油を酢酸エチル中で抽出した。溶液を逐次希釈
塩酸および炭酸水素ナトリウムの溶液で洗浄した。硫酸
マグネシウム上で酢酸エチル溶液を乾燥した後、溶剤を
減圧下で除去し粗生成物を得た。
【００３４】３：２の６０／８０ガソリン−酢酸エチル
混合物で溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフによ
り、オフホワイト固体に放置して結晶化した無色のオイ
ルとしてカプラー１を得た。６０／８０ガソリンで摩砕
して６．５ｇ（６０％）の白色固体として前記カプラー
を得た。 実測値： Ｃ、６３．５；Ｈ、８．０；Ｎ、７．７；
Ｓ、５．７％ Ｃ29Ｈ45Ｎ3 Ｏ5 Ｓ理論値：Ｃ、６３．６；Ｈ、８．
３；Ｎ、７．７；Ｓ、５．９％ ＨＰＬＣは１００％純粋を与えた。質量スペクトル、は
５４８ｍ／ｚで所望するＭＨ+ を与えた。ＩＲおよびＮ
ＭＲ双方ともまた矛盾しなかった。
混合物で溶出するシリカゲルカラムクロマトグラフによ
り、オフホワイト固体に放置して結晶化した無色のオイ
ルとしてカプラー１を得た。６０／８０ガソリンで摩砕
して６．５ｇ（６０％）の白色固体として前記カプラー
を得た。 実測値： Ｃ、６３．５；Ｈ、８．０；Ｎ、７．７；
Ｓ、５．７％ Ｃ29Ｈ45Ｎ3 Ｏ5 Ｓ理論値：Ｃ、６３．６；Ｈ、８．
３；Ｎ、７．７；Ｓ、５．９％ ＨＰＬＣは１００％純粋を与えた。質量スペクトル、は
５４８ｍ／ｚで所望するＭＨ+ を与えた。ＩＲおよびＮ
ＭＲ双方ともまた矛盾しなかった。
【００３５】例２に挙げるその他のカプラーもすべて同
様に調製できる。例２ この例では、試験を次に記載するように行った。分散体 使用したカプラー分散体は、ゼラチン６．０％（ｗ／
ｗ、以下同じ）、カプラー８．８％、１モル当量の現像
主薬、およびカプラー溶剤（カプラー：燐酸トリクレジ
ル：２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアセテート＝
１．０：０．５：１．５）を含んでいた。
様に調製できる。例２ この例では、試験を次に記載するように行った。分散体 使用したカプラー分散体は、ゼラチン６．０％（ｗ／
ｗ、以下同じ）、カプラー８．８％、１モル当量の現像
主薬、およびカプラー溶剤（カプラー：燐酸トリクレジ
ル：２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアセテート＝
１．０：０．５：１．５）を含んでいた。
【００３６】この分散体を４℃で６時間洗浄した。塗膜 カプラー／現像主薬分散体を、次の構成の臭沃化銀乳剤
（緑−増感されている）とともに塗布した。 ゲルスーパーコート ゼラチン １．５ｇ／ｍ2 乳剤層 臭沃化銀 １．６１ｇ／ｍ2 カプラー（＋現像主薬） １．０４ｍモル／ｍ2 ゼラチン ２．４２ｇ／ｍ2 ビス（ビニルスルホニル）− メタン（硬膜剤） ０．０６ｇ／ｍ2 支持体 酢酸セルロース 塗膜を細長く刻んで３０ｃｍ×３５ｍｍ片にして、露光
（０．１秒、ＤＬ Ｖ＋ＷＲ ９ フィルター）しそし
て以下に与えられた組成のアクチベーター溶液を使っ
て、次の順に処理した。
（緑−増感されている）とともに塗布した。 ゲルスーパーコート ゼラチン １．５ｇ／ｍ2 乳剤層 臭沃化銀 １．６１ｇ／ｍ2 カプラー（＋現像主薬） １．０４ｍモル／ｍ2 ゼラチン ２．４２ｇ／ｍ2 ビス（ビニルスルホニル）− メタン（硬膜剤） ０．０６ｇ／ｍ2 支持体 酢酸セルロース 塗膜を細長く刻んで３０ｃｍ×３５ｍｍ片にして、露光
（０．１秒、ＤＬ Ｖ＋ＷＲ ９ フィルター）しそし
て以下に与えられた組成のアクチベーター溶液を使っ
て、次の順に処理した。
【００３７】３７．８℃での処理順序 アクチベーター ２．５分 洗浄 １．０分 漂白 ４．０分 洗浄 ２．０分 定着 ４．０分 洗浄 ２．０分 塩基浸漬 １．０分 アクチベーター溶液 Ｎａ2 ＣＯ3 ２６．５ｇ／ｌ ＮａＨＣＯ3 ６．３ Ｎａ2 ＳＯ3 ２．０ ＮａＢｒ １．０ ４−ヒドロキシメチル−４− メチル−１−フェニルピラゾリジン−３−オン ０．２ 水を加えて１．０リットルにする ｐＨ＝１０．４ マゼンタアゾ色素のためのフルカラーの陰イオン生成を
得るために、後処理の塩基浸漬（ｐＨ１０．４溶液−Ｎ
ａ2 ＣＯ3:２６．５ｇ／ｌおよびＮａＨＣＯ3：６．３
ｇ／ｌ）を必要とする。
得るために、後処理の塩基浸漬（ｐＨ１０．４溶液−Ｎ
ａ2 ＣＯ3:２６．５ｇ／ｌおよびＮａＨＣＯ3：６．３
ｇ／ｌ）を必要とする。
【００３８】塗膜を、上記現像液Ｄ３とともに以下に同
定するカプラーを使用して、上述のように作成した。以
下の結果の表において、Ｄmax はステータスＭ緑濃度、
λmax およびλ1/2はナノメーター（ｎｍ）である。λ
1/2 は、半値幅（Ｈｂｗ）レベルにおいて吸収曲線の内
側引いた水平線の中間点かつ曲線の対称性を示す点で測
定され、 λma x とλ1/2 との大きさの違いは非対称性の
増加を示す。
定するカプラーを使用して、上述のように作成した。以
下の結果の表において、Ｄmax はステータスＭ緑濃度、
λmax およびλ1/2はナノメーター（ｎｍ）である。λ
1/2 は、半値幅（Ｈｂｗ）レベルにおいて吸収曲線の内
側引いた水平線の中間点かつ曲線の対称性を示す点で測
定され、 λma x とλ1/2 との大きさの違いは非対称性の
増加を示す。
【００３９】対照カプラーは次の式を有した。
【００４０】
【化１２】
【００４１】
【表１】
【００４２】キナゾリンスルホンヒドラジド現像主薬と
酸化カップリングするとき、本発明のカプラーが有用な
マゼンタアゾ色素画像を与えることが、表から解る。最
大吸収（λmax ）および（λ1/2 ）の波長は、生成した
色素が対照例よりも遥かに高い所望する分光特性を有す
ることを表す。
酸化カップリングするとき、本発明のカプラーが有用な
マゼンタアゾ色素画像を与えることが、表から解る。最
大吸収（λmax ）および（λ1/2 ）の波長は、生成した
色素が対照例よりも遥かに高い所望する分光特性を有す
ることを表す。
【００４３】さらに次の式の第四アミン：
【００４４】
【化１３】
【００４５】では、１分間の後処理の塩基浸漬を必要と
したが、カプラー３５％モル塗布量で、より安定した色
素画像を得た。
したが、カプラー３５％モル塗布量で、より安定した色
素画像を得た。
【００４６】
【発明の効果】本発明は、ｐ−フェニレンジアミン現像
主薬を使用することなく所望するマゼンタ色相の画像色
素を写真的に生じることでき、カプラーおよび発色現像
主薬の両方を写真材料中に組み込むことを可能にする、
効果を有する。追加の態様 ピリジノールカラーカプラーが一般式：
主薬を使用することなく所望するマゼンタ色相の画像色
素を写真的に生じることでき、カプラーおよび発色現像
主薬の両方を写真材料中に組み込むことを可能にする、
効果を有する。追加の態様 ピリジノールカラーカプラーが一般式：
【００４７】
【化１４】
【００４８】式中、Ｒは電子−供与基であり、Ｒ1 およ
びＲ2 は、それぞれ水素もしくは置換基又はＲ1 および
Ｒ2 は一緒になって置換されていてもよい炭素環もしく
は複素環を完成し、そしてここで少なくともＲ、Ｒ1 お
よびＲ2 の一つは、写真材料中に化合物を非拡散性にす
るような大きさおよび形状のバラスト基を任意に含んで
いる、を有する請求項記載の方法。
びＲ2 は、それぞれ水素もしくは置換基又はＲ1 および
Ｒ2 は一緒になって置換されていてもよい炭素環もしく
は複素環を完成し、そしてここで少なくともＲ、Ｒ1 お
よびＲ2 の一つは、写真材料中に化合物を非拡散性にす
るような大きさおよび形状のバラスト基を任意に含んで
いる、を有する請求項記載の方法。
【００４９】Ｒが、追加の置換基を含むことができる、
アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ヒドロキシ、−
ＮＨＣＯＮＨＲ3 、−ＮＨＣＯＯＲ3 、アミノ、アルキ
ルアミノもしくはアシルアミノである請求項記載の方
法。前記Ｒ置換基が、メチル、トリフルオロメチル、エ
チル、ｔ−ブチル、オクタデシル、ベンジル、フェニ
ル、ｂａｌｌ−ＳＯ2 ＮＨ−、ｂａｌｌ−ＣＯＮＨ−、
ｂａｌｌ−ＮＨＳＯ2 −、ｂａｌｌ−ＮＨＣＯ−、Ｒ3
ＣＯＮＨ−、Ｒ3 ＮＨ−、Ｒ3 ＳＯ2 ＮＨ−、Ｒ3 ＮＨ
−、および−ＣＯＯ−アルキル（ここで「ｂａｌｌ」
は、バラスト基である）、そしてＲ3 は置換されていて
もよいアルキルもしくはアリール基である、請求項記載
の方法。
アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ヒドロキシ、−
ＮＨＣＯＮＨＲ3 、−ＮＨＣＯＯＲ3 、アミノ、アルキ
ルアミノもしくはアシルアミノである請求項記載の方
法。前記Ｒ置換基が、メチル、トリフルオロメチル、エ
チル、ｔ−ブチル、オクタデシル、ベンジル、フェニ
ル、ｂａｌｌ−ＳＯ2 ＮＨ−、ｂａｌｌ−ＣＯＮＨ−、
ｂａｌｌ−ＮＨＳＯ2 −、ｂａｌｌ−ＮＨＣＯ−、Ｒ3
ＣＯＮＨ−、Ｒ3 ＮＨ−、Ｒ3 ＳＯ2 ＮＨ−、Ｒ3 ＮＨ
−、および−ＣＯＯ−アルキル（ここで「ｂａｌｌ」
は、バラスト基である）、そしてＲ3 は置換されていて
もよいアルキルもしくはアリール基である、請求項記載
の方法。
【００５０】Ｒ1 およびＲ2 がそれぞれ、置換されてい
てもよい、ハロゲン、アルキル、アリール、アルキルア
リール、アリールアルキル、複素環、アミド、スルホン
アミド、カルバモイル、フルファモイルであり、又はＲ
1 およびＲ2 が一緒になって置換されていてもよいベン
ゼン、ナフタレン、ピリジンもしくはチオフェン環を完
成する、請求項記載の方法。
てもよい、ハロゲン、アルキル、アリール、アルキルア
リール、アリールアルキル、複素環、アミド、スルホン
アミド、カルバモイル、フルファモイルであり、又はＲ
1 およびＲ2 が一緒になって置換されていてもよいベン
ゼン、ナフタレン、ピリジンもしくはチオフェン環を完
成する、請求項記載の方法。
【００５１】スルホンヒドラジド現像主薬が一般式： Ｒ4 −ＮＨＮＨ−ＳＯ2 −Ｒ5 （ＩＩ） 式中、Ｒ4 は置換されていてもよいアリールもしくは複
素環基であり、Ｒ5 はいずれか一方が置換されていても
よいアルキルもしくはアリール基であって、そしてここ
でＲ4 もしくはＲ5 が、化合物を非拡散性にするような
大きさおよび形状のバラスト基を含んでいる、を有する
請求項記載の方法。
素環基であり、Ｒ5 はいずれか一方が置換されていても
よいアルキルもしくはアリール基であって、そしてここ
でＲ4 もしくはＲ5 が、化合物を非拡散性にするような
大きさおよび形状のバラスト基を含んでいる、を有する
請求項記載の方法。
【００５２】前記カプラーおよび前記発色現像主薬の両
方が写真材料中に組み込まれている請求項記載の方法。
前記カプラーおよび前記発色現像主薬が高沸点カプラー
溶剤の小滴のかたちで写真材料中に組み込まれている請
求項記載の方法。前記カプラーおよび前記発色現像主薬
の両方が同一カプラー溶剤小滴中に共分散している、請
求項記載の方法。
方が写真材料中に組み込まれている請求項記載の方法。
前記カプラーおよび前記発色現像主薬が高沸点カプラー
溶剤の小滴のかたちで写真材料中に組み込まれている請
求項記載の方法。前記カプラーおよび前記発色現像主薬
の両方が同一カプラー溶剤小滴中に共分散している、請
求項記載の方法。
【００５３】前記カラーカプラーが上記に定義される請
求項記載のカラー写真材料。スルホンヒドラジド発色現
像主薬が上記一般式（ＩＩ）を有する請求項記載のカラ
ー写真材料。前記材料が、少なくとも一つのイエロー色
素形成カプラーと組合わさった少なくとも一つの青感性
ハロゲン化銀乳剤層を含んで成るイエロー色素画像形成
ユニット、少なくとも一つのマゼンタ色素形成カプラー
と組合わさった少なくとも一つの緑感性ハロゲン化銀乳
剤層を含んで成るマゼンタ色素画像形成ユニットおよび
少なくとも一つのシアン色素形成カプラーと組合わさっ
た少なくとも一つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含んで
成るシアン色素画像形成ユニット、を坦持する支持体か
ら成る、多色カラー写真材料である請求項記載のカラー
写真材料。
求項記載のカラー写真材料。スルホンヒドラジド発色現
像主薬が上記一般式（ＩＩ）を有する請求項記載のカラ
ー写真材料。前記材料が、少なくとも一つのイエロー色
素形成カプラーと組合わさった少なくとも一つの青感性
ハロゲン化銀乳剤層を含んで成るイエロー色素画像形成
ユニット、少なくとも一つのマゼンタ色素形成カプラー
と組合わさった少なくとも一つの緑感性ハロゲン化銀乳
剤層を含んで成るマゼンタ色素画像形成ユニットおよび
少なくとも一つのシアン色素形成カプラーと組合わさっ
た少なくとも一つの赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含んで
成るシアン色素画像形成ユニット、を坦持する支持体か
ら成る、多色カラー写真材料である請求項記載のカラー
写真材料。
Claims (2)
- 【請求項１】 異なった範囲のスペクトルに感光し、そ
れぞれハロゲン化銀乳剤層からなる少なくとも２種類の
カラー生成ユニットを含んで成るカラー写真材料であっ
て、前記材料が、前記ハロゲン化銀乳剤層の中にもしく
はそれに隣接して、高沸点溶剤の小滴中に組み込まれた
バラスト化写真カラーカプラーおよびバラスト化スルホ
ンヒドラジド発色現像主薬を含み、そして前記カラーカ
プラーが３−ピリジノールであることを特徴とするカラ
ー写真材料。 - 【請求項２】 ハロゲン化銀写真カラー材料を像様露光
し、スルホンヒドラジド発色現像主薬および任意に２位
に、写真材料中でカプラーを非拡散性にするような、大
きさと形状のバラスト基を含む３−ピリジノールカラー
カプラーの存在下で、前記材料をアルカリ性処理溶液で
処理して、酸化された前記発色現像主薬と前記カラーカ
プラーとの反応により色素画像を形成することを含んで
成る写真カラー画像の形成方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB9219313:5 | 1992-09-11 | ||
| GB929219313A GB9219313D0 (en) | 1992-09-11 | 1992-09-11 | Method of forming a photographic colour image |
| US08/275,204 US6410216B1 (en) | 1992-09-11 | 1994-07-14 | Method of forming a photographic color image |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06194793A true JPH06194793A (ja) | 1994-07-15 |
Family
ID=26301608
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5225684A Pending JPH06194793A (ja) | 1992-09-11 | 1993-09-10 | カラー写真材料およびカラー画像形成方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6410216B1 (ja) |
| EP (1) | EP0593110B1 (ja) |
| JP (1) | JPH06194793A (ja) |
| DE (1) | DE69328335T2 (ja) |
| GB (1) | GB9219313D0 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003014725A1 (fr) * | 2001-08-02 | 2003-02-20 | Kyowa Medex Co., Ltd. | Reactif permettant de determiner le peroxyde d'hydrogene |
| JP2014520790A (ja) * | 2011-07-07 | 2014-08-25 | 武田薬品工業株式会社 | 統合失調症、認識障害及び疼痛などの疾患の治療におけるｄ−アミノ酸オキシダーゼ（ｄａａｏ）阻害剤としての、５−又は６−置換３−ヒドロキシ−２（１ｈ）−ピリジノン |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3418043B2 (ja) * | 1995-02-15 | 2003-06-16 | 富士写真フイルム株式会社 | 発色現像主薬、ハロゲン化銀写真感光材料および画像形成方法 |
| US5851749A (en) * | 1995-11-30 | 1998-12-22 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Color-developing agent, silver halide photographic light-sensitive material and image-forming method |
| JP3699760B2 (ja) * | 1995-11-30 | 2005-09-28 | 富士写真フイルム株式会社 | アゾ色素化合物の製造方法 |
| JP3337886B2 (ja) * | 1995-11-30 | 2002-10-28 | 富士写真フイルム株式会社 | 発色現像主薬、ハロゲン化銀写真感光材料および画像形成方法 |
| JP3361001B2 (ja) * | 1995-11-30 | 2003-01-07 | 富士写真フイルム株式会社 | 発色現像主薬、ハロゲン化銀写真感光材料および画像形成方法 |
| JPH1048789A (ja) * | 1996-08-02 | 1998-02-20 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
| US6489344B1 (en) | 1998-06-19 | 2002-12-03 | Chiron Corporation | Inhibitors of glycogen synthase kinase 3 |
| GB201111705D0 (en) | 2011-07-07 | 2011-08-24 | Takeda Pharmaceutical | Compounds and their use |
| JO3115B1 (ar) | 2011-08-22 | 2017-09-20 | Takeda Pharmaceuticals Co | مركبات بيريدازينون واستخدامها كمثبطات daao |
| JP6169492B2 (ja) | 2011-11-15 | 2017-07-26 | 武田薬品工業株式会社 | ジヒドロキシ芳香族へテロ環化合物 |
| GB201222711D0 (en) | 2012-12-17 | 2013-01-30 | Takeda Pharmaceutical | Novel compounds |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE465310A (ja) | 1945-01-26 | |||
| US4346155A (en) * | 1980-08-01 | 1982-08-24 | Eastman Kodak Company | Photographic products and processes employing novel nondiffusible 6-arylazo-3-pyridinol magenta dye-releasing compounds and percursors thereof |
| CA1247916A (en) * | 1981-09-02 | 1989-01-03 | Jasbir Sidhu | Method of forming a photographic image dye |
| EP0331185A3 (en) | 1988-03-04 | 1990-11-22 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide photographic element for forming direct positive images and a method for forming said images |
| US5260177A (en) * | 1988-03-16 | 1993-11-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Silver halide color photographic light-sensitive material |
| EP0333185B1 (en) * | 1988-03-16 | 1994-12-28 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Cyan dye-forming coupler and silver halide photosensitive material containing the same |
| GB9125688D0 (en) * | 1991-12-03 | 1992-01-29 | Kodak Ltd | Photographic silver halide colour materials |
-
1992
- 1992-09-11 GB GB929219313A patent/GB9219313D0/en active Pending
-
1993
- 1993-09-09 DE DE69328335T patent/DE69328335T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1993-09-09 EP EP93202623A patent/EP0593110B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1993-09-10 JP JP5225684A patent/JPH06194793A/ja active Pending
-
1994
- 1994-07-14 US US08/275,204 patent/US6410216B1/en not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003014725A1 (fr) * | 2001-08-02 | 2003-02-20 | Kyowa Medex Co., Ltd. | Reactif permettant de determiner le peroxyde d'hydrogene |
| JP2014520790A (ja) * | 2011-07-07 | 2014-08-25 | 武田薬品工業株式会社 | 統合失調症、認識障害及び疼痛などの疾患の治療におけるｄ−アミノ酸オキシダーゼ（ｄａａｏ）阻害剤としての、５−又は６−置換３−ヒドロキシ−２（１ｈ）−ピリジノン |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0593110B1 (en) | 2000-04-12 |
| GB9219313D0 (en) | 1992-10-28 |
| EP0593110A1 (en) | 1994-04-20 |
| US6410216B1 (en) | 2002-06-25 |
| DE69328335D1 (de) | 2000-05-18 |
| DE69328335T2 (de) | 2000-11-30 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040518 |
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| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20041019 |