JPH06194762A

JPH06194762A - ハロゲン化銀写真感光材料

Info

Publication number: JPH06194762A
Application number: JP34619092A
Authority: JP
Inventors: Shoji Onodera; 章次小野寺; Isamu Morimoto; 勇森本
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 1992-12-25
Filing date: 1992-12-25
Publication date: 1994-07-15

Abstract

(57)【要約】【構成】塩化銀、もしくは塩化銀を50モル％以上有す
る塩臭化銀からなるハロゲン化銀乳剤を含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤が凝
集沈澱時のpＨ値及び／又は分散時のpＨ値及び／又は脱
塩終了時のpＨ値をいわゆる強酸及び弱塩基性を示す緩
衝溶液によりコントロールすることにより得られること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料により達成。
尚、本発明の好ましい態様としては有機沈澱剤により凝
集、脱塩され、該有機沈澱剤の脱塩後の残留量がハロゲ
ン化銀１モル当たり0.1〜8.0gであり、かつ少なくとも
１種のテトラゾリウム化合物をハロゲン化銀乳剤層及び
／又は他の親水性コロイド層中に含有することである。【効果】有機沈澱剤あるいは誘導体ゼラチンを用いて
効率のよい脱塩を行い、しかも高感度、低カブリでかつ
耐圧性の優れたハロゲン化銀写真感光材料の提供であ
り、さらにロット毎の性能変動が抑制されたハロゲン化
銀写真感光材料の提供。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐圧性、安定性に優
れ、かつ高感度なハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【発明の背景】ハロゲン化銀乳剤の製造に際しては、銀
塩溶液とハロゲン化アルカリ溶液をゼラチンの存在下で
反応させハロゲン化銀粒子を生成した後、その反応によ
って生じた余分な塩を除去するという脱塩と称する重要
な工程がある。この脱塩工程には一般的にはフロキュレ
ーション法が用いられている。このフロキュレーション
法はハロゲン化銀乳剤中に適当な凝集剤を添加してハロ
ゲン化銀粒子をゼラチンとともに沈澱させ、不用な塩を
含む上澄み液と分離することにより余分な塩を除去する
方法である。この脱塩工程の種々な条件が最終の写真性
能、膜面物性に多大な影響を与えることがわかってき
た。

【０００３】近年、取り扱いの容易さと効率の良さから
有機の沈澱剤、または誘導体ゼラチンが主として用いら
れるようになった。ところがこの有機沈澱剤、誘導体ゼ
ラチンは脱塩後にハロゲン化銀乳剤中に残留し、種々の
好ましからぬ影響を与える。特開平4-44026号には有機
沈澱剤を用いて凝集沈澱を行い、脱塩後の残留量をハロ
ゲン化銀１モル当たり0.1〜8.0gに規定し、かつ銀／ゼ
ラチン比を1.0以上とすることで耐圧性を向上させる技
術が開示されている。また、特開平3-263031号にはポリ
アルキレンオキシド化合物を含有し、かつ有機沈澱剤の
残留量をハロゲン化銀１モル当たり0.1〜8.0gとして製
造ロット毎の性能安定性を向上させる技術が開示されて
いる。

【０００４】一方、感度が高く、カブリの低い感光材料
に対する要望は強いが上記方法においても充分な改善は
図られていないのである。

【０００５】

【発明の目的】上記のような問題に対し、本発明の目的
は、有機沈澱剤あるいは誘導体ゼラチンを用いて効率の
よい脱塩を行い、しかも高感度、低カブリでかつ耐圧性
の優れたハロゲン化銀写真感光材料の提供であり、さら
にロット毎の性能変動が抑制されたハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。

【０００６】

【発明の構成】本発明の上記目的は、塩化銀、もしくは
塩化銀を50モル％以上有する塩臭化銀からなるハロゲン
化銀乳剤を含有するハロゲン化銀写真感光材料におい
て、該ハロゲン化銀乳剤が凝集沈澱時のpＨ値及び／又
は分散時のpＨ値及び／又は脱塩終了時のpＨ値をいわゆ
る強酸及び弱塩基性を示す緩衝溶液によりpＨ1.0〜7.0
にコントロールすることにより得られることを特徴とす
るハロゲン化銀写真感光材料により達成される。

【０００７】尚、本発明の好ましい態様としては有機沈
澱剤により凝集、脱塩され、該有機沈澱剤の脱塩後の残
留量がハロゲン化銀１モル当たり0.1〜8.0gであり、か
つ少なくとも１種のテトラゾリウム化合物をハロゲン化
銀乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層中に含有する
ことである。以下、本発明について具体的に説明する。

【０００８】本発明の感光材料の好ましい実施態様は、
有機沈澱剤により凝集脱塩して得たハロゲン化銀乳剤を
含有し、かつ該有機沈澱剤の脱塩後の残留量は、ハロゲ
ン化銀１モル当たり0.1〜8.0ｇであるものである。

【０００９】上記残留量が0.1ｇ未満になると、沈降性
が劣化してしまう。また、8.0ｇを越えると、本発明の
効果がえられない。この残留量は、好ましくは、銀１モ
ル当たり0.1〜5.0ｇであり、より好ましくは、0.1〜3.0
ｇである。

【００１０】本発明において、有機沈澱剤としては任意
のものを用いることができる。

【００１１】使用できる有機沈澱剤を以下に例示する
が、これに限定されるものではない。

【００１２】第１に、凝結剤として機能する有機重合
体、または非重合体スルホン酸あるいは硫酸例えばナフ
タレンジスルホン酸、ポリスチレンスルホン酸及び誘導
体、長鎖アルキルスルホン酸及び硫酸例えば種々アニオ
ン系湿潤剤を用いることができる。

【００１３】第２に、フェノールアルデヒド樹脂のスル
フォン化物を用いることができる。これは乳剤のpHに余
り影響を受けることなく、僅かの添加量で凝集沈澱を起
こし、かつ乳剤性能に有害作用を示さないのですぐれて
いる。またこれはゼラチン乳剤に対して粘度増加の効果
をもつため乳剤中のゼラチン量を減ずることができ、高
性能の感光材料を作りうる。この粘度増加効果は、pHの
影響を受けることが少なく、安定している。このような
化合物の例としては、フェノール、クレゾール、レゾル
シン、ナフトール等のフェノール類と、ホルムアルデヒ
ド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド等のアルデヒ
ド類との結合によりえられた樹脂を、５〜10倍量の濃硫
酸もしくは発煙硫酸とともに100℃前後の温度に加熱し
スルフォン化して得られるものを挙げることができる。
なおこれらのスルフォン化樹脂は、原料たるフェノール
類をあらかじめスルフォン化物とした後アルデヒドと縮
合させても得られる。この樹脂の縮合度については、低
縮合度のものは乳剤の凝集沈澱可能なpH範囲が狭く取り
扱いにくく、高縮合のものは樹脂の製造に際して着色し
易く増粘効果が過大となる傾向があるので、一般に平均
縮合度2.5〜８のものが好ましい。またスルフォン化度
はこれらの樹脂を水溶液とするのに必要な程度でよく、
重量比で20〜60％の結合硫酸を含む樹脂が好ましい。

【００１４】第３に有機沈澱剤として、パラビニルベン
ゼンスルホン酸のナトリウム、カリウム塩及びアンモニ
ウム塩から選ばれた化合物と、下記の一般式（Ａ）で示
されるビニル化合物より選ばれた化合物との共重合体を
用いることができる。

【００１５】

【化１】

【００１６】第４に、2-アクリルアミド-2-メチルプロ
パンスルホン酸もしくはその塩（１）の重合体または下
記一般式（１）と下記一般式（２）で示されるビニル化
合物類との共重合体を用いることができる。

【００１７】

【化２】

【００１８】但しＭは水素，Li，Na，Ｋ，NH，Ｒ₁，
Ｒ₂，Ｒ₃を表し、Ｒ₁,Ｒ₂,Ｒ₃はそれぞれ炭素数５以下の
アルキルまたは置換アルキルを表す。但しＲ₁,Ｒ₂,Ｒ₃
の炭素数は、合計10を越えることはない。

【００１９】2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスル
ホン酸またはその塩の代表例としては、 2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸 2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸カリウ
ム 2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ナトリ
ウム 2−アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸アンモ
ニウム 2−アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸トリエ
チルアンモニウム 2−アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸ビスヒ
ドロキシメチルアンモニウムなどが挙げられる。但しこれに限定されるものではな
い。

【００２０】また重合させてもよいビニル誘導体の代表
例には、アクリロイルモルホリンモルホリノメチルアクリルアミド 1−ビニル-2-メチルイミダゾールエトキシメチルアクリルアミド 1-ビニル−ピロリジン-5-オンなどが挙げられる。但しこれに限定されるものではな
い。

【００２１】

【化３】

【００２２】第５に、下記一般式（３）で示される芳香
族フェノール類またはその誘導体を用いることができ
る。

【００２３】

【化４】

【００２４】但し、Ｒ₃₁はH、炭素数１〜５のアルキル
基、または−OHを表わし、Ｒ₃₂は、H、−OHまたは−COO
Hを表わす。

【００２５】このような化合物としては、フェノール、
カテコール、プロログルシノール、サルチル酸、3,5-ジ
オキシ安息香酸、p-t-ブチルフェノール等がある。

【００２６】上記各有機沈澱剤は、各々単独でも、２種
類以上でも、各群を組み合わせて用いるのでもよい。

【００２７】上記有機沈澱剤は、乳剤調整時にこれを添
加し、かつpHを調節することによって沈降を起こさせ、
上澄み液を捨てることによって副生した可溶性塩類を除
去し、沈降物を水洗いし、次に必要に応じてゼラチンの
他、当業者に従来知られている各種の硫黄増感剤、金増
感剤等の増感剤を加え加熱攪拌して再分散と化学増感と
を行うことにより、ハロゲン化銀乳剤を得ることができ
る。

【００２８】更に、ハロゲン化銀乳剤調整時には、ロジ
ウム塩を添加して感度または階調をコントロールするこ
とができる。このロジウム塩の添加時期は、一般に粒子
形成時が好ましいが、化学熟成時あるいは乳剤塗布液調
整時であってもよい。そしてこのロジウム塩としては、
単純な塩の他複塩であっても良く、代表的なものとして
ロジウムクロライド、ロジウムトリクロライド、ロジウ
ムアンモニウムクロライドなどが用いられる。

【００２９】ロジウム塩の添加量は、必要とする感度、
階調により任意に変えてよいが、通常銀１モルに対して
10^-9モルから10^-4モルの範囲が特に有効である。

【００３０】またロジウム塩を使用するときに、他の無
機化合物例えばイリジウム塩、白金塩、タリウム塩、コ
バルト塩、金塩などを併用しても良い。特にイリジウム
塩はしばしば高照度特性の付与の目的で用いられ、これ
は銀１モル当たり10^-9モルから10^-4モルの範囲で使用さ
れるのが好ましい。

【００３１】次に、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、少なくとも１種のテトラゾリウム化合物を含有す
る。

【００３２】テトラゾリウム化合物は、本発明の感光材
料の任意の写真構成層中に含有させることができる。特
に、ハロゲン化銀乳剤層に含有させることが好ましく、
更に、上記有機沈殿剤を上記本発明の範囲の残留量とし
たハロゲン化銀乳剤中に、含有させて用いることが好ま
しい。

【００３３】本発明において用いられるテトラゾリウム
化合物としては下記一般式〔Ｔ〕で表される化合物を使
用することができる。

【００３４】

【化５】

【００３５】上記一般式〔Ｔ〕において、Ｒ₁ないしＲ₃
が表す置換基の好ましい例としてアルキル基（例えばメ
チル、エチル、シクロプロピル、プロピル、イソプロピ
ル、シクロブチル、ブチル、イソブチル、ペンチル、シ
クロヘキシル等）、アミノ基、アシルアミノ基（例えば
アセチルアミノ）、ヒドロキシル基、アルコキシ基（例
えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペン
トキシ等）、アシルオキシ基（例えばアセチルオキ
シ）、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、
カルバモイル基、アシルチオ基（例えばアセチルチ
オ）、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカルボ
ニル）、カルボキシル基、アシル基（例えばアセチ
ル）、シアノ基、ニトロ基、メルカプト基、スルホオキ
シ基、アミノスルホキシ基のような基が挙げられる。

【００３６】前記Ｘ^-で示されるアニオンとしては、例
えば塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン等の
ハロゲンイオン、硝酸、硫酸、過塩素酸等の無機酸の酸
根、スルホン酸、カルボン酸等の有機酸の酸根、アニオ
ン系の活性剤、具体的にはp-トルエンスルホン酸アニオ
ン等の低級アルキルベンゼンスルホン酸アニオン、p-ド
デシルベンゼンスルホン酸アニオン等の高級アルキルベ
ンゼンスルホン酸アニオン、ラウリルスルフェートアニ
オン等の高級アルキル硫酸エステルアニオン、テトラフ
ェニルボロン等の硼酸系アニオン、ジ-2-エチルヘキシ
ルスルホサクシネートアニオン等のジアルキルスルホサ
クシネートアニオン、セチルポリエテノキシサルフェー
トアニオン等のポリエーテルアルコール硫酸エステルア
ニオン、ステアリン酸アニオン等の高級脂肪族アニオ
ン、ポリアクリル酸アニオン等のポリマーに酸根のつい
たもの等を挙げることができる。

【００３７】以下、本発明に用いられる一般式〔Ｔ〕で
表される化合物の具体例を下記に挙げるが、本発明の化
合物はこれに限定されるものではない。

【００３８】

【化６】

【００３９】本発明に用いられるテトラゾリウム化合物
は、例えばケミカル．レビュー(Ｃhemical Ｒeviews)
第55巻、第335頁〜483頁に記載の方法にしたがって容易
に合成することができる。本発明で用いる一般式〔Ｔ〕
で表されるテトラゾリウム化合物は、本発明のハロゲン
化銀写真感光材料に含有されるハロゲン化銀１モル当た
り約１mg以上約10gまで、好ましくは約10mg以上約２gの
範囲で用いられる。

【００４０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料に用い
るハロゲン化銀組成は特に限定はないが、好ましくは塩
化銀、塩臭化銀であり、特に好ましくは塩化銀を80〜30
％含む塩臭化銀である。ハロゲン化銀粒子の平均粒径は
0.05〜0.7μmが好ましく、特に好ましくは0.05〜0.4μm
である。また全粒子数の少なくとも75％以上が平均粒径
の0.7〜1.3倍のサイズであり、特に好ましくは80％以上
である。

【００４１】本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、沈澱
凝集時のpＨが1.0〜5.8であるのが好ましい。分散時のp
Ｈは好ましくは4.5〜7.0より好ましくは5.8〜6.5であ
る。ハロゲン化銀乳剤層中には任意の時期にロジウム
塩、イリジウム塩などを含有させることができ、また該
ハロゲン化銀乳剤層もしくは非感光性層にヒドラジン誘
導体、ポリアルキレンオキサイド等の硬調化剤を使用す
ることもできる。

【００４２】本発明の実施に当たっては上記の他、必要
に応じて公知の各種添加剤を含有させることができる。
また、支持体、処理方法についても同様に公知のものが
使用でき、特に制限はない。

【００４３】

【実施例】以下に具体的実施例を示して、本発明を更に
詳しく説明する。

【００４４】実施例１〔乳剤Ａ〜Ｅの調製方法〕次に示すａ液、ｂ液、ｃ液の
溶液を用いて塩臭化銀乳剤を調製した。＜溶液ａ＞オセインゼラチン 170g ポリイソプロピレン-ポリエチレンオキシジコハク酸エステルナトリウム塩10％エタノール水溶液 50ml 蒸留水 12800ml ＜溶液ｂ＞硝酸銀 1700g 蒸留水 4100ml ＜溶液ｃ＞塩化ナトリウム 450g 臭化カリウム 274g ポリイソプロピレンオキシジコハク酸エステルナトリウム塩10％エタノール溶液 30ml オセインゼラチン 110g 蒸留水 4070ml 溶液ａを40℃に保温し、特開昭57-92523号と同57-92524
号記載の混合撹拌機を用いて、ダブルジェット法にて溶
液ｂ及び溶液ｃを添加した。

【００４５】添加流量は表１に示した様に全添加時間80
分の間に亘って、除々に添加流量を増加させ、ハロゲン
化銀を形成させた。混合の最初の５分間は、乳剤のEAg
を160mvに保ち、混合開始５分後に３モル／ｌの塩化ナ
トリウム水溶液を用いてEAg値120mＶに変化させ、以後
混合の完了迄この値を維持した。

【００４６】EAg値を一定に保つため、３モル／ｌの塩
化ナトリウム水溶液を用いてEAg値を制御した。

【００４７】

【表１】

【００４８】ＥＡｇ値の測定には、金属銀電極と、ダブ
ルジャンクション型飽和 Ag／AgCl 比較電極を用いた
(電極の構成は、特開昭57-197534号に開示されるダブル
ジャンクションを使用した。)。又、溶液ｂ液、ｃ液の添
加には、流量可変型のローラーチューブ定量ポンプを用
いた。又、添加中、乳剤のサンプリングにより、系内に
新たな粒子の発生が認められないことを電子顕微鏡によ
り観察し、系内の隣界成長速度を超える添加量でないこ
とを確認した。又、添加中、系のpＨ値を3.0に一定に保
つように３％硝酸水溶液で制御した。ｂ液、ｃ液を添加
終了後、乳剤は10分間オストワルド熟成する。

【００４９】この乳剤を５分割（Ｅｍ−Ａ〜Ｅｍ−Ｅ）
してそれぞれ表２に示すアルカリ水溶液を用いてpＨを
5.7に上昇させた。次いでフェニルカルバニル化ゼラチ
ンの９wt％水溶液315mlをＥｍ−Ａ〜Ｅそれぞれに添加
した。

【００５０】さらにその後表２に示す酸溶液を用いてp
Ｈ4.4として凝集、上澄み液の排水を行い、540mlを残量
として残した。次いで蒸留水を4000ml加えて水洗、分散
を行った。再度同様の凝集（pＨ4.6）、排水、水洗、凝
集（pＨ4.7）、排水を繰り返した後、オセインゼラチン
の水溶液（オセインゼラチン40g含有）825mlと表２に示
すアルカリ水溶液を加えてpＨ5.8として30分間55℃で分
散した。

【００５１】得られた乳剤中に含有する塩臭化銀粒子の
平均粒径は0.20μm、全粒子数の85％が粒径0.14〜0.26μ
mの範囲に含まれていた。

【００５２】得られた乳剤Ａ〜Ｅに対して、それぞれ金
硫黄増感を施し、増感色素として、1-(β-ヒドロキシエ
チル)-3-フェニル-5-[(3-γ-スルホプロピル-α-ベンゾ
オキサゾリニデン)-エチリデン]チオヒダントインを乳
剤中に含まれるハロゲン化銀１モルあたり150mg、安定
剤として4‐ヒドロキシ‐6-メチル-1,3,3a,7-テトラザ
インデンを１g加え、次いでハロゲン化銀１モル当りＴ
−14に示すテトラゾリウム化合物を1400mg加え、更にp-
ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ800mg、スチレン-マ
レイン酸共重合体ポリマー4g、スチレン-ブチルアクリ
レート-アクリル酸共重合体ラテックス（平均粒径約0.2
5μm）30gを加えた。

【００５３】（評価試料の作成）次いで特開平1-230035
号の実施例１に記載のように調製したバッキング下層塗
布液及びバッキング層の保護膜塗布液を用いて特開昭59
-19941号実施例１記載の下引層を施したポリエチレンテ
レフタレートベース上に同時重層塗布した。更に支持体
を挟んで反対側の面に得られたＡ〜Ｅそれぞれの乳剤を
銀量3.5g/m²、ゼラチン量2.0g/m²になるように塗布した。その際ゼラチン量は1.0g/m²になるように、延展剤とし
て、1-デシル-2-(3-イソペンチル)サクシネート-2-スル
ホン酸ソーダを30mg/m²、硬膜剤としてホルマリン25mg/m
²を含む保護層を同時重層塗布した。次いで各試料を光学
ウエッジを用い、タングステン光源によって露光を行
い、下記処方による処理液を用い、自動現像機ＧＲ−27
（コニカ［株］製）にて処理した。

【００５４】＜現像処理条件＞ (工程) (温度) (時間) 現像 28℃ 30秒定着 28℃ 30秒水洗常温 20秒乾燥 40℃ 10秒＜現像液処方＞（組成Ａ) 純水(イオン交換水) 150ml エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩 2g ジエチレングリコール 50g 亜硫酸カリウム(55％w/v水溶液) 100ml 炭酸カリウム 50g ハイドロキノン 15g 5-メチルベンゾトリアゾール 200mg 1-フェニル-5-メルカプトテトラゾール 30mg 水酸化カリウム使用液のpＨを10.4にする量臭化カリウム 4.5g （組成Ｂ) 純水(イオン交換水) 3ml ジエチレングリコール 50g エチレンジアミン四酢酸２ナトリウム塩 25mg 酢酸(90％水溶液) 0.3ml 5-ニトロインダゾール 110mg 1-フェニル-3-ピラゾリドン 700mg ブチルアミンジエタノールアミン 15g 現像液の使用時に水500ml中に上記組成Ａ、組成Ｂの順
に溶かし、１リットルに仕上げて用いた。＜定着液処方＞（組成Ａ) チオ硫酸アンモニウム(72.5％w/v水溶液) 240ml 亜硫酸ナトリウム 17g 酢酸ナトリウム・3水塩 6.5g 硼酸 6g クエン酸ナトリウム・2水塩 2g 酢酸(90％w/w水溶液) 13.6ml （組成Ｂ) 純水(イオン交換水) 17ml 硫酸(50％w/w水溶液) 4.7g 硫酸アルミニウム(Aｌ₂O₃換算含量が8.1％w/wの水溶液) 26.5g 定着液の使用時に水500ml中に上記組成Ａ、組成Ｂの順
に溶かし、１リットルに仕上げて用いた。この定着液のp
Hは約4.3であった。現像処理した試料について写真特性曲線を書き感度、カ
ブリを測定した。感度は光学濃度で2.5を形成する露光
量の逆数から求め、試料Ａを100とした相対感度で示し
た。結果を表２に示した。

【００５５】

【表２】

【００５６】表２に示すように本発明による試料Ａ、Ｂ
は感度、カブリの関係が良好であることがわかる。

【００５７】実施例２（評価用乳剤Ｆ〜Ｊの作成）実施例１と同様にしてａ、
ｂ、ｃ液を用いて乳剤を調製した。得られた乳剤を５分
割してＥｍ−Ｆ〜Ｊそれぞれの乳剤を表３に示すアルカ
リ水溶液を用いてpＨを5.7に仕上げた。さらに有機沈澱
剤としてナフトールスルホン酸アセトアルデヒド樹脂
（平均重合度約５、結合硫酸30wt％）の５％水溶液を用
い、この添加量とpＨを表３に示す酸水溶液量を用いて
コントロールしながら所望の凝集、沈澱を行った。次い
で実施例１と同様にして排水、水洗、凝集、排水、水
洗、凝集、排水と繰り返し、オセインゼラチンの水溶液
（オセインゼラチン60g含有）825mlとＥｍ−Ｆ〜Ｊそれ
ぞれの乳剤を表３に示すアルカリ水溶液を用いてpＨ5.8
として55℃で30分間分散した。

【００５８】次いで実施例１と同様にして金硫黄増感を
施し、Ｔ−14に示すテトラゾリウム化合物、p-ドデシル
ベンゼンスルホン酸ソーダ、スチレン-マレイン酸共重
合体、スチレン-ブチルアクリレート-アクリル酸共重合
体ラテックス（平均粒径0.25μm）を加えて乳剤塗布液
Ｆ〜Ｊを得た。

【００５９】性能安定性評価のため、Ｆ〜Ｈについては
いままでの操作を５回繰り返し、Ｆ−１〜Ｆ−５、Ｇ−
１〜Ｇ−５、Ｈ−１〜Ｈ−５を得た。またテトラゾリウ
ム化合物Ｔ−14を添加しないものも同様に作成し、それ
ぞれを６〜10とした。

【００６０】（評価試料の作成）実施例１と同様の方法
で塗布、乾燥を行い試料を作成し、露光、現像処理し
た。

【００６１】さらに耐圧性については、95％の網撮影を
行った後、一定圧力により、露光済みも試料を折り曲
げ、現像処理した。加圧による濃度変化の大きいものを
ランク１、濃度変化のないものをランク10とし、10段階
評価を行った。ランク４が実用上の限界レベルである。

【００６２】表３に各試料の性能、表４に性能安定性を
示す。

【００６３】

【表３】

【００６４】

【表４】

【００６５】以上の表３及び表４の結果から、本発明の
試料Ｇ、Ｈは感度とカブリの関係が良好であり、耐圧性
も良好であることがわかる。またロット毎の性能安定性
も良好である。テトラゾリウム化合物を含まない場合は
いずれも性能変動は少ないが、ガンマ、カブリにおい
て、使用が困難なレベルである。

【００６６】

【発明の効果】本発明により、有機沈澱剤あるいは誘導
体ゼラチンを用いて効率のよい脱塩を行い、しかも高感
度、低カブリでかつ耐圧性の優れたハロゲン化銀写真感
光材料の提供であり、さらにロット毎の性能変動が抑制
されたハロゲン化銀写真感光材料を提供することができ
た。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】塩化銀、もしくは塩化銀を50モル％以上
有する塩臭化銀からなるハロゲン化銀乳剤を含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤
が凝集沈澱時のpＨ値及び／又は分散時のpＨ値及び／又
は脱塩終了時のpＨ値をいわゆる強酸及び弱塩基性を示
す緩衝溶液によりpＨ1.0〜7.0にコントロールすること
により得られることを特徴とするハロゲン化銀写真感光
材料。
【請求項２】有機沈澱剤により凝集、脱塩され、該有
機沈澱剤の脱塩後の残留量がハロゲン化銀１モル当たり
0.1〜8.0gであり、かつ少なくとも１種のテトラゾリウ
ム化合物をハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層中に含有することを特徴とする請求項１記載の
ハロゲン化銀写真感光材料。