JPH0619145A - 電荷輸送層用組成物及び該組成物を用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ハロゲン系溶剤を必要とせず、かつ、高画
質、高解像度の印刷画像が得られ、高速光応答性を有す
る電荷輸送層用組成物及びこれを用いた電子写真感光体
を提供する。 【構成】 ビスフェノールＡ／ビフェニル型ポリカーボ
ネート樹脂と下記の構造式で示されるスチリル化合物
（ＰＢＤ）及びヒドラゾン化合物（ＨＤ−１）を含有す
る電荷輸送層用組成物及び該組成物を用いて形成した電
荷輸送層を有する電子写真感光体である。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電荷輸送層用組成物及
び該組成物を用いた電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機光導電性化合物を使用した電子写真
感光体は、可とう性、軽量性、表面平滑性、価格などの
点において有利であることから、最近、広く研究されて
いる。その中でも、光吸収により電荷担体を生成する電
荷発生層と、生成した電荷担体を電界により輸送する電
荷輸送層を設けた機能分離型電子写真感光体は、従来の
有機光導電性化合物を使用した電子写真感光体の大きな
欠点であった光応答性、感度などを大幅に向上させるこ
とができるため、最近、急速な進歩を遂げつつある。

【０００３】これらの機能分離型有機電子写真感光体
は、カールソン法による電子写真装置（プリンター、複
写機等）に搭載されて使用される。しかしながら、最
近、複写機、レーザービームプリンタ等の電子写真装置
で得られる印刷画像の高画質化及び電子写真装置の小型
化による印刷速度の高速化により、電子写真感光体に
は、得られる印刷画像の高解像度化、高画質化及び高速
光応答性が益々強く要求されるようになってきている。
これらのうち、解像度と光応答性は、電荷輸送層に強く
依存することが知られている。

【０００４】従来、電子写真感光体の電荷輸送層のバイ
ンダー樹脂としては、透明性、機械的強度の点から下記
構造式で示される繰り返し単位を有するビスフェノール
Ａ型ポリカーボネート樹脂が最も一般的に利用されてい
る。

【０００５】

【化４】

【０００６】電荷輸送層用組成物は、電荷輸送性物質、
バインダー樹脂であるビスフェノールＡ型ポリカーボネ
ート樹脂及び可塑剤、流動性付与剤、ピンホール制御剤
等の必要に応じて使用される添加剤を溶剤に均一に溶解
又は分散させて調製される。しかし、ビスフェノールＡ
型ポリカーボネート樹脂は、上記した構造からも分かる
ように溶解性に劣るため、塩化メチレン、１，２−ジク
ロルメタン、１，１，２−トリクロルメタン等のハロゲ
ン系溶剤単独あるいはそれらの混合物又はハロゲン系溶
剤と非ハロゲン系の混合溶剤を用いているのが実情であ
る。

【０００７】また、高速光応答性を得るためには、ドリ
フト移動度を高める必要があるため電荷輸送層用組成物
中の電荷輸送性物質を増加させるのが一般的である。電
荷輸送性物質を増量した電荷輸送層用組成物は、溶液状
態では電荷輸送性物質とビスフェノールＡ型ポリカーボ
ネート樹脂が均一に溶解しているが、これを乾燥し、溶
剤を除去して形成した固相状態の電荷輸送層では、電荷
輸送性物質とビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂
が相分離し、塗膜が形態的にも組成的にも不均一となる
傾向があり、このような電荷輸送層用組成物を用いて電
子写真感光体の形成を行うと、使用時の初期から、かぶ
り、黒点、白抜け等の画像欠陥を生じ、高速光応答性と
高画質を満足する電子写真感光体を得ることができない
のが実情である。

【０００８】一方、地球環境保護の運動が強まり、オゾ
ン層を破壊するフロンの全廃、地下水を汚染するハロゲ
ン系溶剤の規制が強まってきている。非ハロゲン系溶剤
に溶解するポリカーボネート系樹脂としては、下記構造
式

【化５】 で示される繰り返し単位を有するビスフェノールＺ型ポ
リカーボネート樹脂が知られている。しかし、このよう
なビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂を用いた場
合には、電荷輸送層中の電荷輸送性物質を増加させても
ドリフト移動度が向上しないという問題があり、高速光
応答性を得るために、電荷輸送性物質を大量に含有させ
ると、電荷輸送層の塗膜強度が低下するとう問題が発生
する。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記の従来
技術の問題点を解消し、環境保護の立場からハロゲン系
溶剤を必要とせず、かつ、高画質、高解像度の印刷画像
が得られ、高速光応答性を有する電荷輸送層用組成物及
びこれを用いた電子写真感光体を提供することを目的と
する。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、電荷輸送層用
組成物の成分として特定の繰り返し構造単位を有するポ
リカーボネート樹脂、特定のスチリル化合物及び特定の
ヒドラゾン化合物を用いることによって上記の目的を達
成するものである。

【００１１】すなわち、本発明は、一般式（Ｉ）で示さ
れる繰り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂

【化６】 〔式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ はそれぞれ独立して水素原子、ア
ルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ
₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇及びＲ₁₈はそれぞれ独立して水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基を表
し、ｋ及びｍは上記の各繰り返し単位のモル数を示し、
ｋ／ｍが１〜１０（モル比）となるように選択され
る〕、一般式（II）で示されるスチリル化合物

【化７】 〔式中、Ａｒ₁ 、Ａｒ₂ 、Ａｒ₃ 及びＡｒ₄ は置換又は
未置換アリール基を表し、ｎは０又は１を示す〕、一般
式（III)で示されるヒドラゾン化合物

【化８】 〔式中、Ｒ₁₉及びＲ₂₀はそれぞれ独立してアルキル基、
フェニル基、ベンジル基又はメトキシフェニル基を表
し、Ｒ₂₁は水素原子、アルキル基又はＯ−Ｒ（Ｒは５〜
１０個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐鎖のアルキ
ル基又は炭素原子数７〜１０個のアルアルキル基を表
す）を表し、Ｒ₂₂はアルキル基、フェニル基、メトキシ
基、エトキシ基、ベンジル基、メトキシフェニル基、ト
リル基又はナフチル基を表す〕及び溶剤を含有する電荷
輸送層用組成物及び該組成物を用いて設けた電荷輸送層
を有する電子写真感光体に関する。

【００１２】なお、上記一般式（Ｉ）中のｋ及びｍは、
それぞれポリカーボネート樹脂に含まれる上記一般式
（Ｉ）中のＲ₁ を含む繰り返し単位及びＲ₁₁を含む繰り
返し単位の総モル数を示し、これらの繰り返し単位は必
ずしもこれらのモル数で連続して存在しなくてもよく、
上記の一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有するポ
リカーボネート樹脂は、ランダム共重合体であってもよ
く、ブロック共重合体であってもよい。

【００１３】以下、本発明について詳述する。本発明に
用いられる前記一般式（Ｉ）で示される繰り返し構造単
位を有するポリカーボネート樹脂の分子量は、ゲルパー
ミエイションクロマトグラフで測定したポリスチレン換
算重量平均分子量Ｍｗで２０，０００〜４００，０００
の範囲であることが好ましく、３５，０００〜７５，０
００の範囲であることがより好ましい。分子量が２０，
０００未満であると、電荷輸送層の耐摩耗性が低下する
傾向があり、４００，０００を超えると、均一な膜厚形
成が困難になる傾向がある。

【００１４】前記一般式（Ｉ）中の各記号の定義中、ハ
ロゲン原子としては、塩素原子、フッ素原子などが挙げ
られ、アルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−
プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、tert−ブ
チル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などが挙げら
れる。また、アリール基としては、フェニル基、ビフェ
ニル基、ターフェニル基、ナフチル基などが挙げられ
る。

【００１５】また、前記一般式（Ｉ）におけるｋ／ｍ
は、１〜１０（モル比）となるように選択され、４〜９
であることが好ましい。ｋ／ｍが１未満であっても、１
０を超えても、樹脂が剛直になり、溶剤に溶解し難くな
る。

【００１６】一般式（Ｉ）で示される繰り返し単位を有
するポリカーボネート樹脂は、一般式（Ｉａ）で示され
るビスフェノールＡ誘導体又はそのアルカリ金属塩

【化９】 〔式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、
Ｒ₈ 、Ｒ₉ 及びＲ₁₀は、一般式（Ｉ）におけると同意義
である〕と一般式（Ｉｂ）で示されるビフェノール誘導
体又はそのアルカリ金属塩

【化１０】 〔式中、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇及
びＲ₁₈は、一般式（Ｉ）におけると同意義である〕をホ
スゲン

【化１１】 と反応させることにより製造することができる。

【００１７】前記一般式（II）中の各記号の定義中、ア
リール基としては、フェニル基、ビフェニル基、ターフ
ェニル基、ナフチル基などが挙げられる。また、アリー
ル基に結合する置換基としては、ジアルキルアミノ基、
ジアラルキルアミノ基、アルキル基、アルコキシ基、ニ
トロ基、シアノ基、ヒドロキシ基、ハロゲン原子などが
挙げられる。

【００１８】前記一般式（II）で示されるスチリル化合
物の好ましい具体例としては、下記の構造式を有するも
のが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００１９】

【化１２】

【００２０】前記一般式（III)中の各記号の定義中、ア
ルキル基としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、tert−ブチル基、
ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基などが挙げられる。ま
た、アルアルキル基としては、ベンジル基、フェニルエ
チル基、ナフチルメチル基などが挙げられる。

【００２１】前記一般式（III)で示されるヒドラゾン化
合物の好ましい具体例としては、次の構造式を有するも
のが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００２２】

【化１３】

【００２３】本発明に用いられる溶剤としては、公知の
ものを挙げることができる。溶剤の沸点は、低すぎても
高すぎても、浸漬塗工を行った場合に塗膜の厚さむらが
生じ、得られた感光体の位置による特性のばらつきが生
ずるので、沸点が３５℃〜１６０℃である溶剤が好まし
く、沸点が４０℃〜１４０℃の溶剤がより好ましく、４
０〜１２０℃の溶剤が特に好ましい。

【００２４】また、塗膜を形態的にも組成的にも均一に
するためには、溶剤は、前記一般式（Ｉ）で示される繰
り返し構造単位を有するポリカーボネート樹脂及び前記
一般式（II）で示されるスチリル化合物、前記一般式
（III)で示されるヒドラゾン化合物などの電荷輸送性物
質を容易に溶解できることが好ましい。また、環境衛生
などの点から非ハロゲン溶剤を使用することが好まし
い。溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケ
トン、メチル−イソブチルケトン、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン、シクロヘキサノンなどが挙げられる。こ
れらの溶剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて使用
することができる。これらの溶剤の使用量は、前記一般
式（II）及び（III)で示される電荷輸送性物質及び前記
一般式（Ｉ）で示される繰り返し構造単位を有するポリ
カーボネート樹脂の総量１００重量部に対して３００〜
９００重量部の範囲で用いることが好ましい。３００重
量部未満では、組成物の粘度が高すぎ均一な塗膜を形成
することが困難となる傾向があり、９００重量部を超え
ると、組成物の粘度が低すぎ、塗膜の膜厚が薄くなりす
ぎる傾向がある。

【００２５】本発明の電荷輸送層用組成物において、前
記一般式（Ｉ）で示される繰り返し構造単位を有するポ
リカーボネート樹脂は、電子写真特性を低下させない
点、皮膜特性の点などから、電荷輸送性物質（前記一般
式（II）で示されるスチリル化合物及び前記一般式（II
I)で示されるヒドラゾン化合物の総量）１００重量部に
対して５０〜４５０重量部の範囲で用いることが好まし
い。また、一般式（II）で示されるスチリル化合物と一
般式（III)で示されるヒドラゾン化合物との割合は、電
子写真特性を低下させない点などから、スチリル化合物
１００重量部に対してヒドラゾン化合物を１０〜２５０
重量部の範囲で用いることが好ましい。ヒドラゾン化合
物が１０重量部未満であると、解像度が低下し、２５０
重量部を超えると、ドリフト移動度が低下し、残留電位
が高くなる傾向がある。

【００２６】本発明の電荷輸送層用組成物には、さら
に、公知の可塑剤、流動性付与剤、ピンホール制御剤な
どの添加剤を必要に応じて含有させることができる。こ
れらの添加剤は、各々、電荷輸送性物質１００重量部に
対して５重量部以下の範囲で使用することが好ましい。

【００２７】本発明は、さらに、上記のようにして調合
した電荷輸送層用組成物を用いて形成した電荷輸送層を
有する電子写真感光体に関する。以下に、この感光体の
製造方法を詳細に説明する。

【００２８】電子写真感光体は、導電性基体上に必要に
応じて下引き層を設けた後に電荷発生層及び電荷輸送層
を形成することによって得られるものである。ここで、
導電性基体としては、アルミニウム、鉄、銅、ニッケル
等の金属、導電処理した紙又はプラスチックのフィル
ム、シート及びシームレスベルト、アルミニウム等の金
属箔を積層したプラスチックフィルム、シート及びシー
ムレスベルト、金属板のフィルム状シート及びシームレ
スベルト、金属ドラムなどの導電体を使用することがで
きる。

【００２９】上記のような導電性基体上に、通常使用さ
れるような公知の下引き層を設けることができる。下引
き層としては、例えば、酸化チタン、酸化アルミニウ
ム、ジルコニア、チタン酸、ジルコン酸、ランタン鉛、
チタンブラック、シリカ、チタン酸鉛、チタン酸バリウ
ム等の微粒子、ポリアミド樹脂、フェノール樹脂、カゼ
イン、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、ポリウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂、セルロース、ポリビニルブチ
ラール樹脂等の成分を使用することができる。これらの
微粒子や樹脂を単独で又は２種以上を組み合わせて使用
することができる。特に、微粒子を用いると、微粒子に
樹脂が吸着され、平滑な皮膜を得ることができるため、
微粒子と樹脂を併用することが望ましい。

【００３０】下引き層を形成する方法として、前記微粒
子及び／又は樹脂を溶剤に分散、溶解した溶液を導電性
基体上に浸漬塗工法、スプレー塗工法、ロール塗工法、
アプリケータ塗工法、ワイヤバー塗工法などの塗工法を
用いて塗工し、乾燥して形成することができる。

【００３１】このとき用いる溶剤としては、例えば、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、テトラヒドロフラン、トルエン、酢酸エチル、トル
エン、キシレン、セロソルブ、メタノール、イソプロピ
ルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ブチルアル
コールなどの溶剤が挙げられる。これらの溶剤は、単独
で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
下引き層の厚さは、通常、０．０１〜２０．０μｍ、好
ましくは 0.1〜3.０μｍである。この厚さが０．０１μ
ｍ未満であると、下引き層を均一に形成するのが困難に
なり、２０．０μｍを超えると、電子写真特性が低下す
る傾向がある。

【００３２】上記のようにして下引き層を形成した後、
この層の上に電荷発生層及び電荷輸送層を、順次積層
し、形成することができる。

【００３３】本発明において、電荷発生層に用いられる
光導電性物質としては特に制限はないが、例えば、アゾ
キシベンゼン系、ジスアゾ系、トリスアゾ系、ベンゾイ
ミダゾール系、多環式キノリン系、インジゴイド系、キ
ナクリドン系、チタニルフタロシアニン系、フタロシア
ニン系、ナフタロシアニン系、ピロロピロール系、ペリ
レン系、メチン系などの光照射により電荷を発生する有
機顔料が挙げられ、これらは単独で又は２種以上を組み
合わせて使用することができる。

【００３４】電荷発生層を前記光導電性物質のみを用い
て形成する場合には、真空蒸着法等が用いられ、また、
電荷発生層を前記光導電性物質と他の成分とを用いて形
成する場合には、前記光導電性物質、結合剤及び可塑剤
並びに硬化触媒、流動性付与剤、ピンホール制御剤など
の必要に応じて使用される添加剤を、アセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、テトラヒドロ
フラン、酢酸エチル、セロソルブ、メタノール、イソプ
ロピルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ−ブチル
アルコールなどの溶剤及びこれらの混合溶剤に均一に溶
解又は分散させた電荷発生層形成用塗液を調製し、該塗
液を下引き層の上に浸漬塗工法、スプレー塗工法、ロー
ル塗工法、アプリケータ塗工法、ワイヤバー塗工法など
の塗工法等を用いて塗工し、乾燥して形成することがで
きる。

【００３５】結合剤としては、例えば、シリコーン樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル
樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネー
ト樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリメタクリレート樹脂、
ポリアクリルアミド樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリイ
ソプレン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、
ポリクロロプレン樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、エ
チルセルロース樹脂、ニトロセルロース樹脂、尿素樹
脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルブチ
ラール樹脂、ホルマール樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル／塩化ビニル共重合体、ポリエステルカーボネート
樹脂などが挙げられる。また、熱及び／又は光硬化性樹
脂も使用できる。いずれにしても、電気絶縁性で通常の
状態で皮膜を形成しうる樹脂であれば、特に制限はな
い。

【００３６】上記のように、電荷発生層を前記光導電性
物質と他の成分とを用いて形成する場合には、電荷発生
層中の結合剤樹脂は、光導電性物質１００重量部に対し
て５〜２００重量部の範囲とすることが好ましく、１０
〜１００重量部の範囲とすることがより好ましい。５重
量部未満では、電荷発生層の皮膜が不均一となりやす
く、画質が劣る傾向がある。２００重量部を越えると、
感度が低下し、残留電位が高くなる傾向がある。

【００３７】可塑剤としては、ハロゲン化パラフィン、
ジメチルナフタリン、ジブチルフタレート等が挙げられ
る。硬化触媒としては、メタンスルホン酸、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンジスルホン酸等
のスルホン酸系が挙げられる。また、流動性付与剤とし
ては、モダフロー（モンサントケミカル社製）、アクロ
ナール４Ｆ（バスフ社製）等が挙げられる。さらに、ピ
ンホール制御剤としては、ベンゾイン、ジメチルフタレ
ート等が挙げられる。これらは、各々、前記光導電性物
質に対して５重量部以下で使用するのが好ましい。

【００３８】電荷発生層の厚さは、通常、０．０１〜2.
０μｍ、好ましくは０．１〜０．８μｍである。この厚
さが０．０１μｍ未満であると、電荷発生層を均一に形
成するのが困難になりやすく、２．０μｍを越えると、
電子写真特性が低下する傾向がある。

【００３９】上記のようにして電荷発生層を形成した
後、この層の上に、さらに上記のようにして製造した電
荷輸送層用組成物を浸漬塗工法、スプレー塗工法、ロー
ル塗工法、アプリケータ塗工法、ワイヤバー塗工法等の
塗工法を用いて塗工し、乾燥して電荷輸送層を形成する
ことができる。電荷輸送層の厚さは、通常５〜５０μ
ｍ、好ましくは８〜３５μｍである。この厚さが５μｍ
未満であると、初期に電位が低くなりやすく、５０μｍ
を越えると電子写真特性が低下する傾向がある。

【００４０】本発明に係る電子写真感光体において、耐
摩耗性の点から、電荷輸送層の上にさらに保護層を形成
してもよい。保護層の膜厚は、０．０１〜１０μｍ、好
ましくは０．１〜３μｍである。この厚さが０．０１μ
ｍ未満では、保護層の効果がなく、耐久性に劣り、１０
μｍを越えると、感度が低下し、残留電位が増大する傾
向がある。

【００４１】本発明に係る電子写真感光体を用いて印字
を行う場合には、従来と同様に帯電、露光を行った後、
現像を行い、普通紙上に画像を転写し、定着すればよ
い。

【００４２】

【実施例】次に、実施例によって本発明を詳述するが、
本発明はこれによって制限されるものではない。

【００４３】以下の例中に用いる各材料を次に列記す
る。括弧内にはその略号を示す。 (a) 電荷を発生する光導電性物質 τ型無金属フタロシアニン（τ−Ｈ₂Ｐc)（東洋インキ
株式会社製） (b) 電荷輸送性物質

【００４４】

【化１４】

【００４５】

【化１５】

【００４６】（Ａ）下引き層用 ＭＸ１９７０（ＭＸ１９７０） 固形分１００重量％（日本リルサン株式会社製商品名） メラン２０００（ＭＬ２０００）（結合ホルムアルデヒ
ド数４．０、メチロール基数１．０のブチル化メラミン
樹脂）、固形分５０重量％（日立化成工業株式会社製商
品名）

【００４７】（Ｂ）電荷発生層用 ブロム化フェノキシ樹脂 ＹＰＢ−４３（ＹＰＢ−４３）、固形分４０重量％（東
都化成株式会社製商品名）

【００４８】（Ｃ）電荷輸送層用 下記構造を有するポリカーボネート樹脂

【化１６】 レキサン１４１−１１１（Ｌ１４１）、固形分１００重
量％（ＧＥ社製商品名）、

【００４９】下記構造を有するポリカーボネート樹脂

【化１７】 ＢＰ−Ｐｃ（ＢＰ−Ｐｃ）、固形分１００重量％

【００５０】下記構造を有するポリカーボネート樹脂

【化１８】 ＴＳ−２０５０（ＴＳ−２０５０）、固形分１００重量
％（帝人化成社製商品名）

【００５１】比較例１ ７０ｇのＭＸ１９７０、１４０ｇのＭＬ２０００及び
４．２ｇのトリメリット酸をメチルエチルケトン３６０
０ｇに完全に溶解させた。この溶液をアルミニウムドラ
ム（外径１００ｍｍ、長さ３３６ｍｍ、厚さ２．５ｍ
ｍ）の上に浸漬塗工法で塗工し、１２０℃で３０分乾燥
して膜厚 0.3μｍの下引き層を形成した。

【００５２】次に、１００ｇのτ−Ｈ₂ Ｐｃ、２００ｇ
のＹＰＢ−４３及びテトラヒドロフラン３７００ｇを超
音波分散機を用いて８０時間分散した。得られた電荷発
生層用塗工液を上記の下引き層上に浸漬塗工法で塗工
し、１４０℃で３０分乾燥して膜厚０．３μｍの電荷発
生層を形成した。

【００５３】次に、９８ｇのＰＢＤ、４２ｇのＨＤ−１
及び２６０ｇのＬ１４１をテトラヒドロフラン２４００
ｇに溶解した。この溶液を浸漬塗工法により、前記下引
き層を有する電荷発生層上に塗工し、１００℃で３０分
乾燥して膜厚１７μｍの電荷輸送層を形成し、電子写真
感光体を形成した。

【００５４】比較例２ 比較例１と全く同様にして、アルミニウムドラム（外径
１００ｍｍ、長さ３３６ｍｍ、厚さ２．５ｍｍ）の上に
膜厚０．３μｍの下引き層及び膜厚０．３μｍの電荷発
生層を順次形成した。次に、１２６ｇのＰＢＤ、５４ｇ
のＨＤ−１及び２２０ｇのＴＳ−２０５０をテトラヒド
ロフラン２４００ｇに溶解した。この溶液を浸漬塗工法
により、前記下引き層を有する電荷発生層上に塗工し、
１００℃で３０分乾燥して膜厚１６μｍの電荷輸送層を
形成し、電子写真感光体を形成した。

【００５５】比較例３ 比較例１と全く同様にして、アルミニウムドラム（外径
１００ｍｍ、長さ３３６ｍｍ、厚さ２．５ｍｍ）の上に
膜厚０．３μｍの下引き層及び膜厚０．３μｍの電荷発
生層を順次形成した。次に、９０ｇのＰＢＤ、９０ｇの
ＨＤ−１及び２２０ｇのＴＳ−２０５０をテトラヒドロ
フラン２４００ｇに溶解した。この溶液を浸漬塗工法に
より、前記下引き層を有する電荷発生層上に塗工し、１
１０℃で３０分乾燥して膜厚１７μｍの電荷輸送層を形
成し、電子写真感光体を形成した。

【００５６】比較例４ 比較例１と全く同様にして、アルミニウムドラム（外径
１００ｍｍ、長さ３３６ｍｍ、厚さ２．５ｍｍ）の上に
膜厚０．３μｍの下引き層及び膜厚０．３μｍの電荷発
生層を順次形成した。次に、７２ｇのＰＢＤ、１０８ｇ
のＨＤ−１及び２２０ｇのＴＳ−２０５０をテトラヒド
ロフラン２４００ｇに溶解した。この溶液を浸漬塗工法
により、前記下引き層を有する電荷発生層上に塗工し、
１１０℃で３０分乾燥して膜厚１７μｍの電荷輸送層を
形成し、電子写真感光体を形成した。

【００５７】実施例１ 比較例１に記載した材料及び操作を用いて、アルミニウ
ムドラム（外径１００ｍｍ、長さ３３６ｍｍ、厚さ２．
５ｍｍ）の上に膜厚０．３μｍの下引き層及び膜厚０．
３μｍの電荷発生層を順次形成した。次いで、１２６ｇ
のＰＢＤ、５４ｇのＨＤ−１及び２２０ｇのＢＰ−Ｐｃ
をテトラヒドロフラン２４００ｇに溶解した。この溶液
を浸漬塗工法により、前記下引き層を有する電荷発生層
上に塗工し、１００℃で３０分乾燥して膜厚１８μｍの
電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を形成した。

【００５８】実施例２ 比較例１に記載した材料及び操作を用いて、アルミニウ
ムドラム（外径１００ｍｍ、長さ３３６ｍｍ、厚さ２．
５ｍｍ）の上に膜厚０．３μｍの下引き層及び膜厚０．
３μｍの電荷発生層を順次形成した。次いで、９０ｇの
ＰＢＤ、９０ｇのＨＤ−１及び２２０ｇのＢＰ−Ｐｃを
テトラヒドロフラン２４００ｇに溶解した。この溶液を
浸漬塗工法により、前記下引き層を有する電荷発生層上
に塗工し、１００℃で３０分乾燥して膜厚１６μｍの電
荷輸送層を形成し、電子写真感光体を形成した。

【００５９】実施例３ 比較例１に記載した材料及び操作を用いて、アルミニウ
ムドラム（外径１００ｍｍ、長さ３３６ｍｍ、厚さ２．
５ｍｍ）の上に膜厚０．３μｍの下引き層及び膜厚０．
３μｍの電荷発生層を順次形成した。次いで、７２ｇの
ＰＢＤ、１０８ｇのＨＤ−１及び２２０ｇのＢＰ−Ｐｃ
をテトラヒドロフラン２４００ｇに溶解した。この溶液
を浸漬塗工法により、前記下引き層を有する電荷発生層
上に塗工し、１１０℃で３０分乾燥して膜厚１８μｍの
電荷輸送層を形成し、電子写真感光体を形成した。

【００６０】実施例４ 比較例１に記載した材料及び操作を用いて、アルミニウ
ムドラム（外径１００ｍｍ、長さ３３６ｍｍ、厚さ２．
５ｍｍ）の上に膜厚０．３μｍの下引き層及び膜厚０．
３μｍの電荷発生層を順次形成した。次いで、９８ｇの
ＰＢＤ、４２ｇのＨＤ−１及び２６０ｇのＢＰ−Ｐｃを
テトラヒドロフラン２４００ｇに溶解した。この溶液を
浸漬塗工法により、前記下引き層を有する電荷発生層上
に塗工し、１００℃で３０分乾燥して膜厚１８μｍの電
荷輸送層を形成し、電子写真感光体を形成した。

【００６１】実施例５ 比較例１に記載した材料及び操作を用いて、アルミニウ
ムドラム（外径１００ｍｍ、長さ３３６ｍｍ、厚さ２．
５ｍｍ）の上に膜厚０．３μｍの下引き層及び膜厚０．
３μｍの電荷発生層を順次形成した。次いで、６３ｇの
ＰＢＤ、７７ｇのＨＤ−１及び２６０ｇのＢＰ−Ｐｃを
テトラヒドロフラン２４００ｇに溶解した。この溶液を
浸漬塗工法により、前記下引き層を有する電荷発生層上
に塗工し、１００℃で３０分乾燥して膜厚１６μｍの電
荷輸送層を形成し、電子写真感光体を形成した。

【００６２】前記比較例及び実施例で得られた電子写真
感光体の電荷輸送層の塗膜外観、ドリフト移動度、解像
度、画質、電子写真特性を次のようにして評価し、電荷
輸送層の塗膜外観、ドリフト移動度及び解像度の評価結
果を表１に、画質（画像濃度）及び電子写真特性の評価
結果を表２に示す。

【００６３】電荷輸送層の塗膜外観は、目視で評価し
た。また、ドリフト移動度は、光減衰測定装置（緑屋電
気株式会社製、シンシア３０）を用いて、電界強度が３
２（ＭＶ／ｍ）の帯電条件で波長６６０ｎｍのＬＥＤパ
ルス光を用いてＸ−ＴＯＦ（Xerographic Time of Flig
ht）法により求めた。

【００６４】解像度は、前記比較例及び実施例で得られ
た電子写真感光体と同一条件でアルミニウム板（厚さ
０．１ｍｍ×１０ｃｍ×１０ｃｍ）にブロッキング層／
電荷発生層／電荷輸送層を有する電子写真感光体を形成
し、評価した。初期の解像度は、表面電位が−８００Ｖ
になるようにコロナ放電によって帯電させ、次いで電子
写真学会チャートＮo．１−Ｔを原画として１００lux
で露光し、次いで、正帯電しているトナーで現像し、作
成されたトナー像を白紙に転写し、定着して試験画像を
得、１ｍｍ当たりに判別できる細線の数によって評価し
た。この後、コロナ帯電〜露光（６６０ｎｍ、５０００
lux ）〜イレーズ（蛍光灯、フィルタＢＰＢ５０）を３
０００サイクル（６時間）繰り返した後、初期の解像度
の評価方法と同一条件で加速劣化６時間後の解像度を評
価した。

【００６５】画質及び電子写真特性は、半導体レーザビ
ームプリンタＳＬ−２０００（株式会社日立製作所製）
を用いて、初期及び２０万枚印字後の黒地の画像濃度、
表面電位（Ｖｏ）、残留電位（Ｖｒ）で評価した。画像
濃度は、マクベス反射濃度計（A division of Kollmerg
en Corporation社製) で評価した。いずれの電子写真感
光体も初期の表面電位だけは、−６３０Ｖになるように
プリンタのコロナ帯電電流を調整した。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】

【００６８】表１及び表２に示した結果から明らかなと
おり、電荷輸送層にビスフェノールＡ型ポリカーボネー
ト樹脂を用いた場合（比較例１）、溶剤であるテトラヒ
ドロフランに樹脂が溶解せず、均一な塗膜が形成できな
かった。また、電荷輸送層にビスフェノールＺ型ポリカ
ーボネート樹脂を用い、ＰＢＤを３１．５重量％、ＨＤ
−１を１３．５重量％含有させた場合（比較例２）、電
荷輸送層の塗膜外観は良好であり、ドリフト移動度も１
×１０^-6（ｃｍ² ／v.sec ）以上であるが、加速劣化後
の解像度が８．０（本／ｍｍ）と低下した。２０万枚印
字後の画像濃度は１．１であり、２０万枚印字後のＶｒ
も−１４０Ｖと高くなっていた。

【００６９】電荷輸送層にビスフェノールＺ型ポリカー
ボネート樹脂を用い、ＰＢＤを２２．５重量％、ＨＤ−
１を２２．５重量％含有させた場合（比較例３）、電荷
輸送層の塗膜外観は良好であるが、ドリフト移動度が
6.8×１０^-7（ｃｍ² ／v.sec）と低下した。加速劣化後
の解像度は、１０．０（本／ｍｍ）と低下した。２０万
枚印字後の画像濃度は、１．０であり、２０万枚印字後
のＶｒも−１５０Ｖと高くなっていた。また、電荷輸送
層にビスフェノールＺ型ポリカーボネート樹脂を用い、
ＰＢＤを１８．０重量％、ＨＤ−１を２７．０重量％含
有させた場合（比較例４）、電荷輸送層の塗膜外観は良
好であるが、ドリフト移動度が４．６×１０^-7（ｃｍ²
／v.sec）と低下した。加速劣化後の解像度は、１２．
５（本／ｍｍ）であった。２０万枚印字後の画像濃度
は、０．９であり、２０万枚印字後のＶｒも−１８０Ｖ
と高くなっていた。

【００７０】これに対して、本発明になる電子写真感光
体（実施例１〜５）の電荷輸送層の塗膜外観はいずれも
良好であり、ドリフト移動度もすべて１×１０^-6（ｃｍ
² ／v.sec）以上である。加速劣化後の解像度は、実施
例１で１０．０（本／ｍｍ）、実施例２〜５では１２．
５（本／ｍｍ）であった。また、２０万枚印字後の画像
濃度は、すべて１．２以上であり、２０万枚印字後のＶ
ｒも−１１０Ｖ以下と小さい。

【００７１】

【発明の効果】本発明の電荷輸送層用組成物は、非ハロ
ゲン系溶媒を用いて均一な塗工液及び塗膜を形成するこ
とができ、この組成物を用いて作成した本発明の電子写
真感光体は、ドリフト移動度、解像度、画質、電子写真
特性のすべてにバランスがとれており、高速プリンタを
用いて印字した場合、画像の耐久性が優れているため、
高速光応答性、高画質を必要とするプリンタへ極めて有
効に適用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 宮岡 清二 茨城県日立市東町四丁目13番１号 日立化 成工業株式会社山崎工場内 (72)発明者 勝谷 康夫 茨城県日立市東町四丁目13番１号 日立化 成工業株式会社山崎工場内 (72)発明者 景山 晃 茨城県日立市東町四丁目13番１号 日立化 成工業株式会社山崎工場内 (72)発明者 森下 芳伊 茨城県日立市東町四丁目13番１号 日立化 成工業株式会社茨城研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（Ｉ）で示される繰り返し構造単
   位を有するポリカーボネート樹脂 【化１】 〔式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ はそれぞれ独立して水素原子、ア
   ルキル基又はアリール基を表し、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ
   ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、
   Ｒ₁₄、Ｒ₁₅、Ｒ₁₆、Ｒ₁₇及びＲ₁₈はそれぞれ独立して水
   素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基を表
   し、ｋ及びｍは上記の各繰り返し単位のモル数を示し、
   ｋ／ｍが１〜１０（モル比）となるように選択され
   る〕、一般式（II）で示されるスチリル化合物 【化２】 〔式中、Ａｒ₁ 、Ａｒ₂ 、Ａｒ₃ 及びＡｒ₄ は置換又は
   未置換アリール基を表し、ｎは０又は１を示す〕、一般
   式（III)で示されるヒドラゾン化合物 【化３】 〔式中、Ｒ₁₉及びＲ₂₀はそれぞれ独立してアルキル基、
   フェニル基、ベンジル基又はメトキシフェニル基を表
   し、Ｒ₂₁は水素原子、アルキル基又はＯ−Ｒ（Ｒは５〜
   １０個の炭素原子を有する直鎖若しくは分岐鎖のアルキ
   ル基又は炭素原子数７〜１０個のアルアルキル基を表
   す）を表し、Ｒ₂₂はアルキル基、フェニル基、メトキシ
   基、エトキシ基、ベンジル基、メトキシフェニル基、ト
   リル基又はナフチル基を表す〕及び溶剤を含有する電荷
   輸送層用組成物。
2. 【請求項２】 溶剤が非ハロゲン溶剤を主成分とするも
   のである請求項１記載の電荷輸送層用組成物。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載の電荷輸送層用組成
   物を用いて設けた電荷輸送層を有する電子写真感光体。