JPH0619054B2 - 粒子表面に結合したセリウムカチオンと硫酸アニオン、リン酸アニオンまたはケイ酸アニオンを有する被覆TiO▲下2▼顔料 - Google Patents
粒子表面に結合したセリウムカチオンと硫酸アニオン、リン酸アニオンまたはケイ酸アニオンを有する被覆TiO▲下2▼顔料Info
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- JPH0619054B2 JPH0619054B2 JP6529684A JP6529684A JPH0619054B2 JP H0619054 B2 JPH0619054 B2 JP H0619054B2 JP 6529684 A JP6529684 A JP 6529684A JP 6529684 A JP6529684 A JP 6529684A JP H0619054 B2 JPH0619054 B2 JP H0619054B2
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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- C09C1/3607—Titanium dioxide
- C09C1/3653—Treatment with inorganic compounds
- C09C1/3661—Coating
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- D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
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- Inorganic Chemistry (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】 本発明は,被覆されたTiO2粒子からなる顔料に関す
る。さらに詳しくは,アルミナで被覆されたTiO2粒子
の顔料であつて,そのTiO2粒子と結合したセリウムカ
チオン及び硫酸アニオン,リン酸アニオンもしくはケイ
酸アニオンとを有する顔料に関する。
る。さらに詳しくは,アルミナで被覆されたTiO2粒子
の顔料であつて,そのTiO2粒子と結合したセリウムカ
チオン及び硫酸アニオン,リン酸アニオンもしくはケイ
酸アニオンとを有する顔料に関する。
紙基材積層板は建設工業においてカウンター(対板,添
控え)の上部などをつくるのに広く用いられる製品であ
る。この積層板は通常,TiO2顔料をしみ込ませて,ポ
リマーのマトリツクス中にうめこまれた紙からなつてい
る。このような積層板は紫外線にさらすと変色するとい
う都合の悪い性質を有し,またこのような照射にさらさ
れて使用することは多いので,そのための積層板の価値
は減ずることになる。
控え)の上部などをつくるのに広く用いられる製品であ
る。この積層板は通常,TiO2顔料をしみ込ませて,ポ
リマーのマトリツクス中にうめこまれた紙からなつてい
る。このような積層板は紫外線にさらすと変色するとい
う都合の悪い性質を有し,またこのような照射にさらさ
れて使用することは多いので,そのための積層板の価値
は減ずることになる。
本発明の顔料は,紫外線にさらした場合の変色に対し,
高い抵抗性を有するので,この顔料を紙基材積層板製造
に使用すれば,通常のTiO2顔料を使用したものより
は,かなり良好な耐光性を有する製品となる。
高い抵抗性を有するので,この顔料を紙基材積層板製造
に使用すれば,通常のTiO2顔料を使用したものより
は,かなり良好な耐光性を有する製品となる。
本発明の顔料はアルミナもしくはアルミナシリカでもつ
て,通常のように被覆されたルチルTiO2粒子からなつ
ている。この被覆は,通常,顔料に対し1−8重量%の
組成である。この顔料粒子表面に結合しているセリウム
カチオン(好ましくはCe+4イオン)は0.17−2重量%の
濃度であり,硫酸アニオン,リン酸アニオンまたはケイ
酸アニオンは化学量論的量である。「この粒子表面と結
合している」(“Associated with the particle surfac
es”)とは,それらのイオンがTiO2粒子に化学的もしく
は物理的な引力によつて結びつけられていることを意味
する。
て,通常のように被覆されたルチルTiO2粒子からなつ
ている。この被覆は,通常,顔料に対し1−8重量%の
組成である。この顔料粒子表面に結合しているセリウム
カチオン(好ましくはCe+4イオン)は0.17−2重量%の
濃度であり,硫酸アニオン,リン酸アニオンまたはケイ
酸アニオンは化学量論的量である。「この粒子表面と結
合している」(“Associated with the particle surfac
es”)とは,それらのイオンがTiO2粒子に化学的もしく
は物理的な引力によつて結びつけられていることを意味
する。
この顔料のイオン含有量はイオンプラズマクロマトグラ
フイーによつて測定できる。
フイーによつて測定できる。
被覆としてTiO2粒子に付着しているアルミナを重量%
で表わした量は,まず,イオンプラズマ分光法によつ
て, (a)本発明顔料のアルミナ含有量,及び (b)この顔料をつくる原料TiO2アルミナ含有量 を測定し,次にその差から顔料のアルミナ被覆含有量を
計算することによつて求められる。
で表わした量は,まず,イオンプラズマ分光法によつ
て, (a)本発明顔料のアルミナ含有量,及び (b)この顔料をつくる原料TiO2アルミナ含有量 を測定し,次にその差から顔料のアルミナ被覆含有量を
計算することによつて求められる。
セリウムカチオンは任意の水溶性セリウム塩,好ましく
は硫酸セリウム,さらに好ましくは硫酸第二セリウムに
よつて供給することができる。アニオンが硫酸の場合
は,これらはまた硫酸イオンを供給することができる。
選択されるアニオンがリン酸もしくはケイ酸である場合
は,リン酸または後で述べるように顔料製造中のケイ酸
ナトリウム溶液を使用して供給する。
は硫酸セリウム,さらに好ましくは硫酸第二セリウムに
よつて供給することができる。アニオンが硫酸の場合
は,これらはまた硫酸イオンを供給することができる。
選択されるアニオンがリン酸もしくはケイ酸である場合
は,リン酸または後で述べるように顔料製造中のケイ酸
ナトリウム溶液を使用して供給する。
本発明顔料をつくるのに用いるTiO2は,通常のルチル
各種から,塩化物法(塩素法)または硫酸法のいずれに
よつてもつくることができる。
各種から,塩化物法(塩素法)または硫酸法のいずれに
よつてもつくることができる。
本発明顔料は,最初にTiO2200−400g/含有
の水性スラリーをつくることによつて,つくられる。こ
のスラリーの温度を45−70℃とし,以後の製造工程
の間中,この温度に保持する。次にスラリー中のセリウ
ムイオン濃度をTiO2の0.17−2重量%にするのに充分
な量のセリウム塩を,そのスラリーに撹拌しながら加え
る。リン酸アニオンまたはケイ酸アニオンをこの顔料に
結合させようとする場合には,リン酸またはケイ酸ナト
リウムの化学量論的量を加える。いづれの場合でも,添
加後1−15分間,このスラリーを撹拌する。
の水性スラリーをつくることによつて,つくられる。こ
のスラリーの温度を45−70℃とし,以後の製造工程
の間中,この温度に保持する。次にスラリー中のセリウ
ムイオン濃度をTiO2の0.17−2重量%にするのに充分
な量のセリウム塩を,そのスラリーに撹拌しながら加え
る。リン酸アニオンまたはケイ酸アニオンをこの顔料に
結合させようとする場合には,リン酸またはケイ酸ナト
リウムの化学量論的量を加える。いづれの場合でも,添
加後1−15分間,このスラリーを撹拌する。
このスラリーに,アルミン酸ナトリウムを,TiO2の約
2−8重量%濃度になるのに充分な量をゆつくりと加え
ることにより,アルミナがTiO2粒子上に沈着する。
酸,通常の硫酸または塩酸を同時に加えて,沈着段階
中,スラリーのpHを6−9の範囲に保つ。アルミン酸
塩の添加完了後,15−30分間撹拌するとスラリーは
硬化を生じる。
2−8重量%濃度になるのに充分な量をゆつくりと加え
ることにより,アルミナがTiO2粒子上に沈着する。
酸,通常の硫酸または塩酸を同時に加えて,沈着段階
中,スラリーのpHを6−9の範囲に保つ。アルミン酸
塩の添加完了後,15−30分間撹拌するとスラリーは
硬化を生じる。
次に生成した顔料を過または遠心分離によつて,液体
から分離し,洗浄しそして乾燥する。
から分離し,洗浄しそして乾燥する。
このようにしてつくられた顔料は,通常行われる方法の
どれを用いても紙基材積層板をつくるのに使用できる。
その典型的な方法は,この顔料を紙パルプと混合し,次
に通常の方法でそれで紙をつくり,この紙に樹脂,通常
のメラミン・ホルムアルデヒド樹脂または尿素・ホルム
アルデヒド樹脂,を滲み込ませ,次にこの混合物を熱で
硬化させるのである。これらの工程は,米国特許第4,
239,548号にもつと詳しく述べられており,それ
はこのような工程を示すために本明細書に組入れられ
る。
どれを用いても紙基材積層板をつくるのに使用できる。
その典型的な方法は,この顔料を紙パルプと混合し,次
に通常の方法でそれで紙をつくり,この紙に樹脂,通常
のメラミン・ホルムアルデヒド樹脂または尿素・ホルム
アルデヒド樹脂,を滲み込ませ,次にこの混合物を熱で
硬化させるのである。これらの工程は,米国特許第4,
239,548号にもつと詳しく述べられており,それ
はこのような工程を示すために本明細書に組入れられ
る。
被覆組成物は,本発明顔料をフイルム形成成分及び液状
担体と混合することにより,通常の方法によつて,この
顔料でつくることができる。
担体と混合することにより,通常の方法によつて,この
顔料でつくることができる。
実施例 次の実施例において,「部」はすべて「重量部」であ
る。
る。
実施例1 ルチルTiO23000部を蒸溜水7500部中に分散さ
せ,pH3.6のスラリーをつくつた。次に,このスラ
リーを加熱し,50℃に保ち,これに,水1000部中
硫酸第二セリウム85.5部の溶液145部を,5分か
けて加えた。この時点でのpHは1.5であつた。次に
このスラリーを50℃で10分間撹拌した。
せ,pH3.6のスラリーをつくつた。次に,このスラ
リーを加熱し,50℃に保ち,これに,水1000部中
硫酸第二セリウム85.5部の溶液145部を,5分か
けて加えた。この時点でのpHは1.5であつた。次に
このスラリーを50℃で10分間撹拌した。
次に,このスラリーに,50℃で撹拌しながら30分か
けて,アルミン酸ナトリウムの水溶液(水1000部当
りAl2O3350部と等量を含有する)400部を加え
た。この添加の間中,硫酸を加えることにより,スラリ
ーのpHを約6.5に保つた。
けて,アルミン酸ナトリウムの水溶液(水1000部当
りAl2O3350部と等量を含有する)400部を加え
た。この添加の間中,硫酸を加えることにより,スラリ
ーのpHを約6.5に保つた。
アルミン酸ナトリウムの添加が完了してから,このスラ
リーを50℃で30分間撹拌した。次にTiO2を別
し,水で洗浄し,乾燥しそして微粉化した。
リーを50℃で30分間撹拌した。次にTiO2を別
し,水で洗浄し,乾燥しそして微粉化した。
生成顔料は,アルミナを被覆されたTiO2粒子であつ
て,それと結合したセリウムカチオンと硫酸アニオンを
有するTiO2粒子からなつていた。
て,それと結合したセリウムカチオンと硫酸アニオンを
有するTiO2粒子からなつていた。
この場合のTiO2粒子に対するセリウムカチオンの割
合は0.174%であった。
合は0.174%であった。
実施例2 ルチルTiO23000部を蒸溜水7500部中に分散さ
せ,pH3.6のスラリーをつくつた。次に,このスラ
リーを加熱し,50℃に保ち,これに,水1000部中
硫酸第二セリウム85.5部の溶液140部を,5分かけ
て加えた。
せ,pH3.6のスラリーをつくつた。次に,このスラ
リーを加熱し,50℃に保ち,これに,水1000部中
硫酸第二セリウム85.5部の溶液140部を,5分かけ
て加えた。
硫酸第二セリウムの添加が完了してから,濃いH3PO42
4部を加え,そしてそのスラリーを50℃で10分間撹拌
した。
4部を加え,そしてそのスラリーを50℃で10分間撹拌
した。
次に,このスラリーに,50℃で撹拌しながら30分か
けて,アルミン酸ナトリウムの水溶液(水1000部当りAl
2O3350部と等量を含有する)343部を加えた。こ
の添加の間中,硫酸を加えることにより,スラリーのp
Hを約7.5に保つた。
けて,アルミン酸ナトリウムの水溶液(水1000部当りAl
2O3350部と等量を含有する)343部を加えた。こ
の添加の間中,硫酸を加えることにより,スラリーのp
Hを約7.5に保つた。
アルミン酸ナトリウムの添加が完了してから,このスラ
リーを50℃で30分間撹拌した。次にTiO2を別
し,水で洗浄し,乾燥しそして微粉化した。
リーを50℃で30分間撹拌した。次にTiO2を別
し,水で洗浄し,乾燥しそして微粉化した。
生成顔料は,アルミナを被覆されたTiO2粒子であつ
て,それと結合したセリウムカチオンとリン酸アニオン
とを有するTiO2粒子からなつていた。
て,それと結合したセリウムカチオンとリン酸アニオン
とを有するTiO2粒子からなつていた。
この場合のTiO2粒子に対するセリウムカチオンの割
合は0.167%であった。
合は0.167%であった。
実施例3 ルチルTiO2200部を蒸留水500部中に分散させ,
pH3.8のスラリーをつくつた。次に,このスラリー
を加熱し,50℃に保ち,これに,水1000部中硫酸第二
セリウム85.5部の溶液9.4部を5分かけて加え
た。
pH3.8のスラリーをつくつた。次に,このスラリー
を加熱し,50℃に保ち,これに,水1000部中硫酸第二
セリウム85.5部の溶液9.4部を5分かけて加え
た。
硫酸第二セリウムの添加が完了してから,ケイ酸ナトリ
ウム水溶液(水1000部当りSiO2400部と等量を含有
する)5部を加え,そしてそのスラリーを50℃で10
分間撹拌した。
ウム水溶液(水1000部当りSiO2400部と等量を含有
する)5部を加え,そしてそのスラリーを50℃で10
分間撹拌した。
次に,このスラリーに,50℃で撹拌しながら10分か
けて,アルミン酸ナトリウムの水溶液(水1000部当
りAl2O3350部と等量を含有する)22.9部を加え
た。この添加の間中,硫酸を加えることにより,スラリ
ーのpHを約7.5に保つた。
けて,アルミン酸ナトリウムの水溶液(水1000部当
りAl2O3350部と等量を含有する)22.9部を加え
た。この添加の間中,硫酸を加えることにより,スラリ
ーのpHを約7.5に保つた。
アルミン酸ナトリウムの添加が完了してから,このスラ
リーを50℃で30分間撹拌した。次にTiO2を別
し,水で洗浄し,乾燥しそして微粉化した。
リーを50℃で30分間撹拌した。次にTiO2を別
し,水で洗浄し,乾燥しそして微粉化した。
生成顔料は,アルミナを被覆されたTiO2粒子であつ
て,それと結合したセリウムカチオンとケイ酸アニオン
とを有するTiO2粒子からなつていた。
て,それと結合したセリウムカチオンとケイ酸アニオン
とを有するTiO2粒子からなつていた。
この場合のTiO2粒子に対するセリウムカチオンの割
合は0.336%であった。
合は0.336%であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭50−34031(JP,A) 特開 昭49−98429(JP,A) 特開 昭48−19626(JP,A) 特公 昭53−27286(JP,B1) 特公 昭47−44975(JP,B1)
Claims (1)
- 【請求項1】アルミナまたはアルミナ・シリカからなる
被覆を有するルチルTiO2粒子の顔料であって、その
粒子表面に結合した、TiO2の0.17〜2重量%のセリ
ウムカチオンと、化学量論的量の硫酸アニオン、リン酸
アニオンまたはケイ酸アニオンを有する被覆TiO2顔
料。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US06/481,925 US4461810A (en) | 1983-04-04 | 1983-04-04 | TiO2 Pigment bearing a coating with cerium cations and sulfate-, phosphate- or silicate anions and laminate and coating containing same |
US481925 | 1983-04-04 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59184264A JPS59184264A (ja) | 1984-10-19 |
JPH0619054B2 true JPH0619054B2 (ja) | 1994-03-16 |
Family
ID=23913938
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP6529684A Expired - Lifetime JPH0619054B2 (ja) | 1983-04-04 | 1984-04-03 | 粒子表面に結合したセリウムカチオンと硫酸アニオン、リン酸アニオンまたはケイ酸アニオンを有する被覆TiO▲下2▼顔料 |
Country Status (11)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4461810A (ja) |
EP (1) | EP0129960B1 (ja) |
JP (1) | JPH0619054B2 (ja) |
AU (1) | AU579816B2 (ja) |
BR (1) | BR8401543A (ja) |
CA (1) | CA1218505A (ja) |
DE (1) | DE3464378D1 (ja) |
ES (1) | ES531232A0 (ja) |
FI (1) | FI80060C (ja) |
MX (1) | MX159642A (ja) |
ZA (1) | ZA842494B (ja) |
Families Citing this family (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4781761A (en) * | 1986-04-30 | 1988-11-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Titanium dioxide pigment coated with boria-modified silica |
US4737194A (en) * | 1986-04-30 | 1988-04-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Titanium dioxide pigment coated with cerium cations, selected acid anions, and alumina |
US4752340A (en) * | 1987-01-27 | 1988-06-21 | Kerr-Mcgee Chemical Corporation | Titanium dioxide pigments |
FI100659B (fi) * | 1988-08-05 | 1998-01-30 | Huber Corp J M | Paperipigmenttikomposiittituotteita ja menetelmä niiden valmistamiseks i |
GB9007602D0 (en) * | 1990-04-04 | 1990-05-30 | Tioxide Group Plc | Pigments |
US5851652A (en) * | 1992-10-09 | 1998-12-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Lightfast T102 pigment |
WO1995012638A1 (en) * | 1993-11-05 | 1995-05-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Lightfast titanium oxide pigment |
MY131700A (en) * | 1993-11-24 | 2007-08-30 | Kerr Mcgee Ct Llc | Durable pigmentary titanium dioxide and methods of producing the same |
FR2727125B1 (fr) * | 1994-11-23 | 1999-01-29 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de traitement de pigments de dioxyde de titane, nouveau pigment de dioxyde de titane et son utilisation dans la fabrication du papier |
FR2753980B1 (fr) * | 1996-09-27 | 1999-02-05 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation d'une composition de revetement anti-uv a base de dioxyde de titane |
DE69707461T2 (de) * | 1996-07-08 | 2002-05-23 | Rhone Poulenc Chimie | Titandioxidteilchen, ihr herstellungsverfahren und ihre verwendung in kosmetika und lacken |
US5777001A (en) * | 1997-08-04 | 1998-07-07 | Kerr Mcgee Chemical Corp. | Graft polymerized metal oxide compositions and methods |
FR2773180B1 (fr) * | 1997-12-30 | 2000-02-04 | Arjo Wiggins Sa | Feuille papetiere decorative comprenant une composition de dioxyde de titane et stratifie decoratif la comportant |
US6528568B2 (en) | 2001-02-23 | 2003-03-04 | Millennium Inorganic Chemicals, Inc. | Method for manufacturing high opacity, durable pigment |
DE10115570B4 (de) * | 2001-03-28 | 2005-09-08 | Technocell Dekor Gmbh & Co. Kg | Dekorrohpapier mit verbesserter Opazität |
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