ES2616038T3 - Laminados preparados a partir de papel decorativo que comprenden pigmentos autodispersantes - Google Patents

Laminados preparados a partir de papel decorativo que comprenden pigmentos autodispersantes Download PDF

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Abstract

Un laminado de papel que comprende un papel decorativo, en el que el papel decorativo comprende un pigmento autodispersante que tiene un punto isoeléctrico de por lo menos 8, que comprende una partícula inorgánica tratada secuencialmente por: (a) hidrólisis de un compuesto de aluminio o aluminato básico para depositar una superficie de alúmina hidratada; y (b) adición de un compuesto funcional dual que comprende: i. un grupo de anclaje que une el compuesto funcional dual a la superficie del pigmento, y ii. un grupo amina básico que comprende una amina primaria, secundaria o terciaria.

Description

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DESCRIPCION
Laminados preparados a partir de papel decorativo que comprenden pigmentos autodispersantes Antecedentes de la descripcion
La presente descripcion se refiere a parrtculas inorganicas autodispersantes, y en particular a pigmentos de dioxido de titanio, y su uso en papel decorativo y laminados de papel obtenidos a partir de dicho papel.
Los laminados de papel son en general bien conocidos en la tecnica, siendo adecuados para una variedad de usos que incluyen mesas y escritorios, encimeras, paneles de pared, superficies de pisos y similares. Los laminados de papel tienen una variedad tan amplia de usos debido a que pueden ser hechos para ser extremadamente duraderos, y tambien pueden ser hechos para asemejarse (tanto en apariencia como en textura) a una amplia variedad de materiales de construccion, que incluyen madera, piedra, marmol y baldosa, y pueden ser decorados con imagenes y colores.
Tfpicamente, los laminados de papel se hacen a partir de papel decorativo, impregnando el papel con resinas de diversas clases, ensamblando varias capas de uno o mas tipos de papeles laminados, y consolidando el conjunto en una estructura de nucleo unitario mientras la resina pasa a un estado curado. El tipo de resina y papel laminado usado, y la composicion del conjunto final, generalmente estan dictados por el uso final del laminado.
Los laminados de papel decorativos pueden ser hechos utilizando una capa de papel decorado como la capa de papel visible en la estructura de nucleo unitario. El resto de la estructura de nucleo rtpicamente comprende varias capas de papel de soporte, y puede incluir una o mas capas intermedias altamente opacas entre las capas decorativas y de soporte, de tal forma que la apariencia de las capas de soporte no impacta negativamente en la apariencia de la capa decorativa.
Los laminados de papel pueden ser producidos por procesos de laminacion, tanto de alta como de baja presion.
Los papeles decorativos comprenden rtpicamente cargas tales como dioxido de titanio para aumentar el brillo y la opacidad del papel. Tfpicamente, estas cargas se incorporan en la banda de papel fibroso por adicion final en humedo. Los documentos US2007/068423, US2007/071989 y US 6 958 091 describen todos pigmentos de dioxido de titanio con revestimientos de alumina que se usan para papel.
A menudo se encuentran en el proceso de fabricacion de papel decorativo condiciones en las que el pigmento interactua con componentes de fabricacion como resina de resistencia en humedo y/o fibras de papel, de tal manera que es perjudicial para la formacion de la matriz de papel. Esta interaccion negativa puede manifestarse como una perdida en la resistencia a la traccion del papel (humedo o seco), o un aspecto moteado en la hoja acabada, u opacidad deficiente. Por lo tanto, existe una necesidad de un pigmento autodispersante que exhiba una compatibilidad mejorada con los componentes en el material de fabricacion de papel.
Compendio de la invencion
En un primer aspecto, la descripcion proporciona un pigmento autodispersante que tiene un punto isoelectrico por lo menos aproximadamente 8, mas rtpicamente aproximadamente 8 a aproximadamente 10, que comprende una partfcula inorganica, mas rtpicamente un pigmento dioxido de titanio (TO2), tratado secuencialmente mediante
(a) hidrolisis de compuesto de aluminio o aluminato basico para depositar una superficie de alumina hidratada; y
(b) adicion de un compuesto funcional dual que comprende
i. un grupo de anclaje que une el compuesto funcional dual a la superficie del pigmento, y
ii. un grupo amina basico que comprende una amina primaria, secundaria o terciaria.
En el primer aspecto, la descripcion proporciona un pigmento autodispersante en el que el grupo de anclaje es un grupo funcional acido carboxflico que comprende un acetato o sales del mismo; un grupo de acido dicarboxflico que comprende malonato, succinato, glutarato, adipato o sales del mismo; un grupo funcional oxoanion que comprende un fosfato, fosfonato, sulfato, o sulfonato; o una 1,3-dicetona sustituida o una 3-cetoamida sustituida.
En el primer aspecto, la descripcion proporciona un pigmento autodispersante en el que el grupo amina basico es amina; A/-metilo, etilo, propilo, butilo, ciclopentilo, o ciclohexilamina; o N,N-dimetilo, dietilo, dipropilo, dibutilo, diciclopentilo, diciclohexilamina o dialquilaminas mixtas tales como N,N-metiletilo, etc. Los grupos amina mas rtpicamente utilizados comprenden amina (-NH2), N-metilamina, o N,N-dimetilamina.
En el primer aspecto, la descripcion proporciona un pigmento autodispersante que comprende ademas un grupo de enlace que conecta qmmicamente el grupo de anclaje al grupo amina basico, en el que el grupo de enlace comprende:
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(a) una cadena alquflica de 1 a 8 atomos de carbono; mas tipicamente 1 a 4 atomos de carbono;
(b) una polieteramina que comprende poli(oxietileno) o poli(oxipropileno), o mezclas de los mismos, con lo que el peso molecular medio en peso del enlace es aproximadamente de 220 a aproximadamente 2.000; p. ej. Jeffamine® series D, ED, y EDR; o
(c) un atomo de carbono, oxigeno, nitrogeno, fosforo, o azufre en el punto de union con el grupo de anclaje.
En el primer aspecto, la descripcion proporciona un pigmento autodispersante en el que el compuesto funcional dual comprende aminoacidos alfa-omega tales como beta-alanina, acido gamma-aminobutrnco, y acido epsilon- aminocaproico; alfa-aminoacidos tales como lisina, arginina, acido aspartico o sales de los mismos.
En el primer aspecto, la descripcion proporciona un pigmento autodispersante en el que el compuesto funcional dual comprende:
(i) un derivado de aminomalonato que tiene la estructura:
imagen1
en donde X es un grupo de enlace que conecta qmmicamente el grupo de anclaje al grupo amina basico como se ha descrito anteriormente;
R’ y R” se seleccionan cada uno individualmente de hidrogeno, alquilo, cicloalquilo, alquil-arilo, alquenilo, cicloalquenilo, alqueno, alquileno, arileno, alquilarileno, arilalquileno o cicloalquileno;
Ri y R2 se seleccionan cada uno individualmente de hidrogeno, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, alqueno, alquileno, o cicloalquileno; y
n= 0-50;
(ii) un derivado de aminosuccinato que tiene la estructura:
imagen2
en donde X es un grupo de enlace que conecta qmmicamente el grupo de anclaje al grupo amina basico como se ha descrito anteriormente;
R’ y R” se seleccionan cada uno individualmente de hidrogeno, alquilo, cicloalquilo, alquil-arilo, alquenilo, cicloalquenilo, alqueno, alquileno, arileno, alquilarileno, arilalquileno o cicloalquileno;
R1 y R2 se seleccionan cada uno individualmente de hidrogeno, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, alqueno, alquileno, o cicloalquileno; y
n= 0-50;
(iii) un derivado de 2,4-pentandiona que tiene la estructura:
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en donde X es un grupo de enlace que conecta qmmicamente el grupo de anclaje al grupo amina basico como se ha descrito anteriormente;
Ri y R2 se seleccionan cada uno individualmente de hidrogeno, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, alqueno, alquileno, y cicloalquileno; y
n= 0-50; o
(iv) un derivado de 3-cetobutanamida que tiene la estructura:
imagen4
en donde X es un grupo de enlace que conecta qmmicamente el grupo de anclaje al grupo amina basico
R1 y R2 se seleccionan cada uno individualmente de hidrogeno, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, alqueno, alquileno, y cicloalquileno.
En el primer aspecto, la descripcion proporciona un pigmento autodispersante en donde X comprende grupos metileno, oxietano, u oxipropano en donde n= 0 a 50; o copolimeros de polieteramina que comprenden tanto monomeros de oxoetileno como de oxopropileno.
En el primer aspecto, la descripcion proporciona una pasta que comprende un pigmento autodispersante que comprende pigmentos solidos de 10% y el pigmento de la pasta tiene un pH inferior a aproximadamente 7, mas tipicamente de aproximadamente 5 a aproximadamente 7.
En el primer aspecto, la descripcion proporciona un pigmento autodispersante que tiene un area de superficie de al menos 15 m2/g.
En un segundo aspecto, la descripcion proporciona un proceso para preparar un pigmento autodispersante que comprende
(a) adicionar un compuesto funcional dual con una sal de aluminio acida para formar una solution acuosa, en donde el compuesto funcional dual comprende:
i. un grupo de anclaje que une el compuesto funcional dual a la superficie del pigmento, y
ii. un grupo amina basico que comprende una amina primaria, secundaria o terciaria;
(b) anadir una base a la mezcla de la etapa (a) con lo que el pH se eleva a aproximadamente 4 a aproximadamente 9 para formar una solucion turbia; y
(c) anadir la mezcla de la etapa (b) a una suspension de particulas inorganicas, en particular particulas de pigmento TiO2 por lo que una alumina hidratada y el compuesto funcional dual comprenden un tratamiento superficial.
En el segundo aspecto, la descripcion proporciona un proceso para preparar un pigmento autodispersante en el que la sal de aluminio acida comprende sulfato de aluminio hidratado, cloruro de aluminio hidratado, o nitrato de aluminio hidratado y donde la base comprende hidroxido de sodio, carbonato de sodio, o hidroxido de amonio.
Se entiende por “pigmento autodispersante” un pigmento con un atributo que se alcanza cuando el potencial zeta del pigmento se convierte en una fuerza dominante que mantiene las particulas de pigmento separadas, es decir, dispersadas en la fase acuosa. Esta fuerza puede ser lo suficientemente fuerte para separar particulas de pigmento debilmente aglomeradas cuando se suspenden en un medio acuoso en condiciones de baja cizalla. Dado que el
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potencial zeta vana en funcion del pH de la solucion y de la fuerza ionica, idealmente las pardculas de pigmento mantienen suficiente carga similar proporcionando una fuerza repulsiva de tal modo que mantiene las pardculas separadas y suspendidas.
Descripcion detallada de la descripcion
En esta descripcion “que comprende” debe interpretarse como que especifica la presencia de caractensticas declaradas, numeros enteros, etapas, o componentes a los que se hace referencia, pero no excluye la presencia o adicion de una o mas caractensticas, numeros enteros, etapas, o componentes, o grupos de los mismos. Adicionalmente, el termino “que comprende” pretende incluir ejemplos abarcados por los terminos “consiste esencialmente en” y “consiste en.” Similarmente, el termino “consiste esencialmente en” pretende incluir ejemplos abarcados por el termino “consiste en.”
En esta descripcion, cuando una cantidad, concentracion, u otro valor o parametro se da como un intervalo, intervalo rtpico, o una lista de valores rtpicos superiores y valores rtpicos inferiores, esto debe entenderse como que describe espedficamente todos los intervalos formados de cualquier par de cualquier lfmite superior de intervalo o valor rtpico y cualquier lfmite inferior de intervalo o valor rtpico, independientemente de que los intervalos se describan separadamente. Cuando se mencionan intervalos de valores numericos en la presente memoria, a menos que se indique lo contrario, el intervalo pretende incluir los extremos del mismo, y todos los numeros enteros y fracciones dentro del intervalo. No se pretende que el alcance de la descripcion se limite a los valores espedficos mencionados cuando se define un intervalo.
En esta descripcion, los terminos en singular y las formas del singular “un(a),” “la,” y “el,” por ejemplo, incluyen referentes plurales a menos que el contenido indique claramente lo contrario. Por lo tanto, por ejemplo, la referencia a “pardcula de TO2”, “la parrtcula de TO2”, o “una pardcula de TiO2” tambien incluye una pluralidad de parrtculas de TO2.
Parrtcula inorganica:
La pardcula inorganica es rtpicamente una pardcula de pigmento de oxido metalico inorganico o de oxido metalico mixto, mas rtpicamente una parrtcula de dioxido de titanio que puede ser un pigmento o una nanopardcula, en el que la pardcula inorganica, rtpicamente una pardcula de oxido metalico inorganico o de oxido metalico mixto, mas rtpicamente una pardcula de dioxido de titanio, proporciona compatibilidad mejorada en una pasta de papel decorativo. Se entiende por pardcula inorganica un material en forma de pardculas inorganico que se dispersa a traves de un producto final tal como una composicion de papel decorativo, e imparte color y opacidad a la misma. Algunos ejemplos de parrtculas inorganicas incluyen pero no se limitan a ZnO, TO2, SrTiO3, BaSO4, PbCO3, BaTiO3, Ce2O3, AhO3, CaCO3 y ZrO2.
Pigmento de dioxido de titanio:
El pigmento de dioxido de titanio (TO2), util en la presente descripcion, puede estar en la forma cristalina de rutilo o anatasa, siendo rtpica la forma de rutilo. Se obtiene comunmente bien por un proceso de cloruro o por un proceso de sulfato. En el proceso de cloruro, se oxida TiCU a parrtculas de TiO2. En el proceso de sulfato, se disuelven el acido sulfurico y el mineral que contienen titanio y la solucion resultante pasa por una serie de etapas para producir TO2. Tanto el proceso de sulfato como el proceso de cloruro se describen en mayor detalle en “The Pigment Handbook”, Vol. 1, 2a Ed., John Wiley & Sons, NY (1988).
Se entiende por “pigmento” que las pardculas de dioxido de titanio tienen un tamano promedio de menos de aproximadamente 1 micra. Tfpicamente, las pardculas tienen un tamano promedio de desde aproximadamente 0,020 a aproximadamente 0,95 micras, mas rtpicamente de desde aproximadamente 0,050 a aproximadamente 0,75 micras, y mas rtpicamente de desde aproximadamente 0,075 a aproximadamente 0,50 micras. Tambien son rtpicos los pigmentos con una gravedad espedfica en el intervalo de aproximadamente 3,5 a aproximadamente 6 g/cm3.
El pigmento de dioxido de titanio sin tratar puede ser tratado superficialmente. Se entiende por “tratado superficialmente” que se han puesto en contacto las pardculas de pigmento de dioxido de titanio con los compuestos descritos en la presente memoria, en donde los compuestos se adsorben en la superficie de la pardcula de dioxido de titanio, o un producto de reaccion de al menos uno de los compuestos con la pardcula de dioxido de titanio esta presente en la superficie como una especie adsorbida o enlazada qmmicamente a la superficie. Los compuestos o sus productos de reaccion, o una combinacion de los mismos pueden estar presentes como un tratamiento, en particular, un revestimiento, tanto de capa unica como de doble capa, continua o no continua, sobre la superficie del pigmento.
Por ejemplo, la pardcula de dioxido de titanio, rtpicamente una pardcula de pigmento, puede llevar uno o mas tratamientos superficiales. El tratamiento mas externo puede obtenerse secuencialmente mediante
(a) hidrolisis de un compuesto de aluminio o aluminato basico para depositar una superficie de alumina hidratada; y
(b) adicion de un compuesto funcional dual que comprende:
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(i) un grupo de anclaje que une el compuesto funcional dual a la superficie del pigmento, y
(ii) un grupo amina basico que comprende una amina primaria, secundaria o terciaria.
El compuesto de aluminio o aluminato basico da como resultado un tratamiento de alumina hidratada sobre la superficie, tipicamente la superficie mas externa, de la particula de dioxido de titanio y esta presente en la cantidad de al menos aproximadamente 3% de alumina, mas tipicamente aproximadamente 4,5 a aproximadamente 7%, basado en el peso total de la particula de dioxido de titanio tratada. Algunos compuestos de aluminio y aluminato basicos adecuados incluyen sulfato de aluminio hidratado, cloruro de aluminio hidratado, o nitrato de aluminio hidratado y aluminatos alcalinos, y mas tipicamente aluminato de sodio o potasio.
El compuesto funcional dual comprende un grupo de anclaje que une el compuesto funcional dual a la superficie del pigmento, tipicamente la superficie mas externa, y un grupo amina basico que comprende una amina primaria, secundaria o terciaria. El grupo de anclaje puede ser un grupo funcional de acido carboxflico que comprende un acetato o sus sales; un grupo de acido dicarboxflico que comprende malonato, succinato, glutarato, adipato o sales del mismo; un grupo funcional oxoanion que comprende un fosfato, fosfonato, sulfato, o sulfonato; o una dicetona tal como 2,4-pentanodiona sustituida en C3 o un derivado de 3-cetobutanamida sustituido. El compuesto funcional dual esta presente en una cantidad de menos de 10% en peso, basado en el peso del pigmento tratado, mas tipicamente aproximadamente 0,4% a aproximadamente 3%, basado en el peso del pigmento tratado.
El grupo amina basico se selecciona del grupo que consiste en hidrogeno, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, alqueno, alquileno, o cicloalquileno, mas tipicamente alquilos de cadena corta que comprenden metilo, etilo, o propilo, y aun mas tipicamente amina.
El compuesto funcional dual puede comprender aminoacidos alfa-omega tales como beta-alanina, acido gamma- aminobutrnco, y acido epsilon-aminocaproico; alfa-aminoacidos tales como lisina, arginina, acido aspartico o sales de los mismos.
Alternativamente, el compuesto funcional dual comprende un derivado de aminomalonato que tiene la estructura:
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en donde X es un grupo de enlace que conecta qmmicamente el grupo de anclaje al grupo amina basico;
R’ y R” se seleccionan cada uno individualmente de hidrogeno, alquilo, cicloalquilo, alquil-arilo, alquenilo, cicloalquenilo, alqueno, alquileno, arileno, alquilarileno, arilalquileno o cicloalquileno; mas tipicamente hidrogeno, alquilo de 1 a 8 atomos de carbono, arilo de 6 a 8 atomos de carbono, y aun mas tipico donde R’ y R” se seleccionan de hidrogeno, metilo, o etilo.
Ri y R2 se seleccionan cada uno individualmente de hidrogeno, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, alqueno, alquileno, o cicloalquileno, mas tipicamente alquilos de cadena corta que comprenden metilo, etilo, o propilo, y aun mas tipicamente amina; y
n= 0-50.
Tipicamente, cuando X es metileno, n = 1-8, y mas tipicamente n = 1-4. Cuando X es oximetileno u oxipropileno, n varia de 2,5 a 50, mas tipicamente 6-18. Algunos ejemplos de derivados de aminomalonato incluyen esteres metflicos y etflicos del acido 2-(2-aminoetil)malonico, mas tipicamente 2-(2-aminoetil)dimetilmalonato.
El compuesto funcional dual puede comprender alternativamente un derivado de aminosuccinato que tiene la estructura:
imagen6
en donde X es un grupo de enlace que conecta qmmicamente el grupo de anclaje al grupo amina basico
R’ y R” se seleccionan cada uno individualmente de hidrogeno, alquilo, cicloalquilo, alquil-arilo, alquenilo, cicloalquenilo, alqueno, alquileno, arileno, alquilarileno, arilalquileno o cicloalquileno; mas ripicamente hidrogeno, 5 alquilo de 1 a 8 atomos de carbono, arilo de 6 a 8 atomos de carbono, y aun mas ripicamente donde R’ y R” son hidrogeno, metilo, o etilo.
Ri y R2 se seleccionan cada uno individualmente de hidrogeno, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, alqueno, alquileno, o cicloalquileno, mas ripicamente alquilos de cadena corta que comprenden metilo, etilo, o propilo, y aun mas ripicamente amina;
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n= 0-50.
Tipicamente, cuando X es metileno, n = 1-8, y mas ripicamente n = 1-4. Cuando X es oximetileno u oxipropileno, n varia de 2,5 a 50, mas ripicamente 6-18. Algunos ejemplos de derivados de aminosuccinato incluyen esteres metflicos y etflicos del acido aspartico N-sustituido, mas ripicamente acido N-(2-aminoetil) aspartico.
15 El compuesto funcional dual puede comprender alternativamente un derivado de acetoacetato que tiene la estructura:
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en donde X es un grupo de enlace que conecta qmmicamente el grupo de anclaje al grupo amina basico
R’ y R” se seleccionan cada uno individualmente de hidrogeno, alquilo, cicloalquilo, alquil-arilo, alquenilo, 20 cicloalquenilo, alqueno, alquileno, arileno, alquilarileno, arilalquileno o cicloalquileno; mas ripicamente hidrogeno, alquilo de 1 a 8 atomos de carbono, arilo de 6 a 8 atomos de carbono, y aun mas ripico donde R’ y R” se seleccionan de hidrogeno, metilo, o etilo.
R1 y R2 se seleccionan cada uno individualmente de hidrogeno, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, alqueno, alquileno, o cicloalquileno, mas ripicamente alquilos de cadena corta que comprenden metilo, etilo, o 25 propilo, y aun mas ripicamente amina;
y
n= 0-50,
Tipicamente, cuando X es metileno, n = 1-8, y mas ripicamente n = 1-4. Cuando X es oximetileno u oxipropileno, n varia de 2,5 a 50, mas ripicamente 6-18. Un ejemplo de un derivado de acetoacetato es 3-(2-aminoetflico)-2,4- 30 pentanodiona.
El compuesto funcional dual puede comprender alternativamente un derivado de 3-cetoamida (amidoacetato) que tiene la estructura:
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en donde X es un grupo de enlace que conecta qmmicamente el grupo de anclaje al grupo amina basico
R’ y R” se seleccionan cada uno individualmente de hidrogeno, alquilo, cicloalquilo, alquil-arilo, alquenilo, cicloalquenilo, alqueno, alquileno, arileno, alquilarileno, arilalquileno o cicloalquileno; mas tipicamente hidrogeno, alquilo de 1 a 8 atomos de carbono, arilo de 6 a 8 atomos de carbono, y aun mas tipico donde R’ y R” se seleccionan de hidrogeno, metilo, o etilo.
Ri y R2 se seleccionan cada uno individualmente de hidrogeno, alquilo, cicloalquilo, alquenilo, cicloalquenilo, alqueno, alquileno, o cicloalquileno, mas tipicamente alquilos de cadena corta que comprenden metilo, etilo, o propilo, y aun mas tipicamente amina;
y
n= 0-50,
Tipicamente, cuando X es metileno, n = 1-8, y mas tipicamente n = 1-4. Cuando X es oximetileno u oxipropileno, n varia de 2,5 a 50, mas tipicamente 6-18. Algunos ejemplos de derivados de amidoacetato incluyen la etilendiamina y amida-dietilentriaminas, mas tipicamente N-(2-aminoetil)-3-oxo-butanamida.
Dado que la tendencia a elevar el IEP pigmento es proporcional a la cantidad de funcionalidad de la amina impartida a la superficie del pigmento, es apropiado expresar la cantidad molar de compuesto funcional dual anadido a 100 g de pigmento tratado como el porcentaje milimolar anadido de N. Por ejemplo, cantidades de compuesto funcional dual usadas para elevar eficazmente el IEP de pigmento variaban desde 2% mmol a 10% mmol, mas tipicamente 4% mmol a 8% mmol. Por lo tanto, para el compuesto funcional dual de beta-alanina de bajo peso molecular tipico, una dosis de 5% mmol se traduce en 0,45% en peso. En contraste, en un ejemplo de alto peso molecular, el aducto Jeffamine® ED-2003 (MW ~ 2.000) de 3-cetobutanamida, requiere 10,4% en peso para proporcionar 5% mmol de equivalentes de amina.
El compuesto funcional dual comprende ademas un grupo de enlace que conecta qmmicamente el grupo de anclaje al grupo amina basico, en el que el grupo de enlace comprende,
(a) un grupo alquilo de 1-8 atomos de carbono; mas tipicamente 1-4 atomos de carbono;
(b) una polieteramina que comprende poli(oxietileno) o poli(oxipropileno), o mezclas de los mismos, con lo que el peso molecular medio en peso del grupo de enlace es de aproximadamente 220 a aproximadamente 2.000; o (c) un atomo de carbono, oxigeno, nitrogeno, fosforo, o azufre en el punto de enlace al grupo de anclaje. Algunos ejemplos de (b) incluyen Jeffamine® series D, ED, y EDR
En una realization espetifica, en el compuesto funcional dual usado para preparar el pigmento autodispersante, X comprende grupos metileno, oxietano, o oxipropano, en donde n= 0 a 50; o copoflmeros de polieteramina que comprenden monomeros de oxoetileno y oxopropileno.
En suspensiones preparadas usando el pigmento autodispersante, los pigmentos solidos comprenden al menos aproximadamente 10%, mas tipicamente 35% y el pH de la suspension de pigmento es inferior a aproximadamente 7, mas tipicamente de aproximadamente 5 a aproximadamente 7. El pigmento autodispersante tiene un area superficial de al menos 15 m2/g, mas tipicamente 25-35 m2/g.
Alternativamente, la particula inorganica tratada, en particular una particula de dioxido de titanio, puede comprender al menos un tratamiento adicional de oxido, por ejemplo sflice, alumina, zirconia o ceria, aluminosilicato o aluminofosfato. Este tratamiento alternativo puede estar presente en la cantidad de la cantidad de aproximadamente 0,1% en peso a aproximadamente 20% en peso, tipicamente de aproximadamente 0,5% en peso a aproximadamente 5% en peso, y mas tipicamente de aproximadamente 0,5% en peso a aproximadamente 1,5% en peso, basado en el peso total de la particula de dioxido de titanio tratada. El tratamiento puede aplicarse por metodos conocidos por expertos en la tecnica. Un metodo tipico de anadir un tratamiento de sflice a la particula de TiO2 es por tratamiento humedo similar al descrito en el documento US 5.993.533. Un metodo alternativo de anadir un tratamiento de sflice a la particula de TiO2 es por deposition de sflice pirogenica sobre una particula de dioxido de titanio pirogenico, como se describe en el documento US5.992.120, o por co-oxigenacion de tetracloruro de silicio con tetracloruro de titanio, como se describe en el documento US5.562.764, y en la Patente US7.029.648. Otros
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tratamientos de oxido metalico depositados pirogenamente incluyen el uso de aleaciones de aluminio dopadas que dan como resultado la generacion de un cloruro metalico volatil que se oxida y deposita subsecuentemente en la superficie de la partfcula de pigmento en la fase gaseosa. La co-oxigenacion de la especie de cloruro metalico produce el oxido metalico correspondiente. Por lo tanto, la utilizacion de una aleacion silicio-aluminio o de wolframio- aluminio dio lugar a la deposicion de los correspondientes oxidos de sflice y de wolframio, respectivamente. Los documentos de Patente WO2011/059938A1 y WO2012/039730A1 describen esos procedimientos con mayor detalle.
Tfpicamente, el tratamiento de oxido proporcionado puede ser en dos capas en las que la primera capa comprende al menos aproximadamente 3,0% de alumina, mas tipicamente de aproximadamente 5,5 a aproximadamente 6%, basado en el peso total de la partfcula de dioxido de titanio tratada, y al menos aproximadamente 1% de pentoxido de fosforo, P2O5, mas tipicamente de aproximadamente 1,5% a aproximadamente 3,0% de pentoxido de fosforo, P2O5, basado en el peso total de la partfcula de dioxido de titanio tratada. En una realizacion espedfica, la segunda capa de oxido sobre el pigmento de dioxido de titanio comprende sflice presente en la cantidad de al menos aproximadamente 1,5%, mas tipicamente aproximadamente 6 a aproximadamente 14%, y aun mas tipicamente de aproximadamente 9,5 a aproximadamente 12%, basado en el peso total de la partfcula de dioxido de titanio tratada.
El pimento de dioxido de titanio que va a ser tratado superficialmente tambien puede soportar uno o mas tratamientos superficiales de oxido metalico y/o fosfatado, tal como se describe en los documentos US4461810, US4737194 y WO2004/061013 (cuyas descripciones estan incorporadas por referencia a la presente memoria). Esos revestimientos pueden aplicarse usando tecnicas conocidas por los expertos en la tecnica.
Son tfpicos los pigmentos de dioxido de titanio revestidos de oxido metalico fosfatado, tales como las variedades revestidas con alumina fosfatada y alumina fosfatada/oxido de ceria.
Los ejemplos de pigmentos de dioxido de titanio disponibles comercialmente incluyen pigmentos de dioxido de titanio revestidos con alumina tales como R700 y R706 (disponibles en E. I. DuPont de Nemours and Company, Wilmington DE), pigmentos de dioxido de titanio revestidos con alumina/fosfato tales como R796+ (disponibles en E. I. DuPont de Nemours and Company, Wilmington DE); y pigmentos de dioxido de titanio revestidos con alumina/fosfato/ceria tales como R794 (disponibles en E. I. DuPont de Nemours and Company, Wilmington DE).
Proceso para preparar partfculas de dioxido de titanio tratada
El proceso para preparar un pigmento autodispersante comprende:
(a) adicionar un compuesto funcional dual con una sal de aluminio acida para formar una solucion acuosa, en la que el compuesto funcional dual comprende:
i. un grupo de anclaje que une el compuesto funcional dual a la superficie del pigmento, y
ii. un grupo amina basico que comprende una amina primaria, secundaria o terciaria;
(b) anadir una base a la mezcla de la etapa (a) con lo que el pH se eleva de aproximadamente 4 a aproximadamente
9 para formar una solucion turbia; y
(c) anadir la mezcla de la etapa (b) a una suspension de partfculas inorganicas, en particular pigmento de TO2, con
10 que se depositan sobre la superficie del pigmento una alumina hidratada y el compuesto funcional dual.
La sal de aluminio acida comprende sulfato de aluminio hidratado o nitrato de aluminio hidratado, mas tipicamente cloruro de aluminio hidratado, y en donde la base comprende hidroxido de sodio, carbonato de sodio, o mas tipicamente hidroxido de amonio. Comenzando con la cantidad elegida de compuesto funcional dual para dar el IEP de pigmento deseado, la cantidad de sal de aluminio acida acompanante se elige de modo que la relacion molar del compuesto funcional dual a Al es <3, mas tipicamente de aproximadamente 1 a aproximadamente 2,5. De esta forma, se usa una mezcla mas propensa a hidrolisis y la deposicion subsiguiente para aumentar la superficie del pigmento. Son menos deseables aqrn los complejos de aluminio de ligandos bidentados tales como el anion de acetilacetona (es decir 2,4-pentanodiona). Tales complejos son bien conocidos de la bibliograffa de qmmica de coordinacion, con el complejo de tris(acetilacetonato)aluminio conocido por su estabilidad (punto de ebullicion de 314 °C) y naturaleza no polar, siendo insoluble en agua.
La partfcula de dioxido de titanio puede ser tratada superficialmente en cualquier numero de maneras bien conocidas por los expertos en la tecnica relevante, como es ejemplificado por las referencias previamente incorporadas como se ha mencionado anteriormente. Por ejemplo, los tratamientos pueden aplicarse por tratamiento de inyeccion, adicion a un micronizador, o por simple mezcla con una suspension del dioxido de titanio.
El dioxido de titanio modificado en superficie puede dispersarse en agua a una concentracion por debajo de aproximadamente 10 por ciento en peso, basado en el peso total de la dispersion, tipicamente de aproximadamente 3 a aproximadamente 5 por ciento en peso usando cualquier tecnica adecuada conocida en la tecnica. Un ejemplo de tecnica de dispersion adecuada es la sonicacion. El dioxido de titanio modificado en superficie de esta
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descripcion es cationico. El punto isoelectrico, determinado por el valor de pH cuando el potencial zeta tiene un valor cero, del dioxido de titanio modificado en superficie de esta descripcion tiene un punto isoelectrico mayor que 8, tipicamente mayor que 9, incluso mas tfpicamente en el intervalo de aproximadamente 9 a aproximadamente 10. El punto isoelectrico puede determinarse usando el procedimiento de medicion del potencial zeta descrito en los ejemplos que se exponen a continuacion en la presente memoria. La cantidad de compuesto funcional dual depositado permite controlar el punto isoelectrico de al menos 8,0, mas tfpicamente entre 8,0 y 9,0, lo que puede ser beneficioso para facilitar la dispersion y/o floculacion de las composiciones de partfculas durante el procesamiento de la planta y la produccion de papel decorativo. Tener un alto IEP significa que la partfcula de pigmento posee una carga cationica en condiciones en las que el pigmento se introduce en la pasta de papel decorativo. La superficie de pigmento cationico, que posee una carga suficiente a pH <7, sera mas propensa a interactuar con las fibras de papel cargadas negativamente y menos propensa a que adsorba resina cationica de resistencia en humedo.
Tfpicamente, los tratamientos superficiales de partfcula a partfcula son sustancialmente homogeneos. Con esto se quiere decir que cada partfcula de nucleo ha unido a su superficie una cantidad de alumina o aluminofosfato de tal forma que la variabilidad de los niveles de alumina y fosfato entre partfculas es tan baja que hace que todas las partfculas interactuen con moleculas de agua, disolvente organico o dispersante de la misma forma (es decir, todas las partfculas interactuan con su medio qrnmico de una manera comun y en una medida comun). Tfpicamente, las partfculas de dioxido de titanio tratadas se dispersan completamente en el agua para formar una suspension en menos de 10 minutos, mas tfpicamente menos de aproximadamente 5 minutos. Se quiere decir con “completamente disperso” que la dispersion esta compuesta de partfculas individuales o pequenos grupos de partfculas creadas durante la etapa de formacion de partfculas (agregados duros) y que todos los aglomerados blandos se han reducido a partfculas individuales.
Despues del tratamiento segun este proceso, el pigmento se recupera por procedimientos conocidos que incluyen neutralizacion de la suspension y, si es necesario, filtracion, lavado, secado y frecuentemente una etapa de molienda en seco tal como micronizacion. Sin embargo, el secado no es necesario ya que puede usarse directamente una suspension del producto en la preparacion de dispersiones de papel en donde el agua es la fase lfquida.
Aplicaciones
Las partfculas de dioxido de titanio tratadas pueden usarse en laminados de papel. Los laminados de papel de esta descripcion son utiles como suelos, muebles, encimeras, superficies artificiales de madera, y superficies artificiales de piedra.
Papel decorativo
El papel decorativo puede contener cagas tales como dioxido de titanio tratado preparadas como se ha descrito anteriormente y tambien cargas adicionales. Algunos ejemplos de otras cargas incluyen talco, oxido de zinc, caolm, carbonato de calcio y mezclas de los mismos.
El componente de carga del papel decorativo puede ser de aproximadamente 10 a aproximadamente 65% en peso, en particular de 30 a 45% en peso, basado en el peso total del papel decorativo. El peso base del papel decorativo base puede estar en el intervalo de 30 a aproximadamente 300 g/m2, y en particular 90 a 110 g/m2. Los pesos base son seleccionados como una funcion de la aplicacion particular.
Para formar una hoja de papel, la suspension de dioxido de titanio puede mezclarse con pulpa, por ejemplo pulpa de madera refinada, tal como pulpa de eucalipto, en una dispersion acuosa. El pH de la dispersion de pulpa es tfpicamente de aproximadamente 6 a aproximadamente 8, mas tfpicamente de aproximadamente 7 a aproximadamente 7,5. La dispersion de pulpa puede usarse para formar papel por tecnicas convencionales.
Las pulpas de madera comfera (pulpas de fibra larga) o pulpa de madera dura, tales como eucalipto (pulpas de fibra corta) y mezclas de las mismas son utiles como pulpas en la fabricacion de papel decorativo base. Tambien es posible usar fibra de algodon o mezclas de esos tipos de pulpas. Puede ser util una mezcla de madera comfera y pulpa de madera dura en una proporcion de aproximadamente 10:90 a aproximadamente 90:10, y en particular de aproximadamente 30:70 a aproximadamente 70:30. La pulpa puede tener un grado de refino de 20° a aproximadamente 60° SR de acuerdo con el metodo Schopper-Riegler.
El papel decorativo tambien puede contener un polfmero cationico que puede comprender una epiclorohidrina y una amina terciaria o un compuesto de amonio cuaternario, tal como cloruro de hidroxipropiltrimetilamonio o cloruro de glicidiltrimetilamonio. Mas tfpicamente el polfmero cationico es un compuesto de amonio cuaternario. Los polfmeros cationicos tales como agentes potenciadores de la resistencia en humedo que incluyen resinas de poliamida/poliamina epiclorohidrina, otros derivados de poliamina o derivados de poliamida, poliacrilatos cationicos, resinas de melamina-formaldefudo modificadas o almidones cationizados tambien son utiles y pueden anadirse para formar la dispersion. Otras resinas incluyen, por ejemplo, ftalatos de dialilo, resinas epoxfdicas, resinas de urea- formaldefudo, copoliesteres de ester de acido acnlico-urea, resinas de melamina formaldefudo, resinas de melamina fenol formaldefudo, resinas de fenol formaldefudo, poli(meta)acrilatos y/o resinas de poliester insaturadas. El polfmero cationico esta presente en la cantidad de aproximadamente 0,5 a aproximadamente 1,5 %, basado en el
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peso de poKmero seco al peso total de fibras de pulpa seca usadas en el papel.
Los auxiliares de retencion, resistencia en humedo, retencion, agentes de encolamiento (interno y de superficie) y fijacion y otras sustancias tales como pigmentos organicos e inorganicos coloreados, colorantes, blanqueadores opticos y dispersantes tambien pueden ser utiles para formar las dispersiones y tambien pueden anadirse segun se requiera para alcanzar las propiedades de acabado deseadas del papel. Los auxiliares de retencion se anaden con el fin de minimizar perdidas de dioxido de titanio y otros componentes finos durante el proceso de fabricacion del papel, lo que aumenta el coste al igual que el uso de otros aditivos tales como agentes resistencia en humedo.
Ejemplos de papeles usados en laminados de papel pueden encontrarse en el documento US6599592 (cuya descripcion se incorpora por referencia a la presente memoria para todos los propositos como se ha establecido completamente) y las referencias incorporadas anteriormente, incluyendo, pero sin limitarse a, los documentos US5679219, US6706372 y US6783631.
Como se ha indicado anteriormente, el papel tfpicamente comprende un numero de componentes incluyendo, por ejemplo, diversos pigmentos, agentes de retencion y agentes de resistencia en humedo. Los pigmentos, por ejemplo, imparten propiedades deseadas tales como opacidad y blancura al papel final, y un pigmento comunmente usado es dioxido de titanio.
La partfcula de dioxido de titanio tratada puede usarse para preparar el papel decorativo de cualquiera de las formas habituales, en donde por lo menos una parte, y tfpicamente todo el pigmento de dioxido de titanio usado tfpicamente en dicha fabricacion de papel esta reeemplazado por el pigmento de dioxido de titanio tratado.
Como se indico anteriormente, el papel decorativo segun la presente descripcion, es una hoja opaca a base de pulpa de celulosa que contiene un componente de pigmento de dioxido de titanio en una cantidad de aproximadamente 45% en peso o menos, mas tfpicamente de aproximadamente 10% en peso a aproximadamente 45 % en peso, y aun mas tfpicamente de aproximadamente 25% en peso a aproximadamente 42% en peso, en el que el componente de pigmento de dioxido de titanio comprende la totalidad o parte de las partfculas de dioxido de titanio tratadas de esta descripcion. En una realizacion tfpica, el componente de pigmento de dioxido de titanio tratado comprende al menos aproximadamente 25% en peso, y mas tfpicamente al menos aproximadamente 40% en peso (basado en el peso del componente de pigmento de dioxido de carbono) del pigmento de dioxido de titanio tratado de esta descripcion. En otra realizacion tfpica, el componente de pigmento de dioxido de carbono consiste esencialmente en el pigmento de dioxido de titanio tratado de esta descripcion. Aun en otra realizacion tfpica, el componente de pigmento de dioxido de carbono comprende sustancialmente solo el pigmento de dioxido de titanio tratado de esta descripcion.
Laminados de papel
Los laminados de papel segun la presente descripcion pueden ser hechos mediante cualquiera de los procesos convencionales bien conocidos por los expertos en la tecnica de la tecnica relevante, como se describe en varias de las referencias incorporadas previamente.
Tfpicamente, el proceso de fabricacion de laminados de papel comienza con materias primas - resinas de impregnacion tales como resinas fenolicas y de melamina, papel marron (tal como el papel Kraft) y papel de impresion de alta calidad (un papel laminado segun la presente descripcion).
El papel marron sirve como un vefuculo para las resinas de impregnacion, y proporciona resistencia y espesor reforzantes al laminado acabado. El papel de alta calidad es la hoja decorativa, por ejemplo, un color solido, un patron impreso o una textura de madera impresa.
En un proceso a escala industrial, se cargan rollos de papel tipicamente en un husillo en el “extremo humedo” de un tratador de resina para la impregnacion con una resina. Los papeles (decorativos) de superficie de alta calidad se tratan con una resina transparente, tal como resina de melamina, para no afectar la apariencia superficial (decorativa) del papel. Dado que la apariencia no es cntica para el papel marron, puede tratarse con una resina coloreada, tal como las resinas fenolicas.
Dos metodos son comunmente usados para impregnar el papel con resina. La forma habitual (mas rapida y eficiente) se llama “revestimiento de rodillos inversos.” En este proceso, el papel se estira entre dos grandes rodillos, uno de los cuales aplica un revestimiento fino de resina en un lado del papel. A este revestimiento fino se le da tiempo para empaparse a traves del papel a medida que pasa a traves de un horno de secado. Casi todo el papel marron se trata por el proceso de revestimiento de rodillos inversos, porque es mas eficiente y permite el revestimiento total con menos resina y residuos.
Otra forma es un proceso de “sumergir y escurrir”, en el que el papel se estira a traves de una tina de resina, y despues se hace pasar a traves de rodillos que escurren el exceso de resina. Los papeles de superficie (decorativos) normalmente se impregnan con resina por el proceso de sumergiy y escurrir porque, aunque es mas lento, permite un revestimiento mas pesado de la resina de impregnacion para mejorar las propiedades de superficie en el laminado final, tales como durabilidad y resistencia a manchas y calor.
Despues de impregnarse con resina, el papel (como una hoja continua) se hace pasar por un horno de secado (tratador) al “extremo seco,” en donde se corta en hojas.
El papel impregnado con resina debena tener un espesor consistente para evitar irregularidades en el laminado acabado.
5 En el conjunto de los componentes del laminado, la parte superior es generalmente el papel superficial, ya que el aspecto del laminado acabado depende principalmente del papel superficial. Sin embargo, una hoja de “revestimiento” superior sustancialmente transparente cuando esta curada puede ponerse sobre la hoja decorativa, por ejemplo, para darle apariencia de profundidad y resistencia al desgaste al laminado acabado.
En una lamina donde papel superficial tiene colores solidos de tonalidad clara, se puede colocar una hoja extra de 10 papel blanco fino por debajo de la hoja de superficie impresa para evitar que la hoja de carga fenolica de color ambar interfiera con la superficie de color mas claro.
La textura de la superficie laminada esta determinada por un papel con textura y/o una placa que se inserta con el acumulado en la prensa. Normalmente, se usan placas de acero, con una placa altamente pulida que produce un acabado brillante, y una placa texturizada grabada para producir un acabado mate.
15 Los acumulados acabados se envfan a la prensa, con cada acumulado (un par de laminados) separado del siguiente por las placas mencionadas anteriormente. En la prensa, se le aplica presion a los acumulados mediante cilindros hidraulicos o similares. Se usan metodos de baja y alta presion para hacer laminados de papel. Normalmente, se aplica presion de por lo menos 5,52 MPa (800 psi), y a veces como mucho de 10,34 MPa (1.500 psi), mientras la temperatura se eleva a mas de 121°C (250°F) pasando agua sobrecalentada o vapor a traves de un sistema de 20 camisas hecho en la prensa. El acumulado se mantiene bajo esas condiciones de temperatura y presion por un tiempo (tfpicamente alrededor de una hora) requerido para que las resinas en los papeles impregnados con resina vuelvan a licuarse, fluyan y curen, uniendo el apilamiento en una sola hoja de laminado decorativo acabado.
Una vez se retira de la prensa, se separan las hojas laminadas y se cortan al tamano final deseado. Tfpicamente el lado inverso del laminado tambien se hace rugoso (como por mediante chorro de arena) para proporcionar una 25 buena superficie adhesiva para unirse a uno o mas sustratos tales como madera contrachapada, madera prensada, aglomerados, materiales compuestos y similares. La necesidad y eleccion del sustrato y adhesivo dependera del uso final deseado del laminado, como lo reconocena un experto en la tecnica en la tecnica relevante.
Los ejemplos que siguen, la descripcion de realizaciones ilustrativas y tfpicas de la presente memoria no pretenden limitar el alcance de la descripcion. Se pueden emplear diversas modificaciones, construcciones alternativas y 30 equivalentes sin apartarse del verdadero espmtu y alcance de las reivindicaciones adjuntas.
Ejemplos
Caracterizacion del punto isoelectrico usando el ZetaProbe (dinamica coloidal):
Se coloco una suspension de solidos de pigmento al 4% en una copa de analisis. La sonda de amplitud sonica electrocinetica (ESA, por sus siglas en ingles) y la sonda de pH se sumergieron en la suspension de pigmento 35 agitada. La valoracion subsecuente de la suspension agitada se llevo a cabo usando KOH 2 N como base y HNO3 2 N como agentes de valoracion acidos. Los parametros de la maquina se eligieron de tal forma que la parte que llevaba el acido fuera valorada hasta reducir el pH a 4 y la parte que llevaba la base fuera valorada hasta aumentar el pH a 9. El potencial zeta de determino a partir del espectro de movilidad dinamica de partfculas que fue medido usando la tecnica ESA descrita por O'Brien, et. al*. El punto isoelectrico del pigmento se determino tfpicamente por 40 interpolacion donde el potencial zeta se iguala a cero a lo largo de la curva de potencial pH/zeta.
*O'Brien R.W., Cannon D.W., Rowlands W.N. J. Colloid Interface Sci.173, 406-418 (1995).
O'Brien R.W., Jones A., Rowlands W.N. Colloids and Surfaces A 218, 89-101 (2003).
Ejemplo 1:
Se cargaron 200 g de una suspension al 30% (p/p) de un pigmento de dioxido de titanio revestido de alumina amorfa 45 (DuPont R-796) en un vaso de precipitados con camisa de 250 mL y se caliento a 55°C. La suspension se agito a lo largo del tratamiento superficial usando una pala de helice unida a un agitador superior. El pH de esta suspension mide 5,5 a 55°C. Se cargaron 1,5 g de sol de aluminato de sodio al 43% (contenido de A^O3 de 24%, aproximadamente 1% de A^O3 basado en el peso del pigmento) en una jeringa de 5 cm3. El sol se anadio a una velocidad de 0,15 mL/min de tal modo que la adicion se completa en 10 min. Se permite que el pH aumente a 10, pH 50 al que comienza a anadfrse simultaneamente una solucion de HCl al 20% para mantener un pH de 10. Despues de completada la adicion de aluminato, se anadieron 0,6 g (7% mmol) de 3-(2-aminoetil)-2,4-pentanodiona a la suspension agitada. Se ajusto el pH a 10 y se mantuvo durante 30 min. Despues de este periodo, se disminuyo el pH a 5,5 por adicion adicional de HCl al 20% y se mantuvo a un pH de 5,5 durante 30 min. La suspension se filtro al vacfo a traves de un embudo Buchner equipado con papel Whatman #2. La torta resultante se lavo con 4 x 100 mL
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de agua desionizada, se transfirio a una placa de Petri, y se seco a 110°C durante 16 h. La torta seca se trituro con un mortero y a mano. Se espera que una suspension de solidos al 10% de este pigmento proporcione un pH de 6,5. Se espera que una suspension de solidos al 4% de este pigmento proporcione un IEP (ZetaProbe) de 8,9. Como un ejemplo comparativo, el pigmento R-796 de partida solo proporciono un IEP de 6,9.
Ejemplo 2:
Se cargaron 200 g de una suspension al 30% (p/p) de un pigmento de dioxido de titanio revestido de alumina amorfa (DuPont R-796) en un vaso de precipitados con camisa de 250 mL y se calento a 55°C. La suspension se agito usando una pala de helices unida a un agitador superior. Se cargaron 1,5 g de sol de aluminato de sodio al 43% (contenido de A^O3 de 24%, aproximadamente 1% de A^O3 basado en peso del pigmento) en una jeringa de 5 cm3. El sol se anadio a una velocidad de tal modo que la adicion ocurre en 10 min. Se permitio que el pH aumentase a 10 y comenzo a anadirse simultaneamente solucion de HCl al 20% para mantener un pH de 10. Despues de que se completase la adicion de aluminato, se anadieron 3,0 g (5% mmol) del aducto Jeffamine® ED-900 de 3-oxo- butanamida a la suspension agitada. El pH se ajusto a 10 y se mantuvo durante 30 min. Despues de este periodo el pH se disminuyo a 5,5 por la adicion adicional de HCl al 20% y se mantuvo a pH 5,5 durante 30 min. La suspension se filtro, lavo, seco y machaco como se describe en el Ejemplo 1. Se espera que una suspension de solidos al 10% de este pigmento proporcione un pH de 6,5. Se espera que una suspension de solidos al 4% de este pigmento proporcione un IEP (ZetaProbe) de 8,9.
Ejemplo 3:
Se cargaron 3330 g de una suspension de solidos R-796 al 30% (p/p) (es decir, lo suficiente para producir aproximadamente 1 Kg de pigmento seco) en una cubeta de 5 L de acero inoxidable y se caliento a 55°C en una placa caliente. La suspension se agito mediante el uso de una pala de helices unida a un agitador superior. Se cargaron 20,0 g de sol de aluminato de sodio al 43% (contenido de A^O3de 24%) en una jeringa de 20 cm3. El sol se anadio a una velocidad de tal forma que la adicion se completo en 10 min. Se permitio que el pH aumentase a 10 y se mantuvo a un pH de 10 con adicion simultanea de solucion de HCl al 20%. Despues de completada la adicion de aluminato, se anadieron 7,25 g (5% mmol) de W-(2-aminoetil)-3-oxo-butanamida a la suspension agitada. El pH se ajusto a 10 y se mantuvo durante 30 min. Despues de este periodo, el pH se disminuyo a 5,5 por la adicion adicional de HCl al 20% y se mantuvo durante 30 min. La suspension se filtro al vado a traves de un embudo Buchner grande equipado con papel Whatman #2. La torta resultante se lavo con agua desionizada hasta que la conductividad del filtrado cayo a < 0,2 mS/cm. La torta humeda se transfirio a una capsula de aluminio y se seco a 110°C durante 16 h. La torta seca se machaco y se cribo a traves de una criba de malla 325. La molienda final de este material se realiza en un molino de chorro de vapor. Se espera que una suspension de solidos al 10 % de este pigmento proporcione un pH de 6,5. Se espera que una suspension de solidos al 4% de este pigmento proporcione un IEP (ZetaProbe) de 8,9.

Claims (14)

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    REIVINDICACIONES
    1. Un laminado de papel que comprende un papel decorativo, en el que el papel decorativo comprende un pigmento autodispersante que tiene un punto isoelectrico de por lo menos 8, que comprende una partfcula inorganica tratada secuencialmente por:
    (a) hidrolisis de un compuesto de aluminio o aluminato basico para depositar una superficie de alumina hidratada; y
    (b) adicion de un compuesto funcional dual que comprende:
    1. un grupo de anclaje que une el compuesto funcional dual a la superficie del pigmento, y ii. un grupo amina basico que comprende una amina primaria, secundaria o terciaria.
  2. 2. El laminado de papel de la reivindicacion 1 que comprende ademas papel Kraft.
  3. 3. El laminado de papel de la reivindicacion 1 en el que el papel decorativo comprende ademas una hoja opaca basada en pulpa de celulosa.
  4. 4. El laminado de papel de la reivindicacion 1 en el que el papel decorativo comprende ademas una resina de impregnation, preferiblemente una resina fenolica o una resina melammica.
  5. 5. El laminado de papel de la reivindicacion 1 en el que la particula inorganica es ZnO, TiO2, SrTiO3, BaSO4, PbCO3, BaTiO3, Ce2O3, Al2O3, CaCO3 o ZrO2.
  6. 6. El papel decorativo de la reivindicacion 6 en el que la particula inorganica es un pigmento TiO2 autodispersante que tiene un area superficial de al menos 10 m2/g, preferiblemente > 15 m2/g
  7. 7. El laminado de papel de la reivindicacion 6 en el que el grupo de anclaje es un grupo funcional acido carboxflico, preferiblemente acetato o sales del mismo; un grupo de acido dicarboxflico, preferiblemente malonato, succinato, glutarato, adipato o sales de los mismos; un grupo funcional oxoanion, preferiblemente un fosfato, fosfonato, sulfato o sulfonato sustituido; una 1,3-dicetona, preferiblemente 2,4-pentanodiona o 3-(2-aminoetil)-2,4-pentanodiona; 3- cetoamida; un derivado de 1,3-dicetona, preferiblemente un derivado de 2,4-pentanodiona sustituido en C-3 con amina, un grupo funcional que contiene amina, o sales de los mismos; o un derivado de 3-cetoamida.
  8. 8. El laminado de papel de la reivindicacion 7 en el que la amina basica comprende amina; una N-alquil amina de 1 a 8 atomos de carbono o una N-cicloalquil amina de 3 a 6 atomos de carbono; una N,N-dialquil amina de 2 a 16 atomos de carbono; N,N-cicicloalquil amina de 6 a 12 atomos de carbono, o mezclas de los dos sustituyentes alquilo y cicloalquilo.
  9. 9. El laminado de papel de la reivindicacion 7 en el que el compuesto funcional dual comprende ademas un grupo de enlace Xn que conecta qmmicamente el grupo de anclaje al grupo amina basico, en donde el grupo de enlace comprende una cadena alquflica de 1 a 8 atomos de carbono; una polieteramina que comprende poli(oxietileno) o poli(oxipropileno), o mezclas de los mismos, con lo que el peso molecular medio en peso del grupo de enlace es de 220 a 2.000; o un atomo de carbono, oxigeno, nitrogeno, fosforo, o azufre en el punto de enlace con el grupo de anclaje.
  10. 10. El laminado de papel de la reivindicacion 7 en el que el compuesto funcional dual comprende:
    (i) un derivado de aminomalonato, preferiblemente un ester metflico de acido 2-(2-aminoetil)malonico o un ester etflico de acido 2-(2-aminoetil)malonico, que tiene la estructura:
    imagen1
    en donde X es un grupo de enlace que conecta qmmicamente el grupo de anclaje al grupo amina basico;
    R’ y R” se seleccionan cada uno individualmente de hidrogeno; alquilo, preferiblemente metilo o etilo o propilo; cicloalquilo; alquil-arilo; alquenilo; cicloalquenilo; alqueno; alquileno; arileno; alquilarileno; arilalquileno o cicloalquileno;
    Ri y R2 se seleccionan cada uno individualmente de hidrogeno, alquilo, preferiblemente metilo, etilo o propilo; cicloalquilo; alquenilo; cicloalquenilo; alqueno; alquileno; o cicloalquileno; y
    5
    10
    15
    20
    25
    n= 0.50;
    (ii) un derivado de aminosuccinato, preferiblemente un ester metflico de acido aspartico N-sustituido o un ester etflico de acido aspartico N-sustituido, que tiene la estructura:
    imagen2
    en donde X es un grupo de enlace que conecta qmmicamente el grupo de anclaje al grupo amina basico;
    R’ y R” se seleccionan cada uno individualmente de hidrogeno; alquilo, preferiblemente metilo o etilo; cicloalquilo; alquil-arilo; alquenilo; cicloalquenilo; alqueno; alquileno; arileno; alquilarileno, arilalquileno o cicloalquileno;
    Ri y R2 se seleccionan cada uno individualmente de hidrogeno; alquilo, preferiblemente metilo o etilo; cicloalquilo; alquenilo; cicloalquenilo; alqueno; alquileno; o cicloalquileno; y
    n= 0-50;
    (iii) un derivado de 2,4-pentanodiona que tiene la estructura:
    O
    O
    imagen3
    en donde X es un grupo de enlace que conecta qmmicamente el grupo de anclaje al grupo amina basico;
    R1 y R2 se seleccionan cada uno individualmente de hidrogeno; alquilo, preferiblemente metilo, etilo o propilo; cicloalquilo; alquenilo; cicloalquenilo; alqueno; alquileno; y cicloalquileno; y
    n= 0-50; o
    (iv) un derivado de 3-cetobutanamida, preferiblemente una amida-etilendiamina o una amida-dietilentriamina, que tiene la estructura:
    imagen4
    en donde X es un grupo de enlace que conecta qmmicamente el grupo de anclaje al grupo amina basico;
    Ri y R2 se seleccionan cada uno individualmente de hidrogeno; alquilo, preferiblemente metilo, etilo, o propilo; cicloalquilo; alquenilo; cicloalquenilo; alqueno; alquileno; y cicloalquileno; y
    n= 0-50.
  11. 11. El laminado de papel de la reivindicacion 10 en el que el grupo de enlace “X” comprende:
    (a) una cadena alqmlica de 1 a 8 atomos de carbono;
    (b) una cadena polieter que comprende poli(oxietileno) o poli(oxipropileno), o mezclas de los mismos con lo que el
    peso molecular medio en peso del grupo de enlace es de 220 a 2.000; o
    (c) copoKmeros de polieteramina que comprenden monomeros de oxoetileno y oxopropileno
  12. 12. El laminado de papel de la reivindicacion 6 en el que el compuesto de aluminio esta hecho a partir de las sales que comprenden cloruro de aluminio, sulfato de aluminio, o nitrato de aluminio o mezclas de los mismos, o un
    5 aluminato basico de una fuente que comprende sodio o aluminato de potasio.
  13. 13. El laminado de papel de la reivindicacion 6 en el que el pigmento TiO2 autodispersante comprende ademas al menos un tratamiento de oxido que comprende oxido de aluminio, dioxido de silicio, oxido de zirconio, oxido de cerio, aluminosilicato o aluminofosfato.
  14. 14. El laminado de papel de la reivindicacion 6 en el que el pigmento de dioxido de titanio autodispersante 10 comprende una primera capa de oxido que comprende al menos 4% de AhO3 y al menos 1,5% de P2O5, y una
    segunda capa que comprende al menos 3% de A^O3 y 2% mmol a 10% mmol del compuesto funcional dual, basado en el peso total del pigmento tratado.
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