JPH0618706A - Scratching resistant antidazzle film, polarizing plate and its production - Google Patents

Scratching resistant antidazzle film, polarizing plate and its production

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JPH0618706A
JPH0618706A JP4314591A JP31459192A JPH0618706A JP H0618706 A JPH0618706 A JP H0618706A JP 4314591 A JP4314591 A JP 4314591A JP 31459192 A JP31459192 A JP 31459192A JP H0618706 A JPH0618706 A JP H0618706A
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antiglare
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ionizing radiation
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Norinaga Nakamura
Yuugo Noritake
典永 中村
祐吾 乗竹
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Abstract

PURPOSE:To provide the scratching resistant antidazzle film which has an excellent antidazzle property, yet excellent resolution and contrast, has good surface hardness and solvent resistance and can prevent whitening and the polarizing plate formed by using this film and the process for production thereof. CONSTITUTION:An antidazzle layer 2 is formed on a transparent substrate 1 by coating the substrate with a coating material compsn. essentially constituted of resin beads 3 having 1.40 to 1.60 refractive index and an ionization radiation curing type resin compsn. and irradiating the coating with ionization radiations to cure the ionization radiation curing type resin compsn. The scratching resistant antidazzle film which is not high in Haze value is obtd. even if the film is subjected to a saponification treatment when the transparent substrate 1 is an acetyl cellulosic film. The coating film obtd. in the case of the of polyester acrylate and polyurethane acrylate as the ionization radiation curing type resin is excellent in terms of hardness and impact resistance. The antidazzle film and transparent substrate may be further provided with an antistatic layer 4 and a moistureproof layer. The polarizing plate is obtd. by laminating this film on a polarizing element.

Description

【発明の詳細な説明】 DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】 [0001]

【産業上の利用分野】本発明は、ワープロ、コンピュータ、テレビ等の各種ディスプレイ等、特に液晶ディスプレイの表面に用いられる耐擦傷性防眩フィルム、偏光板、及びその製造方法に関する。 BACKGROUND OF THE INVENTION This invention is a word processor, a computer, various displays such as television, in particular scratch resistance antiglare film used for the surface of the liquid crystal display, a polarizing plate, and a method of manufacturing the same.

【0002】 [0002]

【従来の技術】ワープロ、コンピュータ、テレビ等の各種ディスプレイは、その表面のガラスやプラスチック等の透明保護基板を通して文字、図形等の視覚情報が観察されるようになっている。 BACKGROUND ART word processors, computers, various displays such as television, characters through the transparent protective substrate of glass or plastic or the like of the surface, so that the visual information such as characters and graphics is observed. 通常、それらのディスプレイは本体内部から光が発せられており、特に、液晶ディスプレイはバックライトを採用することにより、視認性を向上させている。 Usually, they display are emitted light from the inner body, in particular, a liquid crystal display is by adopting a backlight, to improve the visibility.

【0003】これらのディスプレイにおいては、主として内部から発せられた光がディスプレイ表面で拡散せずにそのまま通過してしまうと、その表面を目視した場合、眩しいために、内部からの光をある程度ディスプレイ表面で拡散するようにディスプレイ表面に防眩処理を施していた。 [0003] In these display, mainly when the light emitted from the internal get through as it is not diffused on the display surface, when viewing the surface thereof, for dazzling, to some extent display surface the light from the internal in was subjected to anti-glare treatment on a display surface to diffuse. このような防眩処理には、従来、二酸化珪素等のフィラーを含む樹脂を、ディスプレイ表面に塗工したり、或いは透明基板に二酸化珪素等のフィラーを含む樹脂が塗工されてなる防眩性基材をディスプレイ表面に添着したりしていた。 Such anti-glare treatment, conventionally, a resin containing a filler such as silicon dioxide, anti-glare properties, which is or coated on a display surface, or in the transparent substrate is a resin containing a filler such as silicon dioxide formed by coating the base material has been or affixed to the display surface.

【0004】特に、液晶ディスプレイ等の表示体の表面には、光のシャッターの役目をするフィルム状の偏光素子が設けられているが、偏光素子自体が耐擦傷性に劣るために、ガラス、透明プラスチック板、又は透明プラスチックフィルム等の透明保護基板により保護されて、偏光板が形成されている。 In particular, the surface of the display such as a liquid crystal display, a film-like polarizing element that serves optical shutter is provided, for the polarizing element itself is inferior in scratch resistance, glass, transparent a plastic plate, or is protected by a transparent protective substrate such as a transparent plastic film, a polarizing plate is formed. しかしながら、透明プラスチック板又は透明プラスチックフィルム等のプラスチックからなる透明保護基板自体においても傷がつきやすいので、近年、このような偏光板の表面に耐擦傷性を持たせたものが開発されている。 However, since the easily scratched even transparent protective substrate itself made of plastic such as a transparent plastic plate or a transparent plastic film, in recent years, those which gave scratch resistance on the surface of such a polarizing plate has been developed. このような技術として、例えば、特開平1−105738号公報に記載されるものがある。 Such techniques, for example, are those described in JP-A-1-105738.

【0005】この公報には、フィルム状の偏光素子に貼合されて偏光板を構成するための、耐擦傷性、防眩性が付与された透明保護基板、即ち、光制御用トリアセテートフィルムが開示されている。 [0005] In this publication, for constituting the polarizing plate stuck on the film-like polarizing element, scratch resistance, anti-glare transparent protective substrate is granted, i.e., the light control triacetate film disclosed It is. このフィルムは、未ケン化のトリアセテートフィルムの一方の面に、紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂からなる硬化塗膜を設けることにより耐擦傷性にすぐれたトリアセテートフィルムとしている。 The film, on one side of the triacetate film unsaponified, and with excellent triacetate film scratch resistance by providing a cured coating film made of an ultraviolet curable epoxy acrylate resin.

【0006】前記耐擦傷性に優れたトリアセテートフィルムに更に防眩性を付与するためには、従来、前記紫外線硬化型エポキシアクリレート系樹脂に無定形シリカを添加した樹脂組成物をトリアセテートフィルムの表面に塗布して硬化させている。 [0006] In order to impart further antiglare excellent triacetate film on the abrasion resistance, conventionally, a resin composition obtained by adding amorphous silica to the ultraviolet-curable epoxy acrylate resin on the surface of the triacetate film It applied to have cured. このようにして得られたトリアセテートフィルムを偏光素子と貼合させて偏光板とする際に、偏光素子との接着性を上げるため及び静電防止のためにアルカリによるケン化処理を行い、その後に、 Such a triacetate film obtained in the time of the polarizing plate by stuck a polarizing element, was subjected to a saponification treatment with an alkali for and antistatic order to improve the adhesion between the polarizing element, thereafter ,
偏光素子と貼合させて偏光板を製造している。 It manufactures a polarizing plate by stuck to the polarizing element.

【0007】一方、従来液晶ディスプレイ等の表面に発生する静電気が原因で生じる障害を取り除くために、液晶ディスプレイ等の表面に帯電防止塗料を塗工している。 On the other hand, since the static electricity generated on the surface of a conventional liquid crystal display removes disorders arising due, and coating the surface antistatic coating such as a liquid crystal display. この塗料には、帯電防止剤として、カーボンブラック等の導電性フィラーが入った塗料や、イオンコンプレックス型の界面活性剤が入った塗料を用いて帯電防止を図っている。 This paint, as an antistatic agent, thereby achieving an antistatic using paints and containing the electrically conductive filler such as carbon black, a coating material containing the surfactant ion complex type. 帯電防止層にイオンコンプレックス型の界面活性剤が含有されたものは抵抗値が環境に作用されやすいうえに、耐久性がないという欠点がある。 Those ion complex-type surfactant is contained in the antistatic layer in terms of the resistance value is likely to be exerted on the environment, there is a disadvantage that not durable.

【0008】上記の帯電防止と防眩性の2つの性質を同時に改善するフィルムを得るために、無機フィラーと導電性フィラーを混合した塗料を用いて透明基板に塗工することが試みられている。 [0008] In order to obtain a film to improve the two characteristics of the antistatic and antiglare property simultaneously, it has been attempted for coating the transparent substrate with the coating material obtained by mixing inorganic filler and a conductive filler . 同じく帯電防止の性質を有する防眩フィルムを得るために、下層に導電性フィラーを含有した導電性塗料を塗工して完全に硬化させて帯電防止層を形成し、その上に防眩層を形成することが試みられている。 Also in order to obtain an antiglare film having a property of antistatic, by coating a conductive paint containing a conductive filler in the lower layer to form an antistatic layer was completely cured, antiglare layer on its it has been attempted to be formed.

【0009】 [0009]

【発明が解決しようとする課題】前記従来の、透明基板表面に無定形シリカを含む樹脂組成物からなる塗膜が設けられた防眩フィルムでは、透明基板にトリアセテートフィルムを使用した場合では、その後のアルカリ処理によってヘイズ値(ヘイズ値とは、拡散透過率/全光線透過率で表される値である。)を示す値が大きくなり、解像力、コントラスト、透明性の落ちたフィルムとなり、 The conventional [0005] In antiglare film coating is provided comprising a resin composition containing an amorphous silica on the surface of a transparent substrate, in case of using a triacetate film on a transparent substrate, then (the haze value is a value represented by the diffuse transmittance / total light transmittance.) haze values ​​by alkaline treatment value increases indicating a result resolution, contrast, transparency and fallen film,
耐アルカリ性が劣っていた。 Alkali resistance was poor.

【0010】例えば、防眩性が付与されるためには、樹脂100重量部に対しシリカが2重量部前後程度配合されているが、このような配合割合のシリカを含む塗膜だと透明性が落ちるという欠点があった。 [0010] For example, proof to glare property is imparted is silica per 100 parts by weight of the resin is blended about 2 parts by weight before and after, transparency and it coating containing silica such proportion there is a drawback that the fall. そればかりか、 Not only that,
透明基板にトリアセテートフィルムを使用した場合では、シリカを含む塗膜に前記した接着性改善及び帯電防止の目的でアルカリ浸漬によるケン化処理を行うと、得られたトリアセテートフィルムのヘイズ値を示す値が大きくなり、解像力、コントラスト、透明性の落ちたフィルムとなっていた。 In case of using a triacetate film on a transparent substrate, when the saponification treatment by purposes alkaline immersion improve adhesion and antistatic and the coating film containing the silica, the value indicating the haze value of the obtained triacetate film become large, it had become resolution, contrast, and transparency of the fallen film. このような原因は、樹脂組成物と無機フィラーとの間の界面がアルカリに侵されるからであると考えられる。 Such cause, the interface between the resin composition and the inorganic filler is considered to be because attacked in alkali.

【0011】さらに、例えば、液晶ディスプレイ等の表面に帯電防止を付与すると同時に防眩性を図った前記従来の防眩フィルムにおいて、導電性フィラーの添加量がかなり多いため、導電性フィラーの入った塗膜がケン化処理によってアルカリで侵され、塗膜が脱離したり、さらに、導電性フィラーが塗膜の表面へ多く頭出しをしたり、その導電性フィラーがバインダーで固定しきれずに表面剥離を起こしてしまう等の耐擦傷性に問題があった。 Furthermore, for example, in the conventional antiglare film which attained simultaneously antiglare when antistatic in the surface, such as a liquid crystal display, since the addition amount of the conductive filler is considerably large, containing a conductive filler coating is attacked by alkali by saponification and releasing coating is removed, further, a conductive filler or a number beginning to the surface of the coating film surface release its conductive filler without being completely fixed by a binder there was a problem a scratch resistance such as would cause. さらに導電性フィラーが配合されているために光学的性質を調整しにくいという問題があった。 The optical properties has a problem that it is difficult to adjust because it is blended more conductive filler.

【0012】また、透明基板としてトリアセテートフィルムを用いた場合に、トリアセテートフィルムを保護する目的で耐擦傷性に優れた塗膜を設けている。 [0012] In the case of using triacetate film as the transparent substrate is provided with a coating film having excellent scratch resistance to protect the triacetate film. この塗膜の密着性を改善するために、従来は酢酸エチルメチルエチルケトン等の溶剤を用いてトリアセテートフィルムの表面を溶解させていたが、このような方法だとトリアセテートフィルムの白化を引き起こし、透明性を損ねるという欠点があった。 To improve the adhesion of the coating film has been conventionally dissolved surface of triacetate film with a solvent such as ethyl acetate methyl ethyl ketone, cause whitening of the triacetate film and like this way, the transparency there has been a drawback that detract.

【0013】また、帯電防止層とその上に防眩層を形成した前記従来の防眩フィルムは、帯電防止塗料が硬化して形成された帯電防止層上に、さらに防眩性を付与する塗料を塗布して硬化させて防眩層が形成されているので、これらの2層間の密着性が悪く、層間剥離が生じやすいという問題があった。 Further, the conventional antiglare film to form an antistatic layer and an antiglare layer thereon, the antistatic coating is formed by curing the antistatic layer, the paint for further imparting antiglare since the coating and cured by antiglare layer is formed with the adhesion of these two layers is poor, there is a problem that delamination is likely to occur. また、偏光素子は水分により偏光素子としての機能が劣化するという欠点があった。 Further, the polarizing element functions as a polarizing element has a drawback that deteriorated by moisture.
従来の防眩フィルムを偏光素子にラミネートして形成された偏光板は、水分の透過を十分に阻止することはできず、このために偏光機能が劣化するという不都合があった。 Polarizer formed by laminating a conventional antiglare film on the polarizing element, can not be sufficiently prevented permeation of moisture, polarizing functions for this there is a disadvantage that deterioration.

【0014】また、従来防眩フィルムは静電気が発生しやすいという欠点がある。 [0014] In addition, the conventional anti-glare film has the drawback of static electricity is likely to occur. 例えば、防眩フィルムを偏光素子にラミネートして製造された偏光板は、使用される前までの間、通常その表面に保護フィルムが添付されて保管されているが、使用時にこの保護フィルムを剥離すると静電気のためゴミが付着しやすくなるという欠点がある。 For example, a polarizing plate prepared by laminating an antiglare film on the polarizing element, the release until before use, usually stored protected film attached to its surface, the protective film at the time of use then there is the disadvantage that the dust because of the static electricity is likely to adhere. また、防眩フィルムが貼着された偏光板が液晶ディスプレイに組み込まれた際にも、外部からの静電気の障害を受けるという問題があった。 Further, polarizing plates antiglare film was bonded even when incorporated in a liquid crystal display, there is a problem that receives static electricity interference from outside.

【0015】上記した問題点を解決するために、本発明の1番目の目的は、防眩性に優れると同時に透明性に優れ、さらに、解像度、コントラストが優れ、かつ表面硬度、耐溶剤性が良好で、白化を防止することのできる耐擦傷性防眩フィルム、耐擦傷性防眩フィルムを使用した偏光板及び耐擦傷性防眩フィルムの製造方法を提供することである。 [0015] In order to solve the above described problems, the first object of the present invention, anti excellent simultaneously transparency when excellent glare properties, further, resolution, excellent contrast, and surface hardness, solvent resistance good to provide a scratch resistance antiglare film, a manufacturing method of the polarizing plate and scratch resistance antiglare film using scratch resistance antiglare film capable of preventing whitening.

【0016】また、本発明の前記1番目の目的に付随した目的は、透明基板として特にアセチルセルロース系フィルムを使用し、該アセチルセルロース系フィルムを保護する目的で耐擦傷性に優れた塗膜を設けた場合に、アルカリ水溶液でケン化処理してもヘイズ値、コントラスト及び透明性の低下しない、白化を防止でき、しかも透明基板と耐擦傷性に優れた塗膜との密着性に優れた耐擦傷性防眩フィルム、耐擦傷性防眩フィルムを使用した偏光板、及び耐擦傷性防眩フィルムの製造方法を提供することである。 Further, objects set associated with said first object of the present invention, particularly using the acetyl cellulose film as a transparent substrate, a coating film having excellent scratch resistance to protect the acetyl cellulose film resistant if provided, the haze value be saponified with an alkaline aqueous solution, no decrease in contrast and transparency, prevents whitening, yet with excellent adhesion to the coating film excellent in the transparent substrate and the abrasion resistance abrasion resistant antiglare film, is to provide a polarizing plate, and a method for producing a scratch-resistant anti-glare film using a scratch resistance antiglare film.

【0017】また、本発明の前記1番目の目的に付随した目的は、特に静電気の発生を防止することができると同時に透明性の良好な耐擦傷性防眩フィルム、耐擦傷性防眩フィルムを使用した偏光板及び耐擦傷性防眩フィルムの製造方法を提供することである。 Further, the purpose of accompanying the first object of the present invention, particularly good scratch resistance antiglare film at the same time the transparency when it is possible to prevent the generation of static electricity, the scratch resistance antiglare film it is to provide a method for producing a polarizing plate and scratch resistance antiglare film was used. 本発明の2番目の目的は、透明基板上に、帯電防止層と耐擦傷性の防眩層を形成した耐擦傷性防眩フィルムにおいて、帯電防止層と防眩層との層間剥離を防止し、且つ防眩性に優れると同時に透明性に優れ、さらに、解像度、コントラストが優れ、かつ表面硬度、耐溶剤性が良好で、白化を防止することのできる耐擦傷性防眩フィルム、その耐擦傷性防眩フィルムを使用した偏光板、及び耐擦傷性防眩フィルムの製造方法を提供することである。 The second object of the present invention, on a transparent substrate, in abrasion resistance antiglare film to thereby form the anti-glare layer antistatic layer and scratch resistance, to prevent delamination between the antistatic layer and the antiglare layer and excellent at the same time the transparency when excellent antiglare further resolution, excellent contrast, and surface hardness, is good solvent resistance, scratch resistance antiglare film that can prevent whitening, the mar polarizer using sex antiglare film, and to provide a method for producing a scratch-resistant anti-glare film.

【0018】本発明の3番目の目的は、偏光素子に対する防湿性に優れ、且つ防眩性に優れると同時に透明性に優れた耐擦傷性防眩フィルム、その耐擦傷性防眩フィルムを使用した偏光板、及び耐擦傷性防眩フィルムの製造方法を提供することである。 [0018] The third object of the present invention is excellent in moisture resistance for the polarizing element, scratch resistance antiglare film and excellent simultaneously transparency when excellent antiglare, using that scratch resistance antiglare film polarizers, and to provide a method for producing a scratch-resistant anti-glare film.

【0019】 [0019]

【課題を解決するための手段】 In order to solve the problems]

I. I. 1番目の目的を達成する発明前記した1番目の目的を達成するための発明は、透明基板上に、屈折率1.40〜1.60の樹脂ビーズと電離放射線硬化型樹脂組成物から本質的に構成される防眩層が形成されていることを特徴とする耐擦傷性防眩フィルムとするものである。 Invention for achieving the first object of the invention described above to achieve the first object, on a transparent substrate, essentially from ionizing radiation curable resin composition and the resin beads of refractive index 1.40 to 1.60 it is intended that the scratch resistance antiglare film characterized in that the antiglare layer is formed configured.

【0020】また、1番目の目的を達成するために本発明は、前記の耐擦傷性防眩フィルムが偏光素子にラミネートされていることを特徴とする偏光板とするものである。 Further, the present invention in order to achieve the first object is to scratch resistance antiglare film of the to the polarizing plate, characterized in that it is laminated to the polarizing element. また、1番目の目的を達成するために本発明は、透明基板上に、屈折率1.40〜1.60の樹脂ビーズと電離放射線硬化型樹脂組成物から本質的に構成される防眩塗料を塗工し、次に、未硬化の該防眩塗料の塗膜上に電離放射線を照射して前記塗料の塗膜を硬化させることを特徴とする耐擦傷性防眩フィルムの製造方法とするものである。 Further, the first invention to achieve the purpose of, on a transparent substrate consists essentially of the anti-glare coating ionizing radiation curable resin composition and the resin beads of refractive index 1.40 to 1.60 coating the, then, a method for producing a scratch-resistant anti-glare film, characterized in that curing the coating film of the coating material by irradiating an ionizing radiation to the coating film of the uncured antiglare coating it is intended.

【0021】図1は本発明の第1番目の目的を達成する耐擦傷性防眩フィルムの断面図である。 [0021] FIG. 1 is a cross-sectional view of the scratch resistance antiglare film to achieve the 1st purpose of this invention. 図1中の1は透明基板、2は防眩層、3は樹脂ビーズである。 1 transparent substrate in FIG. 1, 2 antiglare layer, 3 is a resin bead. 1番目の目的を達成するための発明を次にさらに詳細に説明する。 Next a more detailed description of the invention for achieving the first object. 透明基板:本発明で使用される前記透明基板には、トリアセチルセルロースフィルム、ジアセチルセルロースフィルム、アセテートブチレートセルロースフィルム、ポリエーテルサルホンフィルム、ポリアクリル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルフィルム、トリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、(メタ)アクリロニトリルフィルム等が使用できるが、特に、トリアセチルセルロースフィルム、及び一軸延伸ポリエステルフィルムが透明性に優れ、光学的に異方性が無い点で好適に用いられる。 Transparent substrate: the transparent substrate used in the present invention, a triacetyl cellulose film, diacetyl cellulose film, acetate butyrate cellulose film, polyether sulfone film, a polyacrylic resin film, polyurethane resin film, a polyester film, polycarbonate film, a polysulfone film, a polyether film, trimethylpentene film, polyether ketone film, but can be used (meth) acrylonitrile films such as excellent especially triacetyl cellulose film, and uniaxially stretched polyester film transparency, optical is preferably used in terms anisotropy is not in.

【0022】厚みは、板状のものでもフィルム状のものでもよいが、通常は25μm〜1000μm程度のものが用いられる。 The thickness, but may be either one of the plate-like film-like, usually of about 25μm~1000μm is used. 電離放射線硬化型樹脂:本発明における電離放射線硬化型樹脂組成物に用いられる皮膜形成成分は、好ましくは、アクリレート系の官能基を有するもの、例えば、比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、 Ionizing radiation-curable resin: film-forming component used in the ionizing radiation-curable resin composition of the present invention, preferably, those having an acrylate-based functional group, for example, a relatively low molecular weight polyester resin, polyether resin,
アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、 Acrylic resins, epoxy resins, urethane resins, alkyd resins, spiroacetal resin, polybutadiene resin,
ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物の(メタ)アクリレート等のオリゴマーまたはプレポリマーおよび反応性希釈剤としてエチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、スチレン、メチルスチレン、N−ビニルピロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1、6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ) Polythiol polyene resin, polyvalent polyfunctional compound such as alcohol (meth) oligomer or prepolymer and ethyl as reactive diluents (meth) acrylates such as acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, styrene, methyl styrene, N- vinylpyrrolidone and a polyfunctional monomer etc., for example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth)
アクリレート等を比較的多量に含有するものが使用できる。 Which relatively high content of acrylate and the like can be used.

【0023】特に好適には、ポリエステルアクリレートとポリウレタンアクリレートの混合物が用いられる。 [0023] Particularly preferred, mixtures of polyester acrylate and polyurethane acrylate is used. その理由は、ポリエステルアクリレートは塗膜が非常に硬くてハードコートを得るのに適しているが、ポリエステルアクリレート単独ではその塗膜は衝撃性が低く、脆くなるので、塗膜に耐衝撃性及び柔軟性を与えるためにポリウレタンアクリレートを併用する。 The reason is that polyester acrylates are suitable for obtaining a hard coat coating film is very hard, the polyester acrylate alone the coating film impact resistance is low, since the brittle, impact resistance and flexibility to the coating film a combination of polyurethane acrylate to give the sex. ポリエステルアクリレート100重量部に対するポリウレタンアクリレートの配合割合は30重量部以下とする。 The mixing ratio of the polyurethane acrylate to polyester acrylate 100 parts by weight to 30 parts by weight or less. この値を越えると塗膜が柔らかすぎてハード性がなくなってしまうからである。 Beyond this value coating is too soft because hard resistance disappears.

【0024】さらに、上記の電離放射線硬化型樹脂組成物を紫外線硬化型樹脂組成物とするには、この中に光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイド、 Furthermore, the above-mentioned ionizing radiation curable resin composition to a UV-curable resin composition, as a photopolymerization initiator in this, acetophenones, benzophenones, Michler's benzoyl benzoate, alpha-Amirokishimu esters, tetramethylthiuram monosulfide,
チオキサントン類や、光増感剤としてn−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリーn−ブチルホスフィン等を混合して用いることができる。 Thioxanthones and, as photosensitizer n- butylamine, triethylamine, can be used as a mixture of tree n- butylphosphine. 特に本発明では、オリゴマーとしてウレタンアクリレート、モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等を混合するのが好ましい。 In particular, in the present invention, urethane acrylate as an oligomer, preferably mixed with dipentaerythritol hexaacrylate as a monomer.

【0025】また電離放射線としては、紫外線、可視光線等の電磁波、電子線等の粒子線が用いられる。 [0025] As the ionizing radiation, ultraviolet radiation, electromagnetic radiation such as visible light, particle beams such as electron beams is used. 樹脂ビーズ:前記電離放射線硬化型樹脂組成物には、防眩性を付与するために屈折率1.40〜1.60の樹脂ビーズが混合される。 Resin beads: on the ionizing radiation curable resin composition, resin beads having a refractive index 1.40 to 1.60 in order to impart antiglare properties are mixed. 樹脂ビーズの屈折率をこのような値に限定する理由は、電離放射線硬化型樹脂、特にアクリレート又はメタアクリレート系樹脂の屈折率は通常1.40〜1.50であることから、電離放射線硬化型樹脂の屈折率にできるだけ近い屈折率を持つ樹脂ビーズを選択すると、塗膜の透明性が損なわれずに、しかも、 The refractive index of the resin beads since the reason to limit to such a value, the refractive index of the ionizing radiation curable resin, in particular an acrylate or methacrylate-based resin is usually 1.40 to 1.50, the ionizing radiation-curable selecting resin beads having as close as possible to the refractive index to the refractive index of the resin, without the transparency of the coating film is impaired, moreover,
防眩性を増すことができるからである。 This is because it is possible to increase the anti-glare properties. ところで、電離放射線硬化型樹脂の屈折率に近い屈折率を持つ樹脂ビーズを次の表1に示す。 Incidentally, showing the resin beads having a refractive index close to the refractive index of the ionizing radiation curable resin in the following Table 1.

【0026】 [0026]

【表1】 [Table 1]

【0027】これらの樹脂ビーズの粒径は、3〜8μm [0027] The particle size of these resin beads, 3~8μm
のものが好適に用いられ、樹脂100重量部に対して2 It is suitably used ones, 2 to 100 parts by weight of resin
〜10重量部、通常4重量部程度用いられる。 10 parts by weight, is used usually about 4 parts by weight. この塗料にこのような樹脂ビーズを混入させると、塗料使用時には容器の底に沈澱した樹脂ビーズを攪拌して良く分散させる必要がある。 If such is mixed with resin beads in the paint at the time of paint used has to be well dispersed by stirring the resin beads that settled to the bottom of the container. このような不都合を無くすために、前記の塗料に樹脂ビーズの沈降防止剤として粒径0.5μ In order to eliminate such inconvenience, the particle size 0.5μ as antisettling agent of the resin beads to the paint
m以下、好ましくは0.1〜0.25μmのシリカビーズを含ませてもよい。 m or less, preferably may contain silica beads 0.1-0.25. なお、このシリカビーズは添加すればするほど有機フィラーの沈降防止に有効であるが、 Although the silica beads are effective in anti-settling organic filler more it added,
塗膜の透明性に悪影響を与える。 Adversely affect the transparency of the coating film. したがって、樹脂10 Thus, resin 10
0重量部に対して、塗膜の透明性を損なわない程度に、 Relative to 0 parts by weight, to an extent not impairing the transparency of the coating film,
しかも沈降防止することのできる範囲である0.1重量部未満程度が好ましい。 Moreover the order of less than 0.1 part by weight is in the range capable of preventing sedimentation are preferred.

【0028】帯電防止剤:さらに、本発明で使用する防眩性を付与しハードコート塗膜を形成するための防眩塗料には、塗膜の帯電の防止をする目的のために帯電防止剤を添加してもよい。 [0028] Antistatic agents: In addition, the anti-glare coating material for forming the antiglare property was imparted hard coat coating to be used in the present invention, an antistatic agent for the purpose of the prevention of charging of the coating it may be added. この帯電防止剤には、無機フィラー、例えば、金属フィラー、酸化すず、酸化インジウム等を用いることができる。 This antistatic agent, an inorganic filler, for example, it is possible to use a metal filler, tin oxide, indium oxide or the like. 特に、粒径が可視光線の波長以下のものは成膜後透明になり、防眩フィルムの透明性を損なわないので好ましい。 In particular, particle size became clear after forming the following wavelengths of visible light and does not impair the transparency of the antiglare film preferably.

【0029】また、有機系帯電防止剤には、例えば、第4級アンモニウム塩、ピリジニウム塩、第1〜3級アミノ基等のカチオン性基を有する各種のカチオン性帯電防止剤、スルホン酸塩基、硫酸エステル塩基、リン酸エステル塩基、ホスホン酸塩基等のアニオン性基を有するアニオン系帯電防止剤、アミノ酸系、アミノ硫酸エステル系等の両性帯電防止剤、アミノアルコール系、グリセリン系、ポリエチレングリコール系等のノニオン性の帯電防止剤等の各種界面活性剤型帯電防止剤、更には上記の如き帯電防止剤を高分子量化した高分子型帯電防止剤等が挙げられ、又、第3級アミノ基や第4級アンモニウム基を有し、電離放射線により重合可能なモノマーやオリゴノマー、例えば、N,N−ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレ Further, the organic antistatic agent, for example, quaternary ammonium salts, pyridinium salts, various cationic antistatic agents having cationic groups such as primary to tertiary amino group, sulfonate, sulfate base, phosphate ester base, anionic antistatic agents having anionic groups such as phosphonate, amino acid-based amphoteric antistatic agents such as amino acid esters, amino alcohols, glycerin-based, polyethylene glycol, etc. nonionic antistatic agents various surfactant type antistatic agents such as, further, increasing the molecular weight of the such antistatic agents of the polymeric type antistatic agent and the like, also, Ya tertiary amino group quaternary ammonium group have a polymerizable monomer or Origonoma by ionizing radiation, for example, N, N-dialkylaminoalkyl (meth) acrylate トモノマー、それらの第4級化合物等の重合性帯電防止剤も使用できる。 Tomonoma also polymerizable antistatic agents such as those quaternary compounds can be used.

【0030】このように、防眩塗料に帯電防止剤を添加することにより、この防眩塗料を塗布して製造された防眩フィルムは静電気の発生がない。 [0030] Thus, by adding an antistatic agent to the antiglare coating, anti-glare film produced by coating the antiglare coating has no generation of static electricity. したがって、偏光素子に添付されて偏光板となった時に保護フィルムが貼られるが、この保護フィルムを剥離する際に静電気の発生がなく、ゴミが付着することがない。 Thus, the protective film is attached when a polarizing plate is attached to the polarizing element, without any generation of static electricity upon the release of the protective film, does not adhere dust. また液晶ディスプレイ等に組み込まれた際にも外部から静電気障害を受けることがない。 Also not subject to static electricity fault from outside even when incorporated in a liquid crystal display or the like.

【0031】レベリング剤:本発明で使用する防眩性を有する耐擦傷性のハードコート塗膜を形成するための電離放射線硬化型樹脂に紫外線を照射して硬化させる際にフッ素系、シリコーン系のレベリング剤を電離放射線硬化型樹脂中に添加すると、硬化に有利である。 [0031] Leveling agent: present invention a fluorine-based ultraviolet ionizing radiation curable resin for forming the scratch resistance hard coating coating when curing by irradiation with an anti-glare properties, which is used in, the silicone When a leveling agent is added in an ionizing radiation curable resin, which is advantageous for curing. その理由は、通常、透明基板としてトリアセチルセルロースを用いた場合には、耐熱性がないために紫外線の照射強度をあまり上げられないので、得られた塗膜表面の硬度が不足するが、レベリング剤を添加した電離放射線硬化型樹脂においては、溶剤乾燥時の塗膜にはフッ素系、シリコーン系のレベリング剤が空気界面にブリードしてくるので、酸素による紫外線硬化型樹脂の硬化阻害を防ぐことができ、紫外線の照射強度が低くても十分な硬度を有する硬化塗膜を得ることができるからである。 This is because, usually, in the case of using a triacetyl cellulose as the transparent substrate, since not much raise the irradiation intensity of ultraviolet rays due to lack heat resistance and hardness of the resulting coating film surface is insufficient, leveling in the ionizing radiation-curable resin with the addition of agents, solvent drying time of the coating film a fluorine-based, since the leveling agent silicone comes to bleed the air interface, preventing curing inhibition of the UV-curable resin by oxygen can be, irradiation intensity of ultraviolet light is able to obtain a cured coating film having sufficient hardness even at low.

【0032】また、シリコーンによるスベリ性が付与されるために耐擦傷性が向上する。 Further, to improve the scratch resistance to sliding due to silicone is applied. 溶剤乾燥型樹脂:本発明で用いる防眩性を有するハードコート塗膜を形成するための塗料は、電離放射線硬化型樹脂100重量部に対し溶剤乾燥型樹脂を10重量部以上100重量部以下含ませてもよい。 Solvent-drying resin: coating composition for forming the hard coat coating film having an antiglare property used in the present invention, the ionizing radiation curable resin 100 parts by weight of solvent-drying resin 10 parts by weight or more to 100 parts by weight or less with respect to free it may be Mase. 前記溶剤乾燥型樹脂には、主として熱可塑性樹脂が用いられる。 The said solvent drying resin, thermoplastic resin is mainly used. 電離放射線硬化型樹脂に添加する溶剤乾燥型熱可塑性樹脂の種類は通常用いられるものが使用されるが、特に、電離放射線硬化型樹脂組成物にポリエステルアクリレートとポリウレタンアクリレートの混合物を使用した場合には、使用する溶剤乾燥型樹脂にはポリメタクリル酸メチルアクリレート又はポリメタクリル酸ブチルアクリレートが塗膜の硬度を高く保つことができる。 When The type of solvent-drying thermoplastic resin added to the ionizing radiation curing type resin is what is usually used is used, in particular, using a mixture of polyester acrylate and polyurethane acrylate ionizing radiation-curable resin composition , the solvent-drying resin used can be polymethyl methacrylate acrylate or poly methacrylate butyl acrylate kept high hardness of the coating film. しかも、この場合、 Moreover, in this case,
主たる電離放射線硬化型樹脂との屈折率が近いので塗膜の透明性を損なわず、透明性、特に、低ヘイズ値、高透過率、また相溶性の点において有利である。 Since the refractive index close to the main ionizing radiation curing resin without impairing the transparency of the coating film, transparency, particularly advantageous low haze value, high transmittance, also in terms of compatibility.

【0033】また、透明基板として、特にトリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂を用いるときには、溶剤乾燥型樹脂として、ニトロセルロース、アセチルセルロース、セルロースアセテートプロピオネート、エチルヒドロキシエチルセルロース等のセルロース系樹脂及びその溶媒であるトルエンを用いると塗膜の密着性及び透明性の点で有利である。 Further, as the transparent substrate, especially when using a cellulose resin such as triacetyl cellulose, a solvent drying type resin, nitrocellulose, acetyl cellulose, cellulose acetate propionate, cellulose resins and such as ethyl hydroxyethyl cellulose When using toluene as a solvent is advantageous in terms of adhesion and transparency of the coating film. 即ち、透明基板であるトリアセチルセルロースに対し非溶解性で密着性付与において劣る溶剤であるトルエンを前記セルロース系樹脂の溶媒として用いるにもかかわらず、前記透明基板にこの溶剤乾燥型樹脂を含む塗料の塗布をおこなっても、透明基板と塗膜樹脂との密着性を良好にすることができる。 That is, despite the use of toluene as a solvent poor in adhesion imparting a non-soluble in triacetyl cellulose, a transparent substrate as a solvent for the cellulose-based resin, coating material containing the solvent-drying resin on the transparent substrate be carried out of the coating, it is possible to improve the adhesion between the transparent substrate and the coating resin. しかもこのトルエンは、透明基板であるトリアセチルセルロースを溶解しないので、透明基板の表面は白化せず、透明性が保たれる利点がある。 Moreover, this toluene, does not dissolve triacetyl cellulose, a transparent substrate, the surface of the transparent substrate is not whitened, there is an advantage that transparency is maintained.

【0034】硬化方法:電離放射線硬化型樹脂組成物から本質的に構成される塗料の硬化方法は通常の電離放射線硬化型樹脂組成物の硬化方法、即ち、紫外線、可視光線等の電磁波、又は電子線の照射によって硬化することができる。 The curing method: method for curing curing methods generally ionizing radiation curable resin composition consisting essentially of paint from the ionizing radiation curable resin composition, i.e., ultraviolet rays, electromagnetic waves such as visible light, or electron it can be cured by irradiation of the line. 例えば、電子線硬化の場合にはコックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器から放出される50〜1000KeV、好ましくは100〜300KeVのエネルギーを有する電子線等が使用され、紫外線、可視光線等の電磁波による硬化の場合には超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光線から発する電磁波が利用できる。 For example, Cockroft Walton type in the case of electron beam curing, Van de Graaff type, resonance transformer type, insulated core transformer type, linear type, Dynamitron type, 50~1000KeV emitted from various electron beam accelerators of the high frequency type and the like, preferably an electron beam or the like is used with an energy of 100~300KeV, UV, ultra-high pressure mercury lamp in the case of curing by electromagnetic radiation such as visible light, high-pressure mercury lamp, low pressure mercury lamp, carbon arc, xenon arc, rays such as a metal halide lamp electromagnetic waves emanating from the available.

【0035】偏光素子:本発明で使用される偏光素子には、よう素又は染料により染色し、延伸してなるポリビニルアルコールフィルム、ポリビニルホルマールフィルム、ポリビニルアセタールフィルム、エチレン−酢酸ビニル共重合体系ケン化フィルム等を用いることができる。 The polarizing element: a polarizing element for use in the present invention, iodine or stained with a dye, polyvinyl alcohol film obtained by stretching a polyvinyl formal film, a polyvinyl acetal film, ethylene - vinyl acetate copolymer saponified it can be used films or the like. この偏光素子に本発明の耐擦傷性防眩フィルムをラミネート処理するにあたって、接着性を増すため及び静電防止のために、前記透明保護基板が例えば、トリアセチルセルロースフィルムである場合には、トリアセチルセルロースフィルムにケン化処理を行う。 When laminating process scratch resistance antiglare film of the present invention to the polarizing element, for for and antistatic increasing the adhesiveness, when the transparent protective substrate is, for example, a triacetyl cellulose film, tri performing saponified acetyl cellulose film. このケン化処理はトリアセチルセルロースフィルムにハードコート処理を施す前または後のどちらでもよい。 The saponification treatment may be either before or after applying the hard coating treatment on the triacetyl cellulose film.

【0036】II. [0036] II. 2番目の目的を達成する発明前記した2番目の目的を達成するために本発明は、透明基板上に、導電性フィラーを含有する帯電防止層が形成され、その層の上に屈折率1.40〜1.60の樹脂ビーズと電離放射線硬化型樹脂組成物から本質的に構成される防眩層が形成されていることを特徴とする耐擦傷性防眩フィルムとするものである。 To accomplish the second second order invention described above to achieve the object, on a transparent substrate, an antistatic layer containing a conductive filler is formed, the refractive index 1 on the layer. it is intended that the scratch resistance antiglare film characterized in that essentially consists antiglare layer is formed from 40 to 1.60 of the resin beads ionizing radiation curable resin composition.

【0037】また、2番目の目的を達成するために本発明は、前記帯電防止性を有する耐擦傷性防眩フィルムが偏光素子にラミネートされていることを特徴とする偏光板とするものである。 Further, the present invention in order to achieve the second objective is to scratch resistance antiglare film having the antistatic property is the polarizing plate, characterized in that it is laminated to the polarizing element . また2番目の目的を達成するために本発明は、透明基板上に、導電性フィラーを含み電離放射線硬化型樹脂組成物から本質的に構成される帯電防止塗料を塗布して塗膜を形成し、該帯電防止塗料の塗膜を指触乾燥又はハーフキュアして半硬化層を形成し、該半硬化層上に、屈折率1.40〜1.60の樹脂ビーズと、電離放射線硬化型樹脂組成物から本質的に構成される防眩塗料を塗工して未硬化層を形成し、前記2層の塗膜に電離放射線を照射して各層の塗膜を同時に完全硬化させることを特徴とする帯電防止性を有する耐擦傷性防眩フィルムの製造方法とするものである。 The present invention to achieve the second object, on a transparent substrate, a coating film formed by applying the essentially composed antistatic coatings from ionizing radiation curable resin composition comprises a conductive filler the semi-cured layer formed by tack or half-cured coating film of the antistatic coating material, onto the semi-cured layer, and the resin beads of refractive index 1.40 to 1.60, the ionizing radiation curable resin and wherein the essentially uncured layer is formed by coating the configured antiglare coating, thereby simultaneously fully cure the coating of each layer by irradiating ionizing radiation to the coating film of the second layer from the composition it is an method for producing a scratch-resistant anti-glare film having antistatic properties to.

【0038】図2は本発明の帯電防止性を有する耐擦傷性防眩フィルムの断面図である。 [0038] FIG. 2 is a sectional view of the scratch resistance antiglare film having an antistatic property of the present invention. 図2中の1は透明基板、2は防眩層、3は樹脂ビーズ、4は帯電防止層である。 1 transparent substrate in FIG. 2, 2 antiglare layer, 3 a resin bead, and 4 a antistatic layer. 上記帯電防止層4の膜厚は1〜10μm、好ましくは3〜7μmとする。 The film thickness of the antistatic layer 4 is 1 to 10 [mu] m, preferably between 3 to 7 [mu] m. その理由は、膜厚が厚くなるとヘイズ値が上がってしまうからであることと、適度な抵抗値を得るためである。 The reason is the that the thickness is because thus becomes the haze value is increased thick, in order to obtain a suitable resistance value. また、この帯電防止層4は透明基板1の片面又は両面に設けることができるが、表面側に設けたものが帯電防止性能を発揮しやすい。 Although the antistatic layer 4 may be provided on one or both surfaces of the transparent substrate 1, which is provided on the surface side is likely to exhibit antistatic performance.

【0039】2番目の目的を達成するための発明を次にさらに詳細に説明する。 [0039] Next a more detailed description of the invention for achieving the second object. 本発明で使用できる透明基板には、前記I. A transparent substrate which can be used in the present invention, the I. の1番目の目的を達成するための発明の説明で述べたものと同じ透明基板が適用できる。 The first object can be subject to the same transparent substrate as that mentioned in the description of the invention for achieving of. 本発明における防眩塗料に使用される電離放射線硬化型樹脂、樹脂ビーズ、偏光素子には、前記I. Ionizing radiation curing resin used in the antiglare coating of the present invention, resin beads, the polarizing element, wherein I. 欄の1番目の目的を達成するための発明の説明で述べたものと同じものが使用できる。 The same thing can be used as those mentioned in the description of the invention for achieving the first object of the column.

【0040】本発明における防眩塗料には、前記I. [0040] The anti-glare coating of the present invention, said I. 欄の1番目の目的を達成するための発明の説明で述べたものと同じ帯電防止剤、及び/又はレベリング剤を含ませることができる。 It may contain one th same antistatic agent as described in the explanation of the invention for achieving the object, and / or leveling agent field. 本発明で用いる耐擦傷性を有する防眩塗料は、電離放射線硬化型樹脂100重量部に対し溶剤乾燥型樹脂を10重量部以上100重量部以下含ませてもよい。 Antiglare coatings with scratch resistance for use in the present invention, the solvent-drying resin may be included in 100 parts by weight or less than 10 parts by weight per ionizing radiation curable resin 100 parts by weight. この溶剤乾燥型樹脂には、前記I. The solvent-drying resin, said I. 欄の1番目の目的を達成するための発明の説明で述べたものと同じ樹脂が使用できる。 The same resin as those mentioned in the description of the invention for achieving the first object of the column can be used. その塗布及び硬化方法は前記I. Its application and curing methods the I. 欄の1番目の目的を達成するための発明の説明と同じである。 Is the same as the description of the invention for achieving the first object of the column.

【0041】帯電防止層:本発明の帯電防止層に使用される帯電防止塗料には、銀、銅、ニッケル等の各種金属の粉末、カーボンブラック、酸化スズや酸化チタン等の金属酸化物の粉末、或いはフレークから選ばれた導電性顔料を含有した樹脂組成物が使用される。 [0041] Antistatic layer: Powder of charged antistatic coating used to prevent layer, silver, copper, various metal powders such as nickel, carbon black, metal oxides such as tin oxide or titanium oxide of the present invention , or a resin composition containing a conductive pigment selected from flakes are used. 特に、酸化スズは透明性が良好であり、粒径0.05〜0.1μmのものを使用すると、得られる防眩フィルムのヘイズ値を0〜2(防眩層の無いものの値)の範囲とすることができるので好ましい。 In particular, tin oxide has good transparency, the use of those having a particle size of 0.05 to 0.1 [mu] m, the range of the haze value of the obtained antiglare film 0-2 (although no antiglare layer value) the preferred since it is possible to.

【0042】そして、この帯電防止塗料に用いられる樹脂には、主として紫外線・電子線によって硬化する樹脂、即ち、電離放射線硬化型樹脂の単独、電離放射線硬化型樹脂に熱可塑性樹脂を混合したもの、電離放射線硬化型樹脂に熱硬化型樹脂を混合したもの、固相反応型電離放射線硬化型樹脂が使用される。 [0042] Then, as the resin used in the antistatic coating material, a mixture mainly resin curable by ultraviolet rays, electronic beam, i.e., the ionizing radiation curing type resin alone, the thermoplastic resin in the ionizing radiation-curable resin, that the ionizing radiation curable resin mixed with a thermosetting resin, a solid phase reaction type ionizing radiation curing type resin is used. 前記帯電防止塗料〜に使用される電離放射線硬化型樹脂には、 The ionizing radiation curing resin used in the antistatic paint ~
好ましくは、アクリレート系の官能基を有するもの、例えば、比較的低分子量のポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、 Preferably, those having an acrylate-based functional group, for example, a relatively low molecular weight polyester resin, polyether resin, acrylic resin, epoxy resin, urethane resin,
アルキッド樹脂、スピロアセタール樹脂、ポリブタジエン樹脂、ポリチオールポリエン樹脂、多価アルコール等の多官能化合物の(メタ)アクリレート等のオリゴマーまたはプレポリマーおよび反応性希釈剤としてエチル(メタ)アクリレート、エチルヘキシル(メタ)アクリレート、スチレン、メチルスチレン、N−ビニルピロリドン等の単官能モノマー並びに多官能モノマー、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオール(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1、6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレ Alkyd resins, spiroacetal resin, polybutadiene resin, polythiol polyene resin, polyvalent polyfunctional compound such as alcohol (meth) oligomer or prepolymer and ethyl as reactive diluents (meth) acrylates such as acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate , styrene, and a polyfunctional monomer such as methyl styrene, N- vinylpyrrolidone, e.g., trimethylolpropane tri (meth) acrylate, hexanediol (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di ( meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate ト、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等を比較的多量に含有するものが使用できる。 DOO, those relatively high content of neopentyl glycol di (meth) acrylate can be used.

【0043】さらに、上記の電離放射線硬化型樹脂組成物を紫外線硬化型樹脂組成物とするには、この中に光重合開始剤として、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、α−アミロキシムエステル、テトラメチルチウラムモノサルファイド、 [0043] Further, the ionizing radiation curing resin composition to a UV-curable resin composition, as a photopolymerization initiator in this, acetophenones, benzophenones, Michler's benzoyl benzoate, alpha-Amirokishimu esters, tetramethylthiuram monosulfide,
チオキサントン類や、光増感剤としてn−ブチルアミン、トリエチルアミン、トリーn−ブチルホスフィン等を混合して用いることができる。 Thioxanthones and, as photosensitizer n- butylamine, triethylamine, can be used as a mixture of tree n- butylphosphine. 特に本発明では、オリゴマーとしてウレタンアクリレート、モノマーとしてジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等を混合するのが好ましい。 In particular, in the present invention, urethane acrylate as an oligomer, preferably mixed with dipentaerythritol hexaacrylate as a monomer.

【0044】前記の電離放射線硬化型樹脂に混合される熱可塑性樹脂には、電離放射線硬化型樹脂に粘性を付与するものであれば、何でも使用できるが、特に、塗膜の硬度を高く保つためにはポリメチルメタクリレート、 [0044] The thermoplastic resin to be mixed with the ionizing radiation curable resin is not particularly limited as long as it imparts viscosity to ionizing radiation curable resin, but anything can be used, in particular, to maintain high hardness of the coating film polymethylmethacrylate in,
ポリブチルメタクリレート等の熱可塑性樹脂が好適に使用できる。 Thermoplastic resins polybutyl methacrylate can be preferably used. 電離放射線硬化型樹脂組成物に熱可塑性樹脂を混合する目的は、後記で詳述するように、帯電防止塗料を塗布した際に塗膜を半硬化させるためである。 The purpose of mixing the thermoplastic resin in the ionizing radiation-curable resin composition, as described in detail later, in order to semi-cure the coating upon the antistatic coating material is applied. 電離放射線硬化型樹脂に対する熱可塑性樹脂の混合割合は、 The mixing ratio of the thermoplastic resin to ionizing radiation curable resin,
塗膜の半硬化の目的のためには、電離放射線硬化型樹脂が100重量部に対して、熱可塑性樹脂50重量部以下とする。 For the purposes of the semi-cured coating film, ionizing radiation curable resin with respect to 100 parts by weight, or less thermoplastic resin 50 parts by weight.

【0045】前記の電離放射線硬化型樹脂に混合される熱硬化型樹脂には、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、 [0045] The thermosetting resin to be mixed with the ionizing radiation curable resin include phenol resins, urea resins, diallyl phthalate resins, melamine resins, guanamine resins,
不飽和ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、メラミン/尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等があり、必要に応じて、添加剤として、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤、溶剤、粘度調整剤、体質顔料等を添加する。 Unsaturated polyester resins, polyurethane resins, epoxy resins, amino alkyd resins, melamine / urea co-condensation resin, silicon resin, there is a polysiloxane resin, if necessary, as additives, crosslinking agents, polymerization initiators, etc. curing agent, polymerization promoter, is added the solvent, a viscosity modifier, an extender pigment and the like. 前記硬化剤として通常、イソシアネートは不飽和ポリエステル系樹脂又はポリウレタン系樹脂に、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物及びアゾビスイソブチロニトリル等のラジカル開始剤が不飽和ポリエステル系樹脂によく使用される。 Usually as the curing agent, isocyanate unsaturated polyester resin or polyurethane resin, peroxide and a radical initiator such as azobisisobutyronitrile, such as methyl ethyl ketone peroxide is often used in unsaturated polyester resin . さらに、硬化剤としてのイソシアネートは、2価以上の脂肪族又は芳香族イソシアネートが使用できる。 Further, an isocyanate as a curing agent, a divalent or higher aliphatic or aromatic isocyanates can be used.

【0046】前記の固相反応型電離放射線硬化型樹脂は、未硬化状態では常温で固体であり、かつ熱可塑性、 [0046] The solid phase reaction type ionizing radiation curable resin is in an uncured state are solid at ordinary temperature, and thermoplastic,
溶剤溶解性を有していながら、塗装、及び乾燥によって見かけ上、又は手で触ったときにも非流動性(指触乾燥性)であり、かつ非粘着性である塗膜を与える電離放射線硬化型樹脂を主成分とするものである。 While have solvent solubility, painting, and apparently by drying, or even when touched by hand is non-flowable (dry tack), and ionizing radiation curing which gives a coating film is non-tacky the mold resin as a main component. 具体的には、 In particular,
例えば、次の(イ)、(ロ)の2種類の樹脂が例示される。 For example, the following (a), is illustrated two types of resin (b). また、特開平1−202492号公報にも同様な樹脂が開示されている。 Also, disclosed is a resin similar to JP-A-1-202492. さらに、以下に示す(イ)及び(ロ)に示す樹脂を混合して用いることもでき、また、 Furthermore, it is also possible to use a mixture of resin shown in the following (a) and (b), also,
それに対してラジカル重合性不飽和単量体を加えて使用することもできる。 In addition a radical polymerizable unsaturated monomers can also be used for it. これらの樹脂には通常の電離放射線硬化型樹脂に用いられる反応性希釈剤、増感剤等が添加される。 Normal use in ionizing radiation-curable resin reactive diluents in these resins, a sensitizer or the like is added. また、樹脂硬化物の可撓性を得るために非架橋性の熱可塑性樹脂を添加してもよい。 Also, the non-crosslinkable thermoplastic resin to obtain a flexible cured resin may be added.

【0047】(イ)ガラス転移温度が0〜250℃のポリマー中にラジカル重合性不飽和基を有する樹脂。 [0047] (a) a resin having a radical polymerizable unsaturated group in the polymer having a glass transition temperature of 0 to 250 ° C.. 具体的には次の単量体を重合又は共重合させたものに対し、 Specifically with respect to those obtained by polymerization or copolymerization of the following monomers,
後述するa. Which will be described later a. 〜d. ~d. の方法によりラジカル共重合性不飽和基を導入した樹脂である。 A resin obtained by introducing a radically copolymerizable unsaturated group by the method. 水酸基を有する単量体:例えば、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2 Monomers having a hydroxyl group: e.g., N- methylol (meth) acrylamide, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-hydroxybutyl (meth) acrylate, 2
−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等がある。 - there is a hydroxypropyl (meth) acrylate.

【0048】カルボキシル基を有する単量体:例えば、 The monomer having a carboxyl group: for example,
(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリロイルオキシエチルモノサクシネート等がある。 (Meth) acrylic acid, (meth) acryloyloxyethyl mono succinate and the like. エポキシ基を有する単量体:例えば、グリシジル(メタ)アクリレート等がある。 Monomers having an epoxy group: for example, glycidyl (meth) acrylate. アジリジニル基を有する単量体:2−アジリジニルエチル(メタ)アクリレート、2−アジリジニルプロピオン酸アリル等がある。 Monomers having aziridinyl group: 2-aziridinylethyl (meth) acrylate, 2-aziridinyl propionate allyl like.

【0049】アミノ基を有する単量体:(メタ)アクリルアミド、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等がある。 [0049] There monomer :( meth) acrylamide having an amino group, diacetone (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate. スルフォン基を有する単量体:2−(メタ)アクリルアミド−2−メチルプロパンスルフォン酸等がある。 A monomer having a sulfone group: is 2- (meth) acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid.

【0050】イソシアネート基を有する単量体:2,4 The monomer having an isocyanate group: 2, 4
−トルエンジイソシアネートと2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートの1モル対1モルの付加物などのジイソシアネートと活性水素を有するラジカル共重合体の付加物等がある。 - there is adduct of a radical copolymer having a diisocyanate and an active hydrogen, such as 1 mole to 1 mole of the adduct of toluene diisocyanate and 2-hydroxyethyl (meth) acrylate. さらに,共重合体のガラス転移温度を調節したり、硬化膜の物性を調節したりするために、上記に列挙した各単量体と次に示す化合物を共重合させることができる。 Additionally, or to adjust the glass transition temperature of the copolymer, to or modulate physical properties of the cured film, it can be copolymerized a compound shown below with each monomer listed above. このような共重合可能な単量体としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ) Such copolymerizable monomers, for example, methyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, isobutyl (meth)
アクリレート、gt−ブチル(メタ)アクリレート、イソアミル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Acrylate, GT- butyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate and the like.

【0051】上記の各単量体を重合、もしくは共重合させたものに対して、次に述べるa. [0051] For that each monomer of the polymerization, or copolymerized, described below a. 〜d. ~d. の方法により、ラジカル重合性不飽和基を導入することによって、 The method, by introducing a radical polymerizable unsaturated group,
紫外線硬化型樹脂又は電子線硬化型樹脂等の電離放射線硬化型樹脂が得られる。 UV-curable resin or an ionizing radiation curable resin such as electron beam curing resin can be obtained. a. a. 水酸基を有する単量体の重合体または共重合体の場合には、(メタ)アクリル酸等のカルボキシル基を有する単量体などを縮合反応させる。 In the case of polymer or copolymer of a monomer having a hydroxyl group, condensation reaction and a monomer having a (meth) carboxyl group such as acrylic acid.

【0052】b. [0052] b. カルボキシル基、スルフォン基を有する単量体の重合体又は共重合体の場合には、前述の水酸基を有する単量体を縮合反応させる。 Carboxyl group, in the case of polymer or copolymer of a monomer having a sulfone group, to a condensation reaction of monomers having the above hydroxyl group. c. c. エポキシ基、イソシアネート基又はアジリジニル基を有する単量体の重合体又は共重合体の場合には、前述の水酸基を有する単量体又はカルボキシル基を有する単量体を付加反応させる。 Epoxy groups, in the case of polymer or copolymer of a monomer having an isocyanate group or an aziridinyl group, an addition reaction of a monomer having a monomer or a carboxyl group having the above-mentioned hydroxyl group.

【0053】d. [0053] d. 水酸基又はカルボキシル基を有する単量体の重合体又は共重合体の場合には、エポキシ基を有する単量体又はアジリジニル基を有する単量体又はジイソシアネート化合物と水酸基含有アクリル酸エステル単量体の1モル対1モルの付加物を付加反応させる。 In the case of polymer or copolymer of a monomer having a hydroxyl group or a carboxyl group, one monomeric or diisocyanate compound having a monomer or an aziridinyl group having an epoxy group and a hydroxyl group-containing acrylate monomer an addition reaction a molar to 1 mole of the adduct. 上記反応を行うには、微量のハイドロキノンなどの重合禁止剤を加え、乾燥空気を送りながら行うことが望ましい。 To perform the reaction, a polymerization inhibitor such as hydroquinone traces addition, it is desirable to perform while feeding dry air.

【0054】(ロ)融点が常温(20℃)〜250℃であり、ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂。 [0054] (b) a melting point of normal temperature (20 ° C.) to 250 DEG ° C., a resin having a radical polymerizable unsaturated group. 具体的には、ステアリルアクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、トリアクリルイソシアネート、シクロヘキサンジオール(メタ)アクリレート、スピログリコールジアクリレート、スピログリコール(メタ)アクリレート等がある。 Specifically, there stearyl acrylate, stearyl (meth) acrylate, tri acrylic isocyanate, cyclohexanediol (meth) acrylate, spiro glycol diacrylate, spiro glycol (meth) acrylate.

【0055】塗膜の硬化方法:本発明は、透明基板上に塗布された帯電防止塗料の塗膜を指触乾燥又はハーフキュアして半硬化層を形成し、その上に耐擦傷性の防眩塗料を塗布し、両塗膜を同時に硬化させている。 [0055] a coating film curing process of: the invention, the finger touch the coating film coated on a transparent substrate antistatic paint drying or half-cured to form a semi-cured layer, scratch resistance of the anti thereon glare coating is applied, and to cure the Ryonurimaku at the same time. この両塗膜を重塗りする際に帯電防止塗料を予め半硬化させる理由は、完全に硬化させた帯電防止塗料の塗膜上に防眩塗料を塗布して防眩層を形成すれば、層間の密着性が悪く、剥離等の欠陥が生じてしまうのに対して、帯電防止塗料の塗膜が半硬化の状態で防眩塗料を塗り重ねてから、両塗膜を完全硬化させれば、層間の密着性が良いからである。 Both coatings why antistatic paint is previously partially cured when heavy coating is on completely coating-cured antistatic coating material of the antiglare coating material is applied by forming an antiglare layer, an interlayer poor adhesion of, whereas the defects such as peeling occurs, the coating film of the antistatic coating material from recoating an antiglare coating in a semi-cured state, if completely cured Ryonurimaku, adhesion between the layers is because good. 本発明で半硬化とは用いる樹脂の種類によって次のように分類される。 The type of the resin used is a semi-cured in the present invention are classified as follows.

【0056】(1)溶剤乾燥型半硬化 a. [0056] (1) solvent-drying semi-curing a. 溶剤乾燥型半硬化 通常の電離放射線硬化型樹脂に、溶剤を加えたものを塗布し、溶剤を乾燥させることによって形成される塗膜の半硬化の状態で、且つ電離放射線硬化型樹脂が硬化反応を完了していない状態をいう。 The solvent-drying semi-cured conventional ionizing radiation curable resin is coated with a plus solvent, in a semi-cured state of the coating film formed by drying the solvent, and ionizing radiation-curable resin curing reaction refers to a state that does not complete the.

【0057】前記組成のみでは十分な粘度が保てないので、溶剤乾燥型熱可塑性樹脂を加えて塗布に適した粘度に調整する。 [0057] Since sufficient viscosity the composition alone can not be maintained, adjusted to a viscosity suitable for coating by adding a solvent-drying thermoplastic resin. この樹脂組成物を用いて塗膜を形成した場合には、溶剤が乾燥時に離脱放散され、塗膜は半硬化状態となる。 The resin composition used in the case of forming a coating film, the solvent is detached dissipated during drying, the coating is a semi-cured state. 電離放射線硬化型樹脂に添加する溶剤乾燥型熱可塑性樹脂の種類は通常用いられるものが使用されるが、特に、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルメタクリレートを使用する場合、塗膜の硬度を高く保つことができる。 The type of solvent-drying thermoplastic resin added to the ionizing radiation curing type resin is what is usually used is used, in particular, polymethyl methacrylate, when using a polybutyl methacrylate, be kept high hardness of the coating film it can. しかも、この場合、主たる電離放射線硬化型樹脂との屈折率が近いので塗膜の透明性を損なわず、透明性において有利である。 Moreover, in this case, since the refractive index of the main ionizing radiation curing resin is close without impairing the transparency of the coating film, it is advantageous in transparency. また、溶剤乾燥型熱可塑性樹脂の別の例としてセルロース系ポリマーを電離放射線硬化型樹脂に加えると、透明基板としてトリアセチルセルロースを使用した場合、トリアセチルセルロースの非溶解の溶剤であるトルエンを用いて透明基板に塗布をおこなっても、透明基板と塗膜樹脂との密着性を良好にすることができる。 Further, a cellulose-based polymer when added to the ionizing radiation-curable resin as another example of solvent-drying thermoplastic resin, when using the triacetyl cellulose, toluene is a solvent undissolved triacetyl cellulose used as a transparent substrate be performed applying Te on the transparent substrate, it is possible to improve the adhesion between the transparent substrate and the coating resin. しかもトルエンは透明基板としてのトリアセチルセルロースを溶解しない性質であるので、透明基板を白化させない。 Moreover, since toluene is a property of not dissolving the triacetyl cellulose as the transparent substrate, not whitening transparent substrate.

【0058】この樹脂組成物の配合割合は、電離放射線硬化型樹脂100重量部に対して熱可塑性樹脂の添加量が50重量部以下である。 [0058] The mixing ratio of the resin composition, the amount of the thermoplastic resin is less than 50 parts by weight relative to the ionizing radiation curable resin 100 parts by weight. 熱可塑性樹脂の添加量がこれ以上になると防眩層の硬度を高く保つことはできず、耐擦傷性が劣ってくる。 The addition amount of the thermoplastic resin can not maintain a high hardness above which the anti-glare layer, scratch resistance comes poor. b. b. 固相反応型電離放射線硬化型半硬化 この半硬化とは、前記固相反応型電離放射線硬化型樹脂による半硬化の状態であり、未硬化状態において常温で固体であり、且つ、熱可塑性及び溶剤溶解性を有し、塗装及び乾燥によって見かけ上、あるいは、手で触ったときにも非流動性及び非粘着性であり、電離放射線硬化型樹脂が硬化反応を完了していない状態をいう。 Solid phase reaction type ionizing radiation-curable semi-curing the semi-cured, the a state of semi-curing by a solid phase reaction type ionizing radiation curable resin, which is solid at ordinary temperature in the uncured state and, thermoplastic and solvent has solubility, apparently by painting and drying, or, even when touched by hand is non-flowable and non-tacky, it refers to a state in which the ionizing radiation curable resin does not complete the curing reaction.

【0059】(2)ハーフキュア型半硬化 a. [0059] (2) a half-cured type semi-cured a. 電離放射線硬化型樹脂半架橋型半硬化 前記帯電防止層の項で示した通常の電離放射線硬化型樹脂を用いて塗布し、塗膜に紫外線又は電子線等の電離放射線の照射条件を調整して半架橋を行うことにより形成される半硬化の状態をいう。 Using conventional ionizing radiation curing type resin shown in the section of the ionizing radiation curable resin and a half cross-linked semi-cured the antistatic layer was coated, by adjusting the irradiation conditions of the ionizing radiation of the ultraviolet or electron beam or the like to the coating refers to a semi-cured state is formed by performing half-bridge.

【0060】b. [0060] b. 電離放射線硬化型樹脂・熱硬化型樹脂ブレンド型半硬化 前記帯電防止層の項ので示した電離放射線硬化型樹脂に熱硬化型樹脂を混合した樹脂組成物を塗布し、塗膜に熱を加えることにより形成される半硬化の状態をいう。 The ionizing radiation-curable resin, thermosetting resin blend type semi-curing the resin composition in which the term since thermosetting resin to ionizing radiation curable resin shown antistatic layer mixed coating, applying heat to the coated film It refers to a state of semi-cured formed by.
この樹脂組成物の配合割合は、電離放射線硬化型樹脂1 The mixing ratio of the resin composition, the ionizing radiation curable resin 1
00重量部に対して熱硬化型樹脂の添加量が50重量部以下である。 The addition amount of the thermosetting resin is less than 50 parts by weight per 00 parts by weight. 熱硬化型樹脂の添加量がこれ以上になると、電離放射線の照射時に適当な硬化が得られないため、密着不良となってしまうからである。 If the amount of the thermosetting resin is more, since no proper cure is obtained upon irradiation of ionizing radiation, because becomes poor adhesion.

【0061】c. [0061] c. 溶剤乾燥型・ハーフキュア型複合半硬化 前記(1)の溶剤乾燥型半硬化の状態にさらに電離放射線を照射して半硬化状態とする状態をいう。 Solvent-drying half-cured composite semi-cured said irradiating a further ionizing radiation to the state of the solvent-drying semi-cured (1) refers to a condition that a semi-cured state. この半硬化の状態は、特開平1−20249号公報に説明されている半硬化状態と同じである。 The semi-cured state is the same as the semi-cured state, which is described in JP-A-1-20249. 本発明における半硬化状態の帯電防止層と未硬化状態の防眩層の2層の塗膜の完全硬化は、電離放射線の照射によって同時に行う。 Complete curing of the coating film of a two-layer anti-glare layer of the antistatic layer and the uncured semi-cured state in the present invention is carried out simultaneously by irradiation of ionizing radiation. 電離放射線硬化型樹脂組成物が帯電防止層上に塗布された段階では、帯電防止層の塗膜が半硬化の状態であり、帯電防止層の塗膜中に含まれる電離放射線硬化型樹脂成分は完全に硬化していない。 The coating film of the antistatic layer is semi-cured ionizing radiation-curable resin component contained in the coating of the antistatic layer is the step of ionizing radiation curable resin composition is coated on the antistatic layer not completely cured. したがって、帯電防止層と防眩層の両層の塗膜中の電離放射線硬化型樹脂は未硬化成分を含んでいるので、電離放射線を照射することによって、両塗膜を同時に完全硬化させる。 Therefore, the ionizing radiation curable resin in the coating of both layers of the antistatic layer and the antiglare layer because it contains an uncured component, by irradiating the ionizing radiation, thereby simultaneously completely cured Ryonurimaku.

【0062】本発明で使用される電離放射線硬化型樹脂組成物の硬化方法は通常の電離放射線硬化型樹脂組成物の硬化方法、即ち、紫外線、可視光線等の電磁波、又は電子線等の粒子線によって硬化することができる。 [0062] The method for curing the curing process is conventional ionizing radiation curable resin composition of the ionizing radiation curable resin composition for use in the present invention, i.e., ultraviolet rays, particle beams of electromagnetic radiation, or electron beam such as visible light it can be cured by. 例えば、電子線硬化の場合にはコックロフトワルトン型、バンデグラフ型、共振変圧型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器から放出される50〜1000KeV、好ましくは10 For example, Cockroft Walton type in the case of electron beam curing, Van de Graaff type, resonance transformer type, insulated core transformer type, linear type, Dynamitron type, 50~1000KeV emitted from various electron beam accelerators of the high frequency type and the like, preferably 10
0〜300KeVのエネルギーを有する電子線等が使用され、紫外線、可視光線等の電磁波による硬化の場合には超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク、キセノンアーク、メタルハライドランプ等の光線から発する電磁波が利用できる。 Electron beams having an energy of 0~300KeV are used, it emits ultraviolet rays, ultra-high pressure mercury lamp in the case of curing by electromagnetic radiation such as visible light, high-pressure mercury lamp, low pressure mercury lamp, carbon arc, xenon arc, a light such as a metal halide lamp electromagnetic waves can be used.

【0063】本発明で使用される偏光素子には、前記I. [0063] The polarizing element used in the present invention, the I. の欄で説明した発明に使用されたものと同じ偏光素子が使用できる。 The same polarizing element to that used in the invention described in the column can be used. III. 3番目の目的を達成する発明 3番目の目的を達成する本発明で使用する偏光素子は、 III. The third polarizing element for use in the present invention for achieving the invention the third aim of achieving the object of the
一般に外部からの水分に対して偏光素子が劣化する欠点があるので、耐擦傷性防眩フィルム及び/又は偏光板に防湿層を設けて偏光素子を水分の侵入から保護する必要がある。 Generally since the polarizing element has a disadvantage that deterioration against moisture from the outside, the polarizing element scratch resistance antiglare film and / or the polarizing plate provided with a moisture-proof layer must be protected from moisture intrusion.

【0064】そのために、本発明においては、耐擦傷性防眩フィルムに防湿層を設けることができる。 [0064] Therefore, in the present invention may be provided with moisture-proof layer scratch resistance antiglare film. 即ち本発明は、透明基板の片面又は両面に防湿層が形成され、さらに屈折率1.40〜1.60の樹脂ビーズと電離放射線硬化型樹脂組成物から本質的に構成される防眩層が形成されることを特徴とする耐擦傷性防眩フィルムとするものである。 The present invention provides moisture barrier is formed on one or both sides of the transparent substrate, consisting essentially of the antiglare layer further resin beads having a refractive index of 1.40 to 1.60 from the ionizing radiation curable resin composition it is an abrasion resistant antiglare film characterized by being formed. 図3,図4及び図5は、防湿層が形成された耐擦傷性防眩フィルムの構成例を示す断面図である。 3, 4 and 5 are sectional views showing a configuration example of a scratch-resistant antiglare film moisture barrier is formed.
図3及び図5は、透明基板1の片面に防湿層5が形成された耐擦傷性防眩フィルムであり、図3のものは防湿層5上に防眩層2が形成され、図5のものは防湿層5が形成される透明基板1の面とは反対の面上に防眩層2が形成されている。 3 and 5 are scratch resistant antiglare film moisture barrier 5 is formed on one side of the transparent substrate 1, those of Figure 3 is an antiglare layer 2 is formed on the moisture-proof layer 5, FIG. 5 ones antiglare layer 2 is formed on the opposite surface to the surface of the transparent substrate 1, moisture-proof layer 5 is formed. 図4は透明基板1の両側に防湿層5が形成され、その片面にさらに防眩層2が形成されたものである。 Figure 4 is moisture-proof layer 5 is formed on both sides of the transparent substrate 1, in which one surface thereof to further anti-glare layer 2 is formed.

【0065】本発明の偏光板は、前記の防湿層の形成された耐擦傷性防眩フィルムが偏光素子にラミネートされて形成されたものである。 [0065] The polarizing plate of the present invention is scratch-resistant anti-glare film formed of the moisture-proof layer is formed by laminating a polarizing element. このように偏光素子にも直接又は間接に防湿層を形成することも防湿の観点から有効である。 It is also effective from the viewpoint of moisture in this manner to form a moisture barrier to be directly or indirectly on the polarizing element. 即ち、本発明は、偏光素子と、該偏光素子の一方の面上に配置される前記各種の耐擦傷性防眩フィルムとを含み、前記耐擦傷性防眩フィルムと偏光素子の層間、及該偏光素子の露出面上に、少なくとも一つの防湿層が形成され、全体がラミネートされていることを特徴とする偏光板である。 That is, the present invention includes a polarizing element, and a the various scratch resistance antiglare film disposed on one side of the polarizing element, the interlayer of the abrasion resistance antiglare film and the polarizing element, 及該on the exposed surface of the polarizing element, at least one of the moisture-proof layer is formed, a polarizing plate entirely, characterized in that it is laminated.

【0066】また、本発明は、偏光素子の一方の面に、 [0066] Further, the present invention is on one side of the polarizing element,
耐擦傷性防眩フィルムが配置され、偏光素子の他方の面にトリアセチルセルロース等の透明基板が配置され、各層間及び透明基板の露出面上に少なくとも一つに防湿層を形成したことを特徴とする偏光板とすることができる。 It is arranged scratch resistance antiglare film, a transparent substrate such as triacetyl cellulose is arranged on the other surface of the polarizing element, characterized by forming at least one moisture barrier layer on exposed surfaces of the layers and the transparent substrate it can be a polarizing plate to. 次に、本発明の偏光板に防湿層を形成した例を説明する。 Next, an example of forming a moisture-proof layer on the polarizing plate of the present invention. 図6,図7,図8及び図9は防湿層を形成した偏光板の各層の構成例を示す断面図である。 6, 7, 8 and 9 are sectional views showing an example of the configuration of each layer of the polarizing plate to form a moisture barrier. 図6は、偏光素子6の一方の面に、耐擦傷性防眩フィルム7が配置され、偏光素子6の他方の面に透明基板11が配置された偏光板において、透明基板11と偏光素子6との間に、 6, on one surface of the polarizing element 6, scratch resistance antiglare film 7 is disposed in the polarizing plate and the other surface to the transparent substrate 11 is disposed in the polarization element 6, the transparent substrate 11 and the polarizing element 6 in between,
防湿層15が形成されたものである。 In which the moisture-proof layer 15 is formed. また、図7は、透明基板11の露出面側に防湿層15が形成されたものである。 Further, FIG. 7 is a moisture-proof layer 15 is formed on the exposed surface side of the transparent substrate 11. また、図8は、透明基板11と偏光素子6との間及び透明基板11の露出面側に防湿層15が形成されたものである。 Further, FIG. 8 is a moisture-proof layer 15 is formed on the exposed surface and between the transparent substrate 11 of the transparent substrate 11 and the polarizing element 6. 図9は、偏光素子6の一方の面に、耐擦傷性防眩フィルム7が配置され、偏光素子6の他方の面に透明基板11が配置された偏光板において、何れの層間において、少なくとも1以上の防湿層15が形成できる位置を示している。 9, on one surface of the polarizing element 6 is arranged scratch resistance antiglare film 7, the polarizing plate other transparent substrate 11 on the surface is arranged in the polarization element 6, in any of the layers, at least one It indicates the position capable of proof layer 15 is formed over.

【0067】前記防湿層の材料には、ポリテトラフルオロエチレン、フッ素樹脂、アクリル樹脂、二酸化珪素、 [0067] The material of the moisture barrier, polytetrafluoroethylene, fluororesin, acrylic resin, silicon dioxide,
酸化インジウム、酸化スズ、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、フッ化マグネシウム、酸化亜鉛等が用いられる。 Indium oxide, tin oxide, titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, magnesium fluoride, zinc oxide or the like is used. 防湿層の形成方法には、プラズマ重合法、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等の薄膜形成法、及び厚膜形成法が用いられる。 The method for forming the moisture-proof layer, a plasma polymerization method, vacuum deposition method, a sputtering method, thin film forming method such as ion plating, and thick film formation method is used.

【0068】前記II. [0068] The II. の欄で説明した耐擦傷性防眩フィルム及び偏光板においても、前記I. Also in scratch resistance antiglare film and the polarizing plate described in the column, the I. の欄で説明した耐擦傷性防眩フィルム及び偏光板に配置された防眩層と同じように、各層間に及び露出表面上に1つ以上の防湿層を適宜設けることができる。 Column like abrasion resistance antiglare film and the antiglare layer disposed on the polarizing plate described, may be provided one or more moisture barrier appropriately on the respective layers and the exposed surfaces. 本発明の防湿層を有する耐擦傷性防眩フィルムの製造方法は、前記I. Method for producing a scratch-resistant anti-glare film having a moisture barrier of the present invention, the I. の欄及びI Of the column and I
I. I. の欄で説明した耐擦傷性防眩フィルムの製造方法において、あらかじめ上記の防湿層の形成方法により形成された防湿層を有する透明基板を用いることによって製造することができる。 The method of manufacturing a scratch-resistant anti-glare film as described in the column, can be produced by using a transparent substrate having a moisture barrier which is formed by the formation method of the previously said moisture-proof layer.

【0069】以上、I. [0069] As described above, I. II. II. III.の各欄に別けて本発明を説明したが、本発明によって提供される耐擦傷性防眩フィルム、その耐擦傷性防眩フィルムを使用した偏光板及び耐擦傷性防眩フィルムの製造方法は、ワープロ、コンピュータ、テレビ等の各種ディスプレイ、特に、液晶ディスプレイ等に適用することができる。 III. Of the present invention has been described divided into respective fields, scratch resistance antiglare film provided by the present invention, a method of manufacturing a polarizing plate and scratch resistance antiglare film using the scratch resistance antiglare film is a word processor, a computer, various displays such as a television, in particular, it can be applied to a liquid crystal display or the like.

【0070】 [0070]

【実施例1】紫外線硬化型樹脂として、ポリエステルアクリレートとポリウレタンアクリレートとの混合物(E As Example 1 UV-curable resin, a mixture of polyester acrylate and polyurethane acrylate (E
XG:商品名:大日精化製)からなる樹脂組成物100 XG: Product Name: Dainichi consisting of Seika Co., Ltd.) resin composition 100
重量部に対して、熱可塑性樹脂としてポリメタクリル酸メチルアクリレートを37重量部配合した。 Relative parts by weight polymethacrylic acid methyl acrylate were blended 37 parts by weight thermoplastic resin. 防眩性を付与するための樹脂ビーズとして粒径5μmのポリメタクリル酸メチルアクリレートビーズを樹脂100重量部に対して4重量部配合した。 Antiglare particle size 5μm polymethyl methacrylate acrylate beads as resin beads to impart was 4 parts by weight blended with respect to 100 parts by weight of the resin. 樹脂ビーズの沈降防止剤として粒径0.25μmのシリカビーズを樹脂100重量部に対して0.2重量部配合して防眩性を付与する塗料組成物とした。 Silica beads of particle size 0.25μm as antisettling agents for the resin beads was coating composition which imparts anti-glare properties by blending 0.2 parts by weight per 100 parts by weight of the resin.

【0071】前記塗料組成物をリバースロールコーティング法により、トリアセチルセルロースフィルム上に膜厚7μm(乾燥時)になるように塗工した。 [0071] The reverse roll coating the paint composition was coated to a film thickness of 7 [mu] m (dry) onto a triacetyl cellulose film. 次いで、1 Subsequently, 1
60Wの紫外線照射装置の下を10m/minのスピードで通過させ、樹脂を硬化させて表面がマット状のハードコート層を有する、即ち、耐擦傷性防眩性のトリアセチルセルロースフィルムを得た。 Under the ultraviolet irradiation apparatus of 60W is passed at a speed of 10 m / min, the surface to cure the resin has a mat-like hard coat layer, i.e., to obtain a triacetyl cellulose film scratch resistance antiglare property.

【0072】このようにして得られた耐擦傷性防眩性のトリアセチルセルロースフィルムの光学特性と、比較のために、従来品として、従来のマット剤を含むハードコート層を形成することによって防眩性が付与されたトリアセチルセルロースフィルムのケン化前の光学特性の比較を次の表2に示す。 [0072] Anti-optical characteristics of the thus scratch resistance antiglare triacetylcellulose film obtained, for comparison, as conventional products, by forming a hard coat layer comprising a conventional matting agent It shows a comparison of saponification prior to the optical properties of the glare triacetyl cellulose film granted in the following Table 2. このハードコート層は、マット剤である粒径5μmのシリカを樹脂100重量部に対し4 The hard coat layer is a silica having a particle size of 5μm is matting agent 100 parts by weight of the resin to 4
重量部添加したポリエステルアクリレートを膜厚4.5 Thickness parts by weight added with polyester acrylate 4.5
μmになるように塗工し、紫外線照射を行って硬化させたもので、未ケン化のものである。 It was applied so that the [mu] m, which was cured by performing UV irradiation, is of unsaponified.

【0073】 [0073]

【表2】 [Table 2]

【0074】この防眩性の付与されたトリアセチルセルロースフィルムにケン化処理することにより、偏光素子、即ち、ポリビニルアルコールフィルムからなる偏光素子との接着性増加効果及び静電気防止効果を持たせて、接着剤を用いて偏光素子とドライラミネートして偏光板を製作した。 [0074] By saponified to the antiglare triacetyl cellulose film granted the polarizing element, that is, to have the adhesion increase effect and antistatic effect of the polarizing element comprising a polyvinyl alcohol film, adhesive was prepared a polarizing plate was dry laminated with polarizing elements used. このケン化後のトリアセチルセルロースフィルムのヘイズ値は、本発明品で9.4%、従来品で22%となり、ケン化前のものに比べて共にヘイズ値が若干大きくなっているが、本実施例1の偏光板は従来品と比較して、遙かにヘイズ値が小さい。 Haze value of triacetyl cellulose film after the saponification, 9.4% in the present invention product, becomes 22% conventional, although both haze value than that of the prior saponification is slightly larger, the the polarizing plate as compared with the conventional example 1, a small haze value much. これらのヘイズ値及び前記表2によれば、本実施例1の耐擦傷性偏光素子及び偏光板は、解像力、コントラスト、透明性において優れていることが分かる。 According these haze values ​​and in Table 2, scratch-resistant polarizing element and the polarizing plate of the first embodiment, the resolution, to be excellent contrast, in transparency it is seen.

【0075】 [0075]

【実施例2】前記実施例1における、防眩性を付与する塗料組成物の混合成分のうち、熱可塑性樹脂であるポリメタクリル酸メチルアクリレート37重量部の代わりに、セルロース系ポリマー17重量部を用いた以外は、 In Example 2 Example 1, explosion of the mixture components of the coating composition for imparting antiglare property, instead of polymethyl methacrylate acrylate 37 parts by weight of thermoplastic resin, 17 parts by weight cellulosic polymer except for using is,
前記実施例1と同じ方法で、耐擦傷性防眩性のトリアセチルセルロースフィルムを得た。 In the same manner as in Example 1 to give a triacetyl cellulose film scratch resistance antiglare property. この耐擦傷性防眩フィルムを3Nの水酸化ナトリウム水溶液中(60℃)に、 The scratch resistance antiglare film in aqueous sodium hydroxide 3N (60 ℃),
5分間浸漬した後、ゴバン目クロスカット剥離試験を行った。 Immersion After 5 min, subjected to cross-cut cross-cut peel test. その結果、密着性は100/100であった。 As a result, the adhesiveness was 100/100.

【0076】セルロース系ポリマーを添加しないで製造した比較例の耐擦傷性防眩性のトリアセチルセルロースフィルムのゴバン目クロスカット剥離試験は50/10 [0076] cross-cut cross-cut peel test scratch resistance antiglare triacetyl cellulose film of Comparative Example was prepared without the addition of cellulosic polymer 50/10
0であり、また前記実施例1、即ち、熱可塑性樹脂としてポリメタクリル酸メチルアクリレートを添加した場合には80/100であった。 0, also in Example 1, i.e., the addition of polymethyl methacrylate acrylate as a thermoplastic resin was 80/100.

【0077】 [0077]

【実施例3】前記実施例1における防眩性を付与する塗料組成物に、成膜後透明になる帯電防止剤、酸化インジウムの超微粒子をさらに加えた。 In Example 3 the coating composition to impart anti-glare properties in Example 1, the antistatic agent becomes transparent after film formation was further added ultrafine particles of indium oxide. 添加量は防眩性を付与する塗料100重量部に対して、50重量部加えた以外は、前記実施例1と同じ方法で、耐擦傷性防眩性のトリアセチルセルロースフィルムを製造した。 The addition amount is based on the paint 100 parts by weight of imparting antiglare property, except for adding 50 parts by weight, in the same manner as in Example 1 to produce a triacetyl cellulose film scratch resistance antiglare property.

【0078】得られた耐擦傷性防眩フィルムの表面抵抗値は10 9 Ω/cm 2であった。 [0078] The surface resistance value of the resulting scratch resistance antiglare film was 10 9 Ω / cm 2. また、全光線透過率は87.5%、ヘイズ値は5.0、鉛筆硬度は2Hであった。 Further, the total light transmittance of 87.5%, a haze value is 5.0, the pencil hardness was 2H.

【0079】 [0079]

【実施例4】前記実施例1における防眩性を付与する塗料組成物に、レベリング剤としてシリコーン系オイルを0.1重量%添加した以外は前記実施例1と同じ方法で、耐擦傷性防眩性のトリアセチルセルロースフィルムを製造した。 EXAMPLES 4 The coating composition for imparting antiglare in Example 1, the silicone oil in the same manner as in Example 1 except for adding 0.1 wt% as a leveling agent, scratch resistance proof It was prepared glare triacetyl cellulose film. 前記実施例1を本実施例4の比較例とした。 The Example 1 was a comparative example of the fourth embodiment.

【0080】得られた耐擦傷性防眩フィルムのテーバー磨耗試験(磨耗輪CS−10F500g×2荷重100 [0080] Taber abrasion test (abrasion wheel of the resulting scratch resistance antiglare film CS-10F500g × 2 Load 100
回転)を行う前と後とのヘイズ値の変化ΔHを調べた。 Examine changes ΔH in haze value before and after the rotation).
その結果、レベリング剤が未添加の比較例の耐擦傷性防眩性のトリアセチルセルロースフィルムのΔHが6.5 As a result, the leveling agent is ΔH triacetyl cellulose film scratch resistance antiglare comparative example of no addition 6.5
であったのに対し、本実施例4の場合は、ΔHは3.5 While there was a case of this fourth embodiment, [Delta] H 3.5
でありヘイズ値の増加量が少ない。 At is the amount of increase in the haze value is small. したがって、本実施例4の耐擦傷性偏光素子及び偏光板は、解像力、コントラスト、透明性において有利であることが分かる。 Thus, scratch-resistant polarizing element and the polarizing plate of the fourth embodiment, resolution, contrast, it is seen advantageous in transparency.

【0081】 [0081]

【実施例5】トリアセチルセルロースフィルムとしてF Example 5 F as triacetyl cellulose film
T−UV−80(商品名:富士写真フィルム株式会社製)上にプラズマ重合によりポリテトラフルオロエチレン薄膜を形成した。 T-UV-80 (trade name: Fuji Photo Film Co., Ltd.) was formed polytetrafluoroethylene film by plasma polymerization on. この薄膜形成面とは反対側に、前記実施例1に記載の防眩性を付与する塗料組成物をリバースロールコーティング法により、膜厚7μm(乾燥時) On the opposite side of the thin film forming surface, a reverse roll coating a coating material composition for imparting antiglare property described in Example 1, the film thickness 7 [mu] m (dry)
になるように塗工して防湿層が形成された耐擦傷性防眩フィルムを得た。 By coating so as to obtain a scratch resistance antiglare film moisture barrier is formed.

【0082】一方、前記と同じ方法でトリアセチルセルロースフィルム上にプラズマ重合によりポリテトラフルオロエチレン薄膜を形成して、防湿層が形成された透明基板を得た。 [0082] Meanwhile, the forming polytetrafluoroethylene film by plasma polymerization on a triacetyl cellulose film in the same way as to obtain a transparent substrate moisture barrier is formed. 別に、ポリビニルアルコールフィルムからなる偏光素子を用意し、この偏光素子を、前記防湿層が形成された耐擦傷性防眩フィルムと前記防湿層が形成された透明基板とにより、それぞれの防湿層を内側にして挟んでラミネートして防湿性を有し、しかも耐擦傷性防眩性を有する偏光板を得た。 Separately, prepare a polarizing element comprising a polyvinyl alcohol film, the polarizing element by a transparent substrate on which the moisture-proof layer and the scratch resistance antiglare film the moisture barrier is formed is formed, inside a respective moisture barrier sandwiched to be laminated it has a moisture-proof, yet to obtain a polarizing plate having a scratch resistance antiglare property.

【0083】 [0083]

【実施例6】トリアセチルセルロースフィルムとしてF Example 6 F as triacetyl cellulose film
T−UV−80(商品名:富士写真フィルム株式会社製)上にプラズマ重合によりポリテトラフルオロエチレン薄膜を形成した。 T-UV-80 (trade name: Fuji Photo Film Co., Ltd.) was formed polytetrafluoroethylene film by plasma polymerization on. この薄膜形成面上に前記実施例1に記載の防眩性を付与する塗料組成物をリバースロールコーティング法により、膜厚7μm(乾燥時)になるように塗工して防湿層が形成された耐擦傷性防眩フィルムを得た。 The thin film formation surface reverse roll coating a coating material composition for imparting antiglare property described in Example 1 on the moisture-proof layer is formed by coating to a thickness of 7 [mu] m (dry) to give a scratch-resistant anti-glare film.

【0084】一方、前記と同じ方法でトリアセチルセルロースフィルム上にプラズマ重合によりポリテトラフルオロエチレン薄膜を形成して、防湿層が形成された透明基板を得た。 [0084] Meanwhile, the forming polytetrafluoroethylene film by plasma polymerization on a triacetyl cellulose film in the same way as to obtain a transparent substrate moisture barrier is formed. 別に、ポリビニルアルコールフィルムからなる偏光素子を用意し、この偏光素子を、前記防湿層が形成された耐擦傷性防眩フィルムと前記防湿層が形成された透明基板とにより、挟んでラミネートして防湿性を有し、しかも耐擦傷性防眩性を有する偏光板を得た。 Separately, prepare a polarizing element comprising a polyvinyl alcohol film, the polarizing element, wherein the moisture-proof layer and the scratch resistance antiglare film is formed and the transparent substrate moisture barrier is formed, by laminating across moistureproof It has a gender, yet obtain a polarizing plate having an abrasion resistance antiglare property.

【0085】 [0085]

【実施例7】ポリエステルアクリレートとポリウレタンアクリレートとの混合物からなる紫外線硬化型樹脂(E EXAMPLE 7 UV-curable resin consisting of a mixture of polyester acrylate and polyurethane acrylate (E
XG:商品名:大日精化製)100重量部に、導電性顔料である粒径100Åの酸化スズSnO 2 (住友セメント製)を80重量部含有させて、帯電防止塗料を調製した。 XG: Product Name: Dainichi to Seika Ltd.) 100 parts by weight, a conductive pigment tin oxide SnO 2 particle size 100Å (manufactured by Sumitomo Cement) is contained 80 parts by weight, and the antistatic coating was prepared. この帯電防止塗料を厚さ80μmのトリアセチルセルロースフィルム上に膜厚4μm(乾燥時)になるように塗工し、80Wの高圧水銀灯下で20m/minのスピードで通過させることによってハーフキュア状態の半硬化にした。 Thickness 4μm onto a triacetyl cellulose film having a thickness of 80μm The antistatic coating was applied so that the (dry), the half-cured state by passing at a speed of 20 m / min at a high pressure mercury lamp of 80W It was in a semi-cured.

【0086】その半硬化塗膜上に、粒径6μmのポリメタクリル酸メチルアクリレートビーズを4重量%含有する紫外線硬化型樹脂(EXG40:商品名:大日精化製)をメチルエチルケトンで40重量%に希釈し、膜厚6μm(乾燥時)になるように塗工した。 [0086] As the semi-cured coating film, ultraviolet curable resin containing a polymethyl methacrylate acrylate beads having a particle diameter of 6 [mu] m 4 wt% (EXG40: trade name: Dainichi Ltd. Seika) the methyl ethyl ketone diluted to 40 wt% and it was coated to a film thickness of 6 [mu] m (dry). この塗工物を160Wの高圧水銀灯下を5m/minのスピードで2 2 The coating was a high-pressure mercury lamp of 160W at a speed of 5 m / min
回通過させることによって、帯電防止性を有する厚さ8 By passing times, the thickness having an antistatic property 8
0μmの耐擦傷性防眩フィルムを得た。 To give a scratch-resistant anti-glare film of 0μm. このようにして得られた耐擦傷性防眩フィルムの表面抵抗値は2×10 The surface resistance of abrasion resistance antiglare film thus obtained is 2 × 10
10 Ω、ヘイズ値14%、全光線透過率86%、拡散透過率12%、60°グロス値72%の優れたものとなった。 10 Omega, haze value 14%, the total light transmittance of 86%, 12% diffuse transmittance became excellent in 60 ° gloss value of 72%.

【0087】この帯電防止性を有する耐擦傷性防眩フィルムをケン化処理することにより、偏光素子、即ち、ポリビニルアルコールフィルムからなる偏光素子との接着性増強効果及び静電気防止効果を持たせて、接着剤を用いて偏光素子とドライラミネートして偏光板を製作した。 [0087] By saponified scratch resistance antiglare film having antistatic properties, polarization elements, that is, to have the adhesion enhancing effect and antistatic effect of the polarizing element comprising a polyvinyl alcohol film, adhesive was prepared a polarizing plate was dry laminated with polarizing elements used.

【0088】 [0088]

【発明の効果】本発明は前記した構成を採用することにより、防眩性に優れると同時に透明性に優れ、さらに、 According to the present invention by adopting the configuration described above, excellent antiglare properties when excellent transparency at the same time, further,
解像度、コントラストが優れ、かつ表面硬度、耐溶剤性が良好で帯電防止された透明保護基板の製造方法、その製造方法で得られた透明保護基板、及びこの透明保護基板を用いた偏光板を提供することができる。 Providing resolution, excellent contrast, and surface hardness, a method of manufacturing a transparent protective substrate solvent resistance was prevented good charging, transparent protective substrate obtained in the production method, and a polarizing plate using the transparent protective substrate can do.

【0089】また、本発明は、透明基板として特にアセチルセルロース系フィルムを使用した場合にケン化処理してもヘイズ値、コントラスト及び透明性の低下しない透明保護基板の製造方法、その製造方法で得られた透明保護基板、及びこの透明保護基板を用いた偏光板を提供することができる。 [0089] Further, the present invention is particularly haze value be saponified when using acetyl cellulose film, a method of manufacturing a transparent protective substrate does not decrease the contrast and transparency as the transparent substrate, resulting in the production process the clear protective substrate, and the transparent protective substrate a polarizing plate may be provided using. また、本発明の耐擦傷性防眩フィルムの光学的特性を調整するには、防眩層内に含まれる樹脂ビーズの含有量を変化させるだけで良く、その調整が簡単である。 Further, to adjust the optical properties of scratch resistance antiglare film of the present invention, it is only necessary to change the content of the resin beads contained in the antiglare layer, the adjustment is simple.

【0090】また、その溶剤乾燥型樹脂としてセルロース系ポリマーを使用し、透明基板をトリアセチルセルロースとした場合に、溶剤としてトリアセチルセルロースに非溶解性であるトルエンをセルロース系樹脂の溶媒として用いるにもかかわらず、透明基板と塗膜樹脂との密着性を良好にすることができる。 [0090] Further, by using a cellulose-based polymer as a solvent-drying resin, a transparent substrate when a triacetyl cellulose, a use of toluene and is insoluble in triacetyl cellulose as a solvent as a solvent for the cellulose-based resin Nevertheless, it is possible to improve the adhesion between the transparent substrate and the coating resin. しかもこのトルエンは、透明基板であるトリアセチルセルロースを溶解しないので、透明基板の表面は白化せず、透明性が保たれる利点がある。 Moreover, this toluene, does not dissolve triacetyl cellulose, a transparent substrate, the surface of the transparent substrate is not whitened, there is an advantage that transparency is maintained.

【0091】さらにまた、本発明で使用する電離放射線硬化型樹脂に紫外線硬化型樹脂を用い、この中にフッ素系、シリコーン系等の空気界面にブリードするレベリング剤を添加することにより、紫外線照射時に酸素による硬化阻害を防止することができる。 [0091] Furthermore, using the ultraviolet ray curable resin in the ionizing radiation-curable resin used in the present invention, fluorine-based in this, by adding a leveling agent to bleed the air interface of the silicone or the like, at the time of UV irradiation it is possible to prevent inhibition of curing by oxygen. また、本発明によれば、偏光素子に対する防湿性に優れ、且つ、防眩性に優れると同時に透明性に優れた耐擦傷性防眩フィルム、その耐擦傷性防眩フィルムを使用した偏光板、及び耐擦傷性防眩フィルムの製造方法を提供することができる。 Further, according to the present invention, excellent in moisture resistance for the polarizing element, and, anti excellent glare when scratch resistance antiglare film excellent in simultaneously transparency, a polarizing plate using the scratch resistance antiglare film, and it is possible to provide a method for producing a scratch-resistant anti-glare film.

【図面の簡単な説明】 BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS

【図1】本発明の耐擦傷性防眩フィルムの断面を示す。 1 shows a cross-section of the scratch resistance antiglare film of the present invention.

【図2】本発明の帯電防止性を有する耐擦傷性防眩フィルムの断面を示す。 It shows a cross section of a scratch-resistant anti-glare film having antistatic properties of the present invention; FIG.

【図3】本発明の防湿層が形成された耐擦傷性防眩フィルムの断面を示す。 3 shows a cross-section of the scratch resistance antiglare film moisture barrier is formed of the present invention.

【図4】本発明の防湿層が形成された別の耐擦傷性防眩フィルムの断面を示す。 Figure 4 shows another scratch resistance section of the antiglare film of moisture barrier is formed of the present invention.

【図5】本発明の防湿層が形成されたさらに別の耐擦傷性防眩フィルムの断面を示す。 Figure 5 shows a cross-sectional of another abrasion resistance antiglare film moisture barrier is formed of the present invention.

【図6】本発明の防湿層を形成した偏光板の断面を示す。 6 shows a cross section of the polarizing plate to form a moisture barrier of the present invention.

【図7】本発明の防湿層を形成した別の偏光板の断面を示す。 7 shows a cross-section of another polarizing plate to form a moisture barrier of the present invention.

【図8】本発明の防湿層を形成したさらに別の偏光板の断面を示す。 8 shows a cross-sectional of another polarizing plate to form a moisture barrier of the present invention.

【図9】本発明の防湿層を形成したさらに別の偏光板の断面を示す。 Figure 9 shows a cross-sectional of another polarizing plate to form a moisture barrier of the present invention.

【符号の説明】 DESCRIPTION OF SYMBOLS

1,11 透明基板 2 防眩層 3 樹脂ビーズ 4 帯電防止層 5,15 防湿層 6 偏光素子 7 耐擦傷性防眩フィルム 3 resin beads 1,11 transparent substrate 2 antiglare layer 4 antistatic layer 5,15 proof layer 6 polarizing element 7 scratch resistance antiglare film

Claims (18)

    【特許請求の範囲】 [The claims]
  1. 【請求項1】 透明基板上に、屈折率1.40〜1.6 To 1. A transparent substrate, the refractive index from 1.40 to 1.6
    0の樹脂ビーズと電離放射線硬化型樹脂組成物から本質的に構成される防眩層が形成されていることを特徴とする耐擦傷性防眩フィルム。 Scratch resistance antiglare film characterized by consisting essentially of the antiglare layer is formed from a 0 of the resin beads and the ionizing radiation curable resin composition.
  2. 【請求項2】 透明基板上に、導電性フィラーを含有する帯電防止層が形成され、その層の上に屈折率1.40 To 2. A transparent substrate, an antistatic layer containing a conductive filler is formed, the refractive index 1.40 over the layer
    〜1.60の樹脂ビーズと電離放射線硬化型樹脂組成物から本質的に構成される防眩層が形成されていることを特徴とする耐擦傷性防眩フィルム。 Scratch resistance antiglare film characterized by consisting essentially of the antiglare layer is formed from a ~1.60 resin beads ionizing radiation curable resin composition.
  3. 【請求項3】 透明基板の片面又は両面上に防湿層が形成され、さらに何れか一方の面上に屈折率1.40〜 3. A moisture barrier on a transparent substrate of one or both sides on are formed, further the refractive index 1.40~ on one side
    1.60の樹脂ビーズと、電離放射線硬化型樹脂組成物から本質的に構成される防眩層が形成されていることを特徴とする耐擦傷性防眩フィルム。 Scratch resistance antiglare film comprising 1.60 and resin beads, that essentially consists antiglare layer is formed from an ionizing radiation-curable resin composition.
  4. 【請求項4】 透明基板の片面又は両面上に防湿層が形成され、さらに何れか一方の面上に導電性フィラーを含有する帯電防止層が形成され、その層の上に屈折率1. 4. A moisture barrier is formed on a transparent substrate of one or both sides on, it is formed further antistatic layer containing a conductive filler on one side, the refractive index 1 on the layer.
    40〜1.60の樹脂ビーズと、電離放射線硬化型樹脂組成物から本質的に構成される防眩層が形成されていることを特徴とする耐擦傷性防眩フィルム。 Scratch resistance antiglare film comprising the resin beads 40 to 1.60, that essentially consists antiglare layer is formed from an ionizing radiation-curable resin composition.
  5. 【請求項5】 防眩層に、成膜後透明になる帯電防止剤が含まれることを特徴とする請求項1,2,3又は4記載の耐擦傷性防眩フィルム。 5. The antiglare layer, scratch resistance antiglare film according to claim 1, 2, 3 or 4, wherein to include antistatic agent become transparent after film formation.
  6. 【請求項6】 請求項1,2,3,4又は5記載の耐擦傷性防眩フィルムが偏光素子にラミネートされていることを特徴とする偏光板。 6. A polarizing plate scratch resistance antiglare film according to claim 1, 2, 3, 4 or 5, wherein is characterized in that it is laminated to the polarizing element.
  7. 【請求項7】 (1)偏光素子と、該偏光素子の一方の面上に配置される請求項1,2,3,4又は5記載の耐擦傷性防眩フィルムとを含み、 (2)前記耐擦傷性防眩フィルムと偏光素子の層間、及該偏光素子の露出面上に、少なくとも一つの防湿層が形成され、全体がラミネートされていることを特徴とする偏光板。 7. (1) includes a polarizing element, and a scratch resistance antiglare film according to claim 1, 2, 3, 4 or 5, wherein disposed on one side of the polarizing element, (2) the scratch resistance antiglare film and the polarizing element layers, on the exposed surface of the 及該 polarizing element, at least one moisture barrier formation, polarizer whole is characterized in that it is laminated.
  8. 【請求項8】 (1)偏光素子と、該偏光素子の一方の面上に配置される請求項1,2,3,4又は5記載の耐擦傷性防眩フィルムと、該偏光素子の他方の片面に配置される透明基板とを含み、 (2)前記耐擦傷性防眩フィルム、偏光素子及び透明基板からなる前記配置の各層間、並びに透明基材の露出面上に、少なくとも一つの防湿層が形成され、全体がラミネートされていることを特徴とする偏光板。 8. A (1) a polarizing element, and the scratch resistance antiglare film according to claim 1, 2, 3, 4 or 5, wherein disposed on one side of the polarizing element, the other of the polarizing element and a transparent substrate disposed on one side of, (2) the scratch resistance antiglare film, on the exposed surfaces of the layers, and a transparent substrate of the arrangement consisting of the polarizing element and the transparent substrate, at least one moisture barrier polarizer layer is formed, characterized in that the whole is laminated.
  9. 【請求項9】 (1)透明基板上に、屈折率1.40〜 9. A (1) a transparent substrate, the refractive index 1.40~
    1.60の樹脂ビーズと、電離放射線硬化型樹脂組成物から本質的に構成される防眩塗料を塗工し、 (2)未硬化の該防眩塗料の塗膜上に電離放射線を照射して前記防眩塗料の塗膜を硬化させることを特徴とする耐擦傷性防眩フィルムの製造方法。 1.60 and resin beads, coated essentially composed antiglare coating ionizing radiation curable resin composition, (2) an ionizing radiation irradiated on the coated film of uncured antiglare coating scratch resistance antiglare film producing method, wherein curing the coating film of the anti-glare coating Te.
  10. 【請求項10】 (1)透明基板上に、導電性フィラーを含み電離放射線硬化型樹脂組成物から本質的に構成される帯電防止塗料を塗布して塗膜を形成し、 (2)該帯電防止塗料の塗膜を指触乾燥又はハーフキュアして半硬化層を形成し、 (3)該半硬化層上に、屈折率1.40〜1.60の樹脂ビーズと、電離放射線硬化型樹脂組成物から本質的に構成される防眩塗料を塗工して未硬化層を形成し、 (4)前記半硬化層及び未硬化層からなる2層の塗膜に電離放射線を照射して各層の塗膜を同時に完全硬化させることを特徴とする帯電防止性を有する耐擦傷性防眩フィルムの製造方法。 10. A (1) a transparent substrate, a coating film formed by applying the essentially composed antistatic coatings from ionizing radiation curable resin composition comprises a conductive filler, (2) the charging a coating of anti-coating to form a semi-cured layer was tack or half-cured, (3) on the semi-cured layer, and the resin beads of refractive index 1.40 to 1.60, the ionizing radiation curable resin from the composition by applying essentially constituted antiglare coating to form an uncured layer, (4) each layer by irradiating ionizing radiation to the coating film of the two layers of semi-cured layer and the uncured layer method for producing a scratch-resistant anti-glare film having antistatic properties, characterized in that to the coating film simultaneously completely cured.
  11. 【請求項11】 前記透明基板がその片面又は両面上に防湿層が形成されたものである請求項9又は10記載の耐擦傷性防眩フィルムの製造方法。 11. The method for producing the scratch-resistant anti-glare film of the transparent substrate in which the moisture barrier is formed on one or both sides on claim 9 or 10, wherein.
  12. 【請求項12】 防眩塗料が、電離放射線硬化型樹脂1 12. Antiglare paint, ionizing radiation-curable resin 1
    00重量部に対し溶剤乾燥型樹脂を10重量部以上10 00 weight solvent-drying resin 10 parts by weight or more relative to portion 10
    0重量部以下含むものであることを特徴とする請求項9,10又は11記載の耐擦傷性防眩フィルムの製造方法。 Claim 9, 10 or 11 method for producing a scratch-resistant anti-glare film, wherein the 0 is intended to include the following parts.
  13. 【請求項13】 前記溶剤乾燥型樹脂がセルロース系ポリマーであることを特徴とする請求項12記載の耐擦傷性防眩フィルムの製造方法。 13. The method of scratch resistance antiglare film according to claim 12, wherein the solvent-drying resin is a cellulosic polymer.
  14. 【請求項14】 前記溶剤乾燥型樹脂がセルロース系ポリマーであり、その樹脂に添加溶解する溶剤がトルエンであることを特徴とする請求項12記載の耐擦傷性防眩フィルムの製造方法。 14. The solvent-drying resin is a cellulosic polymer, method for producing a scratch-resistant anti-glare film according to claim 12, wherein the solvent to be added dissolved in the resin is characterized in that toluene.
  15. 【請求項15】 電離放射線硬化型樹脂組成物がポリエステルアクリレート及びポリウレタンアクリレートから本質的に構成される請求項9,10,11,12,13 15. Essentially composed claim ionizing radiation curable resin composition polyester acrylate and polyurethane acrylate 9,10,11,12,13
    又は14記載の耐擦傷性防眩フィルムの製造方法。 Or 14 scratch resistance antiglare film producing method according.
  16. 【請求項16】 防眩塗料中に、樹脂ビーズの沈降防止剤として粒径0.5μm以下のシリカビーズが、電離放射線硬化型樹脂100重量部に対して0.1重量部未満含まれることを特徴とする請求項9,10,11,1 To 16. In the antiglare coating, the particle size 0.5μm or less of silica beads as a precipitation inhibitor of the resin beads is contained less than 0.1 part by weight relative to the ionizing radiation curable resin 100 parts by weight claim, characterized 9,10,11,1
    2,13,14又は15記載の耐擦傷性防眩フィルムの製造方法。 2,13,14 or 15 scratch-resistant anti-glare film production method according.
  17. 【請求項17】 防眩塗料中に、該塗料の硬化後に透明になる帯電防止剤が含まれることを特徴とする請求項9,10,11,12,13,14,15又は16記載の耐擦傷性防眩フィルムの製造方法。 To 17. In the antiglare coating, resistant to Claim 9,10,11,12,13,14,15 or 16, wherein to include antistatic agent become transparent after curing of the coating composition method for producing a scratch resistant anti-glare film.
  18. 【請求項18】 防眩塗料中に、空気界面にブリードすることができるレベリング剤が含まれることを特徴とする請求項9,10,11,12,13,14,15,1 To 18. In the antiglare coating, claim, characterized in that includes a leveling agent capable of bleed air interface 9,10,11,12,13,14,15,1
    6又は17記載の耐擦傷性防眩フィルムの製造方法。 Scratch resistance antiglare film producing method of 6 or 17, wherein.
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