WO2009119905A1 - Anti-glare hardcoat film and polarizing plate using the same - Google Patents

Anti-glare hardcoat film and polarizing plate using the same Download PDF

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WO2009119905A1
WO2009119905A1 PCT/JP2009/056853 JP2009056853W WO2009119905A1 WO 2009119905 A1 WO2009119905 A1 WO 2009119905A1 JP 2009056853 W JP2009056853 W JP 2009056853W WO 2009119905 A1 WO2009119905 A1 WO 2009119905A1
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hard coat
film
particles
glare
antiglare
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PCT/JP2009/056853
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泉達矢
所司悟
岩田智
古川淳
古谷勉
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リンテック株式会社
住友化学株式会社
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Publication date
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    • G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
    • G—PHYSICS
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    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F2201/00—Constructional arrangements not provided for in groups G02F1/00 - G02F7/00
    • G02F2201/38—Anti-reflection arrangements

Definitions

  • the present invention relates to an anti-glare docoat film and its use and bias. More specifically, the present invention relates to an antiglare hard coat film provided with a hard coat layer containing 1 »ergot, and controls external values and 60 ° specular gloss to desired values. The present invention relates to an antiglare coat coat excellent in surface area and without lowering the contrast, and a polarizing plate using this antiglare coat coat. Background
  • the antiglare coat layer is formed by (1) roughening the surface with a physical method during curing to open the hardt layer, and (2) a hard coat layered hard coat. (3) A method of applying a filler to the agent. (3) Using the phase separation of the two components soluble in the coating agent of the coating layer, it can be roughly divided into the following three.
  • silica particles represented by silica were originally used.
  • the reason why the silica particles are ⁇ ffl includes that the white color of the obtained hard coat film can be kept low and that the scratch resistance is not lowered due to insufficient curing.
  • Patent Document 1 proposes an anti-glare film force S using a shelf filler having a particle size larger than a mere gutter in order to form unevenness that exhibits anti-glare properties. Enlarging the unevenness to enhance the eights There was a problem that the value increased and the sheep lightness decreased. Patent literature to improve it
  • tilt self document 1 has the ability to suppress the filler sedimentation by adding a small amount of ⁇ filler, such as siri force to prevent sedimentation. It has also been proposed that a small amount of thixotropic agent composed of a viscous material is used to prevent sedimentation of the filler. However, there is a problem that the transparency of the coated film deteriorates when these materials are added.
  • the anti-glare film having a large internal haze value has low contrast, which is a trade-off between ⁇ S of glare 3 ⁇ 4 ⁇ and improvement of contrast. Therefore, the high contrast type anti-glare film that prioritizes contrast and the anti-glare film that prioritizes glare prevention are the main features of display design. It will be. However, in both high-contrast and ffl types, there is no anti-glare film that completely ignores the properties of either one or the other, and a design that balances both is required. In addition, the antiglare property itself is affected by the surface irregularities of the antiglare film, and / ⁇ 1 "general values include the external haze value and 60. Specular light ⁇ .
  • the anti-glare male of the protective film is usually done with filler inclusion, average particle size, or wisteria change, but by changing the surface resistance by these operations, external haze value and 60 ° specular light Not only that, the internal haze value also changed accordingly, and there was a problem when the target contrast could not be obtained.
  • the present invention is an antiglare hard coat film provided with a hard coat layer strength S containing particles.
  • a hard coat layer strength S containing particles To control the specular light to a desired value, do not lower the contrast, and use an anti-glare hard coat film and this anti-glare hard coat film. It is intended.
  • the inventors of the present invention have made extensive studies in order to fulfill the purpose of tin self, and as a result, active energy including silica-based fine particles »& castles, particles, and at least one polar group in the molecule.
  • the purpose can be achieved by forming a hard coat layer using a monocoating layer-type material containing a dispersant and making its thickness larger than the average thigh of the above-mentioned particles. Based on this finding, the present invention has been achieved.
  • the surface of the transparent plastic film contains (A) (a) a polyfunctional ft (meth) atalylate monomer and / or (meth) atalylate prepolymer, and (b) silica-based fine particles. Nergi®s extinct, (B) mm ⁇ f-. And ( ⁇ ) a hard coat layer formed using a hard coat layer type material containing a dispersant having at least a polar group in the molecule An anti-glare hard coat film that has a thickness that is larger than the average particle size of the above-mentioned (B) spherical lobed particles,
  • the dispersing agent having at least one extreme in the molecule contains, as an extreme, an acid “one or more selected from primary to tertiary amino groups as shown in the above [1] ⁇ antiglare hard coat film,
  • the spherical particles are those having an average particle size of 6 to: I O / im [1] to! : The protective hard coat film according to any one of items 4),
  • an anti-glare hard coat film provided with a hard coat layer S containing particles, and the external haze value and 60 ° specular gloss of the hard coat layer are controlled to desired values. Even if the contrast does not decrease, the antiglare hard coat film and the deviation using the antiglare hard coat film can be determined.
  • FIG. 1 is a difficult view showing the structure of an example of a polarizing plate
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the structure of an example of the deviation of the invention of FIG.
  • reference numeral 1 is a polyvinyl alcohol polarizer
  • 2, 2 ', 12, and 12' are TAC films
  • 4 and 17 are release sheets
  • 5 is a surface-preserving sheet.
  • Protective film, 10 is a polarizing plate
  • 11 is a polarizer
  • 13 is a hard coat layer
  • 14 is an anti-glare hard coat film
  • 20 is a polarizing plate .
  • the following one or two-coat layer-forming material is used to form the one-coat layer provided on at least one side of the transparent plastic film.
  • the hard coat layer type material according to the present invention contains (A) an active energy annihilator, (B) a spherical particle, and (C) an agent having at least one extreme in the molecule.
  • the active energy ray refers to an electron or one having a quantum energy, ie, an ultraviolet ray.
  • Multi-fg-type (meth) acrylate monomers and / or (meth) acrylate precursors are used as ⁇ formation ⁇ ).
  • Examples of woven self-modifying (meth) acrylate monomers include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentylglycol di (meth) acrylate, Polyethylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycolonoresi (meth) acrylate, dicyclopentadi (meth) acrylate, force prolatatatone modified dicyclopentaledi (meth) acrylate, modified with ethylenoxide Di (meth) atylate phosphate, arylated hexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylonorepronotri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate , Propion ⁇ 14 dipenta Risuri Torutori (
  • examples of fit self (meth) acrylate prepolymers include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyol acrylate.
  • polyester atelate prepolymers for example, esterification of polyester oligomers having water agitation both obtained by condensation of ⁇ carboxylic acid and ⁇ fffi alcohol with (meth) acrylo] ⁇ , Alternatively, it can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the oligomer obtained by adding alkylene oxide to a polyvalent carboxylic acid with (meth) atalino.
  • Epoxy attalylate-based prepolymers can be obtained, for example, by making (meth) atalino ⁇ into an esterolate on a comparatively high molecular weight bisphenolate type epoxy, tf oil novolac type epoxy, or an oxysilane ring of fat.
  • the urethane acrylate prepolymer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained from a polyether polyol I ⁇ polyester polyol and a polyisocyanate with (meth) acrylo.
  • a polyol / reacrylate-based polymer can be obtained by esterifying a polyether polyol water with (meth) atalino.
  • colloidal silli force ridges and silica fine ridges having Z or surface examples can be used as sili force fine particles.
  • the colloidal silica fine particles have an average particle diameter of about! ⁇ 400 nm, and the silica fine particles having the surface fg3 ⁇ 4 have, for example, a group containing a (meth) acryloylole group as the surface 3 ⁇ 4 ⁇ .
  • Silica fine particles (hereinafter sometimes referred to as “active silica fine particles! ⁇ T”;).
  • the above-mentioned silicic force fine particles include, for example, a polymer having a US which can be a silanol group on a silanol group on the surface of an average particle size of about 0.05 to 1 ⁇ m. Yes It can be obtained by making ⁇ HI ⁇ ) ®s.
  • Examples of the polymerized ⁇ ⁇ biosteric group include a radically polymerizable (meth) atalyloyl group.
  • R 1 ⁇ O atom or methyl group
  • R 2 is a halogen atom
  • Such chemicals include, for example, acrylo, acrylo chloride, acrylo 2-isocyanatoethyl, acrylo glycidyl, acrylo 2,3-iminopropyl, acrylo ⁇ 2-hydroxy ethyl, attalyleuno oxypropyl trimethyl.
  • Toxisilane, etc. methacryl ⁇ ⁇ conductors corresponding to these acrylo ⁇ conductors can be used.
  • These Atalino 1 ⁇ 1 conductors may be used for boiled or 2 combined.
  • the polymerizability obtained in this way The fine silica particles containing the mouth are hardened and cured by the irradiation of energy rays as active energy and transport.
  • Such siri-powered fine particles are made into ⁇ ⁇ ⁇ having heavy 14 micro-groups! Active energy containing & »Grace (A), for example, manufactured by JSR Corporation, trade names“ Obstar Z 7 5 3 0 ”,“ Opster Z 7 5 2 4 ”,“ Opster TU 4 0 8 6 ” Are on the market.
  • the content of the silica-based fine particles of component (b) is the component (A)? g ⁇ raw Eneru Gee »& of Nadametsu product in solids, usually 5-9 0 weight 0/0 ⁇ , preferably 1 0-7 0 weight 0/0.
  • the average particle diameter of the silli force particles in the siri force system fine particle of component (b) can be measured by a laser diffraction / scattering method.
  • the flat vertical diameter is measured by changing the bow and daughter of light that is diffracted and scattered when laser light is applied to a liquid in which particles are dispersed.
  • the organic fine particles used as the component (B) include, for example, silicone fine particles, melamine fine particles, acryl shelf fine particles, acryl-styrene copolymer particles, polycarbonate fine particles, Examples include polyethylene-based fine particles, polystyrene-based fine particles, and benzoguanamine-based resin fine particles. These are narrow and have a narrow key distribution. From the viewpoint of anti-glare I4fg, it is preferable that the flat particle of this shaped particle has a force of 6 to 1 O / zm. This flat: ⁇ is a measured value based on the Cono-Letter force-under method. In addition, the distribution is preferably such that the weight fraction within the range of ⁇ 2 ⁇ m of the average particle diameter measured by the Coulter Counter method is 70% or more.
  • the pearl particles of the component (B) may be used alone for work or in combination of two or more, and the blending amount is based on the antiglare performance.
  • the solid content of the active energy extinct which is the component (A), described above, preferably 0.:! To 30 parts by mass, more preferably:! To 20 parts. Part by mass.
  • the above-mentioned (A) active energy which is the component (A) »S hard material and the (B) component ⁇ TO particles have various refractive indices depending on the purpose.
  • the thread tree value of the refractive index difference is small so that internal haze does not appear, 0 to 0.03, more preferably 0 to 0.0. 2.
  • 0.0 3 to 0.2 force S is preferable, and 0.0 4 to 0.1 force S is preferable so that the internal haze can be controlled. More preferred.
  • the refractive index of active (“bioenergy; decayed hard ( ⁇ ) is a measured value based on JISK 7 1 4 2 for hard [ ⁇ cured by irradiation with 3 ⁇ 4tt energy rays.
  • the refractive index of the fine particles is a calculated value from the refractive index of the contained monomer and the contained mass ratio based on the destruction of the monomer.
  • the dispersant used as the component (C) has at least one extreme in the molecule, and examples of the extreme include a carboxyl group and a hydroxyl group. , Sulfo group, primary amino group, secondary amino group, tertiary amino group, amide group, quaternary ammonio ⁇ S, pyridinio 3 ⁇ 4S, snorefonio g, phosphonio base and the like. Of these, carboxyl groups, sulfo groups, and primary to tertiary amino groups are preferred. One of these electrodes tt3 ⁇ 4 may be introduced into the molecule, or may be incorporated.
  • a component that has a plurality of polar groups in the molecule and binds each compound having each polar group is required, and examples of such components include polyoxyalkylene glycol.
  • the molecular weight of such components is not particularly limited, but can be selected from a wide range from several to several tens.
  • the dispersant having at least one polar I4S in the molecule suppresses the sedimentation of the particles in the hard coat layer in which S! Ff is larger than the average particle diameter of the insulator, Many near the surface of the layer; And has the effect of improving anti-glare
  • the mechanism is not necessarily clear, but the following can be considered.
  • the pole I4S in the dispersant is coordinated to the shape 3 ⁇ 41 »grain 3 ⁇ 4 plane, and as a result, [the polarity of the grain ⁇ surface changes and the thigh particle force s increases the probability of covering the surface, It is considered that the grain size s in the vicinity of the surface of the hard coat layer improves the antiglare performance even in the case of B particles, which are more than the flat particles of difficult particles.
  • N, N-dialkino aminoamino compounds having 2 to 6 carbon atoms are preferred from the viewpoint of availability.
  • na ⁇ ve N, N-dialkylaminoamino groups include N, N-dimethy / reaminoethanol, N, N-jetylaminoethanol, N, N-dipropylaminoethanol N, N-dibutylaminoethanol, N, N-dipentylaminoethanol, N, N-dihexylaminoethanol, etc., and the ethanol content in these compounds is replaced with propanobutanol ⁇ # 1 can be mentioned.
  • the two alkyl groups in dialkino may be the same or different.
  • Examples of the dispersant having the extreme I4S derived from N, N-dialkylaminoal force mononore include N, N-dianolequinoleaminoal force Nono 1 ⁇ ⁇ Raw polyoxyanolene glycolene can be mentioned.
  • the dispersant for the component (C) one kind may be used as a soot, or a combination of two or more examples may be used as HTC.
  • the distribution is based on the balance of anti-glare properties, scratch resistance 14, scratch resistance, other physical properties, economy 14 etc.
  • the solid content is preferably 0.01 to: I 0 parts by mass, more preferably 0.05 to 5 parts by mass.
  • the hard coat layer-shaped material in the present invention may contain photopolymerization cleavage ⁇ if desired.
  • the photopolymerization cleavage IJ include benzoin, benzoin methyl ether, and benzoy. Ne Chino Les ether Honoré, benzo I Ni Seo prop Honoré ether Honoré, Benzoin one n - butyl Etenore, benzo I Ni isobutyrate Honoré ether Honoré, Asetofuenon, dimethyl ⁇ amino ⁇ Seto Hue non, 2, 2-dimethyl butoxy one 2- Phenyl acetophenone, 2, 2-diethoxy-2-phenyl oleoresophenone, 2-hydroxy-1-2-methyl-1-monophenylpropane 1-1-one, 1-hydroxy hexyl phenyl ketone, 2-methyl mono 1 1 [4— (Methino I ⁇ ”o) Hue-ru] 1 2 1 Monoreforino 1 Propane 1 1 On, 4 _
  • the hard coat layer-type material used in the present invention is prepared by, as necessary, in an appropriate solvent in the above-described active energy-reversed product of component (A), (B) shaped particles of component (C), Dispersant and A photopolymerization agent used as desired, such as a seed-added soot ingredient, such as a soot-preventing agent, a UV absorber, a silane coupling agent IJ, a light stabilizer, a repelling agent, an antifoaming agent, etc. It can be drowned by adding in proportion and dissolving or dispersing.
  • a seed-added soot ingredient such as a soot-preventing agent, a UV absorber, a silane coupling agent IJ, a light stabilizer, a repelling agent, an antifoaming agent, etc. It can be drowned by adding in proportion and dissolving or dispersing.
  • fatty acids such as hexane, heptane, etc., toluene, xylene such as xylene, halomethanes such as sodium chloride, methylene chloride, ethylene chloride, methanol, ethanol
  • examples include alcohols such as propanol and butanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butinore, and cellosolves such as ethinorosonolev.
  • the concentration and viscosity of the hard coat layer material thus prepared are not particularly limited as long as they can be coated, and can be determined appropriately according to the situation.
  • a hard coat layer is prepared on at least one side of the transparent plastic film using the hard coat layer material prepared as described above.
  • plastic films there are no particular restrictions on the transparent plastic film of our, and it can be used by selecting any suitable one from among plastic q-frames of ⁇ q as 3 ⁇ 4 ⁇ of conventional optical hard coat film.
  • plastic films include polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes referred to as “PET”), polybutylene terephthalate, polyester film such as polyethylene naphthalate, polyethylene film, polypropylene film, cellophane, diacetino!
  • TAC film triacetylenolose film
  • acetylenolulose petrate film polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene monoacetate copolymer film
  • Polystyrene film Polycarbonate film, Polymethylpentene film, Polysulfone film, Polyetheretherketone film, Polyethers
  • TAC film is particularly preferred because it is excellent in age and light isotropy when the antiglare 14 hard coat film of the present invention is used as a polarizing film.
  • plastic films may be either transparent or translucent, may be formed, or may be satiety, and may be appropriately selected depending on the application. For example, # ⁇ used for protecting liquid crystal displays is a non-clear film.
  • the thickness of these plastic films is not particularly limited, and is appropriately determined depending on the situation.
  • the force is usually in the range of 15 to 300, preferably 30 to 200 ⁇ .
  • this plastic film may be subjected to a surface treatment such as acid unevenness on the one side or ridge as desired for the purpose of improving the adhesion with the layer provided on the surface.
  • a surface treatment such as acid unevenness on the one side or ridge as desired for the purpose of improving the adhesion with the layer provided on the surface.
  • corona treatment, plasma treatment, chrome treatment (wet 50, flame treatment, heat mm, ozone 'ultraviolet irradiation, it treatment, etc.)
  • the sand plast method the conformation method, etc.
  • a primer layer can also be provided.
  • the 5fe ⁇ Q method such as bar coating method, knife coating method, ronore coating method, blade coating method, die coating method, Darabia coating Using a method, etc.
  • Examples of the active energy ray include a force s such as an ultraviolet ray.
  • the above ultraviolet light, high j3 ⁇ 4K mercury lamp, no lamp, a metal halide lamp, obtained with a xenon lamp, irradiation J ⁇ amount is usually 1 0 0 ⁇ 5 0 0 mj Z cm 2, whereas the electron beam, the electron ⁇ The irradiation dose is usually from 1550 to 3500 kV.
  • ultraviolet rays are particularly prominent. It should be noted that, when shelves electricity, a hard ink can be obtained without adding a photopolymerization opening.
  • the thickness of the hard coat layer thus formed needs to be larger than the average particle size of the particles used, and therefore the lower limit is 7 ⁇ ⁇ and the upper limit is the hard coat layer. This prevents the hard coat film from curling due to the hardness of 2 0 ⁇ 3 ⁇ 43 ⁇ 4.
  • a preferred thickness is in the range of 8-15.
  • optical properties of the antiglare hard coat film of the present invention formed as described above vary in preference depending on the type.
  • the internal haze value is usually 0 to: 10%. Even if the haze value of the buttock is in this range and glare occurs, a high contrast can be achieved, which can be used depending on the display ridge (design concept). If the internal haze value exceeds 10%, high contrast cannot be obtained (a general-purpose type).
  • the lake type ⁇ ⁇ usually has an internal haze value of 5 to 40%. If the internal haze value is less than 5%, the performance of suppressing glare is insufficient, and if it exceeds 40%, the visibility decreases.
  • the preferred level and internal haze value of the flip-type antiglare hard coat film is usually 10 to 30%, preferably 15 to 25%.
  • the external haze value is preferably 20% or less from the viewpoint of visibility for both the high-contrast type and the general-purpose type, and is preferably 5% or more from the viewpoint of anti-glare.
  • the internal haze value represents the haze value caused only by light scattering inside the film
  • the external haze value represents the haze value caused only by light scattering due to the unevenness of the film surface
  • the total haze value is ftlf self. Represents the sum of internal haze value and external haze value.
  • the Totano rehaze value corresponds to the haze value specified by JISK 7 1 3 6. The method for calculating the internal haze value and external haze value of the hard coat layer is described below.
  • a transparent adhesive sheet having a thickness of 20 m is attached to the hard coat layer side of the braided anti-glare hard coat film to form an internal haze value calculating funnel.
  • the haze value of the pressure-sensitive adhesive sheet and the haze value of the funnel for calculating the inside value are measured in the same manner as described above.
  • the internal haze value of the hard coat layer of the antiglare hard coat film is calculated by subtracting the haze value of the tiriEl occupation sheet from the haze value that is difficult to calculate the internal haze value.
  • the haze value of the transparent plastic film to be fflfed on the basic hard coat film of the present invention is usually less than 0.01%, so that wrinkles can be observed.
  • subtract the haze value of the transparent plastic film from the internal haze value is taken as the internal haze value of the hard coat layer.
  • the external haze value of the hard coat layer of the antiglare hard coat film is calculated by subtracting the internal haze value from the self-total haze value.
  • Specular light is preferably 20 to 80 for both high-contrast and general-purpose types. When the 60 ° specular light 3 ⁇ 4 exceeds 80, the surface light 3 ⁇ 4 is large (the amount of light is large), which adversely affects the P dazzle. 6 0. If the specular light is less than 20 it will generate a soft browning force. Further, the percentage of the antiglare hard coat film is preferably 88% or more, more preferably 90% or more. If the total ratio is less than 88%, the brightness may be insufficient.
  • the antiglare hard coat film of the present invention has the following effects.
  • the antiglare hard coat film of the present invention can be provided with a protective layer, for example, a siloxane-based fluorine-based film, for the purpose of imparting a protective property to the maximum ⁇ .
  • a protective layer for example, a siloxane-based fluorine-based film
  • the thickness of the anti-reflection layer is suitably from 0.05 to I: ⁇ 3 ⁇ 43 ⁇ 4.
  • an adhesive layer for adhering to an adherend such as a liquid crystal display can be formed on the surface of the plastic film opposite to the hard coat layer.
  • the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane pressure-sensitive adhesive, or a silicone pressure-sensitive adhesive force S suitable for optical applications is preferably used.
  • the thickness of this adhesive layer is usually in the range of 5 to: 1 O 2 O / m, preferably 10 to 60 zm.
  • a release sheet can be provided on the pressure-sensitive adhesive layer as necessary.
  • the release sheet include various plastic films such as polyethylene terephthalate and polypropylene coated with a release such as a silicone resin.
  • a release such as a silicone resin.
  • An antiglare hard coat film having such an adhesive layer is suitably used as a sound attachment for imparting anti-glare I4t ⁇ ll3 ⁇ 4 scratch performance to displays such as CRT, LCD, and PDP. , in particular women's suitable for the polarized) 1 63 ⁇ 4 affixed in such LCD.
  • the present study also provides a bias formed by bonding the above-described antiglare hard coat film of the present invention to a polarizer.
  • a liquid crystal cell in an LCD generally has two transparent ⁇ -plates with an alignment layer formed, with the alignment layer on the inside, and is arranged with a spacer so as to form a predetermined gap.
  • each of the two transparent outer surfaces has a structure in which a biasing force is individually provided via an adhesive layer.
  • F i g .1 is a weaving diagram showing the structure of one example of the above constitution.
  • the polarizing plate 10 generally has a trilayer structure in which triacetyl cellulose (TAC) films 2 and 2 ′ are bonded to both sides of a polybutyl alcohol polarizer 1.
  • TAC triacetyl cellulose
  • the adhesive layer 3 force S for adhering to optical parts such as liquid crystal cells is formed on one side, and the adhesive layer 3 has a release sheet 4 Is attached.
  • a surface protective film 5 force S is usually provided on the side opposite to the adhesive layer 3 of this deviation.
  • the bias of the present invention is the one in which one of the TAC films 2, 2 ′ provided on the ridge of the polarizer 1 is coated with the first coat layer S.
  • the polarizing plate is provided with the pressure-sensitive adhesive layer 3, release sheet 4 and surface protective film 5 force S.
  • the hard coat layer according to the present invention is particularly provided on the surface protective film 5 side of the TAC film 2 'side.
  • F i g. 2 is a cross-sectional view schematically showing a configuration of an example of polarized ⁇ of the present invention.
  • a film having no optical anisotropy such as a TAC film, film 12 is formed on one surface of the film, and a coating layer 13 according to the present invention is formed.
  • Anti-glare hard coat Finolem 14 use the TAC film 1 2 on which the hard coat layer 1 3 is not formed on one side of the polarizer 1 1, and the antiglare hard coat film 1 4 on the side using the glaze layers 1 5 and 1 5 ′. Leak.
  • adhesive treatment can be performed in addition to the surface treatment described above.
  • the bias of the present invention can be used not only for liquid crystal cells in LCD, but also for light intensity 3 ⁇ 4ffl, for polarization interference application devices, and for lack of light.
  • 3 ⁇ 4W particle flatness: grain size, refractive index, refractive index of hardened product of active 14 energy rays and hard coat film (0 ⁇ viability was determined according to the following method.
  • the average refractive index is calculated from the refractive index of the contained monomer and the contained mass. ⁇ Excretion of excretion energy>
  • a coating agent consisting of active energy »& grace material ( ⁇ ), light opening lj, and reversal. Apply this to the TAC film [Fuji Film Co., Ltd., product name “TAC80TD80ULH”] in the same way as the above example, and use it as a hard [ ⁇ refractory report coating film.
  • the refractive index of the hard coat layer was calculated according to JISK 7142, and this was used as the refractive index of the cured product of active 14 energy extinguisher.
  • Acrylic adhesive [Nippon Carbide 3 ⁇ 4, trade name “PE-121”] 100 parts by weight, Isocyanate Ishiyo IJ Yo Ink, trade name “BHS—8515”] 2 parts by weight, and toluene 100 parts by weight Was added to sicken the adhesive.
  • the value obtained by subtracting the haze value of the adhesive sheet from the haze value of the funnel for calculating the internal haze value is used as the internal haze value of the hard coat layer of the antiglare hard coat film.
  • the haze value of the triacetino H-lulose film itself which is a transparent plastic film of a dazzling hard coat film, was measured, it was less than 0.01%, which was an invisible value.
  • the haze value is measured in the same manner as (4) above.
  • a sample with a hard coat film attached to an acrylic resin ⁇ [ ⁇ Denka Chemical Co., Ltd.] via an acrylic adhesive is visually observed under a fluorescent lamp, and the anti-glare property is determined according to the following criteria. fHffi.
  • ⁇ Preventing reflection of fireflies is sufficient, and the amount of power is low.
  • X Firefly 3 ⁇ 4 Dick's reflection prevention property is insufficient, or Fluorescent lamp's reflection prevention property is sufficient, but white brown is large and visibility is poor
  • the surface of the coating layer is visually observed, and the coating unevenness is expressed according to the following criteria.
  • ⁇ The entire coated surface looks uniform.
  • (C) as a dispersing agent except for using force caprolactone polyethylene glycol [BYK Japa down ⁇ , trade name "dis P e r byk l 63", solid content of 45 mass 0/0] 1 part by weight, prepared
  • a coating agent 7 for an antiglare hard coat layer having a solid content of about 40% by mass was applied. Table 1 shows the composition of this coating agent.
  • both the force caprolactone and dibutyltin Rua amino ethanolate one Noreanmoniu arm polyethylene glycol modified with salts [Big Chemie Japan ne: FCS trade name "disper by k 180J, solid concentration 81 wt 0/0] Except for using 1 part by mass, the coating agent 8 for antiglare hard coat layer having a solid content of about 40% by mass was used in the same manner as in Preparation Example 2. Table 1 shows the composition of this coating agent. Show.
  • the surface of the coating agent 1 obtained in Preparation Example 1 has a hardness of about 1 ⁇ m As with the Meyer bar. After 1 minute in a 70 ° C oven, a hard coat layer is formed by irradiating 300 mj / cm 2 of UV light with a high silver lamp.
  • Table 2 shows the performance of this hard coat film.
  • Example 2 The same procedure as in Example 1 was applied except that the coating agent 2 obtained in Preparation Example 2 was coated with a Mayer bar so that the hard t ⁇ J? was about 10 ⁇ m. I played coat finolem.
  • Table 2 shows the performance of this node coat film.
  • Table 2 shows the performance of this hard coat film.
  • Table 2 shows the performance of this hard coat film.
  • the coating agent 5 obtained in Preparation Example 5 was coated with a Mayer bar so that the hardness t ⁇ ) ⁇ was about 10 ⁇ m. Coat film is coated. Table 2 shows the performance of this hard coat film.
  • Table 2 shows the performance of this hard coat film.
  • the anti-glare hard coat film was made in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 7 obtained in Preparation Example 7 was coated with a Mayer bar so that the hardness was about 1 ⁇ m.
  • Table 2 shows the hard coat film performance.
  • Table 2 shows the performance of this hard coat film.
  • the anti-glare hard coat was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 9 obtained in Preparation Example 9 was coated with Meyer z so that the hardness was about 10 ⁇ m.
  • the coating agent 9 obtained in Preparation Example 9 was coated with Meyer z so that the hardness was about 10 ⁇ m.
  • Table 2 shows the performance of this hard coat film.
  • Table 2 shows the performance of this hard coat film.
  • the coating agent 9 obtained in Preparation Example 9 was applied with a hard [ ⁇ 1 ⁇ approx. 4.5 ⁇ m with a Mayer bar]. Coat finolem was obtained. Table 2 shows the viability of this hard coat film I ". Comparative Example 4
  • Preparation Example 10 The coating agent 10 obtained in 0 was coated with a Mayer bar so that the hard strength S was about 10 ⁇ m. The same operation as in Example 1 was performed to obtain an antiglare hard coat film. Table 2 shows the performance of this hard coat film.
  • Example 1 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the coating agent 1 1 obtained in 1 was applied with a Mayer bar so that the hardness was about 1 ⁇ m. ; ⁇ The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
  • Example 2 shows the performance of this hard coat film.
  • the content of reactive silica particles in component (A) is the value in the solid content of component (A).
  • Example 1 In the case of high contrast tie strength, external haze appears and is prevented by adding an agent to the PMMA fine particles, even if the hard coat layer has a large film thickness compared to the vertical particle diameter of 5 m.
  • the ratio is 1, no dispersing agent is added, so that the surface unevenness is hardly formed and the external haze value becomes small, and the antiglare property is obtained.
  • Comparative Example 2 where the wrinkles of the hard coat layer were the same as the vertical diameter of the particles in order to form the surface irregularities, the surface where the irregularities were not present appeared and the surface was uneven in anti-glare properties.
  • Comparative Example 3 Comparative Example 3
  • the external haze value becomes very large and the condition called “Shirocha-ke” has been reached.
  • the external haze value varies depending on the amount of dispersant added, but it can be seen that the internal haze value has hardly changed.
  • male examples 6 to 8 in Lan Thailand, it can be seen that the external haze value can be made higher than in comparative example 5 even if the wrinkle of the dispersant is changed.
  • Comparative Example 4 does not contain silica-based fine particles, a sufficient external haze value cannot be obtained.
  • Comparative Example 6 is an example in which the particles were not used and the agent was added in the system, but the external haze was hardly exhibited, and the antiglare property was not exhibited.
  • the antiglare property can be controlled without affecting the contrast.
  • the antiglare hard coat film of the present invention is an antiglare hard coat film provided with a hard coat layer S containing particles, and has an external haze. Controls specular light to a desired value without lowering the contrast, and is suitable for attaching P-dimension l ⁇ fg ⁇ f (4tg etc.) to displays such as CRT, LCD, PDP, etc. It is particularly suitable for use in LCDs and the like.

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Abstract

Disclosed is an anti-glare hardcoat film (14) having a hardcoat layer (13) on the surface of a transparent plastic film (12'). The hardcoat layer (13) is formed by using a hardcoat layer-forming material containing (A) an active energy ray-sensitive composition containing (a) a polyfunctional (meth)acrylate monomer and/or (meth)acrylate prepolymer and (b) silica fine particles, (B) spherical organic fine particles and (C) a dispersing agent containing at least one polar group in a molecule. The thickness of the hardcoat layer is larger than the average particle diameter of the spherical organic fine particles (B). A polarizing plate (20) using this film is also disclosed. The anti-glare hardcoat film is provided with a hardcoat layer containing organic fine particles, and is not decreased in contrast when the external haze and specular gloss at 60˚ are controlled to desired values. The polarizing plate uses this anti-glare hardcoat film.

Description

明細書 発明の名称 防眩性 ドコートフィルム及びそれを用レ、た偏光板 漏分野  Description Title of Invention Anti-glare DoCoat Film and Polarizer Polarizing Film Leakage Field
本発明は、 防眩性 ドコートフィルム及びそれを用レ、た偏 に関する。 さらに詳し くは、 本発明は、 1»立子を含むハードコート層が設けられた防眩性ハードコートフィ レムであって、外部 ーズ値及び 6 0° 鏡面光沢度を所望の値に制御する場合においてコ ントラストを下げることがなく、 表面 ¾¾gに優れた防眩性 ドコートフ 及びこ の防眩性 ドコートフイルムを用いた偏光板に関するものである。 背景嫌  The present invention relates to an anti-glare docoat film and its use and bias. More specifically, the present invention relates to an antiglare hard coat film provided with a hard coat layer containing 1 »ergot, and controls external values and 60 ° specular gloss to desired values. The present invention relates to an antiglare coat coat excellent in surface area and without lowering the contrast, and a polarizing plate using this antiglare coat coat. Background
ブラウ （ C R T)や液晶ディスプレイ（ L C D)、 ブラズマディスプレイ（ P D P)など のディスプレイにおいては、 画に外部から光力 し、 この光力 s^liして表示画像を見 難くすることがあり、特に近年ディスプレイの 匕に伴レ、、上記問題を解決することが、 ますます «な灘となってきている。 この問題を解決する手段の一つとして！ ¾95性 ドコート層を有する辦才を用レ、ること力 S挙げられる。 そして該防眩性 ドコート層の形 成手法は、 （ 1 )ハード ト層を开城するための硬化時に物理的手法で表面を粗面化する 去、 （2)ハードコート層形劇のハードコート剤にフィラーを ΙΛする方法、 （3 ) ドコート層形劇の ドコート剤に 溶な 2成分を ί¾λし、 それらの相分離を利用し た ¾¾、 の 3 «に大別することができる。 これらはレ、ずれも表面に 細凹凸を形成する ことにより、 外光の を抑え、 蛍光灯などの外光の写り込みを防止している。 これら の中でも（ 2 )の ドコート剤にフィラーを する雄が主流である。 フィラーとして は元来シリカに代表される 粒子を用いるのが一 ^½であった。 シリカ粒子が ^fflさ れる理由としては、得られたハードコートフィルムの白^^を低く抑えることができる上、 硬化不足による耐擦傷性の低下をもたらさないことなどが挙げられる。  In displays such as Brow (CRT), liquid crystal display (LCD), and plasma display (PDP), the image may be lighted from the outside, and this light power s ^ li may make it difficult to see the displayed image. The problem with the display screen is becoming more and more solvable. As a means to solve this problem! ¾95 Property S The ability to use a talent with a coat coat layer. The antiglare coat layer is formed by (1) roughening the surface with a physical method during curing to open the hardt layer, and (2) a hard coat layered hard coat. (3) A method of applying a filler to the agent. (3) Using the phase separation of the two components soluble in the coating agent of the coating layer, it can be roughly divided into the following three. These are also formed with fine irregularities on the surface to prevent external light and prevent reflection of external light such as fluorescent lamps. Among these, males with fillers in the coating agent (2) are the mainstream. As the filler, particles represented by silica were originally used. The reason why the silica particles are ^ ffl includes that the white color of the obtained hard coat film can be kept low and that the scratch resistance is not lowered due to insufficient curing.
一方、 透明雇上に、 屈折率 1 · 4 0 1 . 6 0の樹脂ビーズと 線硬ィ 物 力 構成される防,力 s形成された防眩フィルムが提案されている。 例えば、 特許文献 1 では、 防眩性を発現する凹凸を形成するために観莫の麟以上の粒径の棚フイラ一によ る防眩性フィルム力 S提案されているが、 防眩性を高めるために凹凸を大きくすると八ーズ 値が上昇し、 羊明度が下がるという問題があった。 それを改善するために、 特許文献On the other hand, an anti-glare film formed of resin beads with a refractive index of 1 · 400.1.60 and wire hard physical strength and strength s has been proposed for transparent employment. For example, Patent Document 1 proposes an anti-glare film force S using a shelf filler having a particle size larger than a mere gutter in order to form unevenness that exhibits anti-glare properties. Enlarging the unevenness to enhance the eights There was a problem that the value increased and the sheep lightness decreased. Patent literature to improve it
2では、 防眩性を発現する凹«劇の謹の廳以上の雄の有機フィラー添 量を低 減し、 謹の^？:以下の粒径の有機フィラーを添カロすることで、 バランスのとれた防眩性 フィノレムをイ^すること力 S提案されてレ、る。 In 2, the amount of organic filler added to males more than that of the concave 劇 drama that exhibits anti-glare properties is reduced. : Balanced anti-glare property by adding organic filler of the following particle size.
しかしながら、 実際には上記のような:^去では光 14的なバランスをとることはでき ても、 棚微粒子の粒径のばらつきにより、 凹凸が しない箇所が ¾ 、 全面で防眩性 力 s得られなくなる。 また、 Ml¥による外部ヘーズ値の が大きいことにより安定^ Μ性 に劣るという 題があった。また、これらの系は廳が微粒子のサイズによって決定され、 表面硬度のような膜厚によってそ 性能が変わる物性の が困難になる。  However, in reality, as described above: ^ Although the light balance can be achieved in the past, there are uneven areas due to the variation in the particle size of the shelf fine particles. It becomes impossible. In addition, there is a problem that stability is inferior due to a large external haze value due to Ml ¥. In addition, in these systems, the wrinkles are determined by the size of the fine particles, and the physical properties that change the performance depending on the film thickness such as the surface hardness become difficult.
別の手法として、 フィラーの沈御方止を抑え、 フィラーの平 ¾^以上の mi e設計し て防眩性を発現する手法も られている。 例えば、 tilt己 文献 1では、 沈降防止のた めのシリ力などの βフィラーを微量添口することでフィラーの沈降を抑えること力 されているし、 赚文献 3では、 雲母などの麵 |4ϋ状粘 ϋ£物からなるチキソトロピー 剤を少量励口することにより、 やはりフィラーの沈降を防止すること力 s提案されてレ、る。 しかしながら、 これら «物を添¾した^ \ ノ、ードコート膜の透明性が悪くなるという 問題点があった。  As another method, there is also a method that suppresses the settling of the filler and develops an anti-glare property by designing a mie that is equal to or more than the average size of the filler. For example, tilt self document 1 has the ability to suppress the filler sedimentation by adding a small amount of β filler, such as siri force to prevent sedimentation. It has also been proposed that a small amount of thixotropic agent composed of a viscous material is used to prevent sedimentation of the filler. However, there is a problem that the transparency of the coated film deteriorates when these materials are added.
また、 フィラーの沈降を抑えるという点では、 ポリスチレンなどの比較的比重の軽レ、有 機フイラ一を用いる雄も験されている。 これら比重の軽い棚フイラ一は、 一般に活 性エネノレギー練ィ隱滅物の硬イ^ Iとの屈折率差が大きレヽため、 これらを用レヽて防眩性 フィルムを^ した 、 光»|«能に由来する内部ヘーズ値の大きな防眩性フィルム となる。 内部ヘーズ値の大きな防眩性フィルムは、 光嫌性をもっため の高精糸 匕さ れた 二ターにて問題視されてレ、るぎらつきと呼ばれる ®Eのぎらぎら感を «す る効果を有する (特許文献 4、 5及ぴ 6参照)。  In addition, males using relatively light specific gravity and organic fillers such as polystyrene are also being tested in terms of suppressing filler sedimentation. These light-weight shelf shelves generally have a large difference in refractive index from the hard energies of active energies, and they have been used as an anti-glare film. It becomes an antiglare film having a large internal haze value derived from Noh. The anti-glare film with a large internal haze value is regarded as a problem in high-strength yarns that have photophobic properties. (See Patent Documents 4, 5, and 6).
しかしながら、 内部ヘーズ値が大きい防眩性フィルムは低コントラストであり、 ぎらつ き ¾ ^の {S とコントラストの向上とはトレードオフの Μ 、になっている。 従って、 ディ スプレイの設計にぉレ、ては、 コントラストを優先する高コントラストタイプの防眩性フィ ルムカ S藤される力、、 ぎらつき防止を優先する?謂タイプの防眩性フィルム力 される ことになる。 しかし、 高コントラストタイプにおいても fflタイプにおいても、 レ、ずれか 一方の性質を全く無見した防眩性フィルムはあり得ず、 両者のバランスをとつた設計が必 要となる。 また、 防眩性自体の性質は防眩性フィルムの表面凹凸に體を受け、 それを/^ 1"一般的 な値として、 外部ヘーズ値や 60。 鏡面光^^などが挙げられる。 防眩性フィルムの防眩 性の雄を行う 、 通常、 フィラーの含有 、 平均粒径、 あるいは藤変更カ行われ ているが、 これらの操作により表耐状を変化させると外部ヘーズ値や 60° 鏡面光 のみならず、 内部ヘーズ値もこれに応じて変化してしまレ、、 目標とするコントラストが得 られなくなるといつた問題があった。 However, the anti-glare film having a large internal haze value has low contrast, which is a trade-off between {S of glare ¾ ^ and improvement of contrast. Therefore, the high contrast type anti-glare film that prioritizes contrast and the anti-glare film that prioritizes glare prevention are the main features of display design. It will be. However, in both high-contrast and ffl types, there is no anti-glare film that completely ignores the properties of either one or the other, and a design that balances both is required. In addition, the antiglare property itself is affected by the surface irregularities of the antiglare film, and / ^ 1 "general values include the external haze value and 60. Specular light ^^. The anti-glare male of the protective film is usually done with filler inclusion, average particle size, or wisteria change, but by changing the surface resistance by these operations, external haze value and 60 ° specular light Not only that, the internal haze value also changed accordingly, and there was a problem when the target contrast could not be obtained.
さらに、 外部八一ズ値を大きくした ¾ ^にはしろ茶けと呼ばれる外光の 部分の周辺 が白く視認性を割匕させる現象力 S起こることもあった。  In addition, when the external value was increased, a phenomenon force S that caused whiteness around the part of the outside light called Shirochake was generated.
[賺文献 1] 特開平 6—18706号公報  [Reference 1] Japanese Patent Laid-Open No. 6-18706
[赚文献 2] 赚第 3507344号公報  [Reference 2] 公報 No. 3507344
[赚文献 3] 特開 2004-294601号公報  [Reference 3] Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-294601
騰文献 4] 第 3507719号公報  Rising Literature 4] No. 3507719
赚文献 5] 特許第 3515401号公報  [5] Patent No. 3515401
[ TF文献 6] 赚第 4001320号公報 発明の開示  [TF Reference 6] 4 No. 4001320 Disclosure of Invention
[発明カ澥決しようとする画  [Images to be determined
本発明は、 このような事情のもとで、 粒子を含むハードコート層力 S設けられた防 眩性ハードコートフィルムであって、 外部へーズ髓び 60。 鏡面光 を所望の値に制 御する^にぉレ、てコントラストを下げることのなレヽ防眩性ハードコートフィルム、 及び この防眩性ハードコートフイルムを用レ、た偏) ^反を ることを目的とするものである。  Under such circumstances, the present invention is an antiglare hard coat film provided with a hard coat layer strength S containing particles. To control the specular light to a desired value, do not lower the contrast, and use an anti-glare hard coat film and this anti-glare hard coat film. It is intended.
を解決するための手段]  [Means to solve]
本発明者らは、 tin己目的を誠するために鋭意研究を重ねた結果、 シリカ系微粒子を含 む活性エネルギー » &灘城物と、 状 粒子と、 分子内に少なくとも一つの極性 基を有する分散剤を含有するノ、一ドコート層形跟才料を用レヽてハードコート層を形成し、 かつその厚さを、 上記 状 粒子の平均腿よりも大きくすることにより、 その目的 を «し得ることを見出し、 この知見に基づレ、て本発明を^するに至つた。  The inventors of the present invention have made extensive studies in order to fulfill the purpose of tin self, and as a result, active energy including silica-based fine particles »& castles, particles, and at least one polar group in the molecule. The purpose can be achieved by forming a hard coat layer using a monocoating layer-type material containing a dispersant and making its thickness larger than the average thigh of the above-mentioned particles. Based on this finding, the present invention has been achieved.
すなわち、 本発明は、  That is, the present invention
[1] 透明プラスチックフィルムの表面に、 （A)( a)多官能 ft (メタ）アタリレート系モノ マー及び/又は (メタ）アタリレート系プレボリマーと、 （ b )シリカ系微粒子を含む ¾¾ェ ネルギ一»s灘滅物、 (B) mm^f-.及び (ο分子内に少なくとも" の極性 基を有する分散剤を含有するハードコート層形淑才料を用いて形成されたハードコート層 を有し、 力つ該ハードコート層の厚さが、 上記 (B)球状有薩粒子の平均粒径よりも大き いことを赚とする防眩性ハードコートフィルム、 [1] The surface of the transparent plastic film contains (A) (a) a polyfunctional ft (meth) atalylate monomer and / or (meth) atalylate prepolymer, and (b) silica-based fine particles. Nergi®s extinct, (B) mm ^ f-. And (ο) a hard coat layer formed using a hard coat layer type material containing a dispersant having at least a polar group in the molecule An anti-glare hard coat film that has a thickness that is larger than the average particle size of the above-mentioned (B) spherical lobed particles,
[2] (C)分子内に少なくとも一つの極隨を有する分散剤が、 極隨として、 酸『生を示 と 1〜 3級ァミノ基の中から選ばれる 1種以上を有する上記 [ 1 ]項に纖の防眩 性ハードコートフィルム、  [2] (C) The dispersing agent having at least one extreme in the molecule contains, as an extreme, an acid “one or more selected from primary to tertiary amino groups as shown in the above [1]纖 antiglare hard coat film,
[3] (C)分子内に少なくとも一つの極 tt¾を有する^ [剤が、 N, N—ジアルキルァミノ 基を有するものである上記 [ 2]項に纖の防眩性ハードコートフイルム、  [3] (C) ^ [agent having at least one pole tt¾ in the molecule, wherein the agent has an N, N-dialkylamino group;
[4] (b)シリカ系微粒子が、 表面 ¾ ^として (メタ）ァクリロイノレ基 ¾ ^む基を有する シリ力微粒子である上記 [ 1 ]〜[ 3 ]項のレヽずれかに記載の防眩性ハードコートフィルム、 [4] The antiglare property according to any one of the above items [1] to [3], wherein (b) the silica-based fine particle is a silli force fine particle having a (meth) acryloylole group ¾ ^ group as a surface ¾ ^ Hard coat film,
[5] (B)球状 粒子が、 平均粒径 6〜： I O/imのものである上記 [1]〜！: 4]項のい ずれかに記載の防 性ハードコートフィルム、 [5] (B) The spherical particles are those having an average particle size of 6 to: I O / im [1] to! : The protective hard coat film according to any one of items 4),
[6] (Α)活 ¾エネルギー線赫 辛滅物の硬イ^！と、 （Β) 状 粒子との屈折率差 力 \ 0. 03以上である上記 [ 1]〜[ 5]項のレヽずれかに言識の防眩性ハードコートフィルム、 [7] ノ、一ドコート層の外部ヘーズ値が 20 %以下である上記 [ 1 ]〜[ 6 ]項のレ、ずれかに 言凍の防眩 [4ハードコートフィルム、 及び  [6] (Α) Active ¾ energy ray (Ii) The difference in refractive index between the particles and the particles is \ 0.03 or more, and the anti-glare hard coat film of [1] to [5] above, [7] The outer haze value of the coated layer is 20% or less, and the above [1] to [6] items, the anti-glare antiglare [4 hard coated film, and
[8] 上記 [ 1 ]〜[： 7]項のレヽずれかに の防眩性ハードコートフィルムを形成した面の 反対側の面を偏光子に貼合してなる偏«、  [8] A polarization formed by laminating a surface opposite to the surface on which the antiglare hard coat film is formed in any of the above-mentioned items [1] to [: 7],
を するものである。 It is something to do.
[発明の効果]  [The invention's effect]
本発明によれば有 W [粒子を含むハードコート層カ S設けられた防眩性ハードコートフィ ノレムであって、 ハードコート層の外部ヘーズ値及び 60° 鏡面光沢度を所望の値に制御し てもコントラス卜が低下しな 、防眩性ハードコ一トフイノレム、 及びこの防眩性ハードコー トフイルムを用いた偏 ¾¾を#^することができる。 図面の簡単な説明  According to the present invention, there is provided an anti-glare hard coat film provided with a hard coat layer S containing particles, and the external haze value and 60 ° specular gloss of the hard coat layer are controlled to desired values. Even if the contrast does not decrease, the antiglare hard coat film and the deviation using the antiglare hard coat film can be determined. Brief Description of Drawings
F i g. 1は偏光板の 1例の構成を示す難図、 F i g. 2 ί鉢発明の偏錄の 1例の構 成を示す断面模式図である。図中符号 1はポリビニルアルコール系偏光子、 2、 2'、 12、 及び 12 'は T A Cフィルム、 3及び 16 { 占着剤層、 4及び 1 7は剥離シート、 5は表面保 護フィルム、 1 0は偏光板、 1 1は偏光子、 1 3はハードコート層、 1 4は防眩性ハード コートフィルム、 1 5及び 1 5 'は接着剤層、 2 0は偏光板である。 発明を実施するための最良の形態 FIG. 1 is a difficult view showing the structure of an example of a polarizing plate, and FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the structure of an example of the deviation of the invention of FIG. In the figure, reference numeral 1 is a polyvinyl alcohol polarizer, 2, 2 ', 12, and 12' are TAC films, 3 and 16 {occupant layers, 4 and 17 are release sheets, and 5 is a surface-preserving sheet. Protective film, 10 is a polarizing plate, 11 is a polarizer, 13 is a hard coat layer, 14 is an anti-glare hard coat film, 15 and 15 'are adhesive layers, and 20 is a polarizing plate . BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、 透明プラスチックフィルムの少なく とも片面に設けられるノ、一ドコート層の形成に、 下記の滅を有するノ、一ドコート層形成 材料が用いられる。  In the antiglare hard coat film of the present invention, the following one or two-coat layer-forming material is used to form the one-coat layer provided on at least one side of the transparent plastic film.
レ、一ドコート層形^:才料]  Les, one coat layer ^: talent]
本発明におけるハードコート層形淑才料は、 （A)活性エネルギー ^滅物、 (B) 球状 1»粒子及び (C)分子内に少なくとも一つの極隨を有する 剤を含有する。  The hard coat layer type material according to the present invention contains (A) an active energy annihilator, (B) a spherical particle, and (C) an agent having at least one extreme in the molecule.
( (A)碰エネルギー 灘滅物）  ((A) 碰 Energy extinct)
廳 、一ドコ一ト層形 才料において、 （A)成分として用いられる活 エネルギー線感 応翻城物には、 （ a )活 (4エネルギー繊ィ 化^!である多 |4(メタ）ァクリレート 系モノマー及び Z又は (メタ）ァクリレート系プレポリマーと、 （b )シリカ系微粒子が必須 成分として含まれる。  ド In a doctrine layer type talent, (A) active energy line-sensitive translating objects used as component (a) (4) (4) An acrylate monomer and a Z or (meth) acrylate prepolymer, and (b) silica-based fine particles are contained as essential components.
なお、 本発明にぉレ、て、 活性エネルギー線とは、 電赚又は の中でエネルギ 一量子を有するもの、 すなわち、 紫外線^ などを指す。  In the present invention, the active energy ray refers to an electron or one having a quantum energy, ie, an ultraviolet ray.
く ( a )活性エネルギー細匕型化^!〉 (A) Reducing the active energy type ^!>
本発明にぉレ、ては、 （ a ) ¾ttエネルギー！ ^化型化^)として、 多 fg性 (メタ）アタリ レート系モノマー及び /又は (メタ）ァクリレート系プレボリマーが用いられる。  (A) ¾tt energy! Multi-fg-type (meth) acrylate monomers and / or (meth) acrylate precursors are used as ^ formation ^).
編己多 性 (メタ）ァクリレート系モノマーとしては、例えば 1， 4—ブタンジオールジ (メタ）アタリレート、 1 , 6—へキサンジオールジ (メタ）ァクリレート、ネオペンチルグリ コールジ (メタ）アタリレート、 ポリエチレングリコールジ (メタ）アタリレート、 ヒドロキ シピバリン酸ネオペンチルグリコーノレジ（メタ）アタリレート、 ジシク口ペンタ-ルジ（メ タ）アタリレート、力プロラタトン変性ジシクロペンテ-ルジ (メタ）アタリレート、ェチレ ンォキシド変性リン酸ジ (メタ）アタリレート、 ァリル化シク口へキシルジ (メタ）アタリレ ート、 イソシァヌレートジ（メタ）ァクリレート、 トリメチローノレプロノ ントリ（メタ）ァク リレート、 ジペンタエリスリ トールトリ（メタ）アタリレート、 プロピオン^^ 14ジペンタ エリスリ トールトリ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリ トールトリ（メタ）アタリレート、 プロピレンォキシド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アタリレート、トリス（アタリ 口キシェチル)ィソシァヌレート、プロピオン 変性ジペンタエリスリトールペンタ（メタ） アタリレート、 ジペンタエリスリ トールへキサ（メタ）アタリレート、 力プロラクトン変性 ジペンタエリスリ トールへキサ (メタ）ァクリレートなどの多官 I ^(メタ）ァクリレートが 挙げられる。 これらのモノマーは いてもよいし、 2種以上を組み合 て用いても よレ、。 Examples of woven self-modifying (meth) acrylate monomers include 1,4-butanediol di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentylglycol di (meth) acrylate, Polyethylene glycol di (meth) acrylate, hydroxypivalic acid neopentyl glycolonoresi (meth) acrylate, dicyclopentadi (meth) acrylate, force prolatatatone modified dicyclopentaledi (meth) acrylate, modified with ethylenoxide Di (meth) atylate phosphate, arylated hexyl di (meth) acrylate, isocyanurate di (meth) acrylate, trimethylonorepronotri (meth) acrylate, dipentaerythritol tri (meth) acrylate , Propion ^^ 14 dipenta Risuri Torutori (meth) Atari rate, Pentaerisuri Torutori (meth) Atari rate, propylene O sulfoxide modified trimethylolpropane tri (meth) Atari rate, tris (Atari Kuchichetil) isocyanurate, propion modified dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, force prolactone modified dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, etc. Can be mentioned. These monomers may be used, or two or more types may be used in combination.
一方、 fit己 (メタ）アタリレート系プレポリマーとしては、 例えばポリエステルァ リレ ート系、 エポキシアタリレート系、 ウレタンアタリレート系、 ポリオールアタリレート系 など力挙げられる。 ここで、 ポリエステルアタリレート系プレボリマーとしては、 例えば ^カルボン酸と ^fffiアルコールの縮合によって得られる両 に水醒を有するポリェ ステルオリゴマーの水瞧を（メタ）ァクリノ]^でエステル化することにより、 あるいは、 多価カルボン酸にアルキレンォキシドを付加して得られるオリゴマーの の水酸基を (メタ）アタリノ^でエステノレイはることにより得ることができる。  On the other hand, examples of fit self (meth) acrylate prepolymers include polyester acrylate, epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyol acrylate. Here, as polyester atelate prepolymers, for example, esterification of polyester oligomers having water agitation both obtained by condensation of ^ carboxylic acid and ^ fffi alcohol with (meth) acrylo] ^, Alternatively, it can be obtained by esterifying the hydroxyl group of the oligomer obtained by adding alkylene oxide to a polyvalent carboxylic acid with (meth) atalino.
エポキシアタリレート系プレポリマーは、 例えば、 比較 氐分子量のビスフエノーノレ型 ェポキ、 tf脂ゃノボラック型ェポキ、^脂のォキシラン環に、 （メタ）アタリノ^を し エステノレ化することにより得ることができる。 ウレタンァクリレート系プレボリマーは、 例えば、 ポリエーテルポリォーノ I ^ポリエステルポリ ルとポリイソシァネートの によって得られるポリウレタンオリゴマーを、 （メタ）ァクリノ でエステル化することに より得ることができる。 さらに、 ポリオ一/レアクリレート系プレボリマーは、 ポリエーテ ルポリオールの水^ sを (メタ）アタリノ^でエステノレィ匕することにより得ることができる。 これらのプレポリマーは 1種用いてもよいし、 2種以上を組み合わせて用いてもよく、 ま た、 廳己多官能性 (メタ）アタリレート系モノマーと併用してもよい。  Epoxy attalylate-based prepolymers can be obtained, for example, by making (meth) atalino ^ into an esterolate on a comparatively high molecular weight bisphenolate type epoxy, tf oil novolac type epoxy, or an oxysilane ring of fat. The urethane acrylate prepolymer can be obtained, for example, by esterifying a polyurethane oligomer obtained from a polyether polyol I ^ polyester polyol and a polyisocyanate with (meth) acrylo. Furthermore, a polyol / reacrylate-based polymer can be obtained by esterifying a polyether polyol water with (meth) atalino. These prepolymers may be used alone or in combination of two or more, and may be used in combination with a self-functional polyfunctional (meth) acrylate monomer.
く（b)シリカ系微粒子〉 (B) Silica-based fine particles>
本発明にぉレ、ては、 （ b )シリ力系微粒子として、 コロイド状シリ力 立子及び Z又 面¾¾を有するシリカ微立子を用レ、ることができる。  According to the present invention, (b) colloidal silli force ridges and silica fine ridges having Z or surface examples can be used as sili force fine particles.
コロイド状シリカ微立子は、 平均粒径が：!〜 4 0 0 n m程度のものであり、 また、 表面 fg¾を有するシリカ微粒子としては、 例えば表面 ¾ ^として (メタ）ァクリロイノレ基を 含む基を有するシリカ微粒子 (以下、 性シリカ微粒子と！^ Tることがある。 ；)を挙げる ことができる。  The colloidal silica fine particles have an average particle diameter of about! ~ 400 nm, and the silica fine particles having the surface fg¾ have, for example, a group containing a (meth) acryloylole group as the surface ¾ ^. Silica fine particles (hereinafter sometimes referred to as “active silica fine particles! ^ T”;).
上記 性シリ力微粒子は、例えば、平均粒径 0. 0 0 5〜 1 μ m程度のシリ力微粒子表 面のシラノール基に、 該シラノール基と し得る官 USを有する重合 14不Sf口基含有有 衞ヒ^)を ®sさせることにより、 得ることができる。 重合 ι·生不馳基としては、 例えば ラジカル重合性の（メタ）アタリロイル基などが挙げられる。 The above-mentioned silicic force fine particles include, for example, a polymer having a US which can be a silanol group on a silanol group on the surface of an average particle size of about 0.05 to 1 μm. Yes It can be obtained by making 衞 HI ^) ®s. Examples of the polymerized ι · biosteric group include a radically polymerizable (meth) atalyloyl group.
嫌己シラノール基と し得る を有する重合性不! ^口基含^ W匕^)としては、 例えば一腕 I )  A polymerizable non-polymerizable group that can be an adolescent silanol group!
R1 R 1
CH2 = C - COR2 ■ , , ( I ) CH 2 = C-COR 2 ■,, (I)
(式中、 R1〖お素原子又はメチル基、 R2はハロゲン原子又は (In the formula, R 1 〖O atom or methyl group, R 2 is a halogen atom or
- OCHaCHaNCOs一 OCH2CH— CH2、一 OCH2CH— CH2、 - OCHaCHaNCOs one OCH2CH- CH 2, one OCH2CH- CH 2,
\ / \ /  \ / \ /
0 N  0 N
H  H
-OCHaCHaOH^ - OH、 - 0(CH2)3 - Si(OCH3)3 -OCHaCHaOH ^-OH,-0 (CH 2 ) 3 -Si (OCH 3 ) 3
で示される基である。 ） It is group shown by these. )
で表される化 などが好ましく用いられる。 Is preferably used.
このような化^!としては、 例えばァクリノ 、 ァクリノ クロリド、 ァクリノ 2— イソシアナ一トェチル、 ァクリノ グリシジル、 ァクリノ 2， 3—ィミノプロピル、 ァク リノ ^2—ヒドロキシェチル、 アタリロイノレォキシプロビルトリメ トキシシランなど及ぴ これらのァクリノ^^導体に対応するメタクリΛ^導体を用ぃることができる。 これら のアタリノ 1^1導体ゃメタクリノ 導体は戰で用レ、てもよいし、 2 上を組み合わ せて用いてもよレヽ。  Such chemicals include, for example, acrylo, acrylo chloride, acrylo 2-isocyanatoethyl, acrylo glycidyl, acrylo 2,3-iminopropyl, acrylo ^ 2-hydroxy ethyl, attalyleuno oxypropyl trimethyl. Toxisilane, etc., methacryl Λ ^ conductors corresponding to these acrylo ^^ conductors can be used. These Atalino 1 ^ 1 conductors may be used for boiled or 2 combined.
このようにして得られた重合性不！ ^口基含^ 匕^^カ¾ ^したシリカ微粒子は、 活 性エネルギー,搬ィ 分として、 エネルギー線の照 J†により娜、 硬化する。  The polymerizability obtained in this way! The fine silica particles containing the mouth are hardened and cured by the irradiation of energy rays as active energy and transport.
この ®¾性シリ力微粒子は、 得られるノ、一ドコートフイルムの而擴傷 I"生を向上させる効 果を有している。  These fine scouring fine particles have the effect of improving the metastasis of the resulting coated film.
このようなシリ力微粒子に重^ 14不微ロ基を有する權匕^ ^を させてなる化^！ を含む活性エネルギー » &猶城物 (A)として、 例えば J S R (株)製、 商品名 「ォブス ター Z 7 5 3 0」 、 「ォプスター Z 7 5 2 4」 、 「ォプスター TU 4 0 8 6」 などが上市 されている。 本発明においては、 この（b )成分のシリカ系微粒子の含有量は、 （A)成分の？ g†生ェネル ギー » &灘滅物の固形分中に、通常 5〜 9 0質量0 /0驗、好ましくは 1 0〜7 0質量0 /0 である。 Such siri-powered fine particles are made into 權 匕 ^^ having heavy 14 micro-groups! Active energy containing & »Grace (A), for example, manufactured by JSR Corporation, trade names“ Obstar Z 7 5 3 0 ”,“ Opster Z 7 5 2 4 ”,“ Opster TU 4 0 8 6 ” Are on the market. In the present invention, the content of the silica-based fine particles of component (b) is the component (A)? g † raw Eneru Gee »& of Nadametsu product in solids, usually 5-9 0 weight 0/0 驗, preferably 1 0-7 0 weight 0/0.
なお、 この（ b )成分のシリ力系微立子におけるシリ力粒子の平均粒径は、 レーザ回折 · 散乱法で測定することができる。 この方法では、 粒子を分散した液にレーザ光を当てた際 に回折 ·散乱する光の弓娘変化により、 平聯立径を測定する。  The average particle diameter of the silli force particles in the siri force system fine particle of component (b) can be measured by a laser diffraction / scattering method. In this method, the flat vertical diameter is measured by changing the bow and daughter of light that is diffracted and scattered when laser light is applied to a liquid in which particles are dispersed.
((B)職^ »粒子）  ((B) job ^ »particle)
本発明におけるハードコート層形 才料にお！/、て、 （B)成分として用レ、られる 状有機 微粒子としては、 例えばシリコーン系微粒子、 メラミン系機微立子、 ァクリル系棚微 粒子、 アクリル一スチレン系共重合 ί« [粒子、 ポリカーボネート系微粒子、 ポリエチレン 系微粒子、 ポリスチレン系微粒子、 ベンゾグアナミン系樹 微粒子などが挙げられる。 こ れらは、 状であつて鍵分布の狭レ、ものが好ましレ、。この 状 ¾Μ粒子の平埒雄は、 防眩' I4fgの観 から、 6〜 1 O /z mであること力 S好ましい。 この平:^^はコーノレター力 ゥンター法に基づく測定値である。 又、 分布はコールターカウンタ一法で測定した平 均粒径の ± 2 μ m以内の範囲の重量分率が 7 0 %以上であるものが好ましレ、。  For hard coat layer type in the present invention! The organic fine particles used as the component (B) include, for example, silicone fine particles, melamine fine particles, acryl shelf fine particles, acryl-styrene copolymer particles, polycarbonate fine particles, Examples include polyethylene-based fine particles, polystyrene-based fine particles, and benzoguanamine-based resin fine particles. These are narrow and have a narrow key distribution. From the viewpoint of anti-glare I4fg, it is preferable that the flat particle of this shaped particle has a force of 6 to 1 O / zm. This flat: ^^ is a measured value based on the Cono-Letter force-under method. In addition, the distribution is preferably such that the weight fraction within the range of ± 2 μm of the average particle diameter measured by the Coulter Counter method is 70% or more.
本発明においては、 この（B)成分の珠状 粒子は 1種を職で用いてもよいし、 2 種以上を組み合 て用いてもよく、 また、 その配合量は、 防眩性能の観 から、 前述し た (A)成分である活性エネルギー線 滅物の固形分 1 0 0質量部に対して、 好まし くは 0.：!〜 3 0質量部、 より好ましくは:!〜 2 0質量部である。  In the present invention, the pearl particles of the component (B) may be used alone for work or in combination of two or more, and the blending amount is based on the antiglare performance. From the solid content of the active energy extinct, which is the component (A), described above, preferably 0.:! To 30 parts by mass, more preferably:! To 20 parts. Part by mass.
本発明にぉレ、ては、前述した ( A)成分である活性エネルギー »S翻城物の硬ィ と、 当該 (B)成分である^ TO粒子とは、 目的に応じてさまざまな屈折率差となるように繊 できる。 例えば、 咖玄性フィルムを高コントラストタイプとする には、 内部ヘーズが 発現しないように屈折率差の糸樹値は小さい方が好ましく、 0〜0. 0 3、より好ましくは 0〜0. 0 2である。 また、防眩性フィルムを?謂タイプとする齢には、内部ヘーズを制 御可能に発現させるために、 0. 0 3〜0. 2力 S好ましく、 0. 0 4〜0. 1力 Sより好ましレ、。 なお、 活 ("生エネルギー; 翻滅物の硬ィ (^の屈折率は、 ¾ttエネルギー線を照射して 硬化させた硬ィ [^についての J I S K 7 1 4 2に基づく測定値である。 又、 微粒子 の屈折率は、 モノマーの糸滅に基づき含有モノマーの屈折率と含有質量比からの算出値で ある。  According to the present invention, the above-mentioned (A) active energy which is the component (A) »S hard material and the (B) component ^ TO particles have various refractive indices depending on the purpose. Can be fine to make a difference. For example, in order to make a transparent film a high-contrast type, it is preferable that the thread tree value of the refractive index difference is small so that internal haze does not appear, 0 to 0.03, more preferably 0 to 0.0. 2. In addition, when the antiglare film is of a so-called type, 0.0 3 to 0.2 force S is preferable, and 0.0 4 to 0.1 force S is preferable so that the internal haze can be controlled. More preferred. Note that the refractive index of active ("bioenergy; decayed hard (^) is a measured value based on JISK 7 1 4 2 for hard [^ cured by irradiation with ¾tt energy rays. The refractive index of the fine particles is a calculated value from the refractive index of the contained monomer and the contained mass ratio based on the destruction of the monomer.
((C)分散剤） 本発明におけるハードコート層形謝料において、（C)成分として用いられる分散剤は、 分子内に少なくとも一つの極隱を有するものであって、 該極隨としては、 例えばカル ボキシル基、 ヒドロキシル基、 スルホ基、 1級ァミノ基、 2級ァミノ基、 3級ァミノ基、 アミド基、 第 4級アンモニオ^ S、 ピリジニォ ¾S、 スノレホニオ^ g、 ホスホニォ塩基な どを挙げることができる。 これらの中でカルボキシル基、 スルホ基、 1〜 3級ァミノ基が 好ましレ、。 これらの極 tt¾は、 分子内に一つ導入されていてもよく、 複 入されていて もよい。 ((C) Dispersant) In the hard coat layer-type gift in the present invention, the dispersant used as the component (C) has at least one extreme in the molecule, and examples of the extreme include a carboxyl group and a hydroxyl group. , Sulfo group, primary amino group, secondary amino group, tertiary amino group, amide group, quaternary ammonio ^ S, pyridinio ¾S, snorefonio g, phosphonio base and the like. Of these, carboxyl groups, sulfo groups, and primary to tertiary amino groups are preferred. One of these electrodes tt¾ may be introduced into the molecule, or may be incorporated.
分子内に複数の極性基を有する^ \ それぞれの極性基を有する有衞匕合物同士を結合 する成分が必要となり、 そのような成分としては、 例えばポリオキシアルキレングリコー ルなどが挙げられる。 このような成分の分子量は特に限定されないが、 数 から、 数 十 までの幅広いものの中から することができる。  A component that has a plurality of polar groups in the molecule and binds each compound having each polar group is required, and examples of such components include polyoxyalkylene glycol. The molecular weight of such components is not particularly limited, but can be selected from a wide range from several to several tens.
この分子内に少なくとも一つの極 I4Sを有する分散剤は、 S!ffが 立子の平均 粒径よりも大きいハードコート層中での該 状有 粒子の沈降を抑制し、 該微粒子をノ、 一ドコート層の表面近傍に多く;！ ¾させ、 防眩' |4fgを向上させる作用を有している。  The dispersant having at least one polar I4S in the molecule suppresses the sedimentation of the particles in the hard coat layer in which S! Ff is larger than the average particle diameter of the insulator, Many near the surface of the layer; And has the effect of improving anti-glare | 4fg.
そのメカニズムについては、 必ずしも明確ではなレ、が、 以下に示すことが考えられる。 分散剤中の極 I4Sが、 状 ¾1»粒 ¾面に配位し、 その結果、 [粒 ^面の極性 が変化し、 有腿粒子力 s表面近傍に被する確率が高くなり、 結果として、 有難粒子の 平^^以上の B鎮においても、 ハードコート層表面近傍に 粒子力 s雜し、 防眩性 能を向上させるものと考えられる。  The mechanism is not necessarily clear, but the following can be considered. The pole I4S in the dispersant is coordinated to the shape ¾1 »grain ¾ plane, and as a result, [the polarity of the grain ^ surface changes and the thigh particle force s increases the probability of covering the surface, It is considered that the grain size s in the vicinity of the surface of the hard coat layer improves the antiglare performance even in the case of B particles, which are more than the flat particles of difficult particles.
また、当該分散剤における極隱の具体例として、アルキル基の炭素数：!〜 8の N， N— ジアルキルァミノ基由来の極 を挙げることができる。 力、かる極 I4Sの導入に^ Γ¾な化 として、入手性の親 力ら特に炭素数 2〜 6の N， N—ジァルキノレアミノアル力ノ一ノレ が好ましい。  In addition, as a specific example of the extreme in the dispersant, there can be mentioned an electrode derived from an N, N-dialkylamino group having an alkyl group having carbon atoms:! In terms of the introduction of I4S, N, N-dialkino aminoamino compounds having 2 to 6 carbon atoms are preferred from the viewpoint of availability.
嫌己の N, N -ジアルキルァミノアル力ノールの具体例としては、 N， N—ジメチ /レアミ ノエタノール、 N, N—ジェチルァミノェタノール、 N, N—ジプロピルァミノェタノール、 N, N—ジブチルァミノエタノール、 N, N—ジペンチルァミノエタノール、 N, N—ジへキ シルァミノエタノールなど、 及ぴこれらの化合物におけるエタノーノ 分を、 プロパノー ノ^ブタノールに置き換えた化^ #1などを挙げることができる。 なお、 ジァルキノ^分の 2つのアルキル基は同一であっても異なっていてもよレ、。  Specific examples of naïve N, N-dialkylaminoamino groups include N, N-dimethy / reaminoethanol, N, N-jetylaminoethanol, N, N-dipropylaminoethanol N, N-dibutylaminoethanol, N, N-dipentylaminoethanol, N, N-dihexylaminoethanol, etc., and the ethanol content in these compounds is replaced with propanobutanol ^ # 1 can be mentioned. The two alkyl groups in dialkino may be the same or different.
N, N—ジアルキルァミノアル力ノ一ノレ由来の極 I4Sを有する分散剤としては、例えば N, N—ジァノレキノレアミノアル力ノーノ 1^†生ポリォキシァノレキレングリコーノレを挙げることが できる。 Examples of the dispersant having the extreme I4S derived from N, N-dialkylaminoal force mononore include N, N-dianolequinoleaminoal force Nono 1 ^ † Raw polyoxyanolene glycolene can be mentioned.
本発明においては、 （C)成分の分散剤は、 1種を戰で用いてもよく、 2¾¾上を組み 合 HTC用いてもよい。 また、 その配^ *は、 ノ、ードコート層の防眩性、 耐擦傷 14、 その 他物性、 経済 14などのバランスの観 から、 前述した (A)成分である活 エネルギ^ g 応翻滅物の固形分 1 0 0質量部に対して、好ましくは 0. 0 1〜： I 0質量部、より好まし くは 0. 0 5〜 5質量部である。  In the present invention, as the dispersant for the component (C), one kind may be used as a soot, or a combination of two or more examples may be used as HTC. In addition, the distribution is based on the balance of anti-glare properties, scratch resistance 14, scratch resistance, other physical properties, economy 14 etc. The solid content is preferably 0.01 to: I 0 parts by mass, more preferably 0.05 to 5 parts by mass.
(光重合開編  (Photopolymerization opening)
本発明におけるハードコート層形^"料には、 所望により光重合開½ ^を含有させるこ とができる。この光重合開 ½^IJとしては、例えばべンゾィン、ベンゾィンメチルエーテル、 ベンゾィンェチノレエーテノレ、 ベンゾィンィソプロピノレエーテノレ、 ベンゾィン一 n—ブチル エーテノレ、 ベンゾィンィソブチノレエーテノレ、 ァセトフエノン、 ジメチルァミノァセトフエ ノン、 2, 2—ジメ トキシ一 2—フエニノレアセトフエノン、 2 , 2—ジエトキシ一 2—フエ ニノレアセトフエノン、 2—ヒドロキシ一 2—メチル一1一フエニルプロパン一 1一オン、 1ーヒドロキシシク口へキシルフェニルケトン、 2—メチル一 1一 [ 4— (メチノ I^"ォ）フエ -ル]一 2一モノレフォリノ一プロパン一 1一オン、 4 _ ( 2—ヒドロキシェトキシ）フエ二ノレ 一 2 (ヒドロキシ一 2 _プロピノレ)ケトン、ベンゾフエノン、 ρ—フエ二ノレべンゾフエノン、 4， 4 '—ジェチノレアミノべンゾフエノン、 ジクロロべンゾフエノン、 2—メチルアントラ キノン、 2—ェチノレアントラキノン、 2 _ターシャリーブチノレアントラキノン、 2—アミ ノアントラキノン、 2—メチノ^オキサントン、 2—ェチノレチォキサントン、 2—クロ口 チォキサントン、 2， 4 _ジメチルチオキサントン、 2， 4一ジェチ Λ ^才キサントン、 ベ ンジルジメチルケタール、 ァセトフエノンジメチルケタール、 ρ—ジメチルァミノ安息香 酸エステルなどが挙げられる。 The hard coat layer-shaped material in the present invention may contain photopolymerization cleavage ^ if desired. Examples of the photopolymerization cleavage IJ include benzoin, benzoin methyl ether, and benzoy. Ne Chino Les ether Honoré, benzo I Ni Seo prop Honoré ether Honoré, Benzoin one n - butyl Etenore, benzo I Ni isobutyrate Honoré ether Honoré, Asetofuenon, dimethyl § amino § Seto Hue non, 2, 2-dimethyl butoxy one 2- Phenyl acetophenone, 2, 2-diethoxy-2-phenyl oleoresophenone, 2-hydroxy-1-2-methyl-1-monophenylpropane 1-1-one, 1-hydroxy hexyl phenyl ketone, 2-methyl mono 1 1 [4— (Methino I ^ ”o) Hue-ru] 1 2 1 Monoreforino 1 Propane 1 1 On, 4 _ (2 -Hydroxyethoxy) Hueninore 1 2 (Hydro 2) -propynole) ketone, benzophenone, ρ-phenenolebenzophenone, 4,4'-jetinoreaminobenzophenone, dichlorobenzozoenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethinoleanthraquinone, 2_tertiary butinore Anthraquinone, 2-Aminoanthraquinone, 2-Methino ^ oxanthone, 2-Ethinorethioxanthone, 2-Chilox thioxanthone, 2, 4_dimethylthioxanthone, 2, 4-jet Λ ^ -year-old xanthone, Benzyldimethyl ketal Acetophenone dimethyl ketal, ρ-dimethylaminobenzoate, and the like.
これらは 1画いてもよいし、 2種以上を組み合; tirて用いてもよく、 また、 その配合 量は、全活性エネルギー續化型化^ 1 0 0質量部に対して、通常 0. 2〜： I 0質量部の 範囲で ばれる。 なお、 ここで全 ¾†生エネルギー練ィ 化^とは、 （b)シリカ系微粒 子として、 性シリカ微粒子を用いる ¾ ^は、 それを含むものを表す。  These may be drawn in one or a combination of two or more; may be used as tir, and the amount is generally 0. 2 to: It is in the range of I 0 parts by mass. Here, the total energy biorefining is as follows. (B) Silica fine particles are used as silica-based fine particles.
(ハードコート層形腿料の調製）  (Preparation of hard coat layered thigh)
本発明で用いるハードコート層形 才料は、必要に応じ、適当な溶媒中に、前述した (A) 成分の活性エネノレギー 翻滅物、 （B)成分の 状¾«粒子、 （C)成分の分散剤及 ひ^?望により用いられる光重合開 ^種添卩成分、例えは 匕防止剤、紫外線吸収剤、 シラン系カップリング斉 IJ、 光安定剤、 レペリング斉 ϋ、 消泡剤などを、 それぞれ所定の割合 で加え、 溶解又は分散させることにより、 讓することができる。 The hard coat layer-type material used in the present invention is prepared by, as necessary, in an appropriate solvent in the above-described active energy-reversed product of component (A), (B) shaped particles of component (C), Dispersant and A photopolymerization agent used as desired, such as a seed-added soot ingredient, such as a soot-preventing agent, a UV absorber, a silane coupling agent IJ, a light stabilizer, a repelling agent, an antifoaming agent, etc. It can be drowned by adding in proportion and dissolving or dispersing.
この際用いる としては、 例えばへキサン、 ヘプタンなどの脂 ィ toK素、 トルェ ン、 キシレンなどの芳¾¾ ^ィ te素、 塩ィ匕メチレン、 塩化エチレンなどのハロゲンイ^イ匕 水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール、アセトン、 メチルェチルケトン、 2 _ペンタノン、 イソホロン、 シクロへキサノンなどのケトン、 酢 酸ェチル、 ブチノレなどのエステル、 ェチノ ロソノレブなどのセロソルブ系 などが 挙げられる。  For example, fatty acids such as hexane, heptane, etc., toluene, xylene such as xylene, halomethanes such as sodium chloride, methylene chloride, ethylene chloride, methanol, ethanol, Examples include alcohols such as propanol and butanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butinore, and cellosolves such as ethinorosonolev.
このようにして調製されたハードコート層形 料の濃度、 粘度としては、 コーティン グ可能なものであればよく、 特に制限されず、 状況に応じて適雄定することができる。  The concentration and viscosity of the hard coat layer material thus prepared are not particularly limited as long as they can be coated, and can be determined appropriately according to the situation.
[透明プラスチックフィルム]  [Transparent plastic film]
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、 透明プラスチックフィルムの少なく とも片面に、 前述のようにして調製したハードコート層形^ "料を用いて、 ノ、ードコート 層を开成する。  In the antiglare hard coat film of the present invention, a hard coat layer is prepared on at least one side of the transparent plastic film using the hard coat layer material prepared as described above.
膽己の透明プラスチックフィルムにつレ、ては特に制限はなく、 従来光学用ハードコート フイノレムの ¾ ^として^ qのプラスチックフイノレムの中から適 :131択して用いることがで きる。このようなプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（以 下、 「P E T」 と ることがある）、 ポリブチレンテレフタレート、 ポリエチレンナフタ レートなどのポリエステルフィルム、 ポリエチレンフィルム、 ポリプロピレンフィルム、 セロファン、ジァセチノ! ^ルロースフィルム、 トリァセチノ ルロースフィルム（以下、 「T ACフィルム」 と ることがある）、ァセチノ ルロースプチレートフィルム、ポリ塩化 ビュルフィルム、 ポリ塩化ビニリデンフィルム、 ポリビエルアルコールフィルム、 ェチレ ン一酢酸ビュル共重合体フィルム、 ポリスチレンフィルム、 ポリカーボネートフィルム、 ポリメチルペンテンフィルム、 ポリスルホンフィルム、 ポリエーテルエーテルケトンフィ ルム、 ポリエーテルスルホンフィルム、 ポリエーテルイミ ドフィルム、 ポリイミ ドフィル ム、 フッ素樹脂フィルム、 ポリアミドフィルム、 アクリル樹脂フィルム、 ノルボルネン系 樹脂フィルム、 シクロォレフィ 脂フィルム等のプラスチックフィルムを挙げることが できる。 なお、 本発明の防眩' 14ハードコートフイルムを偏¾¾<^ ^護フィルムとして使用 する齢、 光 等方性に優れることから T ACフィルムが特に好ましい。 これらのプラスチックフィルムは、 透明、 半透明のいずれであってもよく、 また、 ½ されていてもよいし、 無飽のものでもよく、 用途に応じて適: 131択すればよい。 例えば 液晶表示体の保護用として用いる # ^には、 無極明のフィルムが謹である。 There are no particular restrictions on the transparent plastic film of ourselves, and it can be used by selecting any suitable one from among plastic q-frames of ^ q as ¾ ^ of conventional optical hard coat film. Examples of such plastic films include polyethylene terephthalate (hereinafter sometimes referred to as “PET”), polybutylene terephthalate, polyester film such as polyethylene naphthalate, polyethylene film, polypropylene film, cellophane, diacetino! Film, triacetylenolose film (hereinafter sometimes referred to as “TAC film”), acetylenolulose petrate film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, ethylene monoacetate copolymer film Polystyrene film, Polycarbonate film, Polymethylpentene film, Polysulfone film, Polyetheretherketone film, Polyethers The film, polyether imide film, polyimide Dofiru arm, fluororesin film, a polyamide film, an acrylic resin film, norbornene resin film, and a plastic film such as Shikuroorefi fat film. Note that a TAC film is particularly preferred because it is excellent in age and light isotropy when the antiglare 14 hard coat film of the present invention is used as a polarizing film. These plastic films may be either transparent or translucent, may be formed, or may be satiety, and may be appropriately selected depending on the application. For example, # ^ used for protecting liquid crystal displays is a non-clear film.
これらのプラスチックフィルムの厚さは特に制限はなく、 状況に応じて適 31定される 力 通常1 5〜3 0 0 111、 好ましくは 3 0〜 2 0 0 μ πιの範囲である。 また、 このプラ スチックフィルムは、 その表面に設けられる層との密着 I"生を向上させる目的で、 所望によ り片面又は醜に、 酸ィ 凹凸ィ [^去などにより表面処理を施すことができる。 上言 化 法としては、 例えばコロナ; 理、 プラズマ処理、 クロム薩理 (湿 50、 火炎処理、 熱 mm , オゾン'紫外線照 it処理など力 s挙げられ、 また、 凹凸化法としては、 例えばサン ドプラスト法、 翻拠理法などが挙げられる。 これらの表面処理法はプラスチックフィル ムの觀に応じて適無ばれるが、 一般にはコロナ ^理法が効果及 作性などの面 から、 好ましく用いられる。 また、 プライマー層を設けることもできる。  The thickness of these plastic films is not particularly limited, and is appropriately determined depending on the situation. The force is usually in the range of 15 to 300, preferably 30 to 200 μπι. In addition, this plastic film may be subjected to a surface treatment such as acid unevenness on the one side or ridge as desired for the purpose of improving the adhesion with the layer provided on the surface. For example, corona; treatment, plasma treatment, chrome treatment (wet 50, flame treatment, heat mm, ozone 'ultraviolet irradiation, it treatment, etc.) For example, the sand plast method, the conformation method, etc. These surface treatment methods are suitable depending on the defects of the plastic film, but in general, the corona ^ method is preferably used from the viewpoint of effectiveness and workability. A primer layer can also be provided.
レヽードコート層の形成]  Formation of a raid coat layer]
Ιίί¾明プラスチックフィルムの少なくとも片面に、 肅 、一ドコート層开^ t料を、 従 5fe^Qの方法、 例えばバーコート法、 ナイフコート法、 ローノレコート法、 ブレードコー ト法、ダイコート法、ダラビアコ一ト法などを用いて、コーティングして塗膜を形成させ、 鎌後、 これに活性エネルギー線を照 して言 靈を硬化させることにより、 ノ、一ドコー ト層カ形成される。  少 な く と も ίί¾ 明 At least one side of the plastic film, 一, one coat layer opening material, according to the 5fe ^ Q method, such as bar coating method, knife coating method, ronore coating method, blade coating method, die coating method, Darabia coating Using a method, etc., a coating film is formed, and after the sickle, the active energy rays are applied to this to cure the word, thereby forming a single coat layer.
活性エネルギー線としては、 例えば紫外線^ ¾子線など力 s挙げられる。 上記紫外線は、 高 j¾K銀ランプ、 無 ランプ、 メタルハライドランプ、 キセノンランプなどで得られ、 照 J†量は、通常 1 0 0〜 5 0 0 m j Z c m2であり、一方電子線は、 電子 卩速器などによ つて得られ、照射量は、通常 1 5 0〜 3 5 0 k Vである。この ¾f生エネルギー線の中では、 特に紫外線が麵である。 なお、 電 を棚する は、 光重合開½ ^を添口すること なく、 硬イ^を得ることができる。 Examples of the active energy ray include a force s such as an ultraviolet ray. The above ultraviolet light, high j¾K mercury lamp, no lamp, a metal halide lamp, obtained with a xenon lamp, irradiation J † amount is usually 1 0 0~ 5 0 0 mj Z cm 2, whereas the electron beam, the electron卩The irradiation dose is usually from 1550 to 3500 kV. Among these ¾f raw energy rays, ultraviolet rays are particularly prominent. It should be noted that, when shelves electricity, a hard ink can be obtained without adding a photopolymerization opening.
このようにして形成されたハードコート層の厚さは、 本発明においては、 使用した 状 粒子の平均維よりも大きいことを要し、 従って、 下限は 7 πι驗であり、 上限 はハードコート層の硬ィ によってハードコートフィルムがカールすることを防止する 親^から 2 0 πι¾¾である。 好ましい厚さは 8〜 1 5 の範囲である。  In the present invention, the thickness of the hard coat layer thus formed needs to be larger than the average particle size of the particles used, and therefore the lower limit is 7 πι 驗 and the upper limit is the hard coat layer. This prevents the hard coat film from curling due to the hardness of 2 0 πι¾¾. A preferred thickness is in the range of 8-15.
[防眩性ハードコートフィルム]  [Anti-glare hard coat film]
(光 © このようにして形成された本発明の防眩性ハードコートフィルムの光^ 性は、 そのタ ィプによって好ましレ 直が異なる^がある。 (Light © The optical properties of the antiglare hard coat film of the present invention formed as described above vary in preference depending on the type.
高コントラストタイプの場合、 通常内部ヘーズ値が 0〜： 1 0 %である。 內部ヘーズ値が この範囲にあってぎらつきが発生するものであっても、 高コントラストを達成できるので ディスプレイの觀 (設計思想)によつては十 用できる。 内部ヘーズ値が 1 0 %を超え ると高コントラストが得られない (汎用タイプになる)。 また、 湖タイプの^ \ 通常内 部ヘーズ値が 5〜4 0 %である。 内部ヘーズ値が 5 %未満ではぎらつきを抑える'性能が不 十分であり、 4 0 %を超えると視認性が低下する。 翻タイプの防眩性ハードコートフィ ルムの好ましレ、内部ヘーズ値は、 通常 1 0〜 3 0 %であり、 1 5〜 2 5 %であることが好 ましい。  In the case of the high contrast type, the internal haze value is usually 0 to: 10%. Even if the haze value of the buttock is in this range and glare occurs, a high contrast can be achieved, which can be used depending on the display ridge (design concept). If the internal haze value exceeds 10%, high contrast cannot be obtained (a general-purpose type). The lake type ^ \ usually has an internal haze value of 5 to 40%. If the internal haze value is less than 5%, the performance of suppressing glare is insufficient, and if it exceeds 40%, the visibility decreases. The preferred level and internal haze value of the flip-type antiglare hard coat film is usually 10 to 30%, preferably 15 to 25%.
また、 外部ヘーズ値は、 高コントラストタイプ、 汎用タイプともに視認性の観 から、 2 0 %以下が好ましく、 防眩性の観 から 5 %以上であること力 S好ましレ、。  In addition, the external haze value is preferably 20% or less from the viewpoint of visibility for both the high-contrast type and the general-purpose type, and is preferably 5% or more from the viewpoint of anti-glare.
なお、 内部ヘーズ値とは、 フィルム内部の光散乱のみに起因するヘーズ値を表し、 外部 ヘーズ値とは、 フィルム表面の凹凸による光散乱のみに起因するヘーズ値を表し、 トータ ルヘーズ値は ftlf己内部ヘーズ値と外部ヘーズ値の総和を表す。 本発明の防眩性ハードコー トフイルムにおいては、 トータノレヘーズ値が J I S K 7 1 3 6で規定されているヘーズ 値に該当する。 以下にハードコート層の内部ヘーズ値及び外部ヘーズ値の算出方法を記載 する。  The internal haze value represents the haze value caused only by light scattering inside the film, the external haze value represents the haze value caused only by light scattering due to the unevenness of the film surface, and the total haze value is ftlf self. Represents the sum of internal haze value and external haze value. In the antiglare hard coat film of the present invention, the Totano rehaze value corresponds to the haze value specified by JISK 7 1 3 6. The method for calculating the internal haze value and external haze value of the hard coat layer is described below.
くハードコート層の内部ヘーズ値及び外部ヘーズ値の算出〉 <Calculation of internal haze value and external haze value of hard coat layer>
まず、 J I S K 7 1 3 6に賴して、 本発明の防眩性ハードコートフィルムのヘーズ 値 (本発明においては、 他のヘーズ値と するために 「トータルへーズ ί と^ る）を 測定する。  First, in accordance with JISK 7 1 3 6, measure the haze value of the antiglare hard coat film of the present invention (in the present invention, “total haze ^” for other haze values). .
次に、 厚さ 2 0 mの透明粘着シートを、 編己防眩性ハードコートフイルムのハードコ 一ト層側に貼着して内部ヘーズ値算出用辩斗とする。該粘着シートのヘーズ値と内部へ一 ズ値算出用辦斗のヘーズ値を、 上記と同様に測定する。 そして、 内部ヘーズ値算出用難 のヘーズ値から tiriEl占着シートのヘーズ値を差し引くことにより、 防眩性ハードコートフ イルムのハードコート層の内部ヘーズ値を算出する。なお、本発明の 玄性ハードコートフ イルムに^ fflされる透明プラスチックフィルムのヘーズ値は、通常 0. 0 1 %未満であるた めに灘を繩できる。透明プラスチックフィルムのヘーズ値が 0. 0 1 %以上となる には、 廳 出の内部ヘーズ値から透明プラスチックフィルムのヘーズ値をさらに差し引 いた値をハードコート層の内部ヘーズ値とする。 Next, a transparent adhesive sheet having a thickness of 20 m is attached to the hard coat layer side of the braided anti-glare hard coat film to form an internal haze value calculating funnel. The haze value of the pressure-sensitive adhesive sheet and the haze value of the funnel for calculating the inside value are measured in the same manner as described above. Then, the internal haze value of the hard coat layer of the antiglare hard coat film is calculated by subtracting the haze value of the tiriEl occupation sheet from the haze value that is difficult to calculate the internal haze value. It should be noted that the haze value of the transparent plastic film to be fflfed on the basic hard coat film of the present invention is usually less than 0.01%, so that wrinkles can be observed. To make the haze value of the transparent plastic film 0.01% or more, subtract the haze value of the transparent plastic film from the internal haze value. This value is taken as the internal haze value of the hard coat layer.
最後に、 膽己トータルヘーズ値から内部ヘーズ値を差し引くことにより、 防眩性ハード コートフィルムのハードコート層の外部ヘーズ値を算出する。  Finally, the external haze value of the hard coat layer of the antiglare hard coat film is calculated by subtracting the internal haze value from the self-total haze value.
さらに、 6 0。 鏡面光 は、 高コントラストタイプ、 汎用タイプともに 2 0〜 8 0が 好ましレ、。 6 0° 鏡面光 ¾が 8 0を超えると表面光 ¾が大きく（光の が大きレ、)、 P力眩性に悪影響を及ぼす。 6 0。 鏡面光 が 2 0未満ではしろ茶け力発生し付くなる。 また、 防眩性ハードコートフイルムの^ 率は 8 8 %以上が好ましく、 より好まし くは 9 0 %以上である。 全«¾1率が 8 8 %未満で 明性が不十分となるおそれがあ る。  In addition, 6 0. Specular light is preferably 20 to 80 for both high-contrast and general-purpose types. When the 60 ° specular light ¾ exceeds 80, the surface light ¾ is large (the amount of light is large), which adversely affects the P dazzle. 6 0. If the specular light is less than 20 it will generate a soft browning force. Further, the percentage of the antiglare hard coat film is preferably 88% or more, more preferably 90% or more. If the total ratio is less than 88%, the brightness may be insufficient.
なお、 嫌己 6 0° 鏡面光滅は J I S K 7 1 0 5に基づく彻】定値であり、 ΙίίΙ己^)1^ 透過率は J I S K 7 1 3 6に基づく測定値である。 In addition, 60 degrees of specular light extinction is a constant value based on JISK 7 1 0 5, and ΙίίΙ 1 ) The transmittance is a measured value based on JISK 7 1 3 6.
(効果）  (Effect)
本発明の防眩性ハードコートフィルムは、 下記の効果を針る。  The antiglare hard coat film of the present invention has the following effects.
( 1 ) 分散剤の効果にっレ、ては詳細なメ力二ズムは解明されてレ、なレ、が、 おそらく 剤 の極睡が 粒 面に配位した結果、 有嫩粒 面の極性が変化し、 粒子 がハードコート層表面近傍に雜する確率が高くなる効果を有するものと考えられる。 し たがって、 粒子の平:^難よりも大きレヽ酵においても、 ハードコート層表面近傍 に有纖粒子が し、 防眩性が向上すると共に、 塗工ムラ力 M繊される。  (1) Due to the effect of the dispersant, the detailed mechanism has been elucidated, but the polar nature of the rodent grain surface is probably the result of coordination of the drug's extreme sleep on the grain surface. This is considered to have an effect of increasing the probability that the particles will stay near the surface of the hard coat layer. Therefore, even in the case of a fermentation that is larger than the flatness of the particles, garnet particles are formed in the vicinity of the surface of the hard coat layer, improving the antiglare property, and coating unevenness.
( 2 ) 必然的に が大きくなるので同程度の有 »粒子を用いて した従来の防眩性 ノヽードコートフィルムと比較し、 釓 ¾¾gの向上が見込める。  (2) Since inevitably increases, an improvement of ¾¾¾g can be expected compared to the conventional anti-glare node coat film using comparable particles.
( 3 ) 分散剤の添口量が多いほど、 粒子のハードコート層表面近傍の a率が高 くなるため、 分散剤の添加量により、 表面状態 (外部ヘーズ値、 6 0。 鏡面光沢度)の調整 が可能となる。  (3) Since the a ratio in the vicinity of the hard coat layer surface of the particle increases as the additive amount of the dispersant increases, the surface condition (external haze value, 60. Specular gloss) depends on the amount of dispersant added. Can be adjusted.
(その翻繊  (That transfiguration
本発明の防眩性ハードコートフィルムにおレヽては、 必要により、 最 ±βに、 防止性 を付与させるなどの目的で 防止層、 例えばシロキサン系 フッ素系ネ«などを設 けることができる。この 、該應防止層の厚さは、 0. 0 5〜： I ί ΐη¾¾が適当である。 この 防止層を設けることにより、 太陽光、 蛍光灯などによる反射から生じる面画の映 り込みが解消され、 また、 表面の繊率を抑えることで、 率が上がり、 透明性 力 S向上する。なお、 防止層の籠によっては、帯電防止性の向上を図ることができる。 (粘着剤層） When necessary, the antiglare hard coat film of the present invention can be provided with a protective layer, for example, a siloxane-based fluorine-based film, for the purpose of imparting a protective property to the maximum β. In this case, the thickness of the anti-reflection layer is suitably from 0.05 to I: ίΐη¾¾. By providing this prevention layer, the reflection of surface images resulting from reflections from sunlight, fluorescent lamps, etc. is eliminated, and by reducing the fineness of the surface, the rate is increased and the transparency S is improved. Depending on the wrinkles of the prevention layer, the antistatic property can be improved. (Adhesive layer)
本発明の防眩性ハードコートフイルムにおいては、 プラスチックフィルムのハードコー ト層とは反対側の面に、 液晶表示体などの被着体に貼着させるための粘着剤層を形成させ ることができる。 この粘着剤層を構成する粘着剤としては、 光学用途に適した、 例えばァ クリル系粘着剤、 ウレタン系粘着剤、 シリコーン系粘着剤力 S好ましく用いられる。 この粘 着剤層の厚さは、 通常 5〜： l O O / m、 好ましくは 1 0〜6 0 z mの範囲である。  In the antiglare hard coat film of the present invention, an adhesive layer for adhering to an adherend such as a liquid crystal display can be formed on the surface of the plastic film opposite to the hard coat layer. . As the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer, for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a urethane pressure-sensitive adhesive, or a silicone pressure-sensitive adhesive force S suitable for optical applications is preferably used. The thickness of this adhesive layer is usually in the range of 5 to: 1 O 2 O / m, preferably 10 to 60 zm.
さらに、 この粘着剤層の上に、 必要に応じて剥離シートを設けることができる。 この剥 離シートとしては、 例えばポリエチレンテレフタレート、 ポリプロピレンなどの各種プラ スチックフィルムに、 シリコーン樹脂などの剥 を塗付したものなどが挙げられる。 こ の剥離シートの厚さにっレ、ては特に制限はなレ、が、 通常 2 0〜： 1 5 0 /z m離である。 このような粘着剤層を形成した防眩性ハードコートフィルムは、 C RT, L CD, P D Pなどのディスプレイに対して、 防眩' I4t^ll¾傷性能などを付与する音附として好適に 用いられ、 特に L C Dなどにおける偏)16¾貼付用として女子適である。 Furthermore, a release sheet can be provided on the pressure-sensitive adhesive layer as necessary. Examples of the release sheet include various plastic films such as polyethylene terephthalate and polypropylene coated with a release such as a silicone resin. Depending on the thickness of the release sheet, there is no particular limitation, but it is usually 20 to 15: 50 / zm. An antiglare hard coat film having such an adhesive layer is suitably used as a sound attachment for imparting anti-glare I4t ^ ll¾ scratch performance to displays such as CRT, LCD, and PDP. , in particular women's suitable for the polarized) 1 6¾ affixed in such LCD.
[偏細  [Partial
本究明はまた、 前述した本発明の防眩性ハードコートフイルムを偏光子に貼合してなる 偏 をも«する。  The present study also provides a bias formed by bonding the above-described antiglare hard coat film of the present invention to a polarizer.
L CDにおける液晶セルは一般に配向層を形成した 2枚の透明電 β板を、 その配向層 を内側にして、 スぺーサにより所定の間隙になるように配置し、 その周辺をシールして該 間隙に液晶材料を搬させると共に、 上記 2枚の透明 の外側表面に、 それぞれ粘 着剤層を介して偏«力 ¾己設された構造を有している。  A liquid crystal cell in an LCD generally has two transparent β-plates with an alignment layer formed, with the alignment layer on the inside, and is arranged with a spacer so as to form a predetermined gap. In addition to carrying the liquid crystal material in the gap, each of the two transparent outer surfaces has a structure in which a biasing force is individually provided via an adhesive layer.
F i g . 1は、 上記偏憲の 1例の構成を示す織図である。 この図で示されるように、 該偏光板 1 0は、 一般的には、 ポリビュルアルコール系偏光子 1の両面に、 トリァセチル セルロース（T A C)フィルム 2及び 2 'を貼り合^:た 3層構造の謝を有しており、そし て、 その片面には液晶セルなどの光学部品に貼着するための粘着剤層 3力 S形成され、 さら に、 この粘着剤層 3には、 剥離シート 4が貼着されている。 また、 この偏 の該粘着剤 層 3と反対側の面には、 通常表面保護フィルム 5力 S設けられている。  F i g .1 is a weaving diagram showing the structure of one example of the above constitution. As shown in this figure, the polarizing plate 10 generally has a trilayer structure in which triacetyl cellulose (TAC) films 2 and 2 ′ are bonded to both sides of a polybutyl alcohol polarizer 1. In addition, the adhesive layer 3 force S for adhering to optical parts such as liquid crystal cells is formed on one side, and the adhesive layer 3 has a release sheet 4 Is attached. Further, a surface protective film 5 force S is usually provided on the side opposite to the adhesive layer 3 of this deviation.
本発明の偏舰は、偏光子 1の薩に設けられた T A Cフィルム 2、 2'のうち、一方の TACフィルムに した本発明に係わるノ、一ドコート層カ S設けられたものである。 偏光 板に粘着剤層 3、 剥離シート 4及び表面保護フィルム 5力 S設けられている は、 特に表 面保護フィルム 5側の T ACフィルム 2 '側に本発明に係わるハードコート層が設けられ る。 The bias of the present invention is the one in which one of the TAC films 2, 2 ′ provided on the ridge of the polarizer 1 is coated with the first coat layer S. The polarizing plate is provided with the pressure-sensitive adhesive layer 3, release sheet 4 and surface protective film 5 force S. The hard coat layer according to the present invention is particularly provided on the surface protective film 5 side of the TAC film 2 'side. The
本発明の偏 «を製造する 去としては、 例えば以下に示- ¾作を行うことでできる。 なお、 F i g . 2は、 本発明の偏赚の 1例の構成を示す断面模式図である。 As an example of manufacturing the deviation of the present invention, for example, the following example can be performed. Incidentally, F i g. 2 is a cross-sectional view schematically showing a configuration of an example of polarized赚of the present invention.
まず、 凝才の透明プラスチックフィルムとして TACフィルムのような光学異方性のな レ、フィルム 1 2，を用レヽ、その一方の面に本発明に係わるノ、一ドコート層 1 3を形成し、防 眩性ハードコートフイノレム 1 4とする。 次に、 偏光子 1 1の片面にハードコート層 1 3の 形成されていない TACフィルム 1 2を、 面に ΙΐίΙ己防眩性ハードコートフィルム 1 4 を歸剤層 1 5、 1 5 'を用いて漏する。透明プラスチックフィルムに TACフィルムを 翻する^ \ 接着剤による ¾1で密着 ι·生を向上させるには、 前述した表面処理の他けん ィ匕処理なども行うことができる。  First, as a transparent plastic film of age, a film having no optical anisotropy, such as a TAC film, film 12, is formed on one surface of the film, and a coating layer 13 according to the present invention is formed. Anti-glare hard coat Finolem 14 Next, use the TAC film 1 2 on which the hard coat layer 1 3 is not formed on one side of the polarizer 1 1, and the antiglare hard coat film 1 4 on the side using the glaze layers 1 5 and 1 5 ′. Leak. In order to improve adhesion with ¾1 by using TAC film with transparent plastic film, adhesive treatment can be performed in addition to the surface treatment described above.
これにより、 Ρ方眩性能と而據傷性能に優れる偏憲 2 0力 S得られる。 偏條 2 0も必要 に応じて、ハードコート層 1 3の設けられる面に、歯己 F i g . 1に示す剥離可能な表面保 護フィルム 5や、 その反対面に液晶セ の光学部品に貼 ^るための粘着剤層 1 6
Figure imgf000018_0001
離シート 1 7力 S設けられてもよい。 As a result, it is possible to obtain an unconstitutional 20-force S that excels in the glare performance and the scratch performance. If necessary, also apply the bias 20 to the peelable surface protective film 5 shown in Fig. 1 on the surface on which the hard coat layer 13 is provided, or to the optical part of the liquid crystal cell on the opposite side. ^ Adhesive layer for 1 6
Figure imgf000018_0001
Release sheet 1 7 force S may be provided.
本発明の偏麓は、 L CDにおける液晶セル用を始め、 光量 ¾ffl、 偏光干渉応用装置 用、 光^欠 用などとして用いることができる。 実施例  The bias of the present invention can be used not only for liquid crystal cells in LCD, but also for light intensity ¾ffl, for polarization interference application devices, and for lack of light. Example
次に、本発明を雄例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、これらの例により、 なんら限定されるものではなレ、。  Next, the present invention will be described in more detail with reference to male examples. However, the present invention is not limited to these examples.
なお、 ¾W [粒子の平:^粒碰び屈折率、 活 14エネルギー線«猶滅物の硬化物の屈 折率並びにハードコートフィルム (0†生能は、 下記の方法に従って求めた。  In addition, ¾W [particle flatness: grain size, refractive index, refractive index of hardened product of active 14 energy rays and hard coat film (0 † viability was determined according to the following method.
粒子 >  Particle>
( 1 )  (1)
コーノレターカウンター [ベックマン'コールター (株)製、商品名、 「Mu 1 t i s i z e r 3」]を用いて 0. 5 %のイオン交^の分謝夜として、 2 5 °Cにてコールターカウンタ 一法により測 So  Cono Letter Counter [Beckman's Coulter Co., Ltd., trade name, “Mu 1 tisizer 3”] As a night of 0.5% ion exchange ^ Measure So
( 2 ) 屈折率  (2) Refractive index
粒子のモノマーの «に基づき含有モノマーの屈折率と含有質 匕から平均屈折 率を算出。 <泄エネルギー 滅物 > Based on the particle monomer size, the average refractive index is calculated from the refractive index of the contained monomer and the contained mass. <Excretion of excretion energy>
(3) 硬ィ の屈折率  (3) Hard refractive index
各讓例において、 活性エネルギー » &猶滅物 (Α)、 光開條 ljと 翻からなる コート剤を ^する。 これを! 例と同様にして TACフィルム [富士フィルム (株)製、 商品名 「TAC80TD80ULH」 ] に塗工し、 硬ィ [^の屈折報リ定用のノ、ードコート フィルムとし これを (株)ァタゴ製アッベ屈婦十を用いて、 J I S K 7142に職 してハードコート層の屈折率を求め、 これを活 14エネルギ 醒滅物の硬化物の屈 折率としナ  In each case, a coating agent consisting of active energy »& grace material (Α), light opening lj, and reversal. Apply this to the TAC film [Fuji Film Co., Ltd., product name “TAC80TD80ULH”] in the same way as the above example, and use it as a hard [^ refractory report coating film. Using Atago Abbe Kunju 10, the refractive index of the hard coat layer was calculated according to JISK 7142, and this was used as the refractive index of the cured product of active 14 energy extinguisher.
くハードコートフィルム〉 <Hard Coat Film>
(4) 全 率及びトータルヘーズ値  (4) Total rate and total haze value
(株)村上 娜萧麵製ヘーズ.邏率計 「ΗΜ— 150」 を用い、 J I S Κ 71 36に準拠して、 ^fe^ii率及びトータルヘーズ値を測定し；^  Murakami Seisaku Co., Ltd. Haze. Measure the fefeii rate and total haze value in accordance with J I S 71 36 using a 邏 -meter “ΗΜ-150”;
(5) 内部へーズ纖 部ヘーズ値  (5) Internal haze 纖 part haze value
アクリル系粘着剤 [日本カーバイド ¾ 、 商品名 「PE— 121」 ] 100質量部に、 イソシァナ一ト架嫌 IJ 洋インキ社製、 商品名 「BHS— 8515」 ] 2質量部、 及び トルエン 100質量部を加えて粘着剤溜夜を鎌した。 厚さ 50 /zmのポリエチレンテレ フタレート 洋紡績ネ ± 、 商品名 「A4300」 ] フイノレムに、 鎌後の厚さが 20 mになるよう ί 占着剤赚を塗布し、 100°Cで 3分間維して粘着シートを條した。 ί懷した粘着シートを咖玄性ハードコートフィルムのノ、一ドコート層側に貼付して内部へ ーズ値算出用^とし 該粘着シートと内部ヘーズ値算出用辦斗のヘーズ値を測定し、 内部ヘーズ値算出用辦斗のヘーズ値から粘着シートのヘーズ値を引いた値を防眩性ハード コートフィルムのハードコート層の内部ヘーズ値とし なお、 廳のため、 例及び 比較例で用いた防眩性ハードコートフィルムの透明プラスチックフィルムであるトリァセ チノ Hルロースフィルム単体のヘーズ値を測定したところ 0.01 %未満であり無見でき る値であった。 ヘーズ値の測定は、 上記（4)と同様である。  Acrylic adhesive [Nippon Carbide ¾, trade name “PE-121”] 100 parts by weight, Isocyanate Ishiyo IJ Yo Ink, trade name “BHS—8515”] 2 parts by weight, and toluene 100 parts by weight Was added to sicken the adhesive. Polyethylene terephthalate with a thickness of 50 / zm, Yosebo Ne., Product name “A4300”] Apply a octopus agent so that the thickness after the sickle is 20 m, and maintain at 100 ° C for 3 minutes. Then, the adhesive sheet was wrinkled. Paste the adhesive sheet on the side of the hard coat film, and measure the haze value of the adhesive sheet and the funnel for calculating the internal haze value. The value obtained by subtracting the haze value of the adhesive sheet from the haze value of the funnel for calculating the internal haze value is used as the internal haze value of the hard coat layer of the antiglare hard coat film. When the haze value of the triacetino H-lulose film itself, which is a transparent plastic film of a dazzling hard coat film, was measured, it was less than 0.01%, which was an invisible value. The haze value is measured in the same manner as (4) above.
(6) 防眩性の籠  (6) Anti-glare glaze
ハードコートフィルムをアクリル樹脂纖 [《抜化学 (株)製] にアクリル系粘着剤を介 して貼り付けたサンプルを蛍光灯下にて目視にて観察し、 下記の判定基準で防眩性を fHffi する。  A sample with a hard coat film attached to an acrylic resin 纖 [<< Denka Chemical Co., Ltd.] via an acrylic adhesive is visually observed under a fluorescent lamp, and the anti-glare property is determined according to the following criteria. fHffi.
〇：蛍 丁の映り込み防止 ' が十分であり、 力つ白茶けカ少なレヽ X：蛍) ¾丁の映り込み防止性が不十分である、 又は蛍光灯の映り込み防止性は十分であ るが、 白茶けが大きく視認性に劣るもの 〇 ： Preventing reflection of fireflies is sufficient, and the amount of power is low. X: Firefly) ¾ Dick's reflection prevention property is insufficient, or Fluorescent lamp's reflection prevention property is sufficient, but white brown is large and visibility is poor
(7) 60。 鏡面光  (7) 60. Specular light
日 色工業 (株)製ハンディ型光沢計 「PG— 1MJ を TOし、 J I S K 7105に «して沏 j定する。  Handy type gloss meter made by Nisshin Kogyo Co., Ltd. “PG-1MJ” is added to J I S K 7105.
(8) 纖碰  (8) 纖 碰
J I S K 5400に«して、 （株)安田精灘作所の鉛筆引接' ^^さ « ΓΝο 553— Ml」 を用いて測定する。  Use J I S K 5400 and measure with a pencil drawing of Yasuda Seisakusho Co., Ltd. '^^ sa «ΓΝο 553—Ml'.
(9) 塗工ムラ  (9) Coating unevenness
ノ、ードコート層表面を目視観察し、 下記の判定基準に従って、 塗工ムラを言權し 〇：塗工面全体が均一に見える  The surface of the coating layer is visually observed, and the coating unevenness is expressed according to the following criteria. 〇: The entire coated surface looks uniform.
X ：塗工面上に防眩性の高レ、部分と低レ、部分力 S混在しており全体的に不均一に見える 調製例 1  X: High antiglare, partial and low anti-glare, partial force S mixed on the coated surface. Preparation example 1
(A)活性エネルギー » &灘滅物として、ノ、一ドコート剤 [ J SR (株)製、商品名「ォ プスター Z 7524J 、 固形分濃度 70質量0 /0、 性シリカ微立子と多 ^ gァクリレー トを含有する全 エネノレギ一線硬ィ 化^ 65質量0 /0、 光開始剤 5質量0 /0、 メチルェ チノレケトン 30質量0 /0、硬ィ匕物の屈折率 1.50] 100質量部、 （Β) 状有 «立子とし て、 ΡΜΜΑ微粒子 隨化学 (株)製、 平雕径 5 、 屈折率 1.49] 11.25質量 部、 （C)分散剤として、 極隨として 3級ァミンを有する傲液 [ビックケミージャパン 商品名 「d i s p e r b y k 103」 、 固形分濃度 40質量。 /0] 3質量部、 «溶 剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテル 90質量部を均一に混合し、 固形分約 40質量0 /0である防眩性ハードコート層用コート剤 1を條した。 このコート剤の配合を 表 1に示す。 As (A) an active energy »& Nadametsu products, Roh, one Dokoto agent [J SR (Ltd.), trade name" O Pusuta Z 7524J, solid content of 70 mass 0/0, sex silica fine Ritsuko and multi-^ g All Enenoregi clear distinction Kati of containing Akurire preparative ^ 65 mass 0/0, photoinitiators 5 mass 0/0, Mechirue Chinoreketon 30 mass 0/0, the refractive index 1.50 of Kati匕物] 100 parts by weight, (beta ) In the form of a cocoon, fine particle, manufactured by Kagaku Co., Ltd., flat diameter 5, refractive index 1.49, 11.25 parts by mass, (C) as a dispersant, a liquid solution having tertiary amine as the ultimate [Big Chemie Japan product name “disperbyk 103”, solid concentration 40 mass. / 0] 3 parts by mass, «90 parts by mass of propylene glycol monomethyl ether were uniformly mixed as Solvent and the antiglare hard coat layer for coating agents 1 to about 40 weight 0/0 solids and jaw. Table 1 shows the composition of this coating agent.
調製例 2 Preparation Example 2
(B)球状 粒子として、 アクリル微粒子 [騎化学 (株)製、 平坩腿 8 m、 屈折 率 1.55] 11.25質量部、及び (C) 剤として、 「d i s p e r byk 103J (前 出） 0.5質量部を用いた以外は、 調製例 1と同様にして固形分約 40質量％である咖玄性 ノ、一ドコート層用コート剤 2をィ懷し o このコート剤の配合を表 1に示す。  (B) As spherical particles, acrylic fine particles [manufactured by Kaiko Chemical Co., Ltd., flat thigh 8 m, refractive index 1.55] 11.25 parts by mass, and (C) as agent, “disper byk 103J (supra) 0.5 parts by mass Table 1 shows the composition of this coating agent except that it was used in the same manner as in Preparation Example 1 except that the solid coating having a solid content of about 40% by mass and the coating agent 2 for the first coat layer was used.
調製例 3 Preparation Example 3
(C)分散剤として、「d i s p e r b y k 103」（前出） 0.75質量部を用いた以外は、 調製例 2と同様にして固形分約 40質 4%である防眩性ハードコート層用コート剤 3を作 製した。 このコート剤の配合を表 1に示す。 (C) Except for the use of “disperbyk 103” (supra) 0.75 part by mass as a dispersant, In the same manner as in Preparation Example 2, a coating agent 3 for an antiglare hard coat layer having a solid content of about 40% and 4% was produced. Table 1 shows the composition of this coating agent.
調製例 4 Preparation Example 4
(C)分散剤として、 「d i s p e r b y k 103J (前出） 1質量部を用いた！^は、 調 製例 2と同様にして固形分約 40質量％である防眩性ハードコート層用コート剤 4を ί懷 した。 このコート剤の配合を表 1に示す。  (C) As a dispersant, “disperbyk 103J (supra) 1 part by mass! ^ Is the same as in Preparation Example 2 and the coating agent for antiglare hard coat layer having a solid content of about 40% by mass 4 Table 1 shows the composition of this coating agent.
調製例 5 Preparation Example 5
(C)分散剤として、 「d i s p e r b y k 103」 （前出） 1.5質量部を用いた は、 調製例 2と同様にして固形分約 40質 *%である防眩性ハードコート層用コート剤 5を作 製した。 このコート剤の配合を表 1に示す。  (C) “disperbyk 103” (supra) 1.5 parts by weight of the dispersant was used in the same manner as in Preparation Example 2 and coating agent 5 for antiglare hard coat layer having a solid content of about 40% *% Produced. Table 1 shows the composition of this coating agent.
調製例 6 Preparation Example 6
(C)分散剤として、 力プロラクトン変 ポリエチレングリコール [ビックケミージャパ ン概 商品名 「d i s P e r byk l l l」 、 固形分濃度 90質量0 /0] 1質量部を用い た以外は、 調製例 2と同様にして固形分約 40質量％である防眩性ハードコート層用コー ト剤 6をィ權した。 このコート剤の配合を表 1に示す。 As (C) a dispersant, except for using a force caprolactone varying polyethylene glycol [BYK Japa emissions GENERAL trade name "dis P er BYK lll", solid concentration 90 wt 0/0] 1 part by mass, Preparation 2 In the same manner as above, a coating agent 6 for an antiglare hard coat layer having a solid content of about 40% by mass was prepared. Table 1 shows the composition of this coating agent.
調製例" Example of preparation "
(C)分散剤として、 力プロラクトン ポリエチレングリコール [ビックケミージャパ ン擺、 商品名 「d i s P e r byk l 63」 、 固形分濃度 45質量0 /0] 1質量部を用い た以外は、 調製例 2と同様にして固形分約 40質量％である防眩性ハードコート層用コー ト剤 7を «した。 このコート剤の配合を表 1に示す。 (C) as a dispersing agent, except for using force caprolactone polyethylene glycol [BYK Japa down擺, trade name "dis P e r byk l 63", solid content of 45 mass 0/0] 1 part by weight, prepared In the same manner as in Example 2, a coating agent 7 for an antiglare hard coat layer having a solid content of about 40% by mass was applied. Table 1 shows the composition of this coating agent.
調製例 8 Preparation Example 8
(C)分散剤として、 両 を力プロラクトン及びジブチルァミノエタノ一ノレアンモニゥ ム塩で変性したポリエチレングリコール [ビックケミージャパンネ： fcS 商品名 「d i s p e r by k 180J 、 固形分濃度 81質量0 /0] 1質量部を用いた以外は、 調製例 2と同様 にして固形分約 40質量％である防眩性ハードコート層用コート剤 8をィ懐した。 このコ ート剤の配合を表 1に示す。 (C) as a dispersing agent, both the force caprolactone and dibutyltin Rua amino ethanolate one Noreanmoniu arm polyethylene glycol modified with salts [Big Chemie Japan ne: FCS trade name "disper by k 180J, solid concentration 81 wt 0/0] Except for using 1 part by mass, the coating agent 8 for antiglare hard coat layer having a solid content of about 40% by mass was used in the same manner as in Preparation Example 2. Table 1 shows the composition of this coating agent. Show.
調製例 9 Preparation Example 9
(C)分散剤を用いなかったこと は、 調製例 1と同様にして固形分約 40質量％であ る防眩性ハードコート層用コート剤 9を した。 このコート剤の配合を表 1に示す。 調製例 10 (A)成分としてシリカ微粒子を含まないハードコート剤 [大日樹ヒ (株)製、 商品名 「セ イカビーム EXF— L203(CS— 1)」 、 固形分濃度 70質 *%、 SJ^性モノマーと多 官能ァクリレートを含有する活性エネルギー線硬化型化合物 65質量％、 光開始剤 5質 量0ん プロピレングリコーノ ノメチノレアセテート 30質量0ん 硬ィ [^の屈折率 1. 52] 100質量部を删した以外は、 調製例 1と同様にして固形分約 40質 *%である P雄性 ハードコート層用コート剤 10を した。 このコート剤の配合を表 1に示す。 (C) The fact that the dispersant was not used was used in the same manner as in Preparation Example 1 to obtain a coating agent 9 for antiglare hard coat layer having a solid content of about 40% by mass. Table 1 shows the composition of this coating agent. Preparation Example 10 (A) Hard coating agent that does not contain silica fine particles [manufactured by Dainkihi Co., Ltd., trade name “SEICA BEAM EXF-L203 (CS— 1)”, solid content 70 quality *%, SJ ^ monomer And active energy ray-curable compound containing polyfunctional acrylate 65% by mass, photoinitiator 5 mass 0 propyleneglycono nomethinoreacetate 30 mass 0 hard [^ refractive index 1.52] 100 parts by mass P Male Hard Coat Layer Coating Agent 10 having a solid content of about 40% *% was prepared in the same manner as in Preparation Example 1 except that Table 1 shows the composition of this coating agent.
調製例 1 1 Preparation Example 1 1
(C)分散剤を用いなかったこと!^は、 調製例 2と同様にして固形分約 40質量％であ る防眩性ハードコート層用コート剤 1 1をィ懷した。 このコート剤の配合を表 1に示す。 調製例 12  (C) The dispersant was not used! ^ Was coated with an antiglare hard coat layer coating 11 having a solid content of about 40% by mass in the same manner as in Preparation Example 2. Table 1 shows the composition of this coating agent. Preparation Example 12
(B) 状 »粒子を用いなかったこと^ Mま、 調製例 1と同様にして固形分約 40質 量％である防眩性ハ一ドコート層用コート剤 12を條し このコート剤の配合を表 1 に示す。  (B) Shape »No particles used ^ M, and in the same manner as in Preparation Example 1, the coating agent for antiglare hard coat layer 12 having a solid content of about 40% by mass was added. Is shown in Table 1.
実施例 1 Example 1
透明プラスチックフィルムとして用いる厚さ 80 μπιの TACフィルム [富士フィルム (株)製、 商品名 「TAC80TD8 OULH」 ] の表面に、調製例 1で得たコート剤 1を 硬ィ が約 1 Ομ mになるようにマイヤーバーで塗工した。 70°Cのオーブンで 1分間 させた後、高 銀ランプで 300mj/c m2の紫外線を照射してハードコート層を 形成し、 献性ハードコートフィルムを ί懐し 80 μπι thick TAC film used as a transparent plastic film [Fuji Film Co., Ltd., trade name “TAC80TD8 OULH”] The surface of the coating agent 1 obtained in Preparation Example 1 has a hardness of about 1 μm As with the Meyer bar. After 1 minute in a 70 ° C oven, a hard coat layer is formed by irradiating 300 mj / cm 2 of UV light with a high silver lamp.
このハードコートフィルムの性能を表 2に示す。  Table 2 shows the performance of this hard coat film.
実施例 2 Example 2
調製例 2で得たコ一ト剤 2を硬ィ t^J?が約 10 μ mになるようにマイヤーバーで塗工し た以外は、 例 1と同様の操作を行レヽ防眩性ハードコートフィノレムを した。  The same procedure as in Example 1 was applied except that the coating agent 2 obtained in Preparation Example 2 was coated with a Mayer bar so that the hard t ^ J? Was about 10 μm. I played coat finolem.
このノヽードコートフィルム 性能を表 2に示す。  Table 2 shows the performance of this node coat film.
実施例 3 Example 3
調製例 3で得たコート剤 3を硬化 IU¥が約 10 /xmになるようにマイヤーバーで塗工し た以外は、 実施例 1と同様の操作を行い防眩性ハードコートフィルムをィ懐し^  Curing the coating agent 3 obtained in Preparation Example 3 The same procedure as in Example 1 was repeated except that the coating agent 3 was applied with a Mayer bar so that the IU was about 10 / xm. ^
このハ一ドコートフィルムの性能を表 2に示す。  Table 2 shows the performance of this hard coat film.
実施例 4 Example 4
調製例 4で得たコート剤 4を硬ィ TO?が約 10 μ mになるようにマイヤーバーで塗工し た以外は、 実施例 1と同様の操作を行レ、防眩'性ハードコートフィノレムを懷した。 Apply coating agent 4 obtained in Preparation Example 4 with a Mayer bar so that the hard TO? Is about 10 μm. Except for the above, the same operation as in Example 1 was performed, and an anti-glare hard coat finolem was used.
このハードコートフィルムの性能を表 2に示す。  Table 2 shows the performance of this hard coat film.
実施例 5 Example 5
調製例 5で得たコート剤 5を硬ィ t^)¥が約 1 0 μ mになるようにマイヤーバーで塗工し た は、 実施例 1と同様の操作を行レ、防眩性ハードコートフイルムを懷し . このハードコートフィルムの性能を表 2に示す。  The coating agent 5 obtained in Preparation Example 5 was coated with a Mayer bar so that the hardness t ^) ¥ was about 10 μm. Coat film is coated. Table 2 shows the performance of this hard coat film.
実施例 6 Example 6
調製例 6で得たコート剤 6を硬ィ ^¥が約 1 Ο μ mになるようにマイヤーバーで塗工し た以外は、 実施例 1と同様の操作を行レヽ防眩性ハードコートフィノレムを■した。  Except that the coating agent 6 obtained in Preparation Example 6 was coated with a Mayer bar so that the hardness was about 1 mm, the same operation as in Example 1 was carried out. ■ Rem.
このハードコートフィルム 性能を表 2に示す。  Table 2 shows the performance of this hard coat film.
趣例 7 Example 7
調製例 7で得たコート剤 7を硬ィ が約 1 Ο μ mになるようにマイヤーバーで塗工し た以外は、 実施例 1と同様の操作を行い防眩性ハードコートフイルムを灘し  The anti-glare hard coat film was made in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 7 obtained in Preparation Example 7 was coated with a Mayer bar so that the hardness was about 1 μm.
このハードコートフィルム 能を表 2に示す。  Table 2 shows the hard coat film performance.
実施例 8 Example 8
調製例 8で得たコート剤 8を硬ィ が約 1 0 μ mになるようにマイヤーバーで塗工し た以外は、 実施例 1と同様の操作を行レヽ防眩性ハードコートフィノレムを し†  Except that the coating agent 8 obtained in Preparation Example 8 was coated with a Mayer bar so that the hardness was about 10 μm, the same operation as in Example 1 was carried out, and the antiglare hard coat finolem was applied. †
このハードコートフィルムの性能を表 2に示す。  Table 2 shows the performance of this hard coat film.
比較例 1 Comparative Example 1
調製例 9で得たコート剤 9を硬ィ匕廳が約 1 0 μ mになるようにマイヤー zく一で塗工し た以外は、 実施例 1と同様の操作を行い防眩性ハードコートフィルムを讓し^  The anti-glare hard coat was prepared in the same manner as in Example 1 except that the coating agent 9 obtained in Preparation Example 9 was coated with Meyer z so that the hardness was about 10 μm. Trick the film ^
このハードコートフィルム 性能を表 2に示す。  Table 2 shows the performance of this hard coat film.
比較例 2 Comparative Example 2
調製例 9で得たコート剤 9を硬ィ が約 5 μ mになるようにマイヤーバーで塗工した 以外は、 雄例 1と同様の操作を行レ、P方眩性ハードコートフィルムを灘した。  Except for applying the coating agent 9 obtained in Preparation Example 9 with a Meyer bar so that the hardness is about 5 μm, perform the same operation as in Male Example 1 and remove the P-glare hard coat film. did.
このハードコートフィルムの性能を表 2に示す。  Table 2 shows the performance of this hard coat film.
比較例 3 Comparative Example 3
調製例 9で得たコート剤 9を硬ィ [^1¥カ約 4. 5 μ mになるようにマイヤーバーで塗工 した は、 ¾1例 1と同様の操作を行レ、防眩性ハードコートフィノレムを ¾¾した。 このハードコートフィルム I"生能を表 2に示す。 比較例 4 The coating agent 9 obtained in Preparation Example 9 was applied with a hard [^ 1 ¥ approx. 4.5 μm with a Mayer bar]. Coat finolem was obtained. Table 2 shows the viability of this hard coat film I ". Comparative Example 4
調製例 1 0で得たコート剤 1 0を硬ィ 力 S約 1 0 μ mになるようにマイヤーバーで塗 ェした は、 実施例 1と同様の操作を行い防眩性ハードコートフイルムをィ懷し このハードコートフィルムの性能を表 2に示す。  Preparation Example 10 The coating agent 10 obtained in 0 was coated with a Mayer bar so that the hard strength S was about 10 μm. The same operation as in Example 1 was performed to obtain an antiglare hard coat film. Table 2 shows the performance of this hard coat film.
比較例5 Comparative Example 5
調製例 1 1で得たコート剤 1 1を硬ィ が約 1 Ο μ mになるようにマイヤーバーで塗 ェした以外は、 実施例 1と同様の操作を行い防眩性ハードコートフィルムを腿し;^ このハードコートフィルムの性能を表 2に示す。  Preparation Example 1 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the coating agent 1 1 obtained in 1 was applied with a Mayer bar so that the hardness was about 1 μm. ; ^ The performance of this hard coat film is shown in Table 2.
比較例 6 Comparative Example 6
調製例 1 2で得たコート剤 1 2を硬ィ ΜΙΙΪが約 1 0 μ mになるようにマイヤーバーで塗 ェした以外は、 実施例 1と同様の操作を行い防眩性ハードコートフィルムを條し このハードコートフィルムの性能を表 2に示す。 Except that the coating agent 12 obtained in Preparation Example 1 2 was applied with a Mayer bar so that the hardness of the coating was about 10 μm, the same operation as in Example 1 was carried out to obtain an antiglare hard coat film. Table 2 shows the performance of this hard coat film.
表 1 table 1
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Figure imgf000025_0001
(注） (A) 成分中の反応性シリカ粒子の含有量は、 （A) 成分の固形分中における値である。 (Note) The content of reactive silica particles in component (A) is the value in the solid content of component (A).
表 2 Table 2
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Figure imgf000026_0001
上言 S¾ l、 2から次のことが分かる。 From the above S¾ l, 2 we can see the following.
実施例 1 (高コントラストタイ力では、 PMMA微粒子に 剤を加えることで、 平均 粒径 5 mの有 ^^立子に対し膜厚の大きなハードコート層であっても、 外部ヘーズが発 現して防眩性が得られていることを示している。 一方、 比, 1では、 分散剤を添口して いないので、 表面凹凸がほとんど形成されず外部ヘーズ値が小さくなり、 防眩性が得られ ていない。 表面凹凸を形成するためにハードコート層の廳を 粒子の平 立径と同 程度とした比較例 2では、 凹凸が存在しなくなった部分が出現して防眩性にムラのある面 となった。 さらに を薄くした (比較例 3)、 外部ヘーズ値が非常に大きくなり、 し ろ茶けと呼ばれる状態となつ  Example 1 (In the case of high contrast tie strength, external haze appears and is prevented by adding an agent to the PMMA fine particles, even if the hard coat layer has a large film thickness compared to the vertical particle diameter of 5 m. On the other hand, when the ratio is 1, no dispersing agent is added, so that the surface unevenness is hardly formed and the external haze value becomes small, and the antiglare property is obtained. In Comparative Example 2 where the wrinkles of the hard coat layer were the same as the vertical diameter of the particles in order to form the surface irregularities, the surface where the irregularities were not present appeared and the surface was uneven in anti-glare properties. When is further reduced (Comparative Example 3), the external haze value becomes very large and the condition called “Shirocha-ke” has been reached.
比較例 5では、 ¾剤を加えなくても、 有»粒子の觀によっては多少の外部ヘーズ を得ることができるが、 充分な外部ヘーズ値は得られていない。 これに対し、 雄例 2〜 In Comparative Example 5, although some external haze can be obtained depending on the particle size of organic particles without adding a reducing agent, a sufficient external haze value is not obtained. In contrast, male example 2 ~
5 mタイ におレ、ては、 分散剤の添口量に応じて外部ヘーズ値が変ィはるが、 内部へ 一ズ値はほとんど変化していないこと力 S分かる。 また、 雄例 6〜8 (蘭タイ におい て、 分散剤の觀を変更した であっても、 比較例 5よりも外部ヘーズ値を高くしうる ことが分かる。 For 5 m ties, the external haze value varies depending on the amount of dispersant added, but it can be seen that the internal haze value has hardly changed. In addition, male examples 6 to 8 (in Lan Thailand, it can be seen that the external haze value can be made higher than in comparative example 5 even if the wrinkle of the dispersant is changed.
比翻 4はシリカ系微粒子を含んでいないため、 充分な外部ヘーズ値が得られない。 比 較例 6は、 有疆粒子がなレ、系で 剤を加えた例であるが、 外部ヘーズはほとんど発現 ¾"f、 防眩性 られていない。  Since Comparative Example 4 does not contain silica-based fine particles, a sufficient external haze value cannot be obtained. Comparative Example 6 is an example in which the particles were not used and the agent was added in the system, but the external haze was hardly exhibited, and the antiglare property was not exhibited.
このように、 本発明の防眩性ハードコートフィルムにおいては、 コントラストに影響を 及ぼさずに防眩性の を制御することが可能となる。 産業上の利用可能性  Thus, in the antiglare hard coat film of the present invention, the antiglare property can be controlled without affecting the contrast. Industrial applicability
本発明の防眩性ハードコートフィルムは、 粒子を含むハードコート層カ S設けられ た防眩性ハードコートフィルムであって、外部ヘーズ條ぴ 6 0。 鏡面光 を所望の値 に制御するにあたってコントラストを下げることがなく、 C RT、 L CD, P D Pなどの ディスプレイに対して、 P方眩 l^fg^ f擦 (4tgなどを付与する咅附として好適に用いられ、 特に L C Dなどにおける偏 «用として好適である。  The antiglare hard coat film of the present invention is an antiglare hard coat film provided with a hard coat layer S containing particles, and has an external haze. Controls specular light to a desired value without lowering the contrast, and is suitable for attaching P-dimension l ^ fg ^ f (4tg etc.) to displays such as CRT, LCD, PDP, etc. It is particularly suitable for use in LCDs and the like.

Claims

請求の範囲 請求項 1 . 透明プラスチックフィルムの表面に、 （A) ( a )多官能性 (メタ）アタリレート系 モノマー及び Z又は (メタ）ァクリレート系プレボリマーと、 （b)シリカ系微粒子を含む活 性エネルギー 灘滅物、 （B)瑜状 粒子、 及び (C)分子内に少なくとも一つの 極隨を有する分散剤 ¾ ^有するハードコート層形謝料を用いて形成されたハードコー ト層を有し、 力っ該ハードコート層の厚さが、 上記 (B) 状 粒子の平均雖よりも 大きいことを W [とする防眩性ハードコートフィルム。 請求項 2. (C)分子内に少なくとも一つの極隨を有する分散剤が、 極隨として、 酸 を示 1" t¾Sと 1〜 3級アミノ基の中から選ばれる 1種以上を有する請求項 1に言凍の防 咬性ハードコートフィルム。  Claims 1. An active material containing (A) (a) a polyfunctional (meth) acrylate monomer and Z or (meth) acrylate prepolymer, and (b) silica-based fine particles on the surface of the transparent plastic film. A hard coat layer formed by using a hard coat layer-type material having a dispersant having (B) rod-like particles, and (C) at least one extreme pole in the molecule ¾ ^ An antiglare hard coat film in which W is a thickness of the hard coat layer that is larger than an average wrinkle of the (B) shaped particles. Claim 2. (C) The dispersant having at least one pole in the molecule has 1 or more kinds selected from 1 "t¾S and a primary to tertiary amino group, which represents an acid as a pole. 1 is an anti-biting hard coat film.
請求項 3. (C)分子内に少なくとも一つの極 を有する分散剤が、 N，N—ジァルキルァ ミノ基を有するものである請求項 2に言 の防眩性ハードコートフイルム。 請求項 4. ( b )シリカ »粒子が、 表面官織として (メタ）ァク.リロイル基を含む基を有 するシリ力微粒子である請求項:!〜 3のレ、ずれかに言識の P«性ハードコートフィ /レム。 請求項 5. (B)球状 粒子が、 平均粒径 6〜： 1 Ο μ πιのものである請求項:!〜 4のい ずれかに言 の防目玄性ハードコートフイノレム。 請求項 6 . (A) ¾ttエネルギー線赫 ¾滅物の硬化物と、 （ B )球状有観粒子との屈折 率差が、 0. 0 3以上である請求項 〜 5のレ、ずれかに纖の防眩性ハードコートフィルム。 請求項 7.ハードコート層の外部^ ^一ズ値が 2 0 %以下である請求項 1〜 6のレ、ずれかに記 載の防眩 14ハードコートフィルム。 請求項 8. 請求項 1〜 7のレヽずれかに言識の防眩性ハードコートフィルムを形成した面の 反対側の面を偏光子に貼合してなる偏 瓦 3. The antiglare hard coat film according to claim 2, wherein (C) the dispersant having at least one pole in the molecule has an N, N-dialkylamino group. Claim 4. (b) Silica »Particles are Siri force fine particles having a group containing (meth) alk.liloyl group as a surface texture. Claims:! ~ 3 P «sex hard coat fi / rem. Claim 5. (B) The spherical particles have an average particle diameter of 6 to: 1 Ο μπιι. Claim 6. The difference in refractive index between (A) ¾tt energy ray cured product and (B) spherical observable particles is 0.03 or more. An anti-glare hard coat film of cocoon. [7] The antiglare 14 hardcoat film according to [1] or [6] above, wherein the external coating value of the hard coat layer is 20% or less. Claim 8. A roof tile formed by laminating a surface opposite to the surface on which the antiglare hard coat film is formed as described in any one of claims 1 to 7 on a polarizer.
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